本發明涉及一類新化合物的及其用途,具體是一種含二苯醚結構的5-吡唑酰胺類化合物及其制備方法。
背景技術:
n-烷基-吡唑-5-甲酰胺類是90年代新報道的具有殺蟲和殺螨活性的化合物,以其獨特的作用機理,安全高效,無交互抗性和用量小的特點備受關注。代表品種如吡螨胺和唑蟲酰胺。唑蟲酰胺(tolfenpyad)是三菱化學推出的新品種,作用機理與吡螨胺相似,殺蟲譜廣,對磷翅目,半翅目,薊馬和螨類均有效,具有觸殺作用。
含二苯醚結構的吡唑酰胺具有殺蟲和殺菌活性,許天明等[cn106336380a]報道了化合物a1和a2的合成,其對黃瓜白粉病和水稻紋枯病具有預防和治療作用。
楊光富等[wo2015058444]合成的含二氟甲基的吡唑4-甲酰胺化合物a3,對水稻紋枯病具有一定的治療效果。
n-(2-苯氧基苯基)4-氯-3-乙基-1-甲基-1h-吡唑-5-甲酰胺的殺蟲活性沒有研發報道。
技術實現要素:
本發明的目的是提供了作為殺蟲劑的一種含二苯醚結構的5-吡唑酰胺類化合物及其制備方法。
本發明采用以下技術方案:
一種含二苯醚結構的5-吡唑酰胺類化合物,所述的含二苯醚結構的5-吡唑酰胺類化合物具有如下結構式:
優選的,所述的r1選自氫、鹵素、c1-c10烷基、c1-c10烷氧基中的一種;r2選自氫、鹵素、c1-c10烷基中的一種;r3選自氫、鹵素、c1-c10烷基中的一種;r4選自氫或鹵素;m為o或s;r5選自氫、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、一氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基中的一種;r6選自氫、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、一氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基中的一種;r7選自氫、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、一氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基中的一種。
一種含二苯醚結構的5-吡唑酰胺類化合物的制備方法,包括:2-苯氧基苯胺和4-氯-3-乙基-1-甲基-1h-吡唑-5-甲酸為原料,在催化劑、堿、縮合劑及有機溶劑條件下經一步反應合成目標化合物。
優選的,所述的2-苯氧基苯胺與4-氯-3-乙基-1-甲基-1h-吡唑-5-甲酸的投料比為1:1。
優選的,所述的有機溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷或四氫呋喃。
優選的,所述的縮合劑為edci或dcc。
優選的,所述的催化劑為hobt。
優選的,所述的堿為三乙胺。
一種含二苯醚結構的5-吡唑酰胺類化合物的應用,所述的含二苯醚結構的5-吡唑酰胺類化合物作為殺蟲劑的應用。
優選的,所述的含二苯醚結構的5-吡唑酰胺類化合物作為殺滅粘蟲的殺蟲劑的應用。
本發明提供的含二苯醚結構的5-吡唑酰胺類化合物,其化學名為n-(2-苯氧基苯基)4-氯-3-乙基-1-甲基-1h-吡唑-5-甲酰胺,結構式如下:
本發明提供的含二苯醚結構的5-吡唑酰胺類化合物的制備方法,制備反應如下:
本發明的有益效果如下:
本發明的n-(2-苯氧基苯基)4-氯-3-乙基-1-甲基-1h-吡唑-5-甲酰胺具有殺蟲活性,可作為制備殺蟲劑。
具體實施方式
以下實施例旨在說明本發明而不是對本發明的進一步限定。
實施例1
一種含二苯醚結構的5-吡唑酰胺類化合物的制備方法:將4-氯-3-乙基-1-甲基-1h-吡唑-5-羧酸(1.50g,7.9mmol),2-苯氧基苯胺(1.47g,7.9mmol)溶解在80ml二氯甲烷,加入et3n(1.60g,15.8mmol),隨后加入edci(1.82g,9.5mmol),hobt(1.29g,9.5mmol),反應3.0h,tlc檢測反應完全,加入二氯甲烷(20ml)稀釋,50ml水洗3次,50ml飽和食鹽水洗滌一次,水層以二氯甲烷萃取,合并有機層,無水硫酸鈉干燥,脫溶,粗品以柱色譜分離,得到紅棕色液體1.8g,收率:64%。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:1.22(t,j=7.6hz,3h,ch2ch3,pyrazole).2.61(q,j=7.6hz,2h,ch2ch3,pyrazole),4.18(s,3h,ch3,pyrazole),6.95-7.13(m,1h,c6h4,c6h5),7.33-7.37(m,2h,c6h5),8.57(d,j=8.0hz,1h,c6h4),9.22(s,1h,nh)。hrms(ei)(calcd.m/z):355.1082(355.1088,m+)。
實施例2
含二苯醚結構的5-吡唑酰胺類化合物的殺蟲活性測定
1)試驗目的
在室內普篩本發明實施例1化合物在供試濃度下對蟲靶標的毒力,評價其殺蟲活性。
2)試驗條件
靶標為粘蟲(mythimaseparata)
3)試驗設計
試驗藥劑:實施例1化合物
試驗濃度:篩選濃度為500mg/l和100mg/l。
4)試驗方法
將例1化合物用乳化劑(吐溫-80)和dmf配制成5.0%ec制劑,加蒸餾水稀釋配制成測定所需濃度藥液。篩選濃度為500mg/l,藥劑處理藥液量10ml。參照《國家南方農藥創制中心生測標準程序》,采用浸葉法測試了例1化合物對粘蟲(mythimaseparata)的殺蟲活性。
粘蟲:將適量剪好的玉米葉段在配好的藥液中充分浸潤后自然陰干,放入墊有濾紙的培養皿中,接粘蟲3齡中期幼蟲15頭/皿,加蓋標記后置于觀察室內飼養和觀察。3d后檢查結果。以毛筆輕觸蟲體,無反應視為死蟲。
5)普篩結果
通過含二苯醚結構的5-吡唑酰胺類化合物的對粘蟲的抑制活性普篩;篩選濃度為500mg/l和100mg/l,普篩結果列入表1。
實施例1在500mg/l濃度下對粘蟲有一定抑制活性,抑制率為100%。