5?溴水楊醛縮?5?氨基?1?氫?四氮唑席夫堿磁性材料及合成方法與流程

5-溴水楊醛縮-5-氨基-1-氫-四氮唑席夫堿磁性材料[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h](h2l為5-溴水楊醛縮-5-氨基-1-氫-1,2,3,4-四氮唑席夫堿，hatz為5-氨基-1-氫-1,2,3,4-四氮唑)及合成方法。

背景技術：

四氮唑配合物展現(xiàn)了豐富多彩的配位模式和新穎有趣的網絡結構，并且這類配合物已經反映出具有潛在的光化學性質、鐵電性質、非線性光學性質、氣體吸附性質等。將5-氨基四氮唑與水楊醛類衍生物縮合合成席夫堿，更加豐富了四氮唑類配體的配位模式，而相關配合物的研究目前報道較少。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的就是為設計合成新型的5-溴水楊醛縮-5-氨基-1-氫-四氮唑席夫堿磁性材料，利用微瓶反應方法合成[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]。

本發(fā)明涉及的[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]的分子式為：c36h25br4fe5n40o6，分子量為：1712.84g/mol,h2l為5-溴水楊醛縮-5-氨基-1-氫-1,2,3,4-四氮唑席夫堿，hatz為5-氨基-1-氫-1,2,3,4-四氮唑。晶體結構數(shù)據見表一,鍵長鍵角數(shù)據見表二。

表一[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]的晶體學參數(shù)

表二[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]的部分鍵長和鍵角(°)

所述[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]的合成方法具體步驟為：

(1)將0.851g分析純的5-氨基-1-h-四氮唑和2.010g分析純的5-溴水楊醛，溶于40ml分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個小時后得到配體h2l。將干燥后的0.134-0.268gh2l溶于10-20ml分析純乙腈中，調節(jié)ph為7，再加入0.135-0.270g分析純六水合氯化鐵，置于微反應瓶中，置于80℃烘箱三天，有亮黑色八面體塊狀晶體生成即[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]。通過單晶衍射儀測定[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]的結構，晶體結構數(shù)據見表一,鍵長鍵角數(shù)據見表二。

(2)該純相磁性材料在溫度2-300k，1koe直流外磁場下掃描χmt在300k時為cm³·kmol^-1，隨著溫度降低，χmt逐漸降低在3k時達到最小值2.57cm³·kmol^-1，該磁性材料內鐵離子之間呈現(xiàn)反鐵磁相互作用。

本發(fā)明具有工藝簡單、成本低廉、化學組分易于控制、重復性好并產量高等優(yōu)點。

附圖說明

圖1為本發(fā)明[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]所用席夫堿配體的結構示意圖。

圖2為本發(fā)明[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]的結構示意圖。

圖3為本發(fā)明[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]中鐵離子的配位模式示意圖。

圖4為本發(fā)明[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]的χm-t、χmt-t曲線圖。

具體實施方式

實施例1：

本發(fā)明涉及的[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]的分子式為：c36h25br4fe5n40o6，分子量為：1712.84g/mol,h2l為5-溴水楊醛縮-5-氨基-1-氫-1,2,3,4-四氮唑席夫堿，hatz為5-氨基-1-氫-1,2,3,4-四氮唑。晶體結構數(shù)據見表一,鍵長鍵角數(shù)據見表二。

所述[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]的合成方法具體步驟為：

(1)將0.851g分析純的5-氨基-1-h-四氮唑和2.010g分析純的5-溴水楊醛，溶于40ml分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個小時后得到配體h2l。將干燥后的0.134gh2l溶于10ml分析純乙腈中，調節(jié)ph為7，再加入0.135g分析純六水合氯化鐵，置于微反應瓶中，置于80℃烘箱三天，有亮黑色八面體塊狀晶體生成即[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]。產量0.056g，產率52.03％。通過單晶衍射儀測定[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]的結構，晶體結構數(shù)據見表一,鍵長鍵角數(shù)據見表二。

(2)該純相磁性材料在溫度2-300k，1koe直流外磁場下掃描χmt在300k時為6.48cm³·kmol^-1，隨著溫度降低，χmt逐漸降低在3k時達到最小值2.57cm³·kmol^-1，該磁性材料內鐵離子之間呈現(xiàn)反鐵磁相互作用。

實施例2：

本發(fā)明涉及的[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]的分子式為：c36h25br4fe5n40o6，分子量為：1712.84g/mol,h2l為5-溴水楊醛縮-5-氨基-1-氫-1,2,3,4-四氮唑席夫堿，hatz為5-氨基-1-氫-1,2,3,4-四氮唑。晶體結構數(shù)據見表一,鍵長鍵角數(shù)據見表二。

所述[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]的合成方法具體步驟為：

(1)將0.851g分析純的5-氨基-1-h-四氮唑和2.010g分析純的5-溴水楊醛，溶于40ml分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個小時后得到配體h2l。將干燥后的0.268gh2l溶于20ml分析純乙腈中，調節(jié)ph為7，再加入0.270g分析純六水合氯化鐵，置于微反應瓶中，置于80℃烘箱三天，有亮黑色八面體塊狀晶體生成即[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]。產量0.109g，產率50.99％。通過單晶衍射儀測定[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]的結構，晶體結構數(shù)據見表一,鍵長鍵角數(shù)據見表二。

(2)該純相磁性材料在溫度2-300k，1koe直流外磁場下掃描χmt在300k時為6.48cm³·kmol^-1，隨著溫度降低，χmt逐漸降低在3k時達到最小值2.57cm³·kmol^-1，該磁性材料內鐵離子之間呈現(xiàn)反鐵磁相互作用。