本發明涉及塑料餐具領域，具體地，涉及一種納米銀復合保鮮盒及其制備方法。
背景技術：
：飯盒、保鮮盒以及塑料包裝盒等在日產生活中廣泛使用，飯盒的材質包括陶瓷、金屬、合金或者塑料。其中，陶瓷飯盒便于清潔且不易滋生細菌，但易碎、不便于攜帶等限制了其進一步地使用；而金屬飯盒容易生銹，且長期使用會發生修飾等影響使用效果；目前使用范圍最廣的是塑料飯盒，重量輕、密封性好便于攜帶，但是塑料飯盒由于其材質不透氣，在長時間持續使用后容易滋生霉菌，并散發臭味即不能對食物進行保鮮存儲。尤其到了夏天，病菌容易滋生，據調查所知，對未經消毒的碗筷上進行細菌檢驗，發現每個碗上有300多個細菌。這些細菌或真菌都是臨床醫學中常見的致病菌，可感染人體并引發多種疾病。很多人在吃飯前多會有這樣的習慣，在使用碗筷前用開水淋燙幾秒，然而研究表明在開水淋燙后，細菌數值下降才不到3％，效果非常微弱。因此，吃飯前用開水燙碗，因作用溫度和作用時間不足，只能殺死極少數微生物，并不能保證殺死大多數致病性微生物。技術實現要素：本發明的目的是提供一種納米銀復合保鮮盒及其制備方法，該納米銀復合保鮮盒能夠有效防止在持續長時間使用后飯盒內滋生霉菌等細菌，進而影響保鮮盒對保存的食物進行進一步地保鮮、存放。為了實現上述目的，本發明提供了一種納米銀復合保鮮盒，所述納米銀復合保鮮盒所述納米銀復合保鮮盒由如下組分制備而得：聚碳酸酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、酚醛樹脂、海藻纖維、鄰苯二甲酸二己酯、海藻酸鈉、牌號kh570的硅烷偶聯劑、環氧羧甲基纖維素鈉、植物淀粉、氧化鈦、銀納米粒子和精竹粉；其中，按照重量份計，相對于100份的聚碳酸酯樹脂，所述聚氯乙烯樹脂的用量為15-35份，所述酚醛樹脂的用量為5-15份，海藻纖維的用量為2-6份，鄰苯二甲酸二己酯的用量為2-5份，海藻酸鈉的用量為1-8份，牌號kh570的硅烷偶聯劑的用量為3-8份，環氧羧甲基纖維素鈉的用量為2-6份，植物淀粉的用量為5-8份，氧化鈦的用量為3-5份，銀納米粒子的用量為1.2-4.3份，精竹粉的用量為5-15份。還提供了一種上述納米銀復合保鮮盒的制備方法。通過上述技術方案，本發明通過選擇特定重量配比的聚碳酸酯樹脂、聚氯乙烯樹脂和酚醛樹脂作為樹脂主體材料，同時與特定用量的海藻纖維、鄰苯二甲酸二己酯、海藻酸鈉、牌號kh570的硅烷偶聯劑、環氧羧甲基纖維素鈉、植物淀粉、氧化鈦、銀納米粒子和精竹粉等組分進行混合后，各組分之間的相互協同作用進而使制得具有強殺菌、抑菌性能的保鮮盒。其中，制備過程中加入的銀納米粒子、海藻纖維、海藻酸鈉和竹粉進一步提高了所制得的飯盒的殺菌、抑菌及保鮮性能。本發明的其他特征和優點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。具體實施方式以下對本發明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發明，并不用于限制本發明。在本文中所披露的范圍的端點和任何值都不限于該精確的范圍或值，這些范圍或值應當理解為包含接近這些范圍或值的值。對于數值范圍來說，各個范圍的端點值之間、各個范圍的端點值和單獨的點值之間，以及單獨的點值之間可以彼此組合而得到一個或多個新的數值范圍，這些數值范圍應被視為在本文中具體公開。本發明提供了一種納米銀復合保鮮盒，所述納米銀復合保鮮盒所述納米銀復合保鮮盒由如下組分制備而得：聚碳酸酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、酚醛樹脂、海藻纖維、鄰苯二甲酸二己酯、海藻酸鈉、牌號kh570的硅烷偶聯劑、環氧羧甲基纖維素鈉、植物淀粉、氧化鈦、銀納米粒子和精竹粉；其中，按照重量份計，相對于100份的聚碳酸酯樹脂，所述聚氯乙烯樹脂的用量為15-35份，所述酚醛樹脂的用量為5-15份，海藻纖維的用量為2-6份，鄰苯二甲酸二己酯的用量為2-5份，海藻酸鈉的用量為1-8份，牌號kh570的硅烷偶聯劑的用量為3-8份，環氧羧甲基纖維素鈉的用量為2-6份，植物淀粉的用量為5-8份，氧化鈦的用量為3-5份，銀納米粒子的用量為1.2-4.3份，精竹粉的用量為5-15份。在上述技術方案中，所用的精竹粉的制備方法可以在寬的范圍內選擇，例如直接將竹材料進行破碎、消毒后即可使用，但是為了進一步提高所制得的飯盒的殺菌防臭性能，優選地，所述竹粉由以下步驟制得：先將收集到的竹材料粉碎后過網篩以制得到顆粒平均粒徑為0.5-1.0mm的初級精竹粉；接著，將所述初級精竹粉與氫氧化鈉、碳酸鈉按照1：3-5：1-5的重量比進行混合、蒸煮，蒸煮結束后冷卻晾干制得原精竹粉；再接著，將所述原精竹粉投入到過氧化氫水溶液中攪拌2-3小時以進行漂白，其中，所述過氧化氫水溶液中過氧化氫與水的體積比為1：1-3；漂白結束后，用水沖洗直至體系的ph為7.0-7.5并進行過濾得到固體原漿；最后，將所述固體原漿真空干燥后即制得所述精竹粉。在上述精竹粉的制備方法中，蒸煮的條件可以控制在寬的范圍內，但是為了提高蒸煮效果進而提高竹粉的制備效率及提高制得的竹粉的殺菌效果，優選地，所述蒸煮滿足以下條件：蒸煮的溫度為95-105℃，蒸煮的時間為2-3h。同樣，所述竹粉的制備過程中，干燥的條件可以在寬的范圍內調節，但是為了提高干燥效果進而提高竹粉的制備效率，優選地，所述真空干燥滿足以下條件：干燥溫度為70-95℃，干燥時間為12-15h。在本發明提供的技術方案中，所使用的各類樹脂的分子量可以在寬的范圍內選擇，但是為了進一步提高各原料之間的混合、熔融效果，進而提高各原料之間的相互協同作用，優選地，，所述聚碳酸酯樹脂的重均分子量為2萬-3萬，所述聚氯乙烯樹脂的重均分子量為3萬-5萬，所述酚醛樹脂的重均分子量為1萬-2萬。所用的植物淀粉的來源可以在寬的范圍內選擇，但是為了進一步提高淀粉與其他各組分之前的協同作用，優選地，所述植物淀粉選自玉米淀粉、紅薯淀粉、土豆淀粉或小麥淀粉中的一種或多種。在本發明的技術方案中，所使用的銀納米粒子的具體粒徑大小能夠在寬的范圍內選擇，但是為了提高銀納米粒子與其他組分之間的相互協同作用進而提高所制得的飯盒的殺菌、保鮮性能，優選地，所述銀納米粒子的顆粒平均粒徑為15-20nm。同樣的，所使用的氧化鈦的具體種類及粒徑大小均可以在寬的范圍內選擇，但是為了提高氧化鈦與其他組分之間的相互協同作用進而提高所制得的飯盒的殺菌防臭性能，優選地，氧化鈦的顆粒平均粒徑為40-50nm；進一步優選地，所述氧化鈦為銳鈦型納米氧化鈦。本發明中還提供了一種納米銀復合保鮮盒的制備方法，所述制備方法由以下步驟組成：先將聚碳酸酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、酚醛樹脂、海藻纖維、鄰苯二甲酸二己酯、海藻酸鈉、牌號kh570的硅烷偶聯劑、環氧羧甲基纖維素鈉、植物淀粉、氧化鈦、銀納米粒子和精竹粉按照100：15-35：5-15：2-6：2-5：1-8：3-8：2-6：5-8：3-5：1.2-4.3：5-15的重量配比進行攪拌制得混合物m1；接著，將所述混合物m1進行熱處理形成熔融物m2；最后，將所述熔融物m2擠出成型、并加工成所述納米銀復合保鮮盒。在上述制備方法中，所述攪拌的條件可以在寬的范圍內選擇，但是為了提高各原料之間的混合效果，優選地，所述攪拌滿足以下條件：轉速為2000-3000rpm，攪拌的時間為30-60min。另外，所述熱處理的條件也可以在寬的范圍內調節選擇，但是為了提高熱處理的效果及制備率，優選地，所述熱處理滿足以下條件：熱處理的溫度為180-250℃，熱處理的時間為4-6h；此外，所述擠出成型的溫度可以在寬的范圍內選擇，但是為了提高擠出效率進而提高保鮮盒的制備效率，優選地，優選地，所述擠出成型的溫度為160-190℃。以下將通過實施例對本發明進行詳細描述。制備例1先將竹材料粉碎后過網篩，制得到平均粒徑為0.2mm的初級竹粉；接著，將所述初級竹粉與氫氧化鈉、碳酸鈉按照1：5：2的重量比進行混合后在95℃蒸煮3h，蒸煮結束后冷卻晾干制得原竹粉；再接著，將所述原竹粉投入過氧化氫水溶液(過氧化氫與水的體積比為1：1)中攪拌3小時以進行漂白；最后，用水沖洗漂白后的所述原竹粉直至殘留液的ph為7.0-7.5，接著在75℃真空干燥15h后即制得所述竹粉，記作w1。制備例2先將竹材料粉碎后過網篩，制得到平均粒徑為0.8mm的初級竹粉；接著，將所述初級竹粉與氫氧化鈉、碳酸鈉按照1：4：4的重量比進行混合后在100℃蒸煮2h，蒸煮結束后冷卻晾干制得原竹粉；再接著，將所述原竹粉投入過氧化氫水溶液(過氧化氫與水的體積比為1：2)中攪拌3小時以進行漂白；最后，用水沖洗漂白后的所述原竹粉直至殘留液的ph為7.0-7.5，接著在85℃真空干燥13h后即制得所述精竹粉，記作w2。制備例3先將竹材料粉碎后過網篩，制得到平均粒徑為1.0mm的初級竹粉；接著，將所述初級竹粉與氫氧化鈉、碳酸鈉按照1：5：5的重量比進行混合后在105℃蒸煮2h，蒸煮結束后冷卻晾干制得原竹粉；再接著，將所述原竹粉投入過氧化氫水溶液(過氧化氫與水的體積比為1：3)中攪拌3小時以進行漂白；最后，用水沖洗漂白后的所述原竹粉直至殘留液的ph為7.0-7.5，接著在95℃真空干燥12h后即制得所述精竹粉，記作w3。制備例4按照制備例1的方法制得所述精竹粉，記作w4；不同的是未經過蒸煮步驟。制備例5按照制備例1的方法制得所述精竹粉，記作w5；不同的是未經過漂白步驟。制備例6按照制備例1的方法制得所述精竹粉，記作w6；不同的是未經過沖洗步驟。制備例7按照制備例1的方法制得所述精竹粉，記作w7；不同的是所述初級竹粉與氫氧化鈉、碳酸鈉的重量比為1：2：7。實施例1先將聚碳酸酯樹脂(重均分子量為2萬)、聚氯乙烯樹脂(重均分子量為3萬)、酚醛樹脂(重均分子量為1萬)、海藻纖維、鄰苯二甲酸二己酯、海藻酸鈉、牌號kh570的硅烷偶聯劑、環氧羧甲基纖維素鈉、玉米淀粉、銳鈦型納米氧化鈦(平均粒徑為40nm)、銀納米粒子(平均粒徑為15nm)和精竹粉(w1)按照100：15：5：2：2：2：3：2：5：3：1.2：5的重量配比進行混合，選擇轉速為2000rpm攪拌的時間30min攪拌制得混合物m1；接著，將所述混合物m1在180℃下熱處理的時間為4h以形成熔融物m2；最后，將所述熔融物m2在160℃擠出成型、并加工成所述納米銀復合保鮮盒，記作a1。實施例2先將聚碳酸酯樹脂(重均分子量為2.5萬)、聚氯乙烯樹脂(重均分子量為4萬)、酚醛樹脂(重均分子量為1.5萬)、海藻纖維、鄰苯二甲酸二己酯、海藻酸鈉、牌號kh570的硅烷偶聯劑、環氧羧甲基纖維素鈉、玉米淀粉、銳鈦型納米氧化鈦(平均粒徑為45nm)、銀納米粒子(平均粒徑為18nm)和精竹粉(w2)按照100：30：12：4：3：6：5：4：7：4：3.7：10的重量配比進行混合，選擇轉速為2500pm攪拌的時間50min攪拌制得混合物m1；接著，將所述混合物m1在200℃下熱處理的時間為5h以形成熔融物m2；最后，將所述熔融物m2在185℃擠出成型、并加工成所述納米銀復合保鮮盒，記作a2。實施例3先將聚碳酸酯樹脂(重均分子量為3萬)、聚氯乙烯樹脂(重均分子量為5萬)、酚醛樹脂(重均分子量為2萬)、海藻纖維、鄰苯二甲酸二己酯、海藻酸鈉、牌號kh570的硅烷偶聯劑、環氧羧甲基纖維素鈉、玉米淀粉、銳鈦型納米氧化鈦(平均粒徑為50nm)、銀納米粒子(平均粒徑為20nm)和精竹粉(w1)按照100：35：15：6：5：8：8：6：8：5：4.3：15的重量配比進行混合，選擇轉速為3000rpm攪拌的時間60min攪拌制得混合物m1；接著，將所述混合物m1在250℃下熱處理的時間為6h以形成熔融物m2；最后，將所述熔融物m2在190℃擠出成型、并加工成所述納米銀復合保鮮盒，記作a3。實施例4按照實施例去的方法制得納米銀復合保鮮盒，記作a4，不同的是，所用的精竹粉是w4。實施例5按照實施例去的方法制得納米銀復合保鮮盒，記作a5，不同的是，所用的精竹粉是w5。實施例6按照實施例去的方法制得納米銀復合保鮮盒，記作a6，不同的是，所用的精竹粉是w6。實施例7按照實施例去的方法制得納米銀復合保鮮盒，記作a7，不同的是，所用的精竹粉是w7。對比例1按照實施例2的方法制得納米銀復合保鮮盒，記作b1，不同的是，未使用酚醛樹脂。對比例2按照實施例2的方法制得納米銀復合保鮮盒，記作b2，不同的是，未使用海藻纖維。對比例3按照實施例2的方法制得納米銀復合保鮮盒，記作b3，不同的是，未使用銀納米粒子。對比例4按照實施例2的方法制得納米銀復合保鮮盒，記作b4，不同的是，未使用精竹粉。檢測例1根據國標gb/t1539—2007的規定測定實施例和對比例制值得的飯盒a1-a7以及b1-b4的菌落數量(n/cfu·g-1)；另外，在25-28℃，空氣濕度為將同樣重量的米飯放置于飯盒a1-a7以及b1-b4中72小時后，觀察飯盒內的是否有臭味；具體結果見表1。表1編號菌落總數(n/cfu·g-1)是否有臭味a18無臭味a26無臭味a35無臭味a410無臭味a512無臭味a611無臭味a725無臭味b117有臭味b225有臭味b321有臭味b422有臭味上述檢測例中，若將同樣重量的米飯放置于飯盒a1-a7以及b1-b4中72小時后，觀察飯盒內的是否有臭味；若無明顯臭味說明保鮮效果良好。以上詳細描述了本發明的優選實施方式，但是，本發明并不限于上述實施方式中的具體細節，在本發明的技術構思范圍內，可以對本發明的技術方案進行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發明的保護范圍。另外需要說明的是，在上述具體實施方式中所描述的各個具體技術特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進行組合，為了避免不必要的重復，本發明對各種可能的組合方式不再另行說明。此外，本發明的各種不同的實施方式之間也可以進行任意組合，只要其不違背本發明的思想，其同樣應當視為本發明所公開的內容。當前第1頁12