本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種α位環烷基取代酮類化合物的合成方法。
背景技術：
酮類化合物的α-位烷基化是構建碳-碳鍵的重要方法，也是合成酮類衍生物的常用手段之一。該類烷基化反應通常是在強堿作用下以鹵代烷烴作為烷基化試劑來實現的。這一方法盡管比較有效，但需要使用化學計量的強堿，而且會生成副產物金屬鹵化物，從而在一定程度上影響了其實用價值。實現酮的α位烷基化的另一經典途徑是施托克烯胺反應，該反應的優點是可以專一性得到單取代烷基化產物，缺點是所生成的烯胺中間體反應活性較低，因此需要高反應活性的鹵代烴或缺電子烯烴作為烷基化試劑。基于以上原因，研究并開發綠色、簡捷、高效的新方法以實現酮的α位環烷基化，在有機合成化學及藥物化學等研究領域具有重要的意義。
技術實現要素：
本發明解決的技術問題是提供了一種α位環烷基取代酮類化合物的合成方法，該合成方法以酮類化合物和簡單的環烷烴為原料，通過交叉脫氫偶聯反應得到α位環烷基取代酮類化合物，該方法具有原料廉價易得、反應時間短、無需金屬催化、綠色環保以及原子經濟性高等優勢，適合于工業化生產。
本發明為解決上述技術問題采用如下技術方案，一種α位環烷基取代酮類化合物的合成方法，其特征在于具體步驟為：將酮類化合物1和環烷烴2混合或溶于有機溶劑中，在微波輻射及自由基引發劑存在的條件下于140-170℃反應制得目標產物α位環烷基取代酮類化合物3，該合成方法中的反應方程式為：
其中r1為甲基、苯基或取代苯基，該取代苯基苯環上的取代基為氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基，r2為c1-4的直鏈烷基、苯基或取代苯基，該取代苯基苯環上的取代基為氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基，n為1-4之間的整數，自由基引發劑為過氧化二苯甲酰、二叔丁基過氧化物或過氧化二異丙苯，有機溶劑為苯。
進一步優選，所述的酮類化合物1和自由基引發劑的投料物質的量之比為1:2-5。
進一步優選，反應過程在惰性氣體保護下進行。
本發明與現有技術相比具有以下優點：(1)所使用的原料均為商品化試劑，價廉易得，特別是原料之一的環烷烴，不需要通過預先引入官能團進行活化，因而顯著提高了反應的原子經濟性；(2)氫氣是反應的唯一副產物，原子經濟性高；(3)反應無需金屬催化，避免了金屬鹽廢物向環境的排放，綠色環保；(4)反應操作簡便，反應時間較短。因此，本發明為α位環烷基取代酮類化合物的合成提供了一種經濟實用且綠色環保的新方法，具有廣闊的應用前景。
具體實施方式
以下通過實施例對本發明的上述內容做進一步詳細說明，但不應該將此理解為本發明上述主題的范圍僅限于以下的實施例，凡基于本發明上述內容實現的技術均屬于本發明的范圍。
實施例1
在25ml耐壓管中加入苯丙酮(1a,0.5mmol,67mg)、環己烷(2a,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得無色油狀產物3a(67mg,62％)。該化合物的表征數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:0.95-1.11(m,2h),1.15(d,j＝7.2hz,3h),1.17-1.27(m,3h),1.63-1.68(m,3h),1.73-1.77(m,3h),3.33(quint,j＝6.8hz,1h),7.46-7.50(m,2h),7.55-7.57(m,1h),7.95-7.97(m,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ:14.0,26.3,26.4,26.5,29.2,32.1,40.7,46.1,128.2,128.6,132.8,137.5,205.1.hrmscalcdforc15h21o:217.1587[m+h]+,found:217.1589。
實施例2
在25ml耐壓管中加入苯丙酮(1a,0.5mmol,67mg)、環己烷(2a,5ml)和二叔丁基過氧化物(1mmol,190μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于140℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得無色油狀產物3a(28mg,26％)。
實施例3
在25ml耐壓管中加入苯丙酮(1a,0.5mmol,67mg)、環己烷(2a,5ml)和二叔丁基過氧化物(1mmol,190μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得無色油狀產物3a(37mg,34％)。
實施例4
在25ml耐壓管中加入苯丙酮(1a,0.5mmol,67mg)、環己烷(2a,5ml)和二叔丁基過氧化物(1mmol,190μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，170℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得無色油狀產物3a(38mg,35％)。
實施例5
在25ml耐壓管中加入苯丙酮(1a,0.5mmol,67mg)、環己烷(2a,5ml)和二叔丁基過氧化物(1.5mmol,285μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得無色油狀產物3a(56mg,52％)。
實施例6
在25ml耐壓管中加入苯丙酮(1a,0.5mmol,67mg)、環己烷(2a,5ml)和二叔丁基過氧化物(2.5mmol,475μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得無色油狀產物3a(67mg,62％)。
實施例7
在25ml耐壓管中加入苯丙酮(1a,0.5mmol,67mg)、環己烷(2a,5ml)和過氧化二苯甲酰(2mmol,484mg)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得無色油狀產物3a(39mg,36％)。
實施例8
在25ml耐壓管中加入苯丙酮(1a,0.5mmol,67mg)、環己烷(2a,5ml)和過氧化二異丙苯(2mmol,540mg)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得無色油狀產物3a(41mg,38％)。
實施例9
在25ml耐壓管中加入苯丙酮(1a,0.5mmol,67mg)、環己烷(2a,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得無色油狀產物3a(56mg,52％)。
實施例10
在25ml耐壓管中加入苯丙酮(1a,0.5mmol,67mg)、環己烷(2a,5mmol,390mg)、苯(5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收溶劑，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得無色油狀產物3a(15mg,14％)。
實施例11
在25ml耐壓管中加入對甲氧基苯丙酮(1b,0.5mmol,82mg)、環己烷(2a,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝80/1)，得無色油狀產物3b(80mg,65％)。該化合物的表征數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:0.95-1.05(m,2h),1.12(d,j＝6.8hz,3h),1.15-1.26(m,3h),1.61-1.66(m,3h),1.70-1.78(m,3h),3.27(quint,j＝6.8hz,1h),3.87(s,3h),6.92-6.96(m,2h),7.93-7.97(m,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ:14.2,26.3,26.43,26.44,29.3,32.1,40.9,45.6,55.4,113.7,130.4,130.5,163.3,203.7.hrmscalcdforc16h23o2:247.1693[m+h]+,found:247.1687。
實施例12
在25ml耐壓管中加入對氟苯丙酮(1c,0.5mmol,76mg)、環己烷(2a,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得無色油狀產物3c(69mg,59％)。該化合物的表征數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:0.96-1.04(m,2h),1.13(d,j＝6.8hz,3h),1.15-1.27(m,3h),1.61-1.68(m,3h),1.71-1.75(m,3h),3.27(quint,j＝6.8hz,1h),7.11-7.15(m,2h),7.96-8.00(m,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ:14.0,26.3,26.37,26.42,29.2,32.1,40.8,46.0,115.7(d,2jc-f＝21.8hz),130.8(d,3jc-f＝8.8hz),133.8(d,4jc-f＝2.9hz),165.6(d,1jc-f＝253.1hz),203.5.hrmscalcdforc15h21o:257.1312[m+na]+,found:257.1317。
實施例13
在25ml耐壓管中加入對氯苯丙酮(1d,0.5mmol,84mg)、環己烷(2a,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得無色油狀產物3d(73mg,58％)。該化合物的表征數據如下：1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:0.96-1.10(m,2h),1.13(d,j＝7.2hz,3h),1.14-1.24(m,3h),1.57-1.67(m,3h),1.70-1.74(m,3h),3.26(quint,j＝7.2hz,1h),7.43(d,j＝8.4hz,2h),7.88(d,j＝9.0hz,2h).13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:13.9,26.3,26.36,26.43,29.2,32.1,40.8,46.1,129.0,120.0,135.8,139.2,203.8.hrmscalcdforc15h21o:273.1017[m+na]+,found:273.1014。
實施例14
在25ml耐壓管中加入對溴苯丙酮(1e,0.5mmol,106mg)、環己烷(2a,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得無色油狀產物3e(68mg,56％)。該化合物的表征數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:0.96-1.10(m,2h),1.12(d,j＝6.8hz,3h),1.15-1.25(m,3h),1.57-1.67(m,3h),1.71-1.74(m,3h),3.25(quint,j＝6.8hz,1h),7.60(d,j＝8.8hz,2h),7.80(d,j＝8.4hz,2h).13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:13.8,26.3,26.35,26.42,29.2,32.1,40.8,46.1,128.0,129.8,132.0,136.2,204.0.hrmscalcdforc15h21o:295.0692[m+h]+,found:295.0698。
實施例15
在25ml耐壓管中加入對三氟甲基苯丙酮(1f,0.5mmol,101mg)、環己烷(2a,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得無色油狀產物3e(64mg,45％)。該化合物的表征數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:0.98-1.26(m,8h),1.62-1.65(m,3h),1.71-1.76(m,3h),3.32(quint,j＝6.8hz,1h),7.74(d,j＝8.0hz,2h),8.05(d,j＝8.0hz,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ:13.7,26.25,26.30,26.4,29.1,32.1,40.7,46.5,123.7(q,1jc-f＝270.7hz),125.7(q,3jc-f＝4.0hz),128.5,134.1(q,2jc-f＝32.5hz),140.2,204.0.hrmscalcdforc16h20f3o:285.1461[m+h]+,found:285.1466。
實施例16
在25ml耐壓管中加入4-氯苯基丙酮(1g,0.5mmol,84mg)、環己烷(2a,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得無色油狀產物3e(50mg,40％)。該化合物的表征數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:0.65-0.75(m,1h),0.89-0.99(m,1h),1.09-1.16(m,2h),1.23-1.32(m,2h),1.59-1.71(m,3h),1.77-1.81(m,1h),2.01-2.07(m,1h),2.08(s,3h),3.38(d,j＝10.4hz,1h),7.16(d,j＝8.4hz,2h),7.28(d,j＝8.4hz,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ:26.0,26.3,30.4,30.6,32.1,39.8,65.6,128.8,130.1,133.1,136.0,208.5.hrmscalcdforc15h21o:251.1197[m+h]+,found:251.1193。
實施例17
在25ml耐壓管中加入苯丁酮(1h,0.5mmol,74mg)、環己烷(2a,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得無色油狀產物3h(66mg,57％)。該化合物的表征數據如下：1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:0.81(t,j＝7.2hz,3h),0.93-1.22(m,6h),1.60-1.66(m,3h),1.69-1.73(m,2h),1.77-1.81(m,2h),3.23(quint,j＝3.6hz,1h),7.46(t,j＝7.2hz,2h),7.55(t,j＝7.2hz,1h),7.96(d,j＝7.2hz,2h).13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:12.2,22.2,26.45,26.47,26.50,30.2,31.9,40.4,53.4,128.2,128.6,132.7,138.8,205.1.hrmscalcdforc15h21o:231.1743[m+h]+,found:231.1745。
實施例18
在25ml耐壓管中加入苯己酮(1i,0.5mmol,74mg)、環己烷(2a,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得無色油狀產物3i(67mg,52％)。該化合物的表征數據如下：1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:0.82(t,j＝7.2hz,3h),0.94-1.00(m,1h),1.04-1.20(m,6h),1.24-1.26(m,2h),1.56-1.63(m,3h),1.65-1.72(m,3h),1.78-1.81(m,2h),3.28(quint,j＝3.0hz,1h),7.46(t,j＝7.2hz,2h),7.55(t,j＝7.2hz,1h),7.96(d,j＝7.8hz,2h).13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:13.9,23.1,26.4,26.49,26.52,29.0,30.1,30.2,31.9,40.9,51.8,128.2,128.6,132.7,138.8,205.2.hrmscalcdforc15h21o:259.2056[m+h]+,found:259.2060。
實施例19
在25ml耐壓管中加入2-苯基苯乙酮(1j,0.5mmol,98mg)、環己烷(2a,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得白色固體3j(100mg,72％)。該化合物的表征數據如下：熔點68-70℃，1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:0.80-0.90(m,1h),0.93-1.02(m,1h),1.11-1.20(m,2h),1.30-1.34(m,2h),1.60-1.68(m,3h),1.82-1.85(m,1h),2.25-2.35(m,1h),4.31(d,j＝10.0hz,1h),7.16-7.20(m,1h),7.24-7.28(m,2h),7.33-7.35(m,2h),7.37-7.40(m,2h),7.45-7.49(m,1h),7.96-7.98(m,2h).13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:26.16,26.22,26.5,30.8,32.6,41.2,60.1,44.1,127.0,128.48,128.53,128.7,128.9,132.8,137.9,138.1,200.8.ms:m/z279[mh]+。
實施例20
在25ml耐壓管中加入4-甲基苯甲基苯基酮(1k,0.5mmol,98mg)、環己烷(2a,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環己烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝6/1)，得白色固體3k(101mg,69％)。該化合物的表征數據如下：熔點60-62℃，1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:0.82-0.88(m,1h),0.93-0.97(m,1h),1.11-1.20(m,2h),1.25-1.33(m,2h),1.63-1.67(m,3h),1.81-1.84(m,1h),2.25-2.28(m,1h),2.28(s,3h),4.27(d,j＝10.4hz,1h),7.08(d,j＝8.0hz,2h),7.22(d,j＝8.4hz,2h),7.37-7.41(m,2h),7.46-7.50(m,1h),7.96-7.98(m,2h).13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:21.0,26.17,26.24,26.5,30.8,32.6,41.0,59.7,128.5,128.8,129.4,132.8,135.0,136.6,137.8,200.9.ms:m/z293[mh]+。
實施例21
在25ml耐壓管中加入苯丙酮(1a,0.5mmol,67mg)、環戊烷(2b,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環戊烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝10/1)，得無色油狀產物3l(49mg,48％)。該化合物的表征數據如下：1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:0.95-1.00(m,1h),1.13(d,j＝6.6hz,3h),1.16-1.18(m,1h),1.44-1.52(m,3h),1.54-1.56(m,1h),1.64-1.66(m,1h),1.76-1.77(m,1h),2.12(sext,j＝8.4hz,1h),3.26(quint,j＝7.2hz,1h),7.39(t,j＝7.2hz,2h),7.48(t,j＝7.2hz,1h),7.89(d,j＝7.2hz,2h).13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:16.5,25.0,25.3,30.2,31.4,43.3,45.9,128.3,128.6,132.8,137.3,205.0.hrmscalcdforc14h19o:203.1430[m+h]+,found:203.1428。
實施例22
在25ml耐壓管中加入對甲氧基苯丙酮(1b,0.5mmol,82mg)、環戊烷(2b,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環戊烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝80/1)，得無色油狀產物3m(57mg,49％)。該化合物的表征數據如下：1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:1.01-1.07(m,1h),1.18-1.24(m,4h),1.51-1.63(m,4h),1.69-1.73(m,1h),1.82-1.86(m,1h),2.14-2.21(m,1h),3.25-3.30(m,1h),3.87(s,3h),6.94(d,j＝8.4hz,2h),7.96(d,j＝8.4hz,2h).13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:16.7,25.0,25.3,30.2,31.5,43.4,45.5,55.5,113.7,130.2,130.6,163.3,203.5.hrmscalcdforc15h21o2:233.1536[m+h]+,found:233.1536。
實施例23
在25ml耐壓管中加入對氟苯丙酮(1c,0.5mmol,76mg)、環戊烷(2b,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環戊烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝5/1)，得無色油狀產物3n(47mg,43％)。該化合物的表征數據如下：1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:0.94-0.98(m,1h),1.11-1.18(m,4h),1.43-1.51(m,3h),1.54-1.56(m,1h),1.63-1.65(m,1h),1.74-1.77(m,1h),2.08-2.11(m,1h),3.19-3.22(m,1h),7.06(t,j＝8.4hz,2h),7.90-7.93(m,2h).13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:16.5,24.9,25.3,30.1,31.4,43.3,45.8,115.7(d,2jc-f＝20.9hz),130.9(d,3jc-f＝8.7hz),133.6(d,4jc-f＝3.3hz),165.6(d,1jc-f＝252.6hz),203.3.hrmscalcdforc14h18fo:221.1336[m+h]+,found:221.1337。
實施例24
在25ml耐壓管中加入2-苯基苯乙酮(1j,0.5mmol,98mg)、環戊烷(2b,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環戊烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝60/1)，得白色固體3o(87mg,66％)。該化合物的表征數據如下：熔點53-55℃.1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:1.05-1.16(m,2h),1.39-1.49(m,2h),1.58-1.64(m,3h),1.91-1.99(m,1h),2.70-2.81(m,1h),4.32(d,j＝10.8hz,1h),7.16-7.20(m,1h),7.25-7.29(m,2h),7.34-7.40(m,4h),7.45-7.49(m,1h),7.96-7.98(m,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ:24.8,25.2,31.0,31.9,43.9,59.6,127.0,128.49,128.51,128.6,128.7,132.8,137.4,139.3,200.4.ms:m/z265[mh]+。
實施例25
在25ml耐壓管中加入2-對甲基苯基苯乙酮(1p,0.5mmol,105mg)、環戊烷(2b,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環戊烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝60/1)，得白色固體3p(86mg,62％)。該化合物的表征數據如下：熔點50-52℃.1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:1.06-1.16(m,2h),1.40-1.48(m,2h),1.58-1.63(m,3h),1.90-1.98(m,1h),2.27(m,3h),2.68-2.79(m,1h),4.29(d,j＝10.4hz,1h),7.08(d,j＝8.0hz,2h),7.23(d,j＝8.0hz,2h),7.36-7.40(m,2h),7.44-7.48(m,1h),7.96-7.98(m,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ:21.1,24.8,25.3,31.0,31.9,43.8,59.2,128.3,128.5,128.6,129.5,132.7,136.3,136.6,137.4,200.5.hrmscalcdforc20h22nao:301.1563[m+na]+,found:301.1566。
實施例26
在25ml耐壓管中加入苯丙酮(1a,0.5mmol,67mg)、環庚烷(2c,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環庚烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝5/1)，得無色油狀產物3q(55mg,48％)。該化合物的表征數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:1.13(d,j＝6.8hz,3h),1.21-1.69(m,12h),1.94-1.97(m,1h),3.40(quint,j＝6.8hz,1h),7.46(t,j＝7.6hz,2h),7.55(t,j＝7.2hz,1h),7.93(d,j＝8.0hz,2h).13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:13.2,26.7,27.0,28.16,28.21,29.7,33.7,41.9,46.6,128.2,128.6,132.7,137.3,204.7.hrmscalcdforc16h23o:231.1743[m+h]+,found:231.1745。
實施例27
在25ml耐壓管中加入苯丙酮(1a,0.5mmol,67mg)、環辛烷(2d,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環辛烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/二氯甲烷＝10/1)，得無色油狀產物3r(65mg,58％)。該化合物的表征數據如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:1.13(d,j＝6.8hz,3h),1.25-1.65(m,14h),2.01-2.08(m,1h),3.37(quint,j＝6.8hz,1h),7.47(t,j＝7.6hz,2h),7.56(t,j＝7.6hz,1h),7.93-7.95(m,2h).13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:13.7,25.7,26.0,26.5,26.7,26.9,28.2,32.4,39.7,47.0,128.2,128.6,132.7,137.4,205.0.hrmscalcdforc17h25o:245.1900[m+h]+,found:245.1900。
實施例28
在25ml耐壓管中加入對甲氧基苯丙酮(1a,0.5mmol,82mg)、環辛烷(2d,5ml)和二叔丁基過氧化物(2mmol,380μl)，抽真空充氮氣，然后將耐壓管密封并置于微波反應儀中，于160℃攪拌反應1小時。反應結束后，減壓蒸餾回收未反應完的環辛烷，剩余物過硅膠柱分離(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)，得無色油狀產物3s(75mg,55％)。該化合物的表征數據如下：1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:1.11(d,j＝7.2hz,3h),1.27-1.45(m,7h),1.54-1.66(m,7h),2.00-2.04(m,1h),3.32(quint,j＝7.2hz,1h),3.87(s,3h),6.94(d,j＝8.4hz,2h),7.94(d,j＝8.4hz,2h).13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:14.0,25.7,26.0,26.5,26.8,27.0,28.2,32.3,39.9,46.5,55.5,113.7,130.4,130.5,163.2,203.5.hrmscalcdforc18h27o2:275.2006[m+h]+,found:275.2013。
以上實施例描述了本發明的基本原理、主要特征及優點，本行業的技術人員應該了解，本發明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本發明的原理，在不脫離本發明原理的范圍下，本發明還會有各種變化和改進，這些變化和改進均落入本發明保護的范圍內。