一種吲哚啉?2?酮類化合物的合成方法與流程

本發明屬于有機合成技術領域。

背景技術：

許多含氮雜環的天然產物中具有咔唑的結構框架，其中一些化合物不僅具有生物活性還可用于發光材料中。(zhang,y.d.;wada,t.;sasabe,h.j.mater.chem.1998,8,809.hong,m.k.;ravva,m.k.;winget,p.;bredas,j.l.chem.mater.2016,28,5791.jiang,h.j.;sun,j.;zhang,j.l.curr.org.chem.2012,16,2014.)由于咔唑類化合物在各個領域的巨大作用，咔唑結構的合成研究在醫藥、材料科學方面都具有重要的意義。

早期，fischer-borsche利用多步驟合成了咔唑類化合物。(robinson,b.chem.rev.1969,69,227.)近年來，人們發展了過渡金屬催化分子內偶聯合成合成咔唑類化合物。但是，大多數這些方法都需要對反應物進行預處理。在1979年waylande.noland課題組用3-乙烯基吲哚與萘醌發生diels-alder反應，繼續經過氧化得到咔唑類化合物(waylande.nolandandstevenr.wann,j.org.chem.,1979,44,4403)。2016年郭其祥課題組利用取代3-乙烯基吲哚與苯甲酰甲醛在手性磷酸催化下反應得到咔唑類化合物(huang,y.w.,lix.y.,ful.n.,andguoq.x.,org.lett.2016,18,6200)。同樣，這些合成方法中需要進行預處理合成3-乙烯基吲哚。

目前沒有多取代3-(9h-咔唑-2-基)吲哚啉-2-酮類化合物的合成研究文獻報道。

技術實現要素：

本發明目的在于克服上述問題，提供一種采用原料簡單易得、簡潔、高效、底物拓展范圍大的吲哚啉-2-酮類化合物的合成方法。

本發明技術方案是：在氮氣保護作用下，于溶劑和酸性催化劑中，將n-甲基吲哚、酮和3-亞烷基吲哚-2-酮混合進行環合脫水反應，得到3-(9h-咔唑-2-基)吲哚啉-2-酮類化合物，其結構式如下：

其中，r¹為c4～c5的烷基、苯基或取代苯基中的任意一種；

r²為h或亞甲基ch2中的任意一種；

r³為h、f或cl中的任意一種；

r⁴為正丁基或芐基中的任意一種；

r⁵為h、cl、ch3、ch3o中的任意一種。

本發明的反應通式為：

本發明反應機理如下：n-甲基吲哚和酮在酸性條件下進行加成反應，脫水得到雙烯體a，a與3-亞烷基吲哚-2-酮的雙鍵進行micheal加成得到中間體b，b分子內加成得到c，c在質子酸條件下脫去一分子的水得到3-(9h-咔唑-2-基)吲哚啉-2-酮類化合物。

酸催化多米諾反應是構建多環化合物的一個常用有效的方法，本發明將n-甲基吲哚、酮和3-亞烷基吲哚-2-酮一次性加入，利用“一鍋煮”一步法為咔唑類化合物的合成提供了一條簡潔、高效的合成路線。

本發明的原料簡單易得，不需要預先制備，反應條件簡單，底物范圍廣，無需金屬催化劑的參與，產率高。

進一步地，本發明所述n-甲基吲哚、酮與3-亞烷基吲哚-2-酮的投料摩爾比為1∶3∶1。如n-甲基吲哚和酮以1∶2和1∶1的比例投料，則n-甲基吲哚不能完全反應，而采用1∶3的投料，則可以完全消耗n-甲基吲哚，因此該比例可以達到優良的效果、較高的產率。

所述酮為苯乙酮、對甲基苯乙酮、對氯苯乙酮、環己酮、環庚酮、環辛酮或1-四氫萘酮中的任意一種。由于上述酮分子中的羰基活性較高，在酸性催化劑催化下與n-甲基吲哚反應，可以方便的得到3-乙烯基吲哚，成為共軛雙烯體中間體參與后續反應。

所述3-亞烷基吲哚-2-酮為1-芐基-3-(2-氧代-2-(對甲基苯基)亞乙基)吲哚啉-2-酮、1-丁基-5-氯-3-(2-(4-甲氧基苯基)-2-氧代亞乙基)吲哚啉-2-酮、1-芐基-5-氟-3-(2-(4-甲基苯基)-2-氧代亞乙基)吲哚啉-2-酮、1-芐基-3-(2-(4-氯苯基)-2-氧代亞乙基)吲哚啉-2-酮、1-芐基-5-甲基-3-(2-(苯基)-2-氧代亞乙基)吲哚啉-2-酮或1-芐基-5-氯-3-(2-(4-甲基苯基)-2-氧代亞乙基)吲哚啉-2-酮中的一種。3-亞烷基吲哚-2-酮由于具有與酮羰基共軛的缺電子雙鍵，其雙鍵和羰基容易發生環合反應，可以便利地構建含有吲哚結構化合物。本發明利用n-甲基吲哚和酮和3-亞烷基吲哚-2-酮的三組分反應，一步構建了咔唑吲哚啉類化合物。該方法操作簡便并且收率良好。

所述溶劑為干燥甲苯。采用該具體產品，使合成產率達到62%～90%。

為了保證較高的合成產率，所述酸性催化劑為三氟甲基磺酸。

所述三氟甲基磺酸和3-亞烷基吲哚-2-酮的投料摩爾比為0.05∶1。該催化劑是此反應的必須的輔助試劑，過多的催化劑浪費資源，過少的催化劑不能完全催化反應，該投料比例可以達到良好的催化效果。

所述環合脫水反應的溫度條件為0～120℃，反應4～24小時。更優選的反應溫度為80℃，反應16小時。因為低溫時反應時間過長，反應不徹底；溫度過高，產生副產物，影響產率。實驗表明在該溫度下，反應速率最快，產率最高。

為了得到純度較高的產品，反應結束后，向體系加入水，用乙酸乙酯萃取后，合并有機層，再將有機層用無水na2so4干燥，再經減壓抽濾，將濾液旋轉蒸發，利用乙酸乙酯和輕石油醚作為展開劑，通過硅膠柱層色譜分離得到3-(9h-咔唑-2-基)吲哚啉-2-酮類化合物純品。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明進一步詳細說明，但本發明的保護范圍不僅限于這些實施例。

實施例1：制備結構式如下的1-芐基-3-(9-甲基-4-苯基-1-(對甲基苯基)-9h-咔唑-2-基)吲哚啉-2-酮，其反應式如下：

制備方法如下：

在氮氣的保護下，在10ml的史萊克管（schlenck）中加入0.5mmol（0.066g）n-甲基吲哚、1.5mmol酮、2ml干燥甲苯、0.5mmol（0.176g）1-芐基-3-(2-氧代-2-(對甲基苯基)亞乙基)吲哚啉-2-酮和5mol%（0.004g）三氟甲磺酸，升溫至80℃攪拌反應36小時。tlc檢測反應進程，當反應結束后，向體系加入5ml水，用乙酸乙酯萃取(5ml×3)，合并有機層，有機層用無水na2so4干燥，減壓抽濾，將濾液旋轉蒸發，利用乙酸乙酯和輕石油醚作為展開劑，通過硅膠柱層色譜分離得到1-芐基-3-(9-甲基-4-苯基-1-(對甲基苯基)-9h-咔唑-2-基)吲哚啉-2-酮，其分離收率為83%，0.236g。

結構表征數據如下：

m.p.219-221℃;¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ:7.81(d,j=7.6hz,1h,arh),7.57-7.44(m,6h,arh),7.39-7.27(m,8h,arh),7.24-7.20(m,2h,arh),7.11(t,j=7.6hz,1h,arh),7.04(d,j=7.6hz,1h,arh),6.95-6.93(m,1h,arh),6.92-6.90(m,1h,arh),6.71(d,j=8.0hz,1h,arh),6.44(s,1h,arh),5.00(d,j=15.6hz,1h,ch),4.86-4.81(m,2h,ch),3.29(s,3h,ch3),2.47(s,3h,ch3);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ:177.0,143.3,142.3,141.0,139.1,137.7,137.1,136.0,134.9,134.0,132.1,131.1,130.7,129.3,128.8,128.6,127.8,127.5,127.4,127.3,125.6,125.4,124.6,122.6,122.1,122.0,120.0,119.6,118.6,108.9,108.5,48.8,43.8,32.1,21.3;ir(kbr)υ:3026,2921,1710,1609,1560,1474,1349,1326,1270,1225,1165,1124,1071,1017,910,831,741,700cm^-1;ms(m/z):hrms(esi)理論值c41h33n2o([m+h]⁺):569.2593.實測值569.2579。

實施例2：制備結構式如下的1-正丁基-5-氯-3-(1-(4-甲氧基苯基)-9-甲基-4-苯基-9h-咔唑-2-基)吲哚啉-2-酮：

在實施例1中，所用的1-芐基-3-(2-氧代-2-(對甲基苯基)亞乙基)吲哚啉-2-酮用等摩爾量的1-丁基-5-氯-3-(2-(4-甲氧基苯基)-2-氧代亞乙基)吲哚啉-2-酮替換，其他步驟方法與實例1相同，得到1-正丁基-5-氯-3-(1-(4-甲氧基苯基)-9-甲基-4-苯基-9h-咔唑-2-基)吲哚啉-2-酮，其分離收率為80%，0.234g。

結構表征數據如下：

m.p.204-206℃;¹hnmr(600mhz,cdcl3)δ:7.81(s,1h,arh),7.51-7.46(m,6h,arh),7.37-7.35(m,1h,arh),7.30(brs,2h,arh),7.18(brs,1h,arh),7.09-7.07(m,2h,arh),7.00(s,1h,arh),6.94-6.92(m,1h,arh),6.74(s,1h,arh),6.37(s,1h,arh),4.71(s,1h,ch),3.90(s,3h,och3),3.72-3.67(m,2h,ch),3.30(s,3h,ch3),1.63(brs,2h,ch),1.36(brs,2h,ch),0.92(t,j=7.2hz,3h,ch3);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ:176.3,159.4,142.3,140.9,139.3,137.2,133.4,133.3,132.9,131.8,129.8,129.3,128.3,127.8,127.6,127.5,125.5,125.4,125.0,122.1,121.9,120.3,119.3,118.7,113.8,109.0,108.6,55.3,48.8,40.0,32.2,29.4,20.2,13.7;ir(kbr)υ:3059,3003,2929,2864,1717,1605,1561,1517,1476,1436,1378,1332,1275,1243,1177,1112,1070,1030,914,876,837,804,747,703cm^-1;ms(m/z):hrms(esi)理論值calcd.forc38h34cln2o2([m+h]⁺):585.2309.實測值585.2298。

實施例3：制備結構式如下的1-芐基-5-氟-3-(9-甲基-4-苯基-1-(對甲苯基)-9h-咔唑-2-基)吲哚啉-2-酮：

在實施例1中，所用的1-芐基-3-(2-氧代-2-(對甲基苯基)亞乙基)吲哚啉-2-酮用等摩爾量的1-芐基-5-氟-3-(2-(4-甲基苯基)-2-氧代亞乙基)吲哚啉-2-酮替換，其他步驟方法與實例1相同，得到1-芐基-5-氟-3-(9-甲基-4-苯基-1-(對甲苯基)-9h-咔唑-2-基)吲哚啉-2-酮，其分離收率為78%，0.229g。

結構表征數據如下：

m.p.207-209℃;¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ:7.81(d,j=7.2hz,1h,arh),7.51-7.46(m,7h,arh),7.39-7.33(m,5h,arh),7.31-7.28(m,4h,arh),6.94(t,j=7.6hz,1h,arh),6.82-6.78(m,2h,arh),6.60(brs,1h,arh),6.42(s,1h,arh),4.99(d,j=15.2hz,1h,ch),4.83-4.80(m,2h,ch),3.29(s,3h,ch3),2.48(s,3h,ch3);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ:176.8,159.3(d,j=239.2hz),142.3,140.9,139.2,139.2,137.9,137.2,135.7,134.7,133.3,132.8,132.7,132.0,130.7,129.4,129.3,128.9,128.7,128.3,127.6,127.5,127.3,125.6,125.5,122.2,121.9,119.4,118.7,114.2(d,j=23.6hz),112.7(d,j=25.2hz),109.3,108.6,49.1,43.9,32.1,21.3;ir(kbr)υ:3032,2925,1709,1614,1562,1525,1484,1454,1378,1331,1270,1224,1166,1125,1071,1019,945,909,876,821,752cm^-1;ms(m/z):hrms(esi)理論值c41h32fn2o([m+h]⁺):587.2499.實測值587.2485。

實施例4：制備結構式如下的1-芐基-3-(1-(4-氯苯基)-9-甲基-4-(對甲苯基)-9h-咔唑-2-基)吲哚啉-2-酮：

在實施例1中，所用的1-芐基-3-(2-氧代-2-(對甲基苯基)亞乙基)吲哚啉-2-酮用等摩爾量的1-芐基-3-(2-(4-氯苯基)-2-氧代亞乙基)吲哚啉-2-酮替換，苯乙酮用等摩爾量的對甲基苯乙酮替換，其他步驟方法與實例1相同，得到1-芐基-3-(1-(4-氯苯基)-9-甲基-4-(對甲苯基)-9h-咔唑-2-基)吲哚啉-2-酮，其分離收率為70%。0.211g。

結構表征數據如下：

m.p.238-240℃;¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ:7.94(d,j=7.6hz,1h,arh),7.56(d,j=7.6hz,1h,arh),7.52(brs,2h,arh),7.42-7.36(m,5h,arh),7.31-7.27(m,7h,arh),7.14-7.10(m,1h,arh),7.02-7.01(m,1h,arh),6.98-6.91(m,2h,arh),6.72(d,j=7.6hz,1h,arh),6.42(s,1h,arh),4.98(d,j=15.6hz,1h,ch),4.85(d,j=15.2hz,1h,ch),4.71(s,1h,ch),3.30(s,3h,ch3),2.46(s,3h,ch3);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ:176.7,143.4,142.3,139.0,137.8,137.6,137.2,136.6,135.9,134.1,133.8,133.7,132.1,130.8,129.1,128.7,128.3,128.0,127.5,127.3,125.5,124.6,124.0,122.7,122.2,122.0,120.4,119.7,118.8,109.0,108.6,48.7,43.8,32.4,21.3;ir(kbr)υ:3029,2922,2857,1712,1609,1561,1467,1366,1318,1240,1172,1124,1089,1011,912,826,742cm^-1;ms(m/z):hrms(esi)理論值c41h32cln2o([m+h]⁺):603.2203.實測值603.2200。

實施例5：制備結構式如下的1-芐基-5-甲基-3-(9-甲基-1-苯基-4-(對甲基苯基)-9h-咔唑-2-基)吲哚啉-2-酮：

在實施例4中，所用的1-芐基-3-(2-(4-氯苯基)-2-氧代亞乙基)吲哚啉-2-酮用等摩爾量的1-芐基-5-甲基-3-(2-(苯基)-2-氧代亞乙基)吲哚啉-2-酮替換，其他步驟方法與實例4相同，得到1-芐基-5-甲基-3-(9-甲基-1-苯基-4-(對甲基苯基)-9h-咔唑-2-基)吲哚啉-2-酮，其分離收率為66%，0.192g。

結構表征數據如下：

m.p.215-217℃;¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ:7.94(d,j=7.6hz,1h,arh),7.61-7.55(m,2h,arh),7.52-7.41(m,5h,arh),7.38-7.29(m,4h,arh),7.27-7.21(m,5h,arh),6.95(t,j=7.2hz,1h,arh),6.89(d,j=8.0hz,1h,arh),6.86(s,1h,arh),6.58(d,j=7.6hz,1h,arh),6.44(s,1h,arh),4.99(d,j=15.2hz,1h,ch),4.79(d,j=15.6hz,1h,ch),4.74(s,1h,ch),3.25(s,3h,ch3),2.46(s,3h,ch3),2.19(s,3h,ch3);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ:176.9,142.4,141.0,139.1,138.1,138.0,137.3,137.1,136.2,134.0,132.4,132.2,131.2,130.9,129.2,128.6,128.6,128.1,128.0,127.4,127.3,125.4,125.4,122.2,122.1,120.2,119.8,119.7,118.6,108.6,108.5,48.8,43.8,32.1,21.3,21.0;ir(kbr)υ:3029,2926,2859,1708,1606,1560,1492,1376,1331,1270,1224,1179,1122,1074,1018,904,813,741,700cm^-1;ms(m/z):hrms(esi)理論值c42h35n2o([m+h]⁺):583.2749.測量值583.2739。

實施例6：制備結構式如下的1-芐基-3-(4-(4-氯苯基)-9-甲基-1-(對甲基苯基)-9h-咔唑-2-基)吲哚啉-2-酮：

在實施例1中，所用的苯乙酮用等摩爾量的對氯苯乙酮替換，其他步驟方法與實例1相同，得到1-芐基-3-(4-(4-氯苯基)-9-甲基-1-(對甲基苯基)-9h-咔唑-2-基)吲哚啉-2-酮，其分離收率為84%，0.253g。

結構表征數據如下：

m.p.224-226℃;¹hnmr(600mhz,cdcl3)δ:7.80(s,1h,arh),7.42-7.37(m,10h,arh),7.30-7.24(m,5h,arh),7.12(s,1h,arh),7.02(s,1h,arh),6.97-6.92(m,2h,arh),6.73(s,1h,arh),6.39(s,1h,arh),5.01(d,j=15.6hz,1h,ch),4.82-4.80(m,2h,ch),3.28(s,3h,ch3),2.47(s,3h,ch3);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ:177.0,143.3,142.3,139.4,137.8,136.0,135.7,134.7,134.1,133.4,132.0,131.1,130.6,129.3,128.8,128.6,128.4,127.8,127.5,127.3,126.0,125.5,124.6,122.6,121.9,121.7,119.9,119.4,118.8,108.9,108.7,48.8,43.8,32.1,21.3;ir(kbr)υ:3056,2951,2919,1714,1608,1562,1475,1354,1268,1227,1171,1122,1090,1013,973,911,826,791,740cm^-1;ms(m/z):hrms(esi)理論值c41h32cln2o([m+h]⁺):603.2203.測量值603.2197。

實施例7：制備結構式如下的1-芐基-5-氯-3-(7-甲基-6-(對甲苯基)-2,3,4,7-四氫-1h-苯并[c]咔唑-5-基)吲哚啉-2-酮：

在實施例3中，所用的1-芐基-5-氟-3-(2-(4-甲基苯基)-2-氧代亞乙基)吲哚啉-2-酮用等摩爾量的1-芐基-5-氯-3-(2-(4-甲基苯基)-2-氧代亞乙基)吲哚啉-2-酮替換，苯乙酮用等摩爾量的環己酮替換，其他步驟方法與實例3相同，得到1-芐基-5-氯-3-(7-甲基-6-(對甲苯基)-2,3,4,7-四氫-1h-苯并[c]咔唑-5-基)吲哚啉-2-酮，其分離收率為78%，0.226g。

結構表征數據如下：

m.p.242-244℃;¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ:8.21(d,j=8.0hz,1h,arh),7.54(d,j=7.2hz,1h,arh),7.45(t,j=7.6hz,1h,arh),7.40-7.27(m,9h,arh),7.22(t,j=7.6hz,1h,arh),7.11(d,j=8.4hz,1h,arh),6.91(s,1h,arh),6.69(d,j=8.4hz,1h,arh),5.10(d,j=15.6hz,1h,ch),4.99(s,1h,ch),4.78(d,j=15.2hz,1h,ch),3.40-3.39(m,2h,ch),3.17(s,3h,ch3),2.44(s,3h,ch3),2.25-2.18(m,1h,ch),1.89-1.83(m,2h,ch),1.79-1.72(m,1h,ch),1.62-1.59(m,1h,ch),1.52-1.49(m,1h,ch);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ:176.3,142.3,141.1,137.8,137.0,136.1,135.6,132.8,131.5,131.3,130.5,129.4,129.1,128.7,127.8,127.7,127.3,126.6,125.9,124.9,123.5,123.2,122.8,121.4,118.7,109.6,108.4,49.6,44.2,31.8,28.7,26.1,22.9,22.5,21.3;ir(kbr)υ:3035,2931,2868,1717,1606,1480,1324,1252,1164,1114,1022,932,821,743,698cm^-1;ms(m/z):hrms(esi)理論值c39h34cln2o([m+h]⁺):581.2360.測量值581.2350。

實施例8：制備結構式如下的1-芐基-5-氯-3-(8-甲基-7-(對甲苯基)-1,2,3,4,5,8-六氫環庚并[c]咔唑-6-基)吲哚啉-2-酮：

在實施例7中，所用的環己酮用等摩爾量的環庚酮替換，其他步驟方法與實例7相同，得到1-芐基-5-氯-3-(8-甲基-7-(對甲苯基)-1,2,3,4,5,8-六氫環庚并[c]咔唑-6-基)吲哚啉-2-酮，其分離收率為71%。0.211g。

結構表征數據如下：

m.p.238-240℃;¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ:8.31(d,j=8.0hz,1h,arh),7.56(d,j=7.6hz,1h,arh),7.43(t,j=7.6hz,1h,arh),7.38-7.27(m,9h,arh),7.20(t,j=7.6hz,1h,arh),7.09(d,j=8.4hz,1h,arh),6.89(s,1h,arh),6.66(d,j=8.4hz,1h,arh),4.99(d,j=15.6hz,1h,ch),4.96(s,1h,ch),4.87(d,j=15.6hz,1h,ch),3.53-3.49(m,2h,ch),3.14(s,3h,ch3),2.44(s,3h,ch3),2.26-2.20(m,1h,ch),2.16-2.10(m,1h,ch),1.84-1.77(m,2h,ch),1.72-1.66(m,2h,ch),1.22-1.15(m,1h,ch),1.06-1.01(m,1h,ch);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ:176.7,142.7,140.8,139.0,137.7,136.5,135.7,133.4,132.8,131.6,130.6,129.9,129.4,129.0,128.7,127.8,127.7,127.2,125.3,125.1,123.8,122.5,121.3,118.7,109.7,108.6,49.7,44.3,31.9,31.4,30.3,26.6,25.9,24.1,21.4;ir(kbr)υ:3025,2921,2855,1721,1605,1481,1440,1390,1329,1252,1163,1113,1077,1026,949,816,742,701cm^-1;ms(m/z):hrms(esi)理論值c40h36cln2o([m+h]⁺):595.2516.測量值595.2516。

實施例9：制備結構式如下的1-芐基-5-氯-3-(9-甲基-8-(對甲苯基)-2,3,4,5,6,9-六氫-1h-環辛并[c]咔唑-7-基)吲哚啉-2-酮：

在實施例7中，所用的環己酮用等摩爾量的環辛酮替換，其他步驟方法與實例7相同，得到1-芐基-5-氯-3-(9-甲基-8-(對甲苯基)-2,3,4,5,6,9-六氫-1h-環辛并[c]咔唑-7-基)吲哚啉-2-酮，其分離收率為62%，0.189g。

結構表征數據如下：

m.p.246-248℃;¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ:8.22(d,j=8.0hz,1h,arh),7.57(d,j=7.2hz,1h,arh),7.45(t,j=7.6hz,1h,arh),7.37(t,j=8.0hz,1h,arh),7.34-7.28(m,7h,arh),7.22(t,j=7.6hz,1h,arh),7.10(d,j=7.6hz,1h,arh),6.87(s,1h,arh),6.67(d,j=8.4hz,1h,arh),5.03(s,1h,ch),4.96(d,j=14.8hz,1h,ch),4.91(d,j=15.6hz,1h,ch),3.44-3.35(m,2h,ch),3.15(s,3h,ch3),2.44(s,3h,ch3),2.34-2.28(m,2h,ch),2.03-1.97(m,2h,ch),1.37-1.31(m,4h,ch),1.26-1.24(m,1h,ch),0.90-0.84(m,1h,ch);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ:176.6,142.5,140.9,137.7,136.8,136.6,135.6,132.8,131.6,130.8,130.7,130.6,129.4,129.0,128.7,127.8,127.7,127.2,126.3,125.0,123.8,122.8,122.1,121.2,118.9,109.7,108.5,49.9,44.3,31.8,30.6,28.5,28.4,28.3,26.6,26.5,21.3;ir(kbr)υ:3055,2923,2856,1718,1603,1576,1482,1441,1392,1328,1256,1163,1111,1072,1027,977,926,883,820,742,700cm^-1;ms(m/z):hrms(esi)理論值c41h38cln2o([m+h]⁺):609.2673.測量值609.2668。

實施例10：制備結構式如下的1-芐基-5-氯-3-(9-甲基-8-(對甲苯基)-6,9-二氫-5h-苯并[2,1-c]咔唑-7-基)吲哚啉-2-酮：

在實施例7中，所用的環己酮用等摩爾量的1-四氫萘酮替換，其他步驟方法與實例7相同，得到1-芐基-5-氯-3-(9-甲基-8-(對甲苯基)-6,9-二氫-5h-苯并[2,1-c]咔唑-7-基)吲哚啉-2-酮，其分離收率為90%，0.283g。

結構表征數據如下：

m.p.256-258℃;¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ:8.35(d,j=8.0hz,1h,arh),8.20(d,j=7.2hz,1h,arh),7.65(d,j=6.4hz,1h,arh),7.44-7.40(m,2h,arh),7.37-7.34(m,4h,arh),7.33-7.27(m,5h,arh),7.24-7.21(m,2h,arh),7.10(d,j=8.0hz,1h,arh),7.06-7.02(m,1h,arh),6.91(s,1h,arh),6.71(d,j=8.4hz,1h,arh),5.12(d,j=14.8hz,1h,ch),5.00(s,1h,ch),4.76(d,j=15.2hz,1h,ch),3.20(s,3h,ch3),2.60-2.57(m,1h,ch),2.45(s,3h,ch3),2.41-2.37(m,1h,ch),1.98(brs,1h,ch),1.74-1.67(m,1h,ch);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ:176.1,142.7,141.0,139.3,138.7,138.0,135.9,135.6,134.0,131.6,131.5,131.4,130.5,129.8,129.7,129.4,129.1,128.7,128.4,128.0,127.9,127.8,127.4,126.9,125.7,125.6,123.8,122.9,121.7,119.4,118.0,109.7,108.7,49.4,44.2,32.1,29.3,26.3,21.3;ir(kbr)υ:3036,2922,2855,1717,1605,1482,1440,1329,1253,1163,1110,1075,1027,926,821,740cm^-1;ms(m/z):hrms(esi)理論值c43h33cln2nao([m+na]⁺):651.2179.測量值651.2170。