一種新型碳纖維增強環氧樹脂復合材料及其制備方法與流程

            文檔序號:11612026閱讀:711來源:國知局

            技術領域
            :本發明涉及復合材料領域,具體的涉及一種碳纖維增強環氧樹脂復合材料。
            背景技術
            ::環氧樹脂是一類重要的熱固性塑料,廣泛用于黏合劑,涂料等用途。又稱作人工樹脂、人造樹脂、樹脂膠等。人造樹脂是熱固性環氧化物聚合物。大多數人造樹脂由氯環氧丙烷和雙酚a(酚甲烷)產生化學反應而成。凡分子結構中含有環氧基團的高分子化合物統稱為環氧樹脂。固化后的環氧樹脂具有良好的物理、化學性能,它對金屬和非金屬材料的表面具有優異的粘接強度,介電性能良好,變定收縮率小,制品尺寸穩定性好,硬度高,柔韌性較好,對堿及大部分溶劑穩定,因而廣泛應用于國防、國民經濟各部門,作澆注、浸漬、層壓料、粘接劑、涂料等用途。但是其不增韌時,抗剝離、抗開裂、抗沖擊性能差,且對極性小的材料粘結力小。碳纖維是一種含碳量在95%以上的高強度、高模量纖維的新型纖維材料。它是由片狀石墨微晶等有機纖維沿纖維軸向方向堆砌而成,經碳化及石墨化處理而得到的微晶石墨材料。碳纖維"外柔內剛",質量比金屬鋁輕,但強度卻高于鋼鐵,并且具有耐腐蝕、高模量的特性,在國防軍工和民用方面都是重要材料。它不僅具有碳材料的固有本征特性,又兼備紡織纖維的柔軟可加工性,是新一代增強纖維。但是由于其自身存在浸潤性差等原因,在制備復合材料時應進行表面處理。技術實現要素::本發明的目的是提供一種碳纖維增強環氧樹脂復合材料,其尺寸穩定性好,硬度高,柔韌性好,抗沖擊性能、抗開裂性能優異。本發明的另一個目的是提供該復合材料的制備方法。為實現上述目的,本發明采用以下技術方案:一種碳纖維增強環氧樹脂復合材料,以重量份計,包括以下組分:碳纖維5-10份,環氧樹脂30-50份,聚碳酸丁二酯3-8份,聚乙烯醇10-20份,聚醋酸乙烯2-5份,羥丙基纖維素5-10份,羥乙基纖維素8-12份,魔芋膠2-5份,殼寡糖3-10份,硅烷偶聯劑2-3份,固化劑3-6份,加工助劑1-3份。作為上述技術方案的優選,一種碳纖維增強環氧樹脂復合材料,以重量份計,包括以下組分:碳纖維5-10份,環氧樹脂30-50份,聚碳酸丁二酯3-8份,聚乙烯醇10-20份,聚醋酸乙烯2-5份,羥丙基纖維素5-10份,羥乙基纖維素8-12份,魔芋膠2-5份,殼寡糖3-10份,硅烷偶聯劑2-3份,固化劑3-6份,加工助劑1-3份。作為上述技術方案的優選,所述碳纖維的長度為1-2μm,其含碳量≥95%,孔隙率為<0.9%。碳纖維的長度對環氧樹脂復合材料的力學性能有一定的影響,碳纖維長度過短,碳纖維的有效增強效果區域較小,可能在環氧樹脂基體中形成增強盲區,則起不到增強的作用;碳纖維長度過長,碳纖維的均勻分散比較困難,較長的碳纖維在混合時容易團聚,則對加工工藝產生不利的影響,容易引起碳纖維間的纏繞。作為上述技術方案的優選,所述環氧樹脂對的環氧值為0.5-0.52eq/100g,無機氯值<1×10-3eq/100g。作為上述技術方案的優選,所述硅烷偶聯劑為kh550、kh560、kh570的混合物,三者體積比為1:1:2。偶聯劑為雙官能團分子,偶聯劑分子水解后,分子的一端可以與碳纖維表面的活性基團,如-oh、cooh等發生反應形成化學鍵,分子另一端的官能團可以與樹脂基體發生反應形成化學鍵,從而將碳纖維與環氧樹脂基體間有機的結合起來,達到提高界面強度的目的。作為上述技術方案的優選,所述固化劑為聚酰胺樹脂,其固含量>95%,40℃粘度為5000-8000mpa·s。作為上述技術方案的優選,所述加工助劑為硬脂酸鋅、環氧大豆油、硬脂酸、硬脂酸鈣、二亞乙基三胺、甘油中的一種或多種混合。一種碳纖維增強環氧樹脂復合材料的制備方法,包括以下步驟:(1)將碳纖維和無水乙醇混合攪拌均勻,加入硅烷偶聯劑,在500-1000w的功率下,超聲2-5h,過濾,80-100℃下,真空干燥,得到改性碳纖維;(2)將改性碳纖維、聚碳酸丁二酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯和乙酸乙酯,混合,超聲分散,得到懸浮液;(3)向步驟(2)得到的懸浮液中加入環氧樹脂、魔芋膠、殼寡糖,繼續攪拌,超聲2-3h,后由旋轉蒸發儀在60-70℃下,攪拌蒸發溶劑,在溶劑蒸發結束前5-10min,加入固化劑和加工助劑,攪拌混合均勻,在真空干燥箱中抽真空除氣,然后轉入不銹鋼模具中,放入平板硫化機中150-180℃熱固化2-5h,得到碳纖維增強環氧樹脂復合材料。作為上述技術方案的優選,步驟(1)中,所述超聲的功率為800w,所述超聲的時間為3h。作為上述技術方案的優選,步驟(1)中,碳纖維和無水乙醇的質量比為1:5-10。本發明具有以下有益效果:本發明采用碳纖維對環氧樹脂進行增強,添加魔芋膠、殼寡糖作為輔助增韌劑,得到的環氧樹脂復合材料尺寸穩定性好,硬度高,柔韌性好,抗沖擊性能、抗開裂性能優異;碳纖維增強環氧樹脂復合材料無毒,生物可降解性好,制備方法簡單,工藝易于控制,成本低。具體實施方式:為了更好的理解本發明,下面通過實施例對本發明進一步說明,實施例只用于解釋本發明,不會對本發明構成任何的限定。實施例1一種碳纖維增強環氧樹脂復合材料,以重量份計,包括以下組分:碳纖維5份,環氧樹脂30份,聚碳酸丁二酯3份,聚乙烯醇10份,聚醋酸乙烯2份,羥丙基纖維素5份,羥乙基纖維素8份,魔芋膠2份,殼寡糖3份,硅烷偶聯劑2份,固化劑3份,加工助劑1份。其制備方法包括以下步驟:(1)將碳纖維和無水乙醇混合攪拌均勻,加入硅烷偶聯劑,在500w的功率下,超聲2h,過濾,80℃下,真空干燥,得到改性碳纖維;(2)將改性碳纖維、聚碳酸丁二酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯和乙酸乙酯,混合,超聲分散,得到懸浮液;(3)向步驟(2)得到的懸浮液中加入環氧樹脂、魔芋膠、殼寡糖,繼續攪拌,超聲2h,后由旋轉蒸發儀在60℃下,攪拌蒸發溶劑,在溶劑蒸發結束前5min,加入固化劑和加工助劑,攪拌混合均勻,在真空干燥箱中抽真空除氣,然后轉入不銹鋼模具中,放入平板硫化機中150℃熱固化2h,得到碳纖維增強環氧樹脂復合材料。實施例2一種碳纖維增強環氧樹脂復合材料,以重量份計,包括以下組分:碳纖維10份,環氧樹脂50份,聚碳酸丁二酯8份,聚乙烯醇20份,聚醋酸乙烯5份,羥丙基纖維素10份,羥乙基纖維素12份,魔芋膠5份,殼寡糖10份,硅烷偶聯劑3份,固化劑6份,加工助劑3份。其制備方法包括以下步驟:(1)將碳纖維和無水乙醇混合攪拌均勻,加入硅烷偶聯劑,在1000w的功率下,超聲5h,過濾,100℃下,真空干燥,得到改性碳纖維;(2)將改性碳纖維、聚碳酸丁二酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯和乙酸乙酯,混合,超聲分散,得到懸浮液;(3)向步驟(2)得到的懸浮液中加入環氧樹脂、魔芋膠、殼寡糖,繼續攪拌,超聲3h,后由旋轉蒸發儀在70℃下,攪拌蒸發溶劑,在溶劑蒸發結束前10min,加入固化劑和加工助劑,攪拌混合均勻,在真空干燥箱中抽真空除氣,然后轉入不銹鋼模具中,放入平板硫化機中180℃熱固化5h,得到碳纖維增強環氧樹脂復合材料。實施例3一種碳纖維增強環氧樹脂復合材料,以重量份計,包括以下組分:碳纖維6份,環氧樹脂35份,聚碳酸丁二酯4份,聚乙烯醇12份,聚醋酸乙烯3份,羥丙基纖維素6份,羥乙基纖維素9份,魔芋膠3份,殼寡糖4份,硅烷偶聯劑2.2份,固化劑4份,加工助劑1.5份。其制備方法包括以下步驟:(1)將碳纖維和無水乙醇混合攪拌均勻,加入硅烷偶聯劑,在600w的功率下,超聲3h,過濾,85℃下,真空干燥,得到改性碳纖維;(2)將改性碳纖維、聚碳酸丁二酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯和乙酸乙酯,混合,超聲分散,得到懸浮液;(3)向步驟(2)得到的懸浮液中加入環氧樹脂、魔芋膠、殼寡糖,繼續攪拌,超聲2.2h,后由旋轉蒸發儀在62℃下,攪拌蒸發溶劑,在溶劑蒸發結束前6min,加入固化劑和加工助劑,攪拌混合均勻,在真空干燥箱中抽真空除氣,然后轉入不銹鋼模具中,放入平板硫化機中160℃熱固化3h,得到碳纖維增強環氧樹脂復合材料。實施例4一種碳纖維增強環氧樹脂復合材料,以重量份計,包括以下組分:碳纖維7份,環氧樹脂40份,聚碳酸丁二酯5份,聚乙烯醇14份,聚醋酸乙烯3.5份,羥丙基纖維素7份,羥乙基纖維素10份,魔芋膠3.5份,殼寡糖5份,硅烷偶聯劑2.4份,固化劑4.5份,加工助劑2份。其制備方法包括以下步驟:(1)將碳纖維和無水乙醇混合攪拌均勻,加入硅烷偶聯劑,在700w的功率下,超聲3.5h,過濾,90℃下,真空干燥,得到改性碳纖維;(2)將改性碳纖維、聚碳酸丁二酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯和乙酸乙酯,混合,超聲分散,得到懸浮液;(3)向步驟(2)得到的懸浮液中加入環氧樹脂、魔芋膠、殼寡糖,繼續攪拌,超聲2.4h,后由旋轉蒸發儀在64℃下,攪拌蒸發溶劑,在溶劑蒸發結束前7min,加入固化劑和加工助劑,攪拌混合均勻,在真空干燥箱中抽真空除氣,然后轉入不銹鋼模具中,放入平板硫化機中165℃熱固化4h,得到碳纖維增強環氧樹脂復合材料。實施例5一種碳纖維增強環氧樹脂復合材料,以重量份計,包括以下組分:碳纖維8份,環氧樹脂45份,聚碳酸丁二酯6份,聚乙烯醇16份,聚醋酸乙烯4份,羥丙基纖維素8份,羥乙基纖維素10份,魔芋膠4份,殼寡糖8份,硅烷偶聯劑2.6份,固化劑5份,加工助劑2.5份。其制備方法包括以下步驟:(1)將碳纖維和無水乙醇混合攪拌均勻,加入硅烷偶聯劑,在800w的功率下,超聲4h,過濾,95℃下,真空干燥,得到改性碳纖維;(2)將改性碳纖維、聚碳酸丁二酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯和乙酸乙酯,混合,超聲分散,得到懸浮液;(3)向步驟(2)得到的懸浮液中加入環氧樹脂、魔芋膠、殼寡糖,繼續攪拌,超聲2.6h,后由旋轉蒸發儀在66℃下,攪拌蒸發溶劑,在溶劑蒸發結束前8min,加入固化劑和加工助劑,攪拌混合均勻,在真空干燥箱中抽真空除氣,然后轉入不銹鋼模具中,放入平板硫化機中170℃熱固化4.5h,得到碳纖維增強環氧樹脂復合材料。實施例6一種碳纖維增強環氧樹脂復合材料,以重量份計,包括以下組分:碳纖維9份,環氧樹脂48份,聚碳酸丁二酯7份,聚乙烯醇18份,聚醋酸乙烯4.5份,羥丙基纖維素9份,羥乙基纖維素11份,魔芋膠4.5份,殼寡糖9份,硅烷偶聯劑2.8份,固化劑5.5份,加工助劑2.5份。其制備方法包括以下步驟:(1)將碳纖維和無水乙醇混合攪拌均勻,加入硅烷偶聯劑,在900w的功率下,超聲4.5h,過濾,98℃下,真空干燥,得到改性碳纖維;(2)將改性碳纖維、聚碳酸丁二酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯和乙酸乙酯,混合,超聲分散,得到懸浮液;(3)向步驟(2)得到的懸浮液中加入環氧樹脂、魔芋膠、殼寡糖,繼續攪拌,超聲2.8h,后由旋轉蒸發儀在68℃下,攪拌蒸發溶劑,在溶劑蒸發結束前9min,加入固化劑和加工助劑,攪拌混合均勻,在真空干燥箱中抽真空除氣,然后轉入不銹鋼模具中,放入平板硫化機中177℃熱固化5h,得到碳纖維增強環氧樹脂復合材料。下面對本發明提供的碳纖維增強環氧樹脂復合材料進行性能測試。(1)拉伸強度用萬能試驗機wsn-5k測定,常規試驗速度為2-10mm/min,按照gb/t1040.2-2006標準進行測試。(2)抗沖擊強度用記憶式沖擊試驗機jj-20測定,按照gb/t1843-1996標準進行測試。測試結果如表1所示:表1實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5實施例6拉伸強度,mpa31.632.131.530.932.231.8抗沖擊強度,kj/m26.16.26.15.86.06.3從表1來看,本發明提供的碳纖維增強環氧樹脂復合材料,力學性能優異。當前第1頁12
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