本發明涉及農藥合成技術領域，具體地說是一種雙甘膦的制備方法。
背景技術：
雙甘膦簡稱PMIDA，分子式C5H10NO7P，分子量227.1。PMIDA主要用于一系列除草劑及其他化工產品的中間原料，特別是作為國內外大噸位農藥除草劑草甘膦的重要中間體，而草甘膦則是一種內吸、低毒、低殘留、高效、廣譜的除草劑，比其他農藥更具安全性，被廣泛用于玉米、棉花、大豆、小麥等眾多農作物及其它植物上。
多年來，草甘膦一直占據世界農藥銷售額的首位。草甘膦的合成最常見的合成方法，有甘氨酸法和IAD法兩種方法生產，甘氨酸法產生廢水較多，環境保護壓力較大，產生的副產氯甲烷需要回收利用，目前我國主要采用此工藝，約占70％。IAD法合成雙甘膦具有廢水量小沒有副產的特點，后期主要采用的是此路線，但該工藝是間歇法生產，周期比較長，單釜周期30小時；能源消耗高，每噸產品需要蒸餾水2噸；生產效率低，單人生產能力低于每天2噸。
申請號為CN200810204322.2的中國發明專利申請公開了連續工藝生產亞氨基二乙腈的方法，解決了間歇生產的一些弊端，但該專利仍然利用反應釜分級反應，與連續管式反應器相比，生產效率還沒有達到最高，且縮合沒有連續工藝。
技術實現要素：
本發明就是為了解決現有技術中環境保護壓力大，生產效率低下的問題，提供一種生產效率高、且不污染環境的連續的雙甘膦的工業化制備方法。
本發明提供一種雙甘膦的工業化制備方法，其包括如下步驟：
第一步：以亞氨基二乙腈為原料，經管式反應器連續化堿解制得亞氨基二乙酸二鈉，反應液接收于接收釜中；
本步驟優選的技術方案，亞氨基二乙腈與液堿按摩爾比為1:2.2的比例同時進入連續管式反應器連續反應，通過換熱器控制反應溫度為40～80℃，進行連續反應，優選40～50℃。
本步驟優選的技術方案，反應過程放出氨氣，反應液接收于接收釜后，氨氣被抽到吸收裝置進行水吸收。
本步驟可以獲得含量為25％的氨水，作為副產品，比間歇法生產吸收的氨水純度高，可以直接作為原料用于其它產品的生產。
由于連續反應器反應速度快，本步驟可以有效避免亞氨基二乙腈的聚合，提高了產品質量，避免了雜質的產生，同時提高了收率。
第二步：向盛有第一步反應液的接收釜中，加入亞磷酸、鹽酸，混合均勻，加入甲醛，攪拌均勻，混合液進入換熱器，控制溫度在攝氏80度～180度范圍，進入管式反應器連續反應，制備含雙甘膦的溶液，該溶液接收于接收釜，接收釜保持攝氏120度回流；
縮合反應
本步驟優選的技術方案，把亞氨基二乙腈、亞磷酸、鹽酸和甲醛按1:(1～1.2):(2～2.5):(1～1.7)摩爾比的比例進入連續管式反應器連續縮合反應，利用換熱器調整反應溫度在攝氏120度～130度范圍，保證連續反應的溫度、流量穩定。
第三步：將第二步所得反應液，降溫至攝氏80度，調節pH值為0～1范圍，降溫至攝氏20～30度，過濾，得終產品。
本步驟優選的pH值為0.2～0.6范圍。
本工藝采用的連續反應器可以是管式，也可以是其它納米級連續反應器。
與現有技術相比，本發明工藝合理，操作簡單，對亞氨基二乙腈進行連續堿解解制得亞氨基二乙腈，避免了雜質的產生，同時提高了收率。再和亞磷酸、甲醛連續反應獲得的產品收率和純度高，生產效率高，降低人工成本，降低蒸汽消耗30％以上，而且具有顯著的產能優勢和產品質量優勢。本步驟可以獲得含量為25％的氨水，作為副產品，比間歇法生產吸收的氨水純度高，可以直接作為原料用于其它產品的生產。
附圖說明
圖1為本發明雙甘膦制備流程示意圖。
具體實施方式
根據下述實施例，可以更好地理解本發明。然而，本領域的技術人員容易理解，實施例所描述的內容僅用于說明本發明，而不應當也不會限制權利要求書中所描述的本發明。本發明中所提及的溫度，如無注明，均為攝氏度。
實施例1
(1)首先，向溶解釜中投入320公斤水并開動攪拌，然后投入稱量好的亞氨基二乙腈200kg。控制溫度在40℃，攪拌30分鐘后，轉入到亞氨基二乙腈溶液高位槽。
(2)在液堿計量罐投入534kg的質量百分比濃度32％的液堿。
(3)先將上述兩種物料按亞氨基二乙腈：氫氧化鈉＝1:2.2摩爾比比例進入連續反應器連續反應。
(4)反應液連續進入接收釜，反應產生的氨氣進入吸收裝置，反應結束保溫反應2小時。
(5)升溫到攝氏80度，減壓蒸餾氨氣，蒸出氨水150公斤。
(6)降溫到攝氏65度，加入鹽酸550公斤，亞磷酸185公斤，攪拌均勻。
(7)然后將上述混合液和370公斤甲醛按亞氨基二乙腈：甲醛＝1:1摩爾比進入換熱器溫度保持在攝氏120度，進入連續反應器連續反應。連續反應器的反應液落入接收釜，保持攝氏120度回流，反應結束后保溫2小時。
(8)降溫到80度，加入液堿中和，調節PH值為0.1，降溫到攝氏20～30度，過濾得到雙甘膦435公斤，收率92.19％，純度98.29％。
實施例2
(1)首先，向溶解釜中投入320公斤水并開動攪拌，然后投入稱量好的亞氨基二乙腈200kg。控制溫度在50℃，攪拌30分鐘后，轉入到亞氨基二乙腈溶液高位槽。
(2)在液堿計量罐投入538kg質量百分比濃度32％的液堿。
(3)先將上述兩種物料按亞氨基二乙腈：氫氧化鈉＝1:2.2摩爾比進入連續反應器連續反應，換熱器控制溫度在攝氏50度。
(4)反應液連續進入接收釜，氨氣進入吸收裝置，反應結束保溫反應2小時。
(5)升溫到攝氏80度負壓蒸餾氨氣，蒸出氨水150公斤。
(6)降溫到攝氏65度。按亞氨基二乙腈、亞磷酸、鹽酸按1:1.2:2.5摩爾比加入鹽酸和亞磷酸，攪拌均勻。
(7)然后將上反應液和370公斤甲醛按亞氨基二乙腈：甲醛＝1:1.7摩爾比進入換熱器溫度保持在攝氏130度，進入連續反應器連續反應。反應液落入接收釜，保持攝氏120度回流，反應結束后保溫2小時。
(8)降溫到80度，加入液堿中和，調節PH值為0.6，降溫到攝氏20～30度，過濾得到雙甘膦432公斤，收率91.96％，純度98.03％。
實施例3
(1)首先，向溶解釜中投入320公斤水并開動攪拌，然后投入稱量好的亞氨基二乙腈200kg。控制溫度在攝氏60℃，攪拌30分鐘后，轉入到亞氨基二乙腈溶液高位槽。
(2)在液堿計量罐投入530kg質量百分比濃度32％的液堿。
(3)先將上述兩種物料1:2.2摩爾比進入連續反應器連續反應，換熱器控制溫度攝氏40～50度。
(4)反應液連續進入接收釜，氨氣進入吸收裝置，反應結束保溫反應2小時。
(5)升溫到攝氏80度負壓蒸餾氨氣，蒸出氨水150公斤。
(6)降溫到攝氏65度。按亞氨基二乙腈、亞磷酸、鹽酸按1:1:2摩爾比加入鹽酸和亞磷酸，攪拌均勻。
(7)然后將上反應液和370公斤甲醛按亞氨基二乙腈：甲醛＝1:1.5摩爾比進入換熱器溫度保持在攝氏80度，進入連續反應器連續反應。反應液落入接收釜，保持攝氏120度回流，反應結束后保溫2小時。
(8)降溫到攝氏80度，加入液堿中和，調節PH值為0.5，降溫到攝氏20～30度，過濾得到雙甘膦433公斤，收率91.77％，純度98.12％。
實施例4
(1)首先，向溶解釜中投入320公斤水并開動攪拌，然后投入稱量好的亞氨基二乙腈200kg。控制溫度在攝氏80℃，攪拌30分鐘后，轉入到亞氨基二乙腈溶液高位槽。
(2)在液堿計量罐投入530kg質量百分比濃度32％的液堿。
(3)先將上述兩種物料1:2.2摩爾比進入連續反應器連續反應，換熱器控制溫度攝氏40～50度。
(4)反應液連續進入接收釜，氨氣進入吸收裝置，反應結束保溫反應2小時。
(5)升溫到80度負壓蒸餾氨氣，蒸出氨水150公斤。
(6)降溫到攝氏65度。按亞氨基二乙腈、亞磷酸、鹽酸按1:1.1:2.3摩爾比加入鹽酸和亞磷酸，攪拌均勻。
(7)然后將上反應液和370公斤甲醛按亞氨基二乙腈：甲醛＝1:1.2摩爾比進入換熱器溫度保持在180度，進入連續反應器連續反應。反應液落入接收釜，保持攝氏120度回流，反應結束后保溫2小時。
(8)降溫到攝氏80度，加入液堿中和，調節PH值為1，降溫到攝氏20～30度，過濾得到雙甘膦433公斤，收率90.73％，純度98.09％。