一種用于烯烴聚合催化劑制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種用于烯烴聚合的催化劑的制備方法及催化劑組分。此外，本發明 還涉及一種含有上述組分的烯烴聚合用催化劑。進一步，本發明還涉及一種使用上述催化 劑的聚合方法。
【背景技術】
[0002] 氯化鎂載體催化劑的制備通常先用化學方法活化氯化鎂，然后用鈦化合物處理高 活性氯化鎂。化學方法活化氯化鎂一般先把氯化鎂制成溶于溶劑體系中，然后用熱處理脫 除溶劑或加析出劑等技術使氯化鎂從溶液中重新析出，使用加析出劑等技術使氯化鎂從溶 液中重新析出往往需要加入助析出劑才能得到粒度均勻的固體物。
[0003] 現有技術中顯示了將鄰苯二甲酸酐作為助析出劑是優選的例子，但在催化劑制備 過程中部分鄰苯二甲酸酐或其與體系中其它物質反應生成鄰苯二甲酸酯類化合物殘留在 催化劑中。由于安全衛生方面的問題，比如可能會對生育能力產生影響，因此此類化合物有 限制使用的趨勢。有文獻公開了使用其它酯類化合物作為助析出劑，如以環己烷二羧酸酯 類化合物作為助析出劑制備催化劑，該方法制備的催化劑粒徑大，聚合過程中易破碎，得到 的聚合物熔融指數低，聚合物的堆積密度也低，不利于包裝和運輸。CN101643529A公開了以 二醇酯類化合物作為助析出劑制備催化劑，用此方法制備催化劑過程中，催化劑顆粒也不 易沉降，且最終催化劑流動性不好，容易聚集成塊，用于烯烴聚合時，氫調敏感性差。
【發明內容】
[0004] 針對現有技術的不足，本發明提供了一種制備烯烴聚合用催化劑組分的方法，利 用該方法制備得到的催化劑，其催化劑流動性好，顆粒形態好，粒度分布均勻，綜合性能優 良，在用于丙烯聚合時，該催化劑具有高的活性和好的立構規整性，氫調敏感性好，堆密度 商。
[0005] 根據本發明的一個方面，提供了一種制備烯烴聚合用催化劑組分的方法，其包含 以下步驟：
[0006] a.將鎂化合物溶于含有通式（I )所示的化合物和有機醇化合物的溶劑體系中得 到溶液，加入析出劑，使溶液中析出固體物；
[0007] b.用鈦化合物對步驟a中的固體物進行處理，在用鈦化合物處理所述固體物的過 程中和/或處理之前加入內給電子體化合物；
【主權項】
1. 一種制備烯烴聚合用催化劑組分的方法，其包含以下步驟： a. 將鎂化合物溶于含有通式（I)所示的化合物和有機醇化合物的溶劑體系中得到溶 液，加入析出劑，使溶液中析出固體物； b. 用鈦化合物對步驟a中的固體物進行處理，在用鈦化合物處理所述固體物的過程中 和/或處理之前加入內給電子體化合物，
式中，&和R2相同或不同，為Ci-C%的取代或未取代的直鏈或支鏈烷基、環烷基、芳基、 烷芳基、芳烷基、烯烴基或稠環芳基；R3和R4相同或不同，選自氫和Ci-C%的取代或未取代 的直鏈或支鏈烷基、環烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烴基和稠環芳基，R3和R4可任選地鍵 接成環或不成環。
2. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟a中，所述析出劑為金屬鹵化物，優 選為鹵化鈦，更優選四氯化鈦。
3. 根據權利要求1或2中任意一項所述的方法，其特征在于，所述通式（I)所示的化 合物選自二異丁基丙二酸二乙酯、二正丁基丙二酸二乙酯、二叔丁基丙二酸二乙酯、二異丁 基丙二酸二丙酯、二正丁基丙二酸二丙酯、二叔丁基丙二酸二丙酯、二異丁基丙二酸二丁 酯、二正丁基丙二酸二丁酯、二叔丁基丙二酸二丁酯、二異丁基丙二酸二戊酯、二正丁基丙 二酸二戊酯、二叔丁基丙二酸二戊酯、二異丁基丙二酸二己酯、二正丁基丙二酸二己酯、二 叔丁基丙二酸二己酯、二異丁基丙二酸二庚酯、二正丁基丙二酸二庚酯、二叔丁基丙二酸二 庚酯、二丙基丙二酸二丙酯、二異戊基丙二酸二丙酯、二正戊基丙二酸二丙酯、二己基丙二 酸二丙酯、二正戊基丙二酸二丙酯、苯基乙基丙二酸二丙酯、苯基甲基丙二酸二丙酯、苯基 丙基丙二酸二丙酯、苯基正丁基丙二酸二丙酯、苯基異丁基丙二酸二丙酯、苯基異戊基丙二 酸二丙酯、苯基正戊基丙二酸二丙酯、二苯基丙二酸二丙酯、芐基乙基丙二酸二丙酯、芐基 甲基丙二酸二丙酯、芐基丙基丙二酸二丙酯、芐基正丁基丙二酸二丙酯、芐基異丁基丙二酸 二丙酯、芐基異戊基丙二酸二丙酯、芐基正戊基丙二酸二丙酯、二芐基丙二酸二丙酯、苯基 乙基丙二酸二丁酯、苯基甲基丙二酸二丁酯、苯基丙基丙二酸二丁酯、苯基正丁基丙二酸二 丁酯、苯基異丁基丙二酸二丁酯、苯基異戊基丙二酸二丁酯、苯基正戊基丙二酸二丁酯、二 苯基丙二酸二丁酯、芐基乙基丙二酸二丁酯、芐基甲基丙二酸二丁酯、芐基丙基丙二酸二丁 酯、芐基正丁基丙二酸二丁酯、芐基異丁基丙二酸二丁酯、芐基異戊基丙二酸二丁酯、芐基 正戊基丙二酸二丁酯、二芐基丙二酸二丁酯、苯基乙基丙二酸二戊酯、苯基甲基丙二酸二戊 醋、苯基丙基丙-酸-戊醋、苯基正丁基丙-酸-戊醋、苯基異丁基丙-酸-戊醋、苯基異 戊基丙二酸二戊酯、苯基正戊基丙二酸二戊酯、二苯基丙二酸二戊酯、芐基乙基丙二酸二戊 酯、芐基甲基丙二酸二戊酯、芐基丙基丙二酸二戊酯、芐基正丁基丙二酸二戊酯、芐基異丁 基丙二酸二戊酯、芐基異戊基丙二酸二戊酯、芐基正戊基丙二酸二戊酯、二芐基丙二酸二戊 酯、苯基乙基丙二酸二環己酯、苯基甲基丙二酸二環己酯、苯基丙基丙二酸二環己酯、苯基 正丁基丙二酸二環己酯、苯基異丁基丙二酸二環己酯、苯基異戊基丙二酸二環己酯、苯基正 戊基丙二酸二環己酯、二苯基丙二酸二環己酯、芐基乙基丙二酸二環己酯、芐基甲基丙二酸 二環己酯、芐基丙基丙二酸二環己酯、芐基正丁基丙二酸二環己酯、芐基異丁基丙二酸二環 己酯、芐基異戊基丙二酸二環己酯、芐基正戊基丙二酸二環己酯、二芐基丙二酸二環己酯、 苯基甲基丙二酸二苯酯、苯基丙基丙二酸二苯酯、苯基正丁基丙二酸二苯酯、苯基異丁基丙 二酸二苯酯、苯基異戊基丙二酸二苯酯、苯基正戊基丙二酸二苯酯、二苯基丙二酸二苯酯、 節基乙基丙-酸-苯醋、節基甲基丙-酸-苯醋、節基丙基丙-酸-苯醋、節基正丁基丙- 酸二苯酯、芐基異丁基丙二酸二苯酯、芐基異戊基丙二酸二苯酯、芐基正戊基丙二酸二苯 酯、二芐基丙二酸二苯酯、芴基甲基丙二酸二環己酯、芴基丙基丙二酸二環己酯、芴基正丁 基丙二酸二環己酯、芴基異丁基丙二酸二環己酯、芴基異戊基丙二酸二環己酯、芴基正戊基 丙二酸二環己酯、二芴基丙二酸二環己酯、烯丙基甲基丙二酸