本發明涉及3d打印材料的技術領域，尤其涉及一種醫療用耐腐蝕高韌性3d打印材料。
背景技術：
目前國內abs樹脂生產與消費任然以通用料為主，專用料主要靠進口。隨著市場的迅速發展，abs通用料市場將進一步細分，逐漸形成以高剛性、通用性、高抗沖性系列產品為代表的消費格局。高抗沖性abs樹脂具有高抗沖擊強度的特點，廣泛應用于汽車零件、家用電器、運動用品和醫療器具等方面，市場潛在需求量巨大。然而abs作為3d打印材料的一種，其在3d打印技術的用量也隨著3d打印技術的成熟而增長，然而現有技術中應用于3d打印技術的abs料的韌性和防腐性能無法滿足實際使用時的需求，故此亟需設計一種醫療用耐腐蝕高韌性3d打印材料來解決現有技術中的問題。
技術實現要素：
為解決背景技術中存在的技術問題，本發明提出一種醫療用耐腐蝕高韌性3d打印材料，具有優異的韌性和防腐性能。
本發明提出的一種醫療用耐腐蝕高韌性3d打印材料，其原料按重量份包括：abs樹脂85-125份、san樹脂20-40份、順丁橡膠5-15份、氯丁橡膠3-6份、環氧丙烯酸樹脂4-8份、聚甲基丙烯酸甲酯2-6份、聚碳酸酯1-4份、聚烯烴彈性體3-6份、硫磺2-5份、二氯化硫1-6份、氯化石蠟1-4份、二甲基硅油2-4份、硼酸鋅1-5份、異氰酸酯3-8份、納米石墨2-6份、炭黑3-6份、重晶石粉4-8份、納米氫氧化鋁4-8份、多聚磷酸鋁1-5份、納米二氧化硅2-5份、云母粉3-5份、滑石粉3-9份、硅烷偶聯劑kh-5602-6份、偏硼酸鈉2-8份、季戊四醇1-4份、聚乳酸2-4份、聚已內酯1-6份、硬脂酸鈉2-6份、十二烷基苯磺酸鈉1-4份、抗氧劑3-6份、脫氣劑2-5份、二甲基硅油4-6份、防腐助劑3-9份、改性填料2-8份、增韌改性劑4-9份。
優選地，防腐助劑的原料按重量份包括：丙烯酸丁酯3-6份、納米二氧化錫粉體4-8份、硅烷偶聯劑kh-5703-9份、濃硫酸2-5份、蒸餾水5-15份、蒙脫土3-6份、鹽酸溶液2-8份、硫酸鈣3-5份、氮化硅1-4份、蒙脫石粉2-5份、硫酸鋇3-6份、三氧化銻1-5份、風化煤3-6份、海藻粉4-8份、磷酸鋅2-8份、膨潤土3-6份、沸石粉1-4份、氧化鋯2-8份。
優選地，防腐助劑按如下工藝進行制備：將丙烯酸丁酯和納米二氧化錫粉體混合均勻，然后加入硅烷偶聯劑kh-570，于38-46℃攪拌20-28h，冷卻至室溫，然后置于冰水浴中破碎，超聲處理10-14min得到物料a；將濃硫酸分散于蒸餾水中，攪拌均勻得酸性復合插層水溶液；將蒙脫土放入煅燒爐中在750-850℃下煅燒1-5h，冷卻，放入鹽酸溶液中浸泡2-4h，過濾取出，用清水洗凈烘干，粉碎成150-350目粉末然后加入到酸性復合插層水溶液混合均勻，然后升溫至85-95℃，保溫1-3h，接著加入物料a、硫酸鈣、氮化硅、蒙脫石粉、硫酸鋇、三氧化銻、風化煤、海藻粉、磷酸鋅、膨潤土、沸石粉和氧化鋯混合均勻，在45-55℃水浴中超聲-機械攪拌分散2-4h，靜置分層，去除上層清液，將下層反應產物進行抽濾，洗滌，750-850℃真空干燥至恒重，研磨，過150-250目篩，即得到防腐助劑。
優選地，改性填料的原料按重量份包括：木質纖維粉3-6份、竹纖維2-5份、木薯粉4-8份、馬來酸酐3-6份、過硫酸銨2-5份、苯乙烯1-4份、醋酸鉀3-6份、十六烷基三甲基溴化銨4-8份、鈦酸酯偶聯劑2-6份。
優選地，改性填料按如下工藝進行制備：在氮氣保護下，將木質纖維粉、竹纖維、木薯粉、蒸餾水和馬來酸酐混合均勻，然后升溫至80-90℃，保溫10-30min，然后加入過硫酸銨混合均勻，攪拌5-15min后加入苯乙烯混合均勻，接著于850-1250r/min轉速攪拌50-70min，然后升溫至85-95℃，抽提40-50h，接著于真空烘箱中，65-75℃烘至恒重，冷卻至室溫，然后加入醋酸鉀混合均勻，振蕩3-5min，研磨10-30min，靜置20-26h，然后于60-80℃恒溫干燥20-28h，研磨，水洗，烘干，接著加入十六烷基三甲基溴化銨、鈦酸酯偶聯劑和水混合均勻，加熱至80-90℃，保溫20-40min，抽濾，干燥，冷卻至室溫得到改性填料。
優選地，改性增韌劑的原料按重量份包括：氯化鋁溶液3-9份、氫氧化鈉溶液1-4份、蒙脫土3-6份、蛭石4-8份、高嶺土3-9份、殼聚糖2-5份、三氧化二銻1-4份、納米氧化鎂3-6份、溫石棉4-8份、陶瓷粉2-8份、納米碳化硅3-6份、辛基異噻唑啉酮2-5份、硅烷偶聯劑z60112-8份。
優選地，改性增韌劑按如下工藝進行制備：在氯化鋁溶液中添加氫氧化鈉溶液，攪拌均勻，室溫靜置10-20d得到物料a，然后向物料a中添加蒙脫土、蛭石、高嶺土、殼聚糖、三氧化二銻、納米氧化鎂、溫石棉、陶瓷粉和納米碳化硅混合均勻，室溫靜置2-6d，然后加入辛基異噻唑啉酮和硅烷偶聯劑z6011混合均勻，于1500-2500r/min轉速攪拌1-3h，然后升溫至100-120℃，干燥2-5h，冷卻至室溫后粉碎制得改性增韌劑。
優選地，改性增韌劑的制備工藝中，氯化鋁溶液的質量分數為8-16％，氫氧化鈉溶液的質量分數為4-9％。
本發明的一種醫療用耐腐蝕高韌性3d打印材料，其原料包括abs樹脂、san樹脂、順丁橡膠、氯丁橡膠、環氧丙烯酸樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚烯烴彈性體、硫磺、二氯化硫、氯化石蠟、二甲基硅油、硼酸鋅、異氰酸酯、納米石墨、炭黑、重晶石粉、納米氫氧化鋁、多聚磷酸鋁、納米二氧化硅、云母粉、滑石粉、硅烷偶聯劑kh-560、偏硼酸鈉、季戊四醇、聚乳酸、聚已內酯、硬脂酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、抗氧劑、脫氣劑、二甲基硅油、防腐助劑、改性填料和增韌改性劑。其中，防腐助劑通過將丙烯酸丁酯和納米二氧化錫粉體混合均勻，然后加入硅烷偶聯劑kh-570，攪拌，冷卻至室溫，然后置于冰水浴中破碎，超聲處理得到物料a；將濃硫酸分散于蒸餾水中，攪拌均勻得酸性復合插層水溶液；將蒙脫土放入煅燒爐中煅燒，冷卻，放入鹽酸溶液中浸泡，過濾取出，用清水洗凈烘干，粉碎成粉末然后加入到酸性復合插層水溶液混合均勻，然后升溫，保溫，接著加入物料a、硫酸鈣、氮化硅、蒙脫石粉、硫酸鋇、三氧化銻、風化煤、海藻粉、磷酸鋅、膨潤土、沸石粉和氧化鋯混合均勻，在水浴中超聲-機械攪拌分散，靜置分層，去除上層清液，將下層反應產物進行抽濾，洗滌，真空干燥至恒重，研磨，過篩，即得到防腐助劑，通過制備酸性插層溶液，將。硫酸鈣、氮化硅、蒙脫石粉、硫酸鋇、三氧化銻、風化煤、海藻粉、磷酸鋅、膨潤土、沸石粉和氧化鋯插入到制備的酸性插層溶液中，得到的改性防腐助劑運用到本發明的3d打印材料中，使得本發明的3d打印材料具有優異的防腐性能。其中，改性填料通過在氮氣保護下，將木質纖維粉、竹纖維、木薯粉、蒸餾水和馬來酸酐混合均勻，然后升溫，保溫，然后加入過硫酸銨混合均勻，攪拌后加入苯乙烯混合均勻，接著攪拌，然后升溫，抽提，接著于真空烘箱中，烘至恒重，冷卻至室溫，然后加入醋酸鉀混合均勻，振蕩，研磨，靜置，然后恒溫干燥，研磨，水洗，烘干，接著加入十六烷基三甲基溴化銨、鈦酸酯偶聯劑和水混合均勻，加熱，保溫，抽濾，干燥，冷卻至室溫得到改性填料，運用到本發明的3的3d打印材料中，使得本發明的3d打印材料具有優異的韌性和防腐性能。其中。改性增韌劑通過在氯化鋁溶液中添加氫氧化鈉溶液，攪拌均勻，室溫靜置得到物料a，然后向物料a中添加蒙脫土、蛭石、高嶺土、殼聚糖、三氧化二銻、納米氧化鎂、溫石棉、陶瓷粉和納米碳化硅混合均勻，室溫靜置，然后加入辛基異噻唑啉酮和硅烷偶聯劑z6011混合均勻，攪拌，然后升溫，干燥，冷卻至室溫后粉碎制得改性增韌劑，運用到本發明的3d打印材料中，使得本發明的3d打印材料具有優異的韌性。本發明的3d打印材料具有優異的耐腐蝕和韌性。
具體實施方式
下面結合具體實施例對本發明做出詳細說明，應當了解，實施例只用于說明本發明，而不是用于對本發明進行限定，任何在本發明基礎上所做的修改、等同替換等均在本發明的保護范圍內。
具體實施方式中，abs樹脂的重量份可以為85份、86份、87份、88份、89份、90份、91份、92份、93份、94份、95份、96份、97份、98份、99份、100份、101份、102份、103份、104份、105份、106份、107份、108份、109份、110份、111份、112份、113份、114份、115份、116份、117份、118份、119份、120份、121份、122份、123份、124份、125份；san樹脂的重量份可以為20份、25份、30份、35份、40份；順丁橡膠的重量份可以為5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份；氯丁橡膠的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；環氧丙烯酸樹脂的重量份可以為4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；聚甲基丙烯酸甲酯的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份；聚碳酸酯的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；聚烯烴彈性體的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；硫磺的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；二氯化硫的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；氯化石蠟的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；二甲基硅油的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份；硼酸鋅的重量份可以為1份、2份、3份、4份、5份；異氰酸酯的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；納米石墨的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份；炭黑的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；重晶石粉的重量份可以為4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；納米氫氧化鋁的重量份可以為4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；多聚磷酸鋁的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；納米二氧化硅的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；云母粉的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；滑石粉的重量份可以為3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；硅烷偶聯劑kh-560的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份；偏硼酸鈉的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份；季戊四醇的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；聚乳酸的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份；聚已內酯的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；硬脂酸鈉的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份；十二烷基苯磺酸鈉的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；抗氧劑的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；脫氣劑的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；二甲基硅油的重量份可以為4份、4.5份、5份、5.5份、6份；防腐助劑的重量份可以為3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；改性填料的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份；增韌改性劑的重量份可以為4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、9份。
實施例1
本發明提出的一種醫療用耐腐蝕高韌性3d打印材料，其原料按重量份包括：abs樹脂105份、san樹脂30份、順丁橡膠10份、氯丁橡膠4.5份、環氧丙烯酸樹脂6份、聚甲基丙烯酸甲酯4份、聚碳酸酯2.5份、聚烯烴彈性體4.5份、硫磺3.5份、二氯化硫3.5份、氯化石蠟2.5份、二甲基硅油3份、硼酸鋅3份、異氰酸酯5.5份、納米石墨4份、炭黑4.5份、重晶石粉6份、納米氫氧化鋁6份、多聚磷酸鋁3份、納米二氧化硅3.5份、云母粉4份、滑石粉6份、硅烷偶聯劑kh-5604份、偏硼酸鈉5份、季戊四醇2.5份、聚乳酸3份、聚已內酯3.5份、硬脂酸鈉4份、十二烷基苯磺酸鈉2.5份、抗氧劑4.5份、脫氣劑3.5份、二甲基硅油5份、防腐助劑6份、改性填料5份、增韌改性劑6.5份。
防腐助劑按如下工藝進行制備：按重量份將4.5份丙烯酸丁酯和6份納米二氧化錫粉體混合均勻，然后加入6份硅烷偶聯劑kh-570，于42℃攪拌24h，冷卻至室溫，然后置于冰水浴中破碎，超聲處理12min得到物料a；將3.5份濃硫酸分散于10份蒸餾水中，攪拌均勻得酸性復合插層水溶液；將4.5份蒙脫土放入煅燒爐中在800℃下煅燒3h，冷卻，放入5份鹽酸溶液中浸泡3h，過濾取出，用清水洗凈烘干，粉碎成250目粉末然后加入到酸性復合插層水溶液混合均勻，然后升溫至90℃，保溫2h，接著加入物料a、4份硫酸鈣、2.5份氮化硅、3.5份蒙脫石粉、4.5份硫酸鋇、3份三氧化銻、4.5份風化煤、6份海藻粉、5份磷酸鋅、4.5份膨潤土、2.5份沸石粉和5份氧化鋯混合均勻，在50℃水浴中超聲-機械攪拌分散3h，靜置分層，去除上層清液，將下層反應產物進行抽濾，洗滌，800℃真空干燥至恒重，研磨，過200目篩，即得到防腐助劑。
改性填料按如下工藝進行制備：在氮氣保護下，按重量份將4.5份木質纖維粉、3.5份竹纖維、6份木薯粉、蒸餾水和4.5份馬來酸酐混合均勻，然后升溫至85℃，保溫20min，然后加入3.5份過硫酸銨混合均勻，攪拌10min后加入2.5份苯乙烯混合均勻，接著于1050r/min轉速攪拌60min，然后升溫至90℃，抽提45h，接著于真空烘箱中，70℃烘至恒重，冷卻至室溫，然后加入4.5份醋酸鉀混合均勻，振蕩4min，研磨20min，靜置23h，然后于70℃恒溫干燥24h，研磨，水洗，烘干，接著加入6份十六烷基三甲基溴化銨、4份鈦酸酯偶聯劑和水混合均勻，加熱至85℃，保溫30min，抽濾，干燥，冷卻至室溫得到改性填料。
改性增韌劑按如下工藝進行制備：按重量份在6份質量分數為12％的氯化鋁溶液中添加2.5份質量分數為6.5％的氫氧化鈉溶液，攪拌均勻，室溫靜置15d得到物料a，然后向物料a中添加4.5份蒙脫土、6份蛭石、6份高嶺土、3.5份殼聚糖、2.5份三氧化二銻、4.5份納米氧化鎂、6份溫石棉、5份陶瓷粉和4.5份納米碳化硅混合均勻，室溫靜置4d，然后加入3.5份辛基異噻唑啉酮和5份硅烷偶聯劑z6011混合均勻，于2000r/min轉速攪拌2h，然后升溫至110℃，干燥3.5h，冷卻至室溫后粉碎制得改性增韌劑。
實施例2
本發明提出的一種醫療用耐腐蝕高韌性3d打印材料，其原料按重量份包括：abs樹脂85份、san樹脂40份、順丁橡膠5份、氯丁橡膠6份、環氧丙烯酸樹脂4份、聚甲基丙烯酸甲酯6份、聚碳酸酯1份、聚烯烴彈性體6份、硫磺2份、二氯化硫6份、氯化石蠟1份、二甲基硅油4份、硼酸鋅1份、異氰酸酯8份、納米石墨2份、炭黑6份、重晶石粉4份、納米氫氧化鋁8份、多聚磷酸鋁1份、納米二氧化硅5份、云母粉3份、滑石粉9份、硅烷偶聯劑kh-5602份、偏硼酸鈉8份、季戊四醇1份、聚乳酸4份、聚已內酯1份、硬脂酸鈉6份、十二烷基苯磺酸鈉1份、抗氧劑6份、脫氣劑2份、二甲基硅油6份、防腐助劑3份、改性填料8份、增韌改性劑4份。
防腐助劑按如下工藝進行制備：按重量份將3份丙烯酸丁酯和8份納米二氧化錫粉體混合均勻，然后加入3份硅烷偶聯劑kh-570，于46℃攪拌20h，冷卻至室溫，然后置于冰水浴中破碎，超聲處理14min得到物料a；將2份濃硫酸分散于15份蒸餾水中，攪拌均勻得酸性復合插層水溶液；將3份蒙脫土放入煅燒爐中在850℃下煅燒1h，冷卻，放入8份鹽酸溶液中浸泡2h，過濾取出，用清水洗凈烘干，粉碎成350目粉末然后加入到酸性復合插層水溶液混合均勻，然后升溫至85℃，保溫3h，接著加入物料a、3份硫酸鈣、4份氮化硅、2份蒙脫石粉、6份硫酸鋇、1份三氧化銻、6份風化煤、4份海藻粉、8份磷酸鋅、3份膨潤土、4份沸石粉和2份氧化鋯混合均勻，在55℃水浴中超聲-機械攪拌分散2h，靜置分層，去除上層清液，將下層反應產物進行抽濾，洗滌，850℃真空干燥至恒重，研磨，過150目篩，即得到防腐助劑。
改性填料按如下工藝進行制備：在氮氣保護下，按重量份將3份木質纖維粉、5份竹纖維、4份木薯粉、蒸餾水和6份馬來酸酐混合均勻，然后升溫至80℃，保溫30min，然后加入2份過硫酸銨混合均勻，攪拌15min后加入1份苯乙烯混合均勻，接著于1250r/min轉速攪拌50min，然后升溫至95℃，抽提40h，接著于真空烘箱中，75℃烘至恒重，冷卻至室溫，然后加入3份醋酸鉀混合均勻，振蕩5min，研磨10min，靜置26h，然后于60℃恒溫干燥28h，研磨，水洗，烘干，接著加入4份十六烷基三甲基溴化銨、6份鈦酸酯偶聯劑和水混合均勻，加熱至80℃，保溫40min，抽濾，干燥，冷卻至室溫得到改性填料。
改性增韌劑按如下工藝進行制備：按重量份在3份質量分數為16％的氯化鋁溶液中添加1份質量分數為9％的氫氧化鈉溶液，攪拌均勻，室溫靜置10d得到物料a，然后向物料a中添加6份蒙脫土、4份蛭石、9份高嶺土、2份殼聚糖、4份三氧化二銻、3份納米氧化鎂、8份溫石棉、2份陶瓷粉和6份納米碳化硅混合均勻，室溫靜置2d，然后加入5份辛基異噻唑啉酮和2份硅烷偶聯劑z6011混合均勻，于2500r/min轉速攪拌1h，然后升溫至120℃，干燥2h，冷卻至室溫后粉碎制得改性增韌劑。
實施例3
本發明提出的一種醫療用耐腐蝕高韌性3d打印材料，其原料按重量份包括：abs樹脂125份、san樹脂20份、順丁橡膠15份、氯丁橡膠3份、環氧丙烯酸樹脂8份、聚甲基丙烯酸甲酯2份、聚碳酸酯4份、聚烯烴彈性體3份、硫磺5份、二氯化硫1份、氯化石蠟4份、二甲基硅油2份、硼酸鋅5份、異氰酸酯3份、納米石墨6份、炭黑3份、重晶石粉8份、納米氫氧化鋁4份、多聚磷酸鋁5份、納米二氧化硅2份、云母粉5份、滑石粉3份、硅烷偶聯劑kh-5606份、偏硼酸鈉2份、季戊四醇4份、聚乳酸2份、聚已內酯6份、硬脂酸鈉2份、十二烷基苯磺酸鈉4份、抗氧劑3份、脫氣劑5份、二甲基硅油4份、防腐助劑9份、改性填料2份、增韌改性劑9份。
防腐助劑按如下工藝進行制備：按重量份將6份丙烯酸丁酯和4份納米二氧化錫粉體混合均勻，然后加入9份硅烷偶聯劑kh-570，于38℃攪拌28h，冷卻至室溫，然后置于冰水浴中破碎，超聲處理10min得到物料a；將5份濃硫酸分散于5份蒸餾水中，攪拌均勻得酸性復合插層水溶液；將6份蒙脫土放入煅燒爐中在750℃下煅燒5h，冷卻，放入2份鹽酸溶液中浸泡4h，過濾取出，用清水洗凈烘干，粉碎成150目粉末然后加入到酸性復合插層水溶液混合均勻，然后升溫至95℃，保溫1h，接著加入物料a、5份硫酸鈣、1份氮化硅、5份蒙脫石粉、3份硫酸鋇、5份三氧化銻、3份風化煤、8份海藻粉、2份磷酸鋅、6份膨潤土、1份沸石粉和8份氧化鋯混合均勻，在45℃水浴中超聲-機械攪拌分散4h，靜置分層，去除上層清液，將下層反應產物進行抽濾，洗滌，750℃真空干燥至恒重，研磨，過250目篩，即得到防腐助劑。
改性填料按如下工藝進行制備：在氮氣保護下，按重量份將6份木質纖維粉、2份竹纖維、8份木薯粉、蒸餾水和3份馬來酸酐混合均勻，然后升溫至90℃，保溫10min，然后加入5份過硫酸銨混合均勻，攪拌5min后加入4份苯乙烯混合均勻，接著于850r/min轉速攪拌70min，然后升溫至85℃，抽提50h，接著于真空烘箱中，65℃烘至恒重，冷卻至室溫，然后加入6份醋酸鉀混合均勻，振蕩3min，研磨30min，靜置20h，然后于80℃恒溫干燥20h，研磨，水洗，烘干，接著加入8份十六烷基三甲基溴化銨、2份鈦酸酯偶聯劑和水混合均勻，加熱至90℃，保溫20min，抽濾，干燥，冷卻至室溫得到改性填料。
改性增韌劑按如下工藝進行制備：按重量份在9份質量分數為8％的氯化鋁溶液中添加4份質量分數為4％的氫氧化鈉溶液，攪拌均勻，室溫靜置20d得到物料a，然后向物料a中添加3份蒙脫土、8份蛭石、3份高嶺土、5份殼聚糖、1份三氧化二銻、6份納米氧化鎂、4份溫石棉、8份陶瓷粉和3份納米碳化硅混合均勻，室溫靜置6d，然后加入2份辛基異噻唑啉酮和8份硅烷偶聯劑z6011混合均勻，于1500r/min轉速攪拌3h，然后升溫至100℃，干燥5h，冷卻至室溫后粉碎制得改性增韌劑。
實施例4
本發明提出的一種醫療用耐腐蝕高韌性3d打印材料，其原料按重量份包括：abs樹脂88份、san樹脂35份、順丁橡膠8份、氯丁橡膠5份、環氧丙烯酸樹脂5份、聚甲基丙烯酸甲酯5份、聚碳酸酯2份、聚烯烴彈性體5份、硫磺3份、二氯化硫5份、氯化石蠟2份、二甲基硅油3.5份、硼酸鋅2份、異氰酸酯7份、納米石墨3份、炭黑5份、重晶石粉5份、納米氫氧化鋁7份、多聚磷酸鋁2份、納米二氧化硅4份、云母粉3.5份、滑石粉8份、硅烷偶聯劑kh-5603份、偏硼酸鈉7份、季戊四醇2份、聚乳酸3.5份、聚已內酯2份、硬脂酸鈉5份、十二烷基苯磺酸鈉2份、抗氧劑5份、脫氣劑3份、二甲基硅油5.5份、防腐助劑4份、改性填料7份、增韌改性劑5份。
防腐助劑按如下工藝進行制備：按重量份將4份丙烯酸丁酯和7份納米二氧化錫粉體混合均勻，然后加入4份硅烷偶聯劑kh-570，于45℃攪拌22h，冷卻至室溫，然后置于冰水浴中破碎，超聲處理13min得到物料a；將3份濃硫酸分散于12份蒸餾水中，攪拌均勻得酸性復合插層水溶液；將4份蒙脫土放入煅燒爐中在820℃下煅燒2h，冷卻，放入7份鹽酸溶液中浸泡2.5h，過濾取出，用清水洗凈烘干，粉碎成320目粉末然后加入到酸性復合插層水溶液混合均勻，然后升溫至88℃，保溫2.5h，接著加入物料a、3.5份硫酸鈣、3份氮化硅、3份蒙脫石粉、5份硫酸鋇、2份三氧化銻、5份風化煤、5份海藻粉、7份磷酸鋅、4份膨潤土、3份沸石粉和3份氧化鋯混合均勻，在52℃水浴中超聲-機械攪拌分散2.5h，靜置分層，去除上層清液，將下層反應產物進行抽濾，洗滌，820℃真空干燥至恒重，研磨，過180目篩，即得到防腐助劑。
改性填料按如下工藝進行制備：在氮氣保護下，按重量份將4份木質纖維粉、4份竹纖維、5份木薯粉、蒸餾水和5份馬來酸酐混合均勻，然后升溫至82℃，保溫25min，然后加入3份過硫酸銨混合均勻，攪拌12min后加入2份苯乙烯混合均勻，接著于1220r/min轉速攪拌55min，然后升溫至92℃，抽提42h，接著于真空烘箱中，72℃烘至恒重，冷卻至室溫，然后加入4份醋酸鉀混合均勻，振蕩4.5min，研磨15min，靜置25h，然后于65℃恒溫干燥26h，研磨，水洗，烘干，接著加入5份十六烷基三甲基溴化銨、5份鈦酸酯偶聯劑和水混合均勻，加熱至82℃，保溫35min，抽濾，干燥，冷卻至室溫得到改性填料。
改性增韌劑按如下工藝進行制備：按重量份在4份質量分數為15％的氯化鋁溶液中添加2份質量分數為8％的氫氧化鈉溶液，攪拌均勻，室溫靜置12d得到物料a，然后向物料a中添加5份蒙脫土、5份蛭石、8份高嶺土、3份殼聚糖、3份三氧化二銻、4份納米氧化鎂、7份溫石棉、3份陶瓷粉和5份納米碳化硅混合均勻，室溫靜置3d，然后加入4份辛基異噻唑啉酮和3份硅烷偶聯劑z6011混合均勻，于2200r/min轉速攪拌1.5h，然后升溫至115℃，干燥3h，冷卻至室溫后粉碎制得改性增韌劑。
實施例5
本發明提出的一種醫療用耐腐蝕高韌性3d打印材料，其原料按重量份包括：abs樹脂122份、san樹脂25份、順丁橡膠12份、氯丁橡膠4份、環氧丙烯酸樹脂7份、聚甲基丙烯酸甲酯3份、聚碳酸酯3份、聚烯烴彈性體4份、硫磺4份、二氯化硫2份、氯化石蠟3份、二甲基硅油2.5份、硼酸鋅4份、異氰酸酯4份、納米石墨5份、炭黑4份、重晶石粉7份、納米氫氧化鋁5份、多聚磷酸鋁4份、納米二氧化硅3份、云母粉4.5份、滑石粉4份、硅烷偶聯劑kh-5605份、偏硼酸鈉3份、季戊四醇3份、聚乳酸2.5份、聚已內酯5份、硬脂酸鈉3份、十二烷基苯磺酸鈉3份、抗氧劑4份、脫氣劑4份、二甲基硅油4.5份、防腐助劑8份、改性填料3份、增韌改性劑8份。
防腐助劑按如下工藝進行制備：按重量份將5份丙烯酸丁酯和5份納米二氧化錫粉體混合均勻，然后加入8份硅烷偶聯劑kh-570，于39℃攪拌26h，冷卻至室溫，然后置于冰水浴中破碎，超聲處理11min得到物料a；將4份濃硫酸分散于8份蒸餾水中，攪拌均勻得酸性復合插層水溶液；將5份蒙脫土放入煅燒爐中在780℃下煅燒4h，冷卻，放入3份鹽酸溶液中浸泡3.5h，過濾取出，用清水洗凈烘干，粉碎成180目粉末然后加入到酸性復合插層水溶液混合均勻，然后升溫至92℃，保溫1.5h，接著加入物料a、4.5份硫酸鈣、2份氮化硅、4份蒙脫石粉、4份硫酸鋇、4份三氧化銻、4份風化煤、7份海藻粉、3份磷酸鋅、5份膨潤土、2份沸石粉和7份氧化鋯混合均勻，在48℃水浴中超聲-機械攪拌分散3.5h，靜置分層，去除上層清液，將下層反應產物進行抽濾，洗滌，780℃真空干燥至恒重，研磨，過220目篩，即得到防腐助劑。
改性填料按如下工藝進行制備：在氮氣保護下，按重量份將5份木質纖維粉、3份竹纖維、7份木薯粉、蒸餾水和4份馬來酸酐混合均勻，然后升溫至88℃，保溫15min，然后加入4份過硫酸銨混合均勻，攪拌8min后加入3份苯乙烯混合均勻，接著于880r/min轉速攪拌65min，然后升溫至88℃，抽提48h，接著于真空烘箱中，68℃烘至恒重，冷卻至室溫，然后加入5份醋酸鉀混合均勻，振蕩3.5min，研磨25min，靜置21h，然后于75℃恒溫干燥22h，研磨，水洗，烘干，接著加入7份十六烷基三甲基溴化銨、3份鈦酸酯偶聯劑和水混合均勻，加熱至88℃，保溫25min，抽濾，干燥，冷卻至室溫得到改性填料。
改性增韌劑按如下工藝進行制備：按重量份在8份質量分數為9％的氯化鋁溶液中添加3份質量分數為5％的氫氧化鈉溶液，攪拌均勻，室溫靜置18d得到物料a，然后向物料a中添加4份蒙脫土、7份蛭石、4份高嶺土、4份殼聚糖、2份三氧化二銻、5份納米氧化鎂、5份溫石棉、7份陶瓷粉和4份納米碳化硅混合均勻，室溫靜置5d，然后加入3份辛基異噻唑啉酮和7份硅烷偶聯劑z6011混合均勻，于1800r/min轉速攪拌2.5h，然后升溫至105℃，干燥4h，冷卻至室溫后粉碎制得改性增韌劑。
將實施例1-5中的醫療用耐腐蝕高韌性3d打印材料運用到實際3d打印生產中，所得到的產品的性能進行檢測，得到的數據如表1所示。
表1：
由表1可知，實施例1-實施例5中的醫療用耐腐蝕高韌性3d打印材料具有優異的韌性和耐腐蝕性能。
以上所述，僅為本發明較佳的具體實施方式，但本發明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本技術領域的技術人員在本發明揭露的技術范圍內，根據本發明的技術方案及其發明構思加以等同替換或改變，都應涵蓋在本發明的保護范圍之內。