鎂鋁水滑石復合熱穩定劑及其制備方法、應用與流程

            文檔序號:11428343閱讀:701來源:國知局
            本發明屬于熱穩定劑領域,涉及一種水滑石復合熱穩定劑及其制備方法、應用。
            背景技術
            :塑料制品中用量最大的當屬pvc,主要成分為聚氯乙烯,由于它色澤鮮艷、耐腐蝕、牢固耐用,被廣泛應用于門窗異型材、管材、棚膜、玩具、人造革等生活中的各領域,在我國每年需求量已突破1000萬噸,并正以8%的速度在增長。pvc樹脂內在的熱穩定性較差,在加工成型過程中需加入熱穩定劑以增加其熱穩定性。傳統上,基于其誘人的應用性能優勢,pvc加工中大量使用含鎘、鉛、鋇等有毒熱穩定劑,但是,隨著人們環保意識的喚醒,這種狀況正在發生變化,例如,美國通過發展有機錫成功地從技術上代替了含鉛熱穩定劑;歐盟經10余年的努力于2001年實現了停用含鎘熱穩定劑,按計劃于2015年實現完全取締含鉛熱穩定劑;我國最近也出臺了一些規定限制有毒熱穩定劑的使用,無鉛、鎘、銻、鋇化已成為國內外熱穩定劑發展的大趨勢。水滑石是一類具有廣闊應用前景的層狀無機材料,其理想的化學組成是mg6al2(oh)16co3·4h2o,結構類似于水鎂石mg(oh)2。水滑石系六方晶系,由mg2+、al3+、oh-構成的單元層板帶有正電荷,因此層間存在可交換的陰離子co32-以平衡電荷,使結晶整體呈電中性;層板間同時也存在一定數目的水分子,由于結合力小,可在適當的溫度下除去而不破壞水滑石的結構。層板上陽離子的不同,以及層間陰離子的不同形成不同種類的水滑石。水滑石這樣的結構決定了它主要具有堿性、層間陰離子交換性及熱穩定性。因此,非常有必要通過工藝的改進,合成一種新型水滑石復合熱穩定劑。技術實現要素:為了解決上述技術問題,本發明的第一個方面提供了一種鎂鋁水滑石復合熱穩定劑,以重量份計,至少包括以下原料,鎂鋁水滑石20~55份;鈣皂5~30份;鋅皂15~40份;所述鎂鋁水滑石的制備方法,至少包括以下步驟:(1)金屬鹽溶液的制備:將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+:a13+=2~2.2:1配制成金屬鹽溶液;所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽;(2)可溶性堿溶液的制備:控制n(oh-):〔n(mg2+)+n(a13+)〕=2:1,n(co32-):n(a13+)=1:1,按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來配制可溶性堿溶液;(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加:在反應釜內加入水、十二烷基苯磺酸鈉,在溫度為25℃下,攪拌均勻后,配成十二烷基苯磺酸鈉溶液,然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時滴加計量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油,滴加過程中控制ph值在9~10,滴定完畢繼續攪拌1h,得到混合液;(4)晶化、洗滌、干燥:將混合液在150℃的溫度下老化4~8h,經洗滌、干燥得到鎂鋁水滑石。作為本發明一種優選的技術方案,所述鈣皂選自:硬脂酸鈣、月桂酸鈣、油酸鈣、棕櫚酸鈣中的一種或幾種的混合。作為本發明一種優選的技術方案,所述鋅皂選自:硬脂酸鋅、棕櫚酸鋅、油酸鋅、月桂酸鋅中的一種或幾種的混合。作為本發明一種優選的技術方案,所述鎂鹽選自:硫酸鎂、氯化鎂、硝酸鎂、氫氧化鎂中的一種或幾種的混合。作為本發明一種優選的技術方案,所述鋁鹽選自:氫氧化鋁、硝酸鋁、硫酸鋁、氯化鋁中的一種或幾種的混合。作為本發明一種優選的技術方案,所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為:1:(30~50)。本發明的第二個方面提供了鎂鋁水滑石復合熱穩定劑的制備方法,至少包括以下步驟:將相應重量份的鎂鋁水滑石、鈣皂、鋅皂均勻混合后,在120℃下攪拌3h,然后冷卻到室溫,得到鎂鋁水滑石復合熱穩定劑。本發明的第三個方面提供了pvc組合物,以重量份計,至少包括以下原料,作為本發明一種優選的技術方案,所述納米二氧化硅為氨基硅烷偶聯劑改性納米二氧化硅。本發明的第四個方面提供了pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應重量份的pvc樹脂、端羥基超支化聚酯、鎂鋁水滑石復合熱穩定劑、納米二氧化硅加入到高速混合機中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開煉機上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。參考以下詳細說明更易于理解本申請的上述以及其他特征、方面和優點。具體實施方式參選以下本發明的優選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本公開內容。在以下說明書和權利要求書中會提及大量術語,這些術語被定義為具有以下含義。如本文所用術語“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形,意在覆蓋非排它性的包括。例如,包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素,而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。“任選的”或者“任選地”是指其后描述的事項或事件可以發生或不發生,而且該描述包括事件發生的情形和事件不發生的情形。當量、濃度、或者其它值或參數以范圍、優選范圍、或一系列上限優選值和下限優選值限定的范圍表示時,這應當被理解為具體公開了由任何范圍上限或優選值與任何范圍下限或優選值的任一配對所形成的所有范圍,而不論該范圍是否單獨公開了。例如,當公開了范圍“1至5”時,所描述的范圍應被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1~2”、“1~2和4~5”、“1~3和5”等。當數值范圍在本文中被描述時,除非另外說明,否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內的所有整數和分數。為了解決上述技術問題,本發明的第一個方面提供了一種鎂鋁水滑石復合熱穩定劑,以重量份計,至少包括以下原料,鎂鋁水滑石20~55份;鈣皂5~30份;鋅皂15~40份;所述鎂鋁水滑石的制備方法,至少包括以下步驟:(1)金屬鹽溶液的制備:將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+:a13+=2~2.2:1配制成金屬鹽溶液;所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽;(2)可溶性堿溶液的制備:控制n(oh-):〔n(mg2+)+n(a13+)〕=2:1,n(co32-):n(a13+)=1:1,按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來配制可溶性堿溶液;(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加:在反應釜內加入水、十二烷基苯磺酸鈉,在溫度為25℃下,攪拌均勻后,配成十二烷基苯磺酸鈉溶液,然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時滴加計量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油,滴加過程中控制ph值在9~10,滴定完畢繼續攪拌1h,得到混合液;(4)晶化、洗滌、干燥:將混合液在150℃的溫度下老化4~8h,經洗滌、干燥得到鎂鋁水滑石。術語“超支化氨基硅油”是指超支化氨基改性聚硅氧烷,本申請中,所使用的超支化氨基改性聚硅氧烷的制備方法同《超支化氨基改性聚硅氧烷的制備及應用研究》,2014年12月發表于印染助劑期刊。具體制備方法如下:將n(雙端環氧基聚硅氧烷):n(已除水的二乙烯三胺)=1.5:1加入裝有氮氣充入裝置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中,加入溶劑異丙醇,用量為反應物總質量的30%,攪拌均勻后升溫至80℃,保溫反應一段時間后,減壓蒸餾除去溶劑,即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。本申請人經過多次試驗發現,在合成鎂鋁水滑石的過程中,加入超支化氨基硅油可以調整水滑石的層狀結構,同時,當使用鎂鋁水滑石與鋅皂、鈣皂復配時,能夠吸附鋅離子,減少氯化鋅的生成,有效降低“燒鋅”現象,提高熱穩定性能,同時還能夠提高pvc復合材料的阻燃性能。作為本發明一種優選的技術方案,所述鈣皂選自:硬脂酸鈣、月桂酸鈣、油酸鈣、棕櫚酸鈣中的一種或幾種的混合。作為本發明一種優選的技術方案,所述鋅皂選自:硬脂酸鋅、棕櫚酸鋅、油酸鋅、月桂酸鋅中的一種或幾種的混合。作為本發明一種優選的技術方案,所述鎂鹽選自:硫酸鎂、氯化鎂、硝酸鎂、氫氧化鎂中的一種或幾種的混合。作為本發明一種優選的技術方案,所述鋁鹽選自:氫氧化鋁、硝酸鋁、硫酸鋁、氯化鋁中的一種或幾種的混合。作為本發明一種優選的技術方案,所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為:1:(30~50)。作為本發明一種優選的技術方案,所述十二烷基苯磺酸鈉與金屬鹽的重量比為:1:18。本發明的第二個方面提供了鎂鋁水滑石復合熱穩定劑的制備方法,至少包括以下步驟:將相應重量份的鎂鋁水滑石、鈣皂、鋅皂均勻混合后,在120℃下攪拌3h,然后冷卻到室溫,得到鎂鋁水滑石復合熱穩定劑。本發明的第三個方面提供了pvc組合物,以重量份計,至少包括以下原料,所述端羥基超支化聚酯購于武漢超支化樹脂有限公司,產品牌號為:h102。作為本發明一種優選的技術方案,所述納米二氧化硅為氨基硅烷偶聯劑改性納米二氧化硅。在一種優選的實施方式中,所述氨基硅烷偶聯劑改性納米二氧化硅的制備方法如下:在反應器中,加入溶劑300ml甲苯和10g納米二氧化硅,超聲分散30min,然后加入1gkh-550硅烷偶聯劑,再加入20ml體積濃度為20%的三乙胺溶液,在100℃下回流反應5h,經過濾,乙醇洗滌3次,得到氨基硅烷偶聯劑改性納米二氧化硅。在一種優選的實施方式中,所述環保型pvc組合物中,還包括助劑。所述助劑可以列舉的有:抗氧劑、增塑劑、阻燃劑、填料、紫外線吸收劑、抗菌劑、顏料、入消光劑、耐候劑、防靜電劑、防著色劑等。所述抗氧劑可以列舉的有:酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、含硫酯類抗氧劑中的至少一種。酚類抗氧劑可以列舉:1-羥基-3-甲基-4-異丙基苯、2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基對甲酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、4-羥甲基-2,6-二叔丁基苯酚、叔丁基羥基茴香醚、2-(1-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-4,6-二壬基苯酚、2,6-二叔丁基-α-二甲氨基-對甲酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、6-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-雙(辛基硫代)-1,3,5-三嗪、4,6-雙(4-羥基-3,5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1,3,5-三嗪、β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯、β-(4—羥基—3,5—二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、苯乙烯化苯酚、4,4′-二羥基聯苯、丁基化辛基化苯酚、丁基化苯乙烯化甲酚、2,2′-甲撐雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或2,2′-甲撐雙(6-叔丁基-4-甲酚)、2,2′-甲撐雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-甲撐雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、4,4′-甲撐雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-甲撐雙(6-α-甲基芐基對甲酚)、1,1-雙(4-羥基苯)環己烷、2,2′-甲撐雙〔4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚〕或2,2′-二羥基-3,3′-二(α-甲基環己基)-5,5′-二甲基二苯基甲烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、四〔3-(3′5′-二叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、4,4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)或4,4′-硫代雙(6-叔丁基間甲酚)、4,4′-硫代雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)或4,4′-硫代雙(6-叔丁基鄰甲酚)、2,2′-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、己二醇雙〔β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、2,2′-硫代雙〔3,-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯〕、n,n′-六甲撐雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰胺)、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)1,3,5—三嗪-2,4,6-(1h,3h,5h)-三酮、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)均三嗪-2,4,6-(1h,3h,5h)三酮或異氰脲酸三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基酯)、異氰脲酸三[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙酯]、雙[3,3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯、1,1′-硫代雙(2-萘酚)、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、2,5-二叔丁基對苯二酚、2,5-二叔戊基對苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二(十八)酯、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二乙酯、三甘醇雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、對苯二酚二芐醚中的一種。亞磷酸酯類抗氧劑可以列舉:亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯酯)、亞磷酸三異辛酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸苯二異癸酯、三硫代亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八酯)、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯、二亞磷酸季戊四醇二硬脂醇酯、4,4′-丁叉雙〔亞磷酸(3-甲基-6-叔丁基苯基)二(十三烷基)酯〕、亞磷酸二苯異辛酯、亞磷酸苯二異辛酯、亞磷酸二苯辛酯、亞磷酸二苯異癸酯、亞磷酸二辛酯、亞磷酸二月桂酯、亞磷酸二甲酯、亞磷酸二油醇酯、亞磷酸二癸酯、亞磷酸二丁酯、亞磷酸雙十三酯、亞磷酸雙十四酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三異丙酯、亞磷酸三辛酯或亞磷酸三(2-乙基己酯)、亞磷酸-苯雙(壬基苯)酯、亞磷酸二苯壬基苯酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯中的一種。含硫酯類抗氧劑可以列舉:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯或硫代二丙酸二(十八酯)、β,β′-硫代二丁酸二(十八)酯、硫代二丙酸月桂十八酯、硫代二丙酸二(十三)酯、硫代二丙酸二(十四)酯中等。所述增塑劑可以列舉:鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、對苯二甲酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯或者癸二酸二辛酯中的一種或多種。進而優選耐寒增塑劑dos(癸二酸二辛酯)或者dop(鄰苯二甲酸二辛酯)等。所述阻燃劑可以列舉:含溴有機類阻燃劑、磷酸類阻燃劑、三氧化銻、氫氧化鎂、紅磷等。所述填料可以列舉:二氧化硅、氧化鋁、高嶺石、硅灰石、云母、滑石、粘土、絹云母、碳酸鎂、硫酸鎂、氧化鈣、碳化硅、三硫化銻、硫化錫、硫化銅、硫化鐵、硫化鉍、硫化鋅、金屬粉末、玻璃粉末、玻璃鱗片、蒙脫土、玻璃微珠等。所述紫外線吸收劑可以列舉的有:2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羥基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外線吸收劑;2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛基氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑;2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)苯酚等三嗪系紫外線吸收劑;水楊酸對叔丁基苯酯、水楊酸苯酯等水楊酸酯系紫外線吸收劑等。所述抗菌劑可以列舉的有:銀離子類抗菌劑、氧化鋅、氧化銅、磷酸二氫銨、碳酸鋰、酰基苯胺類、咪唑類、噻唑類、異噻唑酮衍生物、季銨鹽類、雙呱類、酚類甲酸、山梨酸、有機碘、腈、硫氰、銅劑、三鹵化烯丙基化合物、有機氮硫化合物、甲殼素、芥末、蓖麻油、山葵等。本發明的第四個方面提供了pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應重量份的pvc樹脂、端羥基超支化聚酯、鎂鋁水滑石復合熱穩定劑、納米二氧化硅加入到高速混合機中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開煉機上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。下面通過實施例對本發明進行具體描述。有必要在此指出的是,以下實施例只用于對本發明作進一步說明,不能理解為對本發明保護范圍的限制,該領域的專業技術人員根據上述本發明的內容做出的一些非本質的改進和調整,仍屬于本發明的保護范圍。另外,如果沒有其它說明,所用原料都是市售得到的。實施例1:本實施例1提供了一種鎂鋁水滑石復合熱穩定劑,以重量份計,至少包括以下原料,鎂鋁水滑石20份;硬脂酸鈣5份;月桂酸鋅15份;所述鎂鋁水滑石的制備方法,至少包括以下步驟:(1)金屬鹽溶液的制備:將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+:a13+=2:1配制成金屬鹽溶液;所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽;所述鎂鹽為硫酸鎂;所述鋁鹽為氫氧化鋁;所述氫氧化鋁的摩爾數為1000;(2)可溶性堿溶液的制備:控制n(oh-):〔n(mg2+)+n(a13+)〕=2:1,n(co32-):n(a13+)=1:1,按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來配制可溶性堿溶液;(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加:在反應釜內加入1000kg水、十二烷基苯磺酸鈉,在溫度為25℃下,攪拌均勻后,配成十二烷基苯磺酸鈉溶液,然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時滴加計量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油,滴加過程中控制ph值在9,滴定完畢繼續攪拌1h,得到混合液;所述十二烷基苯磺酸鈉與金屬鹽的重量比為:1:18;(4)晶化、洗滌、干燥:將混合液在150℃的溫度下老化4h,經洗滌、干燥得到鎂鋁水滑石。超支化氨基硅油具體制備方法如下:將n(雙端環氧基聚硅氧烷):n(已除水的二乙烯三胺)=1.5:1加入裝有氮氣充入裝置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中,加入溶劑異丙醇,用量為反應物總質量的30%,攪拌均勻后升溫至80℃,保溫反應一段時間后,減壓蒸餾除去溶劑,即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為:1:30。鎂鋁水滑石復合熱穩定劑的制備方法,至少包括以下步驟:將相應重量份的鎂鋁水滑石、鈣皂、鋅皂均勻混合后,在120℃下攪拌3h,然后冷卻到室溫,得到鎂鋁水滑石復合熱穩定劑。一種pvc組合物,以重量份計,至少包括以下原料,pvc樹脂100份;實施例1的鎂鋁水滑石復合熱穩定劑1份。一種pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應重量份的pvc樹脂、鎂鋁水滑石復合熱穩定劑加入到高速混合機中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開煉機上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。實施例2:本實施例2提供了一種鎂鋁水滑石復合熱穩定劑,以重量份計,至少包括以下原料,鎂鋁水滑石55份;硬脂酸鈣30份;月桂酸鋅40份;所述鎂鋁水滑石的制備方法,至少包括以下步驟:(1)金屬鹽溶液的制備:將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+:a13+=2:1配制成金屬鹽溶液;所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽;所述鎂鹽為硫酸鎂;所述鋁鹽為氫氧化鋁;所述氫氧化鋁的摩爾數為1000;(2)可溶性堿溶液的制備:控制n(oh-):〔n(mg2+)+n(a13+)〕=2:1,n(co32-):n(a13+)=1:1,按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來配制可溶性堿溶液;(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加:在反應釜內加入1000kg水、十二烷基苯磺酸鈉,在溫度為25℃下,攪拌均勻后,配成十二烷基苯磺酸鈉溶液,然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時滴加計量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油,滴加過程中控制ph值在9,滴定完畢繼續攪拌1h,得到混合液;所述十二烷基苯磺酸鈉與金屬鹽的重量比為:1:18;(4)晶化、洗滌、干燥:將混合液在150℃的溫度下老化4h,經洗滌、干燥得到鎂鋁水滑石。超支化氨基硅油具體制備方法如下:將n(雙端環氧基聚硅氧烷):n(已除水的二乙烯三胺)=1.5:1加入裝有氮氣充入裝置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中,加入溶劑異丙醇,用量為反應物總質量的30%,攪拌均勻后升溫至80℃,保溫反應一段時間后,減壓蒸餾除去溶劑,即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為:1:30。鎂鋁水滑石復合熱穩定劑的制備方法,至少包括以下步驟:將相應重量份的鎂鋁水滑石、鈣皂、鋅皂均勻混合后,在120℃下攪拌3h,然后冷卻到室溫,得到鎂鋁水滑石復合熱穩定劑。pvc組合物,以重量份計,至少包括以下原料,pvc樹脂100份;實施例2的鎂鋁水滑石復合熱穩定劑1份。pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應重量份的pvc樹脂、鎂鋁水滑石復合熱穩定劑加入到高速混合機中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開煉機上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。實施例3:本實施例3提供了一種鎂鋁水滑石復合熱穩定劑,以重量份計,至少包括以下原料,鎂鋁水滑石40份;硬脂酸鈣20份;月桂酸鋅25份;所述鎂鋁水滑石的制備方法,至少包括以下步驟:(1)金屬鹽溶液的制備:將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+:a13+=2:1配制成金屬鹽溶液;所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽;所述鎂鹽為硫酸鎂;所述鋁鹽為氫氧化鋁;所述氫氧化鋁的摩爾數為1000;(2)可溶性堿溶液的制備:控制n(oh-):〔n(mg2+)+n(a13+)〕=2:1,n(co32-):n(a13+)=1:1,按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來配制可溶性堿溶液;(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加:在反應釜內加入1000kg水、十二烷基苯磺酸鈉,在溫度為25℃下,攪拌均勻后,配成十二烷基苯磺酸鈉溶液,然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時滴加計量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油,滴加過程中控制ph值在9,滴定完畢繼續攪拌1h,得到混合液;所述十二烷基苯磺酸鈉與金屬鹽的重量比為:1:18;(4)晶化、洗滌、干燥:將混合液在150℃的溫度下老化4h,經洗滌、干燥得到鎂鋁水滑石。超支化氨基硅油具體制備方法如下:將n(雙端環氧基聚硅氧烷):n(已除水的二乙烯三胺)=1.5:1加入裝有氮氣充入裝置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中,加入溶劑異丙醇,用量為反應物總質量的30%,攪拌均勻后升溫至80℃,保溫反應一段時間后,減壓蒸餾除去溶劑,即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為:1:30。鎂鋁水滑石復合熱穩定劑的制備方法,至少包括以下步驟:將相應重量份的鎂鋁水滑石、鈣皂、鋅皂均勻混合后,在120℃下攪拌3h,然后冷卻到室溫,得到鎂鋁水滑石復合熱穩定劑。pvc組合物,以重量份計,至少包括以下原料,pvc樹脂100份;實施例3的鎂鋁水滑石復合熱穩定劑1份。pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應重量份的pvc樹脂、鎂鋁水滑石復合熱穩定劑加入到高速混合機中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開煉機上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。實施例4:本實施例4提供了一種鎂鋁水滑石復合熱穩定劑,以重量份計,至少包括以下原料,鎂鋁水滑石40份;硬脂酸鈣20份;月桂酸鋅25份;所述鎂鋁水滑石的制備方法,至少包括以下步驟:(1)金屬鹽溶液的制備:將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+:a13+=2:1配制成金屬鹽溶液;所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽;所述鎂鹽為硫酸鎂;所述鋁鹽為氫氧化鋁;所述氫氧化鋁的摩爾數為1000;(2)可溶性堿溶液的制備:控制n(oh-):〔n(mg2+)+n(a13+)〕=2:1,n(co32-):n(a13+)=1:1,按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來配制可溶性堿溶液;(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加:在反應釜內加入1000kg水、十二烷基苯磺酸鈉,在溫度為25℃下,攪拌均勻后,配成十二烷基苯磺酸鈉溶液,然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時滴加計量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油,滴加過程中控制ph值在9,滴定完畢繼續攪拌1h,得到混合液;所述十二烷基苯磺酸鈉與金屬鹽的重量比為:1:18;(4)晶化、洗滌、干燥:將混合液在150℃的溫度下老化4h,經洗滌、干燥得到鎂鋁水滑石。超支化氨基硅油具體制備方法如下:將n(雙端環氧基聚硅氧烷):n(已除水的二乙烯三胺)=1.5:1加入裝有氮氣充入裝置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中,加入溶劑異丙醇,用量為反應物總質量的30%,攪拌均勻后升溫至80℃,保溫反應一段時間后,減壓蒸餾除去溶劑,即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為:1:50。鎂鋁水滑石復合熱穩定劑的制備方法,至少包括以下步驟:將相應重量份的鎂鋁水滑石、鈣皂、鋅皂均勻混合后,在120℃下攪拌3h,然后冷卻到室溫,得到鎂鋁水滑石復合熱穩定劑。pvc組合物,以重量份計,至少包括以下原料,pvc樹脂100份;實施例3的鎂鋁水滑石復合熱穩定劑1份。pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應重量份的pvc樹脂、鎂鋁水滑石復合熱穩定劑加入到高速混合機中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開煉機上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。實施例5:本實施例5提供了一種鎂鋁水滑石復合熱穩定劑,以重量份計,至少包括以下原料,鎂鋁水滑石40份;硬脂酸鈣20份;月桂酸鋅25份;所述鎂鋁水滑石的制備方法,至少包括以下步驟:(1)金屬鹽溶液的制備:將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+:a13+=2:1配制成金屬鹽溶液;所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽;所述鎂鹽為硫酸鎂;所述鋁鹽為氫氧化鋁;所述氫氧化鋁的摩爾數為1000;(2)可溶性堿溶液的制備:控制n(oh-):〔n(mg2+)+n(a13+)〕=2:1,n(co32-):n(a13+)=1:1,按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來配制可溶性堿溶液;(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加:在反應釜內加入1000kg水、十二烷基苯磺酸鈉,在溫度為25℃下,攪拌均勻后,配成十二烷基苯磺酸鈉溶液,然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時滴加計量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油,滴加過程中控制ph值在9,滴定完畢繼續攪拌1h,得到混合液;所述十二烷基苯磺酸鈉與金屬鹽的重量比為:1:18;(4)晶化、洗滌、干燥:將混合液在150℃的溫度下老化4h,經洗滌、干燥得到鎂鋁水滑石。超支化氨基硅油具體制備方法如下:將n(雙端環氧基聚硅氧烷):n(已除水的二乙烯三胺)=1.5:1加入裝有氮氣充入裝置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中,加入溶劑異丙醇,用量為反應物總質量的30%,攪拌均勻后升溫至80℃,保溫反應一段時間后,減壓蒸餾除去溶劑,即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為:1:40。鎂鋁水滑石復合熱穩定劑的制備方法,至少包括以下步驟:將相應重量份的鎂鋁水滑石、鈣皂、鋅皂均勻混合后,在120℃下攪拌3h,然后冷卻到室溫,得到鎂鋁水滑石復合熱穩定劑。pvc組合物,以重量份計,至少包括以下原料,pvc樹脂100份;實施例5的鎂鋁水滑石復合熱穩定劑1份。pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應重量份的pvc樹脂、鎂鋁水滑石復合熱穩定劑加入到高速混合機中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開煉機上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。實施例6:本實施例6提供了一種鎂鋁水滑石復合熱穩定劑,以重量份計,至少包括以下原料,鎂鋁水滑石40份;硬脂酸鈣20份;月桂酸鋅25份;所述鎂鋁水滑石的制備方法,至少包括以下步驟:(1)金屬鹽溶液的制備:將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+:a13+=2:1配制成金屬鹽溶液;所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽;所述鎂鹽為硫酸鎂;所述鋁鹽為氫氧化鋁;所述氫氧化鋁的摩爾數為1000;(2)可溶性堿溶液的制備:控制n(oh-):〔n(mg2+)+n(a13+)〕=2:1,n(co32-):n(a13+)=1:1,按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來配制可溶性堿溶液;(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加:在反應釜內加入1000kg水、十二烷基苯磺酸鈉,在溫度為25℃下,攪拌均勻后,配成十二烷基苯磺酸鈉溶液,然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時滴加計量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油,滴加過程中控制ph值在9,滴定完畢繼續攪拌1h,得到混合液;所述十二烷基苯磺酸鈉與金屬鹽的重量比為:1:18;(4)晶化、洗滌、干燥:將混合液在150℃的溫度下老化4h,經洗滌、干燥得到鎂鋁水滑石。超支化氨基硅油具體制備方法如下:將n(雙端環氧基聚硅氧烷):n(已除水的二乙烯三胺)=1.5:1加入裝有氮氣充入裝置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中,加入溶劑異丙醇,用量為反應物總質量的30%,攪拌均勻后升溫至80℃,保溫反應一段時間后,減壓蒸餾除去溶劑,即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為:1:40。鎂鋁水滑石復合熱穩定劑的制備方法,至少包括以下步驟:將相應重量份的鎂鋁水滑石、鈣皂、鋅皂均勻混合后,在120℃下攪拌3h,然后冷卻到室溫,得到鎂鋁水滑石復合熱穩定劑。pvc組合物,以重量份計,至少包括以下原料,所述氨基硅烷偶聯劑改性納米二氧化硅的制備方法如下:在反應器中,加入溶劑300ml甲苯和10g納米二氧化硅,超聲分散30min,然后加入1gkh-550硅烷偶聯劑,再加入20ml體積濃度為20%的三乙胺溶液,在100℃下回流反應5h,經過濾,乙醇洗滌3次,得到氨基硅烷偶聯劑改性納米二氧化硅。pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應重量份的pvc樹脂、端羥基超支化聚酯、鎂鋁水滑石復合熱穩定劑、納米二氧化硅加入到高速混合機中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開煉機上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。對比例1:對比例1具體過程同實施例1,不同點在于,鎂鋁水滑石復合熱穩定劑不包括鈣皂和鋅皂,僅為鎂鋁水滑石。對比例2:對比例2具體過程同實施例1,不同點在于,合成過程中不加入十二烷基苯磺酸鈉。對比例3:對比例3具體過程同實施例1,不同點在于,合成過程中不加入超支化氨基硅油。對比例4:對比例4具體過程同實施例1,不同點在于,將超支化氨基硅油更換成聚硅氧烷,所述聚硅氧烷為雙端環氧基聚硅氧烷。對比例5:對比例5具體過程同實施例1,不同點在于,將超支化氨基硅油更換成氨基硅油,產品牌號為:道康寧ofx-8040a氨基硅油。對比例6:對比例6具體過程同實施例1,不同點在于,將超支化氨基硅油更換成烷基硅油,購于廣州市斯洛柯化學有限公司,產品牌號為2340。對比例7:對比例7具體過程同實施例1,不同點在于,將同時滴加計量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油的步驟改成先滴加金屬鹽溶液、在滴加可溶性堿溶液,最后滴加超支化氨基硅油。對比例8:對比例8具體過程同實施例1,不同點在于,將同時滴加計量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油的步驟改成先滴加超支化氨基硅油、再滴加金屬鹽溶液、最后滴加可溶性堿溶液。測試方法:1、將實施例以及對比例中的產品裁剪成長寬為3cm×2cm,厚度為1.0mm的樣品,放入180±1℃烘箱中進行靜態熱老化實驗,每隔10min觀察顏色的變化,直到樣品開始出現黑點的時間定為熱穩定時間。2、剛果紅法:將實施例以及對比例中的產品按照gb2917-82測定,置于180±1℃的甘油浴中,測定剛果紅試紙開始變藍時間,定義為熱穩定時間。3、水平垂直燃燒按照ul94水平垂直燃燒法進行測試。表1表征測試實施例熱穩定時間/min剛果紅法/min水平垂直燃燒/等級實施例1370220v-0實施例2375225v-0實施例3378228v-0實施例4386238v-0實施例5395242v-0實施例6421255v-0對比例1323175v-1對比例2335198v-1對比例3265160v-2對比例4280171v-2對比例5292185v-2對比例6276175v-2對比例7346188v-1對比例8350183v-1從表1中可以看出,本申請中,具有非常好的熱穩定性能,同時具有非常好的阻燃性能,另外,實施例1~實施例6中的產品均沒有出現燒鋅現象,實現了本申請的有益效果。前述的實例僅是說明性的,用于解釋本公開的特征的一些特征。所附的權利要求旨在要求可以設想的盡可能廣的范圍,且本文所呈現的實施例僅是根據所有可能的實施例的組合的選擇的實施方式的說明。因此,申請人的用意是所附的權利要求不被說明本發明的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進步將形成由于語言表達的不準確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換,且這些變化也應在可能的情況下被解釋為被所附的權利要求覆蓋。當前第1頁12
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