本發明屬于二層皮革技術領域，具體涉及一種防水長毛皮的制作工藝。
背景技術：
二層皮，也稱為真皮，是厚皮用片皮機剖層而得，頭層用來做全粒面革或修面革，二層經過涂飾或貼膜等系列工序制成二層革，它的牢度耐磨性較差，是同類皮革中最廉價的一種。使用久后，二層皮料要發生龜烈，嚴重的要斷裂，它仍然保持皮的特性，但耐穿性及強度則不如頭層皮，防水性能也比較差。
技術實現要素：
本發明所要解決的技術問題是提供一種防水長毛皮的制作工藝。
為解決上述技術問題，本發明的技術方案是：一種防水長毛皮的制作工藝，包括以下步驟：
(1)回水：將二層長毛皮料置于轉鼓內進行回水，得到回水皮革；其中，回水過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的190～210％水、0.3～0.5％脫脂劑和0.4～0.6％回濕劑，水的溫度為45～50℃，轉動55～65min后再加入按皮料重量計的1.4～1.6％硫酸銨和0.9～1.1％脫灰劑，再轉動85～95min后加入按皮料重量計的0.9～1.1％酸性軟化酶、0.5～0.7％草酸和0.2～0.4％甲酸，最后轉動55～65min后回水結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉二次；
(2)復鞣：對回水皮革進行復鞣處理，得到復鞣皮革；其中，復鞣過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的90～110％的水和0.2～0.4％甲酸，調節ph至2.8～3.0，轉動25～35min后再加入按皮料重量計的1～2％改性戊二醛鞣劑，再轉動25～35min后加入按皮料重量計的3～5％鉻粉，最后轉動85～95min后復鞣結束；
(3)提堿：對復鞣皮革進行提堿處理，得到提堿皮革；其中，提堿過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的45～55％水和0.8～1.2％甲酸鈉，轉動25～35min后再加入按皮料重量計的0.4～0.6％小蘇打，再轉動25～35min后加入按皮料重量計的0.4～0.6％小蘇打，調節ph至3.8～4.2，最后轉動25～35min后提堿結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉一次；
(4)中和：對提堿皮革進行中和處理，得到中和皮革；其中，中和過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的110～130％水、1.8～2.2％醋酸鈉和1.8～2.2％中和劑，轉動35～45min后再加入按皮料重量計的1.2～1.8％小蘇打、1.0～1.4％碳酸氫銨和0.6～1.0％大蘇打，調節ph至5.5～6.5，最后轉動160～200min后中和結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉二次；
(5)染色；對中和皮革進行染色處理，得到染色皮革；其中，染色過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的1.0～2.0％置換填料、0.5～1.5％氨水和1.5～2.5％分散劑，然后添加染料得到染液，轉動55～65min后查看染液滲透情況；
(6)固色：對染色皮革進行固色處理，得到固色皮革；其中，固色過程如下：往轉鼓內依次加入按皮料重量計的140～160％水和1.8～2.2％甲酸，水的溫度為40～45℃，甲酸平分成三份加，先加入第一份，轉動8～12min后再加入第二份，再轉動8～12min后加入第三份，最后轉動18～22min后染色結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉一次；
(7)防水：對固色皮革進行防水處理，得到防水皮革；其中，防水過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的280～320％水，水的溫度為45～50℃，轉動15～25min后排掉；再加入按皮料重量計的45～55％水和0.4～0.6％氨水，調節ph至5.5～5.8，轉動15～25min后再加入按皮料重量計的6～10％防水油，轉動80～100min后進行對色；接著加入按皮料重量計的140～160％水和0.2～0.4％甲酸，轉動8～12min后再加入按皮料重量計的0.3～0.5％甲酸，再轉動8～12min后加入按皮料重量計的0.4～0.6％甲酸，接著轉動14～16min后再加入按皮料重量計的0.6～0.8％甲酸，調節ph至3.8～4.2，最后轉動15～25min后防水結束，對轉鼓進行排液；
(8)水洗：對轉鼓內的防水皮革進行水洗并排液，得到水洗皮革；
(9)烘干：將水洗皮革移出轉鼓，接著移入真空干燥機內進行干燥，干燥溫度為55～65℃，干燥時間為7～9min，然后再移入烘干箱內烘干，烘干溫度為70～80℃，烘干時間為8～9h，得到含水率為9～11％的烘干皮革；
(10)打軟：采用振蕩打軟機對烘干皮革進行打軟，得到打軟皮革；
(11)摔軟：采用摔軟機對打軟皮革進行摔軟10～20min，即得到防水長毛皮成品。
優選的，步驟(1)中的回水過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的200％水、0.4％脫脂劑和0.5％回濕劑，水的溫度為45℃，轉動60min后再加入按皮料重量計的1.5％硫酸銨和1％脫灰劑，再轉動90min后加入按皮料重量計的1％酸性軟化酶、0.6％草酸和0.3％甲酸，最后轉動60min后回水結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉二次。
優選的，步驟(2)中的復鞣過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的100％的水和0.3％甲酸，調節ph至3.0，轉動30min后再加入按皮料重量計的1.5％改性戊二醛鞣劑，再轉動30min后加入按皮料重量計的4％鉻粉，最后轉動90min后復鞣結束。
優選的，步驟(3)中的提堿過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的50％水和1％甲酸鈉，轉動30min后再加入按皮料重量計的0.5％小蘇打，再轉動30min后加入按皮料重量計的0.5％小蘇打，調節ph至4.0，最后轉動30min后提堿結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉一次。
優選的，步驟(4)中的中和過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的120％水、2％醋酸鈉和2％中和劑，轉動40min后再加入按皮料重量計的1.5％小蘇打、1.2％碳酸氫銨和0.8％大蘇打，調節ph至6.0，最后轉動180min后中和結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉二次。
優選的，步驟(5)中的染色過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的1.5％置換填料、1％氨水和2％分散劑，然后添加染料得到染液，轉動60min后查看染液滲透情況。
優選的，步驟(6)中的固色過程如下：往轉鼓內依次加入按皮料重量計的150％水和2％甲酸，水的溫度為40℃，甲酸平分成三份加，先加入第一份，轉動10min后再加入第二份，再轉動10min后加入第三份，最后轉動20min后染色結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉一次。
優選的，步驟(7)中的防水過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的300％水，水的溫度為45℃，轉動20min后排掉；再加入按皮料重量計的50％水和0.5％氨水，調節ph至5.5，轉動20min后再加入按皮料重量計的8％防水油，轉動90min后進行對色；接著加入按皮料重量計的150％水和0.3％甲酸，轉動10min后再加入按皮料重量計的0.4％甲酸，再轉動10min后加入按皮料重量計的0.5％甲酸，接著轉動15min后再加入按皮料重量計的0.7％甲酸，調節ph至4.0，最后轉動20min后防水結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉。
優選的，步驟(9)中的干燥溫度為60℃，干燥時間為8min，烘干溫度為75℃，烘干時間為8.5h，烘干皮革的含水率為10％。
優選的，步驟(11)中的摔軟時間為15min。
與現有技術相比，本發明具有以下有益效果：本發明通過對皮料的回水，并添加了硫酸銨和脫脂劑，有效去除皮料中的雜質，對皮料的清洗效果好，在后續的復鞣和提堿過程中，通過分步操作有效加強皮革的柔軟性，使得皮面豐滿，增強皮面纖維細度，為后續的染色做好充分的準備，讓染料完全地滲透入皮革纖維，色牢度高，并且添加了填料，加強了皮料的爆破力，通過后續的固色處理和防水處理，有效加強色牢度和提高防水性，之后通過水洗有效去除固色過程中的雜質，然后進行烘干、打軟和摔軟，增加皮革柔軟性。
本發明通過多個不同工序步驟的巧妙配合，還通過各工藝條件及化料配比的優化控制，使皮料柔軟手感好，皮料表面毛草長短不一，纖維松散毛長有抽纖感，看上去像天然皮草的感覺，經過防水工藝處理后皮料具備極好的防水性和耐臟性，做成的鞋子或衣服等產品透氣性好，耐水洗、不掉色，各項性能均優異于普通的二層反絨皮，屬于更加高檔次的產品。
具體實施方式
為了讓本發明的上述特征和優點更明顯易懂，下面特舉實施例，作詳細說明如下。
實施例1
一種防水長毛皮的制作工藝，包括以下步驟：
(1)回水：將二層長毛皮料置于轉鼓內進行回水，得到回水皮革；其中，回水過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的190％水、0.3％脫脂劑和0.4％回濕劑，水的溫度為50℃，轉動65min后再加入按皮料重量計的1.4％硫酸銨和0.9％脫灰劑，再轉動95min后加入按皮料重量計的0.9％酸性軟化酶、0.5％草酸和0.2％甲酸，最后轉動65min后回水結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉二次；
(2)復鞣：對回水皮革進行復鞣處理，得到復鞣皮革；其中，復鞣過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的90％的水和0.2％甲酸，調節ph至3.0，轉動35min后再加入按皮料重量計的1％改性戊二醛鞣劑，再轉動35min后加入按皮料重量計的3％鉻粉(優選不不局限于三氧化二鉻)，最后轉動95min后復鞣結束；
(3)提堿：對復鞣皮革進行提堿處理，得到提堿皮革；其中，提堿過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的45％水和0.8％甲酸鈉，轉動35min后再加入按皮料重量計的0.4％小蘇打，再轉動35min后加入按皮料重量計的0.4％小蘇打，調節ph至4.2，最后轉動35min后提堿結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉一次；
(4)中和：對提堿皮革進行中和處理，得到中和皮革；其中，中和過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的110％水、1.8％醋酸鈉和1.8％中和劑，轉動45min后再加入按皮料重量計的1.2％小蘇打、1.0％碳酸氫銨和0.6％大蘇打，調節ph至6.5，最后轉動200min后中和結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉二次；
(5)染色；對中和皮革進行染色處理，得到染色皮革；其中，染色過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的1.0％置換填料、0.5％氨水和1.5％分散劑，然后添加染料得到染液，轉動65min后查看染液滲透情況；
(6)固色：對染色皮革進行固色處理，得到固色皮革；其中，固色過程如下：往轉鼓內依次加入按皮料重量計的140％水和1.8％甲酸，水的溫度為45℃，甲酸平分成三份加，先加入第一份，轉動12min后再加入第二份，再轉動12min后加入第三份，最后轉動22min后染色結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉一次；
(7)防水：對固色皮革進行防水處理，得到防水皮革；其中，防水過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的280％水，水的溫度為50℃，轉動25min后排掉；再加入按皮料重量計的45％水和0.4％氨水，調節ph至5.8，轉動25min后再加入按皮料重量計的6％防水油，轉動100min后進行對色；接著加入按皮料重量計的140％水和0.2～％甲酸，轉動12min后再加入按皮料重量計的0.3％甲酸，再轉動12min后加入按皮料重量計的0.4％甲酸，接著轉動16min后再加入按皮料重量計的0.6％甲酸，調節ph至4.2，最后轉動25min后防水結束，對轉鼓進行排液；
(8)水洗：對轉鼓內的防水皮革進行水洗并排液，得到水洗皮革；
(9)烘干：將水洗皮革移出轉鼓，接著移入真空干燥機內進行干燥，干燥溫度為65℃，干燥時間為7min，然后再移入烘干箱內烘干，烘干溫度為80℃，烘干時間為8h，得到含水率為9％的烘干皮革；
(10)打軟：采用振蕩打軟機對烘干皮革進行打軟，得到打軟皮革；
(11)摔軟：采用摔軟機對打軟皮革進行摔軟20min，即得到防水長毛皮成品。
實施例2
一種防水長毛皮的制作工藝，包括以下步驟：
(1)回水：將二層長毛皮料置于轉鼓內進行回水，得到回水皮革；其中，回水過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的200％水、0.4％脫脂劑和0.5％回濕劑，水的溫度為45℃，轉動60min后再加入按皮料重量計的1.5％硫酸銨和1％脫灰劑，再轉動90min后加入按皮料重量計的1％酸性軟化酶、0.6％草酸和0.3％甲酸，最后轉動60min后回水結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉二次；
(2)復鞣：對回水皮革進行復鞣處理，得到復鞣皮革；其中，復鞣過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的100％的水和0.3％甲酸，調節ph至2.9～3.0，轉動30min后再加入按皮料重量計的1.5％改性戊二醛鞣劑，再轉動30min后加入按皮料重量計的4％鉻粉，最后轉動90min后復鞣結束；
(3)提堿：對復鞣皮革進行提堿處理，得到提堿皮革；其中，提堿過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的50％水和1％甲酸鈉，轉動30min后再加入按皮料重量計的0.5％小蘇打，再轉動30min后加入按皮料重量計的0.5％小蘇打，調節ph至4.0，最后轉動30min后提堿結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉一次；
(4)中和：對提堿皮革進行中和處理，得到中和皮革；其中，中和過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的120％水、2％醋酸鈉和2％中和劑，轉動40min后再加入按皮料重量計的1.5％小蘇打、1.2％碳酸氫銨和0.8％大蘇打，調節ph至6.0，最后轉動180min后中和結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉二次；
(5)染色；對中和皮革進行染色處理，得到染色皮革；其中，染色過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的1.5％置換填料、1％氨水和2％分散劑，然后添加染料得到染液，轉動60min后查看染液滲透情況；
(6)固色：對染色皮革進行固色處理，得到固色皮革；其中，固色過程如下：往轉鼓內依次加入按皮料重量計的150％水和2％甲酸，水的溫度為40～42℃，甲酸平分成三份加，先加入第一份，轉動10min后再加入第二份，再轉動10min后加入第三份，最后轉動10min后染色結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉一次；
(7)防水：對固色皮革進行防水處理，得到防水皮革；其中，防水過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的300％水，水的溫度為45～48℃，轉動20min后排掉；再加入按皮料重量計的50％水和0.5％氨水，調節ph至5.5～5.6，轉動20min后再加入按皮料重量計的8％防水油，轉動90min后進行對色；接著加入按皮料重量計的150％水和0.3％甲酸，轉動10min后再加入按皮料重量計的0.4％甲酸，再轉動10min后加入按皮料重量計的0.5％甲酸，接著轉動15min后再加入按皮料重量計的0.7％甲酸，調節ph至4.0，最后轉動20min后防水結束，對轉鼓進行排液；
(8)水洗：對轉鼓內的防水皮革進行水洗并排液，得到水洗皮革；
(9)烘干：將水洗皮革移出轉鼓，接著移入真空干燥機內進行干燥，干燥溫度為60℃，干燥時間為8min，然后再移入烘干箱內烘干，烘干溫度為75℃，烘干時間為8.5h，得到含水率為10％的烘干皮革；
(10)打軟：采用振蕩打軟機對烘干皮革進行打軟，得到打軟皮革；
(11)摔軟：采用摔軟機對打軟皮革進行摔軟15min，即得到防水長毛皮成品。
實施例3
一種防水長毛皮的制作工藝，包括以下步驟：
(1)回水：將二層長毛皮料置于轉鼓內進行回水，得到回水皮革；其中，回水過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的210％水、0.5％脫脂劑和0.6％回濕劑，水的溫度為45～48℃，轉動55min后再加入按皮料重量計的1.6％硫酸銨和1.1％脫灰劑，再轉動85min后加入按皮料重量計的1.1％酸性軟化酶、0.7％草酸和0.4％甲酸，最后轉動55min后回水結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉二次；
(2)復鞣：對回水皮革進行復鞣處理，得到復鞣皮革；其中，復鞣過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的110％的水和0.4％甲酸，調節ph至2.8，轉動25min后再加入按皮料重量計的2％改性戊二醛鞣劑，再轉動25min后加入按皮料重量計的5％鉻粉，最后轉動85min后復鞣結束；
(3)提堿：對復鞣皮革進行提堿處理，得到提堿皮革；其中，提堿過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的55％水和1.2％甲酸鈉，轉動25min后再加入按皮料重量計的0.6％小蘇打，再轉動25min后加入按皮料重量計的0.6％小蘇打，調節ph至3.8，最后轉動25min后提堿結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉一次；
(4)中和：對提堿皮革進行中和處理，得到中和皮革；其中，中和過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的130％水、2.2％醋酸鈉和2.2％中和劑，轉動35min后再加入按皮料重量計的1.8％小蘇打、1.4％碳酸氫銨和1.0％大蘇打，調節ph至5.5，最后轉動160min后中和結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉二次；
(5)染色；對中和皮革進行染色處理，得到染色皮革；其中，染色過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的2.0％置換填料、1.5％氨水和2.5％分散劑，然后添加染料得到染液，轉動55min后查看染液滲透情況；
(6)固色：對染色皮革進行固色處理，得到固色皮革；其中，固色過程如下：往轉鼓內依次加入按皮料重量計的160％水和2.2％甲酸，水的溫度為40～42℃，甲酸平分成三份加，先加入第一份，轉動8min后再加入第二份，再轉動8min后加入第三份，最后轉動18min后染色結束，對轉鼓進行排液，然后加水進行洗滌并排掉一次；
(7)防水：對固色皮革進行防水處理，得到防水皮革；其中，防水過程如下：往轉鼓內先加入按皮料重量計的320％水，水的溫度為45℃，轉動15min后排掉；再加入按皮料重量計的55％水和0.6％氨水，調節ph至5.5，轉動15min后再加入按皮料重量計的10％防水油，轉動80min后進行對色；接著加入按皮料重量計的160％水和0.4％甲酸，轉動8min后再加入按皮料重量計的0.5％甲酸，再轉動8min后加入按皮料重量計的0.6％甲酸，接著轉動14min后再加入按皮料重量計的0.8％甲酸，調節ph至3.8，最后轉動15min后防水結束，對轉鼓進行排液；
(8)水洗：對轉鼓內的防水皮革進行水洗并排液，得到水洗皮革；
(9)烘干：將水洗皮革移出轉鼓，接著移入真空干燥機內進行干燥，干燥溫度為55℃，干燥時間為9min，然后再移入烘干箱內烘干，烘干溫度為70℃，烘干時間為9h，得到含水率為11％的烘干皮革；
(10)打軟：采用振蕩打軟機對烘干皮革進行打軟，得到打軟皮革；
(11)摔軟：采用摔軟機對打軟皮革進行摔軟10min，即得到防水長毛皮成品。
上述的脫脂劑可采用巴斯夫(中國)有限公司的優沙邦oc，回濕劑可采用巴斯夫(中國)有限公司的優沙邦w，脫灰劑可采用史密特(南京)皮革化學品有限公司的trupocalde，酸性軟化酶可采用史密特(南京)皮革化學品有限公司的trupozymabc，改性戊二醛鞣劑可采用巴斯夫(中國)有限公司的利鞣丹gm，中和劑可采用史密特(南京)皮革化學品有限公司的syntanpn，置換填料可采用巴斯夫(中國)有限公司的巴斯丹xar，分散劑可采用巴斯夫(中國)有限公司的塔姆m，防水油可采用湯普勒化工染料(嘉興)有限公司的truposistd。
本發明工藝制得的防水長毛皮的各項性能測試結果如表1所示。
表1防水長毛皮的性能測試結果
由上表可見，由本發明工藝制得的防水長毛皮不僅具有優異的抗撕裂性能、拉伸性能和耐曲折性能，而且耐摩擦性能強、色牢度高，水洗不掉色，還具有極好的防水性和耐臟性。
以上所述，僅為本發明的較佳實施例，并非對本發明做任何形式上的限制，任何熟悉本領域的技術人員但凡未脫離本發明技術方案的內容，依據本發明的技術實質對以上實施例所做任何簡單的修改、均等變化與修飾，皆應屬本發明的涵蓋范圍。