本發明涉及皮革護理領域，具體地說，是一種耐凍增溶型皮革脫脂劑及其制備方法。
背景技術：
：在制革行業中，原料皮內都會有一定量的脂肪存在，若不進行脫脂處理，將會阻礙制革工藝物料向皮內的滲透，而且油脂水解生成的脂肪酸會與金屬離子反應形成不溶于水的金屬皂鹽，不利于染色處理，因此，脫脂過程一般貫穿于整個制革工藝的濕操作階段。目前工業上普遍采用的方法是乳化脫脂法，其有效成分以表面活性劑為主，陽離子表面活性劑的乳化能力較低，在較高ph條件下還會與皮膠原結合而失去乳化油脂的作用，所以不適合用于脫脂劑，國內的脫脂劑常以陰離子和非離子表面活性劑為主要成分，而且要求所用的表面活性劑應具有良好的乳化油脂能力和和滲透性能，可以滲入到原料皮內部，深層次脫除脂肪。常用的陰離子表面活性劑是十二烷基苯磺酸鈉和脂肪醇醚硫酸鹽，都具有良好的乳化力和滲透力，非離子表面活性劑多采用脂肪醇聚氧乙烯醚aeo7、aeo9等，可與陰離子表面活性劑表現出協同增效作用，增強脫脂劑的乳化脫脂效果，但脂肪醇聚氧乙烯醚的凝固點高，在低溫下(10℃以下)，脫脂劑中的脂肪醇聚氧乙烯醚會析出而使產品成白色混濁狀，需要一定量的增溶劑消除影響，不利于脫脂劑在液體載體中的分散效果。脂肪酸甲酯乙氧基化物來源于天然油脂，是近年來新興的一種綠色非離子表面活性劑，其結構包含酯基，依據相似相溶原理，脂肪酸甲酯乙氧基化物對油脂有很好的乳化效果，且水溶性和滲透性能優異，將此類原料加入到脫脂劑中，在低溫下依然保持流動透明狀。專利號為zl201010202616.9，公開號為cn101851690a的中國專利申請公開了一種皮革脫脂劑，包括質量份數為100的水解蛋白質型表面活性劑、質量份數為3～10的十二烷基苯磺酸鈉、質量份數為3～10的脂肪醇聚氧乙烯醚、質量份數為3～10的碳酸鈉，其中，水解蛋白質型表面活性劑是用氫氧化鈉水解制革下腳料后再與脂肪酰氯反應制得。該專利采用的水解蛋白質型表面活性劑乳化性能良好，但分子量大，低溫下易從脫脂劑中析出而影響使用效果，且滲透性能一般，雖加入脂肪醇聚氧乙烯醚改善其滲透性，但其脫脂率僅相當于一般的脫脂劑，也存在低溫下的儲存和使用問題，不適用于對脫脂率要求高的專用脫脂劑。申請號為201410586177.4，公開號為cn105623922a的中國專利申請公開了一種皮革脫脂劑，其組成成分按質量份數計為：表面活性劑5～10份，脂肪醇聚氧乙烯醚4～6份，十八烷基二甲基氧化銨1～6份，氫氧化鉀1～3份，石灰石5～10份，煤油1～2份，水15～25份。該專利采用的十八烷基二甲基氧化銨在堿性條件下生成胺而呈非離子性，在酸性條件下呈陽離子性，限制了該皮革脫脂劑在酸性條件下的應用，該專利采用的煤油對環境污染較大，回收也困難，引入的ca2+在后續工藝中也容易與堿或脂肪酸形成不溶性沉淀，影響制革效果。但是關于一種增溶油脂能力強、～10℃下仍為透明流動狀液體的耐凍增溶型專用皮革脫脂劑及其制備方法目前還未見報道。技術實現要素：本發明的目的在于解決現有皮革脫脂劑脫脂效果一般、組分中非離子表面活性劑含量低、低溫下易析出的缺陷，提供一種增溶油脂能力強、～10℃下仍為透明流動狀液體的耐凍增溶型專用皮革脫脂劑及其制備方法。本發明的第一方面，提供一種耐凍增溶型皮革脫脂劑，由以下質量百分比的原料組成：陰離子表面活性劑1～25％，非離子表面活性劑3％～80％，電解質0.5～8％，水10～85％。所述的陰離子表面活性劑是硫酸鹽型陰離子表面活性劑、磺酸鹽型陰離子表面活性劑中的任一或兩者組合。優選的，所述的硫酸鹽型陰離子表面活性劑通式如下：ro(eo)nso3m，其中r是c6～20直鏈或支鏈烴基或其混合物，優選c12～18直鏈烷烴基；eo為乙氧基單元，n為0.5～4，優選1.5～3；m為陽離子，優選鈉離子。最優選的硫酸鹽型陰離子表面活性劑是c12～14直鏈脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉，n為2。優選的，所述的磺酸鹽型陰離子表面活性劑通式如下：rso3m，其中r是c6～20直鏈或支鏈烴基或其混合物，優選c12～18烷基、芳基或其混合物；m為陽離子，優選鈉離子或鉀離子。最優選的磺酸鹽型陰離子表面活性劑是十二烷基苯磺酸鈉鹽或鉀鹽。所述的非離子表面活性劑是脂肪酸甲酯乙氧基化物，通式如下：rco(eo)noch3，其中r是c6～20直鏈或支鏈烷烴基或其混合物，優選c12～14直鏈烷烴基；eo為乙氧基單元，n為3～15，優選6～12。優選的，所述的非離子表面活性劑是c12～14脂肪酸甲酯乙氧基化物(n＝9)、c12～18脂肪酸甲酯乙氧基化物(n＝11)、c12～14脂肪酸甲酯乙氧基化物(n＝8)。所述的電解質是氯化鈉、氯化鉀、檸檬酸鈉、碳酸鈉或硫酸鈉中的至少一種，最優選的是氯化鈉或氯化鉀。本發明的第二方面，提供上述的耐凍增溶型皮革脫脂劑的制備方法，包括以下步驟：將陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和水在40～60℃下攪拌均勻，在同一攪拌和溫度下加入電解質，混勻后冷卻至30℃，制得產品。本發明的第三方面，提供上述的耐凍增溶型皮革脫脂劑在皮革脫脂中的應用。與現有技術相比，本發明的優點在于：1.本發明選用的非離子表面活性為脂肪酸甲酯乙氧基化物，其分子結構與油脂相似，由于相似相溶原理，脂肪酸甲酯乙氧基化物具有優異的油脂增溶能力和乳化力；水溶性好，可有效增溶其他類型表面活性劑和助劑，應用在配方中不需要額外添加增溶劑；脂肪酸甲酯乙氧基化物還具有優異的滲透性和分散性，能達到深層脫脂效果，防止乳化的油脂反玷污到皮革上。2.本發明配制方法簡單，對設備要求不高，配制成本低，且可以配制成高濃縮液體，降低包裝和運輸成本。3.本發明產品屬于耐凍型，在-10℃下仍然是透明狀的流動液體，無白色固體析出，不影響低溫下的使用效果。4.本發明產品對皮革的脫脂性能優異，可作為專用皮革脫脂劑使用。本發明脫脂劑采用脂肪酸甲酯乙氧基化物作為主要原料，輔以陰離子表面活性劑加強協同增效作用，產品增溶油脂能力強，滲透性能優異，脫脂率高，原料生物降解性好，-10℃下仍為透明狀流動液體，可作為專用皮革脫脂劑。具體實施方式下面結合實施例對本發明提供的具體實施方式作詳細說明。實施例1陰離子表面活性劑：c12～14脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉(n＝2)(以100％活性物計)18g。非離子表面活性劑：c12～14脂肪酸甲酯乙氧基化物(n＝9)(采用的是中輕日化科技有限公司的產品，批次為fmee-24-09)28g。電解質：氯化鈉0.5g，檸檬酸鈉5g。去離子水：48.5g。制備方法：將陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和去離子水在50℃下攪拌均勻，在同一攪拌和溫度下加入電解質，混勻后冷卻至30℃，制得產品。產品為無色透明液體。實施例2陰離子表面活性劑：c12～14烷基苯磺酸鈉(以100％活性物計)20g。非離子表面活性劑：c12～18脂肪酸甲酯乙氧基化物(n＝11)(采用的是中輕日化科技有限公司的產品，批次為fmee-28-11)35g。電解質：氯化鉀0.8g，碳酸鈉7g。去離子水：37.2g。制備方法：將陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和去離子水在60℃下攪拌均勻，在同一攪拌和溫度下加入電解質，混勻后冷卻至30℃，制得產品。產品為淡黃色透明液體。實施例3陰離子表面活性劑：c12～14脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉(n＝2)(以100％活性物計)7g，c12～14烷基苯磺酸鈉(以100％活性物計)18g。非離子表面活性劑：c12～14脂肪酸甲酯乙氧基化物(n＝8)(采用的是中輕日化科技有限公司的產品，批次為fmee-24-08)28g。電解質：氯化鈉2g。去離子水：45g。制備方法：將陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和去離子水在40℃下攪拌均勻，在同一攪拌和溫度下加入電解質，混勻后冷卻至30℃，制得產品。產品為淡黃色透明液體。對比例1陰離子表面活性劑：c12～14脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉(n＝2)(以100％活性物計)7g，c12～14烷基苯磺酸鈉(以100％活性物計)18g。非離子表面活性劑：c12～14脂肪醇聚氧乙烯醚(n＝7)28g。電解質：氯化鈉2g。去離子水：45g。制備方法：將陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和去離子水在50℃下攪拌均勻，在同一攪拌和溫度下加入電解質，混勻后冷卻至30℃，制得產品。對比例2市售某品牌皮革脫脂劑。對比實施例1、實施例2、實施例3、對比例1、對比例2對綿羊皮的脫脂率，結果如表1所示。具體的脫脂工藝為：溫水沖洗40min；脫脂時間90min，液比1:2.5，溫度35℃，脫脂劑用量3％(質量分數)；最后溫水悶洗40min，直至洗干凈。表1實施例和對比例對綿羊皮的脫脂效果樣品脫脂率/％實施例183.96實施例288.47實施例386.61對比例177.80對比例279.35由表1可見，實施例1～3與非離子表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚的對比例1相比，脂肪酸甲酯乙氧基化物的加入明顯提高了脫脂劑的脫脂率，且脫脂能力隨脂肪酸甲酯乙氧基化物加入量的增大而增強。實施例1～3與對比例2相比，本發明制備的皮革脫脂劑要優于市售的一般脫脂劑，通過調節原料的比例，可用于對脫脂率要求高的專用皮革脫脂劑。以上已對本發明創造的較佳實施例進行了具體說明，但本發明創造并不限于所述實施例，熟悉本領域的技術人員在不違背本發明創造精神的前提下還可做出種種的等同的變型或替換，這些等同的變型或替換均包含在本申請權利要求所限定的范圍內。當前第1頁12