一種柔性復合內襯管材的制作方法

            文檔序號:12640783閱讀:615來源:國知局

            本發明屬于工業應用高分子材料領域,涉及一種柔性復合內襯管材。



            背景技術:

            金屬管道作為石油、天然氣、煤氣、液化氣等能源性介質最主要的輸送媒體,常年深埋于地下,受到了來自輸送介質、土壤、微生物以及外部大氣等環境條件的腐蝕作用。特別是輸油管道,由于輸送的原油礦化度高,含有二氧化碳、硫化氫等腐蝕性介質,腐蝕穿孔情況尤為突出,盡管采用了多種防腐措施,如:加入緩蝕劑、陰極保護和內外涂層保護等,但隨著時間的推移,腐蝕和腐蝕引起的強度降低、坑蝕穿孔很難避免,這些缺陷的存在將會降低金屬管道運行的安全性,使其出現泄漏、被迫降壓輸送等現象,甚至發生爆裂,造成重大損失。目前,針對含缺陷舊金屬管道的修復,已經開發出多種修復方法。不同的修復方法具有不同的特點,其中焊接補疤、套袖或更換管段等傳統的修復補強方法國內外應用十分普遍,但成本較高,且會帶來一系列影響管道安全運行和經濟效益的問題;而新開發的一些方法,如穿插法修復方法,由于國外對其關鍵工藝環節采取技術保護的原因,國內該領域面臨資料信息缺乏、研究時間短、實踐經驗少的問題,未能在工程上大規模推廣應用。我國管道修復領域所面臨的形勢也十分嚴峻。

            國內在役的長輸管道許多已經運行二十幾年以上,逐漸達到了壽命的終點,因而需要對其進行修復或者更換成新管道。換管道存在成本高、周期長、需全線停止輸送、對環境破壞大等一系列不利因素;而傳統的修復技術動用大量設備,挖溝占地,既不現實又耗時費錢,不利于環保;如果管道位于道路下方,路面的挖掘會造成交通的阻塞,同時,“還土”后易產生地面沉降,鋪完瀝青后,與原路面不能無界限結合,痕跡醒目,道路的外觀和結合受到破壞,降低了使用壽命。因此,研究既經濟又有效的舊管道“不開挖修復技術”極為重要。

            迄今為止,不開挖管道修復技術大致可分為三大類:一是管內涂布法,二是軟管翻襯法,三是塑料管穿插法。管內涂布法一般采用聚合物、水泥砂漿及原漿涂料等材料,又摻入各種化學材料,使襯里滿足多種介質的防腐要求。軟管翻襯法將樹脂及固化劑浸漬在翻轉軟管中,碾壓均勻后,通過水壓或氣壓等動力翻轉置入待修復的舊管道中。將管道里的水加熱,待膠黏劑固化后,使熱固性樹脂系統硬化成一個“管中管”。

            穿插HDPE管法修復舊管道技術目前最常采用的方法。分為等徑縮徑(O型)和U型穿插法兩種,HDPE管穿插修復技術是把外徑大于(O型)或略小于(U型)待修復管道內徑的高密度聚乙烯內襯管,通過專用縮徑設備,將內襯管變為O型或U型,并將內襯管的橫截面縮小10-30%,通過纏繞定型、牽引拉入、外力恢復等過程使襯管緊緊的與管道內壁結合在一起,從而形成對舊管道的內襯修復,最大限度地避免了對原有管道直徑的縮小,避免了大管換小管,使得在原有管線輸送能力不降低的情況下得以更新。然而,該項技術的缺點:其一,一次修復距離小于1000米,不能穿越彎頭;其二,HDPE在天然氣的開采運輸過程中也有使用溫度的問題。煤礦或油礦的深度每增加100m,井下溫度就會提高約2℃,兩者直接是一種進線性的變化關系。HDPE管材的蠕變模量又隨溫度的升高而急劇降低,這會導致管材在使用時發生較大的變形,以至于失穩破壞。這樣使得HDPE管材表現出環剛度降低,熱穩定性差,對高溫介質輸送管道和井下施工作業極為不利。由此可知,如何提高一次穿插距離及穿越彎頭的能力,提高HDPE管材的耐熱性已成為必須。且這種穿插管材是由三層管材組合而成,具有耐高溫、耐腐蝕、一次穿插距離達到2000米以上,連續穿越多個彎頭的能力。

            尼龍(PA)在機械強度、維卡軟化點、耐熱性能和耐磨損性等方面均好于HDPE。通過PA的少量加入,HDPE板材的耐熱性與剛性均可得以提高。純PA與HDPE熔體的相容性極差,這導致產品的各項物理性能下降。田麗等將PA6和PE-g-MAH加入HDPE板材,使制品的耐熱溫度由120℃提高25%以上,拉伸強度與斷裂延伸率也較沒有添加相容劑時有很大提高。

            聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的耐熱性很高,何慧等將PET與HDPE進行共混。因二者完全不相容,采用乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)和乙烯-丙烯酸酯(EAA)對體系增容。雖然EVA與EAA自身的VSP都在100℃以下,對共混物的耐熱性有一些影響,但共混物整體的VSP還是比純HDPE提高了20%。耐熱性最好的一組配方是HDPE/PET/EAA=75/25/5,該配比下的VST為126.5℃。李海等在一次擠出的情況下將甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)用過氧化二異丙苯與HDPE交聯,制備了HDPE-g-GMA作為增容劑,成功的原位增容了HDPE/PET。該方法使共混物的拉伸強度提高,體系相容性變好,VSP由純HDPE的84.6℃提高到了92.8℃。

            采用填充、共混改性等方法,可以使HDPE力學性能得到較大幅度的提高。由于玻璃纖維(GF)具有價格低廉,容易獲取等優點,是應用最廣泛的材料之一。李新中等采用兩步法,先制備了含有30%玻璃纖維的HDPE母料,后再與HDPE混合,從而制備不同玻纖含量的共混物。其研究發現,在玻纖含量為30%的情況下,共混物的綜合力學性能最優。其中拉伸強度提高了2.5倍,VST與純HDPE相比,提高了6-7℃。Fu等人發現纖維和聚合物大分子會沿著流動方向取向,故在增強某些類型的塑料制品會有不足。如用其增強塑料管材,就對管材的周向強度的改善不是很明顯,不能滿足塑料管材的一些使用要求。張建富等設計了以玻璃纖維增強HDPE為原料的工字鋼纏繞結構壁管材。此管以HDPE管做母管,GF/HDPE做小方管,按設計間距用方管纏繞在母管外,作為中間層。把擠出的HDPE黏合在纏繞管上,作為最外層。后經定徑套成型、冷卻,終得成品管材。該管與普通HDPE管材相比,環剛度有很大提升,耐溫性能也有明顯提高。此管在符合井下用管要求的同時,比傳統HDPE管在同環剛度條件下的質量更輕。

            王營營等人改變了碳纖維(CF)和GF的配比,分別來增強HDPE/PA6,經硅烷偶聯劑KH570處理纖維后,纖維可在PA6/HDPE復合材料基體中分布均勻,且無明顯的團聚現象出現。CF與GF兩種纖維,都使PA6/HDPE復合材料的拉伸性能與沖擊性能得到改善,但仍然以損失斷裂伸長率為代價。其中CF增強的效果要好于GF。但CF的價格較貴,在某些領域不適合于HPDE進行改性。

            Kyung等人用擠出機熔融共混的方法制備了HDPE/MMT和HDPE/HDPE-g-MAH/MMT納米復合材料。對材料采用熱重分析的方法發現,當MMT含量為0.5、1和2phr時,5%的質量損失溫度為分別較純的HDPE增加了1℃、8℃和6℃。加入份數為MMT的10倍HDPE-g-MAH對體系增容后,5%的質量損失溫度分別增加了18℃、14℃和10℃。可見MMT對HDPE熱性能提高有利。項賽飛等人通過擠出機制備了有機蒙脫土(OMMT)插層的HDPE/PA6體系,當OMMT的用量為3份時,使得體系的力學性能達最佳,但若繼續增加OMMT時,超過7份,會發生連續相與分散相的反轉。高振濱等人用自制的OMMT,通過直接注射成型的方法制備了與HDPE/LLDPE的復合材料,研究發現在OMMT的含量為6%時綜合性能最好,此時該體系的拉伸模量、彎曲強度和熱變形溫度分別提高了60%、32.4%和11.1%。

            滑石粉(Talcum,Talc)的理論晶胞分子式為3MgO·4SiO2·H2O,硬度低,對機械設備的損傷小。Talc價格較低,僅為塑料的10%-20%。在PE中加入Talc可提高耐熱性和剛性,降低制品的成型收縮率和成本等。許健南采用335目和1250目的Talc對HDPE進行改性,研究發現這兩種目數的Talc對HDPE的維卡軟化點影響顯著,但1250目較325目的Talc對HDPE的沖擊性能與加共性能的提高更有利。張新亞等人研究了通過改變雙螺桿擠出機的轉速來提高剪切力,使得Talc在與HDPE混合過程中分散更加均勻,且因HDPE的斷鏈產生自由基促進Talc與HDPE間的界面結合,且加入偶聯劑后,斷鏈產生的自由基又有助于偶聯劑與Talc的反應。但轉速有一最優值,過大轉速會使HDPE因過于斷鏈而降低其沖擊強度。于建和李文蓮等人的研究發現:單獨使用Talc填充HDPE時,因Talc的片狀的特點,使體系的拉伸強度提高但損失了沖擊性能;若單獨使用碳酸鈣填充HDPE,因碳酸鈣為近球形顆粒,使體系沖擊性能提高而損失了拉伸強度。而用Talc與碳酸鈣二者復配使用,則可同時提高HDPE的韌性與拉伸強度。

            海泡石(Sepiolite,SEP)是一種微晶的水合鎂硅酸鹽,理論晶胞分子式為Si12O30Mg8(OH,F)4(H2O)4·8H2O,具有微纖維的形態,顆粒平均長度在2-10μm。SEP沿著纖維方向是塊狀體和通道交替生長的結構。其中的塊狀部分類似三明治的結構,兩層二氧化硅四面體中間夾層鎂與氧和氫氧化物配位成的八面體結構。海泡石110℃失去沸石水,200-380℃失去一半的配位水,400-700℃失去另一半的配位水,780℃以后開始脫羥基化,失結構水,且結構變得松散,變成頑火輝石和二氧化硅。劉開平等人認為因SEP的這三種水的排除,可以吸收大量的熱量,因此可以用SEP提高其他材料的熱分解溫度,提高耐熱性。他們將SEP填充不飽和聚酯與玻纖填充不飽和聚酯做對比,證明與SEP制得的一組復合材料的起始熱分解溫度最高,比純不飽和聚酯提高4.3%,且認為SEP添加量過少,不能起到提高耐熱性的作用,用量超過11%效果才明顯。

            凹凸棒土(Attapulgite,AT),與SEP很相似,也是一種層狀的含鎂鋁硅酸鹽,理論晶胞的結構式為Si8Mg5O20[Al](OH)2(OH2)4·4H2O,用其改性HDPE耐熱性研究也有很多。錢運華等人,分別以凹凸棒土和碳酸鈣改性聚丙烯(PP),研究表明,AT可使PP的HDT提高20℃,提高幅度高于碳酸鈣改性的體系。

            以木粉對HDPE等塑料的耐熱改性研究也很熱門。聶恒凱等人用木粉對回收的PP進行耐熱改性,使得PP的VST提高了13.3℃,但此時木粉的加入量較大。宋國君等人用木粉改性HDPE,并加入一定量的增容劑及潤滑劑,使得HDPE的HDT提高了約40℃。

            中間層是一種纖維材料,它可以是:

            芳綸全稱為"聚對苯二甲酰對苯二胺",英文為Aramid fiber是一種新型高科技合成纖維,具有超高強度、高模量和耐高溫、耐酸耐堿、重量輕等優良性能,其強度是鋼絲的5~6倍,模量為鋼絲或玻璃纖維的2~3倍,韌性是鋼絲的2倍,而重量僅為鋼絲的1/5左右,在560度的溫度下,不分解,不融化。它具有良好的絕緣性和抗老化性能,具有很長的生命周期。芳綸的發現,被認為是材料界一個非常重要的歷史進程。

            尼龍(Nylon)纖維學名為聚酰胺(polyamide)纖維,其原為杜邦公司所生產之聚己二酰己二胺之商品名,即一般通稱為尼龍六六(Nylon 66)。聚酰胺纖維最突出的優點為耐磨性較其它纖維優越,其次為它的彈性佳,其彈性回復率可媲美羊毛,還有其質輕,比重為1.14,在已商業化之合成纖維中,其僅次于聚丙烯(丙綸,比重小于1),而較聚酯纖維(比重1.38)輕,因此聚酰胺纖維可加工成細勻柔軟且平滑之絲,供織造成美觀耐用之織物,另其同聚酯纖維一樣具耐腐性,不怕蟲蛀,不怕發霉之優點。

            錦綸是合成纖維nylon的中國名稱,翻譯名稱又叫“耐綸”、“尼龍”,學名為polyamide fibre,即聚酰胺纖維。由于錦州化纖廠是我國首家合成polyamide fibre的工廠,因此把它定名為“錦綸”。它是世界上最早的合成纖維品種,由于性能優良,原料資源豐富,一直被廣泛使用。他的優點有強力、耐磨性好,居所有纖維之首。它的耐磨性是棉纖維的10倍,是干態粘膠纖維的10倍,是濕態纖維的140倍。因此,其耐用性極佳。錦綸織物的彈性及彈性恢復性極好,但小外力下易變形,故其織物在穿用過程中易變皺折。通風透氣性差,易產生靜電。錦綸織物的吸濕性在合成纖維織物中屬較好品種,因此用錦綸制作的服裝比滌綸服裝穿著舒適些。有良好的耐蛀、耐腐蝕性能。耐熱耐光性都不夠好,熨燙溫度應控制在140℃以下。在穿著使用過程中須注意洗滌、保養的條件,以免損傷織物。錦綸織物屬輕型織物,在合成纖維織物中僅列于丙綸、腈綸織物之后,因此,適合制作登山服、冬季服裝等。

            對于管用材料的外層我們一般選用管材級TPU,管材級TPU在室溫下,TPU可以在純水中使用幾年,且其性能沒有明顯的變化。但在80℃條件下,即使僅在水中浸泡幾周,其力學性能便會受到很大的影響。TPU的水解穩定性與軟段的結構有關,聚酯型TPU用碳化二胺進行保護后,耐水解性有所提高,聚醚酯型TPU和聚醚型TPU在高溫下的耐水解性要好于聚酯型TPU。隨著TPU硬度的增加,由于硬段具有憎水性,因此其水解穩定性也變得越來越好。TPU的耐油性能(如礦物油、柴油、潤滑油)優異。非極性溶劑如己烷、庚烷、石蠟油對于極性聚氨酯幾乎沒有任何作用,甚至在高溫條件下,聚氨酯在非極性溶劑中的溶脹也很小。TPU在氯代烴、芳香烴中會嚴重溶脹,且溶脹程度取決于聚氨酯的結構。聚酯型的比聚醚型溶脹要小,硬質的比軟質溶脹小。某些極性溶劑如四氫呋喃、酮或N,甲基甲酰胺能夠部分或完全溶解TPU。例如,軟質全熱塑性聚氨酯可以溶解在酮混合溶劑中,作為黏合劑使用。

            聚氯乙烯(PVC)是一種價廉、性能優良、用途廣泛的熱塑性通用塑料。其應用非常廣泛,在建筑材料、工業制品、日用品、地板革、地板磚、人造革、管材、電線電纜、包裝膜、發泡材料、密封材料、纖維等方面均有廣泛應用。由于PVC所具有的特珠結構,決定了其具有良好的物理化學性能和生物學性能。使用PVC來改性聚氨酯使其具有更好的耐水性具有一定的效果。



            技術實現要素:

            為了克服現有技術的不足,本發明提供一種柔性復合內襯管材。尤其可用于是工業應用中的輸水、輸油材料。該材料可以保證在較高溫度和較大壓力條件下,材料本身沒有變化,耐溫性增加,力學性能變化不大,熱性能增加。

            本發明提供了如下的技術方案:

            一種柔性復合內襯管材,包括管材內層,所述管材內層材質為高密度聚乙烯材料,所述高密度聚乙烯材料包括重量份如下的各組份原料:

            100份高密度聚乙烯樹脂;

            1-10份無機納米粒子;

            2-10份滑石粉、1-9份蒙脫土和1-10份海泡石中的一種或幾種;

            1-20份尼龍6、1-20份尼龍66、1-20份聚對苯二甲酸乙二醇酯和1-20份玻纖中的一種或幾種;

            1-20份高密度聚乙烯接枝馬來酸酐為增容劑和/或1-20份乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐為增容劑。

            在上述方案中優選的是,所述管材內層材質為高密度聚乙烯材料,所述高密度聚乙烯材料包括重量份如下的各組份原料:

            100份高密度聚乙烯樹脂;

            5-6份所述無機納米粒子;

            3-6份所述滑石粉、4-7份所述蒙脫土和5-8份所述海泡石中的一種或幾種;

            5-10份所述尼龍6、5-10份所述尼龍66、5-10份所述聚對苯二甲酸乙二醇酯和5-10份所述玻纖中的一種或幾種;

            5-15份所述高密度聚乙烯接枝馬來酸酐或5-15份所述乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐。

            在上述任一方案中優選的是,所述高密度聚乙烯樹脂的重均分子量為10-20萬。

            在上述任一方案中優選的是,所述無機納米粒子為納米氧化鋅和/或納米氧化鎂。

            在上述任一方案中優選的是,所述滑石粉為400目。

            在上述任一方案中優選的是,所述蒙脫土為800目。

            在上述任一方案中優選的是,所述海泡石為400目。

            在上述任一方案中優選的是,所述高密度聚乙烯接枝馬來酸酐(HDPE-g-MAH),接枝率0.8%。

            在上述任一方案中優選的是,所述乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐(POE-g-MAH)接枝率0.8%。

            在上述任一方案中優選的是,所述柔性復合內襯管材還包括中間層,所述中間層材質為纖維材料。

            在上述任一方案中優選的是,所述纖維材料為芳綸玻纖或錦綸玻纖。

            在上述任一方案中優選的是,所述柔性復合內襯管材還包括外層,所述外層材質為聚氨酯高分子材料。

            在上述任一方案中優選的是,每100重量份聚氨酯高分子材料加入1-10重量份的聚氯乙烯。

            在上述任一方案中優選的是,每100重量份聚氨酯高分子材料加入5-6重量份的的聚氯乙烯。

            在上述任一方案中優選的是,每100重量份聚氯乙烯加入15重量份環氧大豆油和1.5重量份鈣鋅穩定劑。

            鈣鋅穩定劑可以抑制或中和分解所放出的HCl氣體;所購買的鈣鋅穩定劑,由鈣鹽、鋅鹽、潤滑劑、抗氧劑等為主要組分采用特殊復合工藝而合成。它不但可以取代鉛鎘鹽類和有機錫類等有毒穩定劑,而且具有相當好的熱穩定性、光穩定性和透明性及著色力,應用在聚氯乙烯當中。

            在上述任一方案中優選的是,每100重量份聚氯乙烯加入15重量份環氧大豆油和1.5重量份鈣鋅穩定劑。

            在上述任一方案中優選的是,所述聚氨酯高分子材料選自聚氨酯3360A/粒料、聚氨酯NX-60A/粒料、聚氨酯TB-82AD/粒料、聚氨酯ER-80A/粒料、聚氨酯Bayer 60A/粒料、聚氨酯Bayer 70A/粒料和聚氨酯1085A/粒料中的一種或幾種。

            在上述任一方案中優選的是,所述柔性復合內襯管材中所述內層高密度聚乙烯材料、所述中間層纖維材料和所述外層聚氨酯高分子材料的重量比為1:1.1:1.2。

            本發明還提供所述柔性復合內襯管的制備方法為將各個組分在溫度210℃,壓力60MPa條件下熔融捏合。

            該方法包括將用于制造本發明柔性復合內襯管用材料的組合物所包含的基體樹脂和其他組分的熔融捏合。在熔融捏合之前,有利的是將本發明涉及的組合物中的各個組分和任選的其他組分在混合器中混合均勻。實施熔融捏合的設備是常規的,可以提及開煉機、密煉機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機等。熔融捏合的溫度也是常規的,只要能將本發明聚氯乙烯材料的各個組分熔融捏合在一起即可。通常而言,高密度聚乙烯熔融捏合在220-250℃溫度和注塑壓力為60MPa下進行雙螺桿擠出和注塑,注塑時間為60s,注塑成不同的樣條后對其進行各種性能的測試與表征;聚氨酯熔融捏合在160-180℃溫度下進行擠出注塑,模溫控制在60℃左右,注射壓力為50MPa,注射時間為50s,然后進行性能測試與表征。

            本發明還提供了所述柔性復合內襯管材用于制造管材。

            在上述任一方案中優選的是,所述柔性復合內襯管材用于輸水、輸油、輸氣管材。

            在上述任一方案中優選的是,所述柔性復合內襯管材用于工業上原油、天然氣、飲用自來水及污水輸送的用途。

            用于制造本發明的柔性復合內襯修復管用材料的組合物包含高密度聚乙烯(管內),纖維(管中間),聚氨酯(管外)作為基礎樹脂,即基本組分。無機納米粒子提高耐溫性能的根本原因在于氧化鋅的加入,由于氧化鋅的半導體特性,使得當激發光子能量高于半導體帶隙能時,半導體就能吸收該光子的能量,使其耐溫性增加。滑石粉的理論晶胞分子式為3MgO·4SiO2·H2O,硬度低,對機械設備的損傷小,在PE中加入Talc可提高耐熱性和剛性,降低制品的成型收縮率和成本等。蒙脫土和滑石粉作用的機理相似,使其高密度聚乙烯耐溫性增加。SEP的可以吸收大量的熱量,因此可以用SEP提高其他材料的熱分解溫度,提高耐熱性。因為尼龍6在機械強度、維卡軟化點、耐熱性能和耐磨損性等方面均好于HDPE。PET的耐熱性很高,與高密度聚乙烯共混,可以增加共混物的耐溫性。增容劑能夠借助于分子間的鍵合力,促使不相容的兩種聚合物結合在一體,進而得到穩定的共混物。

            本發明為柔性復合內襯管。尤其可用于是工業應用中的輸水、輸油材料。該材料可以保證在較高溫度和較大壓力條件下,材料本身沒有變化,耐溫性增加,力學性能變化不大,熱性能增加。本發明的產品經制造出來后,其內襯管的屈服強度為23MPa,斷裂伸長率大于500,均符合ISO標準,耐環境應力開裂>1000H,符合預期要求。

            具體實施方式

            為了進一步了解本發明的技術特征,下面結合具體實施例對本發明進行詳細地闡述。實施例只對本發明具有示例性的作用,而不具有任何限制性的作用,本領域的技術人員在本發明的基礎上做出的任何非實質性的修改,都應屬于本發明的保護范圍。

            本發明內層原料可以任意優選為高密度聚乙烯(HDPE)牌號-YGH041,中國石化上海石油化工股份有限公司;尼龍6切片(PA6)相對粘度2.75,中國石油化工股份有限公司石家莊煉化分公司;尼龍66切片(PA66)相對粘度2.85,中國石油化工股份有限公司石家莊煉化分公司;來自無錫巨旺塑化材料有限公司的牌號為KJD-PET的PET;廊坊科亨玻璃纖維制品有限公司生產的科亨牌玻纖;海泡石(SEP)400目,河南省內鄉縣東風海泡石有限責任公司;滑石粉(Talc)800目QY-5800A,遼寧海城世京旗揚實業有限公司;蒙脫土400目河南省內鄉縣東風海泡石有限責任公司;納米粒子為山東東營大王生產的氧化鋅、氧化鎂。高密度聚乙烯接枝馬來酸酐(HDPE-g-MAH),接枝率0.8%,三井化學株式會社;乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐(POE-g-MAH),接枝率0.8%,南京曙光化工集團有限公司;本發明中間層原料可以任意優選為廊坊拓盛保溫材料有限公司生產的牌號為拓盛的芳綸玻纖;南通新帝克單絲科技股份有限公司生產的品質為優級的錦綸玻纖;本發明外層原料可以任意優選為3360A/粒料,德國拜耳公司;NX-60A/粒料,臺灣高鼎有限公司,TB-82AD/粒料,臺灣高鼎有限公司;ER-80A/粒料,邦泰高分子新材料有限公司;Bayer 60A/粒料,德國拜耳公司;Bayer 70A/粒料,德國拜耳公司;1085A/粒料,上海路博潤有限公司;聚氯乙烯,S-65/粉料,臺塑工業(寧波)有限公司。

            在以下各實施例中,采用以下方法對所得管內和外混合材料進行如下性能測試:

            拉伸性能測試:按GB/T 1040-2006測試樣品的拉伸性能,拉伸速度為50mm/min,溫度為25℃;

            斷裂伸長率:拉斷伸長率按照GB/T 1040.1規定的試驗方法進行試驗;

            剪切強度:依據標準編號為:GB/T 15598-1995進行測試

            剝離強度:根據GB/T16491的標準進行剝離強度的測試

            維卡軟化點測試:按照GB/T1633—2000標準,采用A120法進行測試,待測樣條大小為10mm×10mm×4mm,載荷10N,升溫速率120℃/h。

            熱變形溫度測試:按GB/T1634.2-2004的標準,采用B法進行測試,平放試驗,待測樣條大小為80mm×10mm×4mm,升溫速率120℃/h,支架間距離為64mm,撓度0.34mm,彎曲應力0.45Mpa。

            對比例1

            將100重量份高密度聚乙烯經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例1

            將100重量份高密度聚乙烯與5重量份納米氧化鋅,3重量份滑石粉,15重量份尼龍6,5重量份高密度聚乙烯接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例2

            將100重量份高密度聚乙烯與5重量份納米氧化鋅,4重量份蒙脫土,10重量份尼龍6,8重量份高密度聚乙烯接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例3

            將100重量份高密度聚乙烯與5重量份納米氧化鋅,5重量份海泡石,5重量份尼龍6,10重量份高密度聚乙烯接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例4

            將100重量份高密度聚乙烯與5重量份納米氧化鋅,4重量份滑石粉,5重量份尼龍66,5重量份高密度聚乙烯接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例5

            將100重量份高密度聚乙烯與5重量份納米氧化鋅,5重量份蒙脫土,10重量份尼龍66,8重量份高密度聚乙烯接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例6

            將100重量份高密度聚乙烯與5重量份納米氧化鋅,6重量份海泡石,15重量份尼龍66,10重量份高密度聚乙烯接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例7

            將100重量份高密度聚乙烯與5重量份納米氧化鋅,5重量份滑石粉,10重量份PET,6重量份高密度聚乙烯接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例8

            將100重量份高密度聚乙烯與5重量份納米氧化鋅,6重量份蒙脫土,5重量份PET,7重量份高密度聚乙烯接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例9

            將100重量份高密度聚乙烯與5重量份納米氧化鋅,7重量份海泡石,15重量份PET,9重量份高密度聚乙烯接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例10

            將100重量份高密度聚乙烯與6重量份納米氧化鋅,6重量份滑石粉,5重量份玻纖,11重量份高密度聚乙烯接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1

            實施例11

            將100重量份高密度聚乙烯與6重量份納米氧化鋅,7重量份蒙脫土,10重量份玻纖,12重量份高密度聚乙烯接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例12

            將100重量份高密度聚乙烯與6重量份納米氧化鋅,8重量份海泡石,15重量份玻纖,15重量份高密度聚乙烯接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例13

            將100重量份高密度聚乙烯與5重量份納米氧化鋅,3重量份滑石粉,15重量份尼龍6,5重量份乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例14

            將100重量份高密度聚乙烯與5重量份納米氧化鋅,4重量份蒙脫土,10重量份尼龍6,8重量份乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例15

            將100重量份高密度聚乙烯與5重量份納米氧化鋅,5重量份海泡石,5重量份尼龍6,10重量份乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例16

            將100重量份高密度聚乙烯與5重量份納米氧化鋅,4重量份滑石粉,5重量份尼龍66,5重量份乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例17

            將100重量份高密度聚乙烯與5重量份納米氧化鋅,5重量份蒙脫土,10重量份尼龍66,8重量份乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例18

            將100重量份高密度聚乙烯與5重量份納米氧化鋅,6重量份海泡石,15重量份尼龍66,10重量份乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例19

            將100重量份高密度聚乙烯與5重量份納米氧化鎂,5重量份滑石粉,10重量份PET,6重量份乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例20

            將100重量份高密度聚乙烯與6重量份納米氧化鎂,6重量份蒙脫土,5重量份PET,7重量份乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例21

            將100重量份高密度聚乙烯與5重量份納米氧化鋅,7重量份海泡石,15重量份PET,9重量份乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例22

            將100重量份高密度聚乙烯與6重量份納米氧化鋅,6重量份滑石粉,5重量份玻纖,11重量份乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例23

            將100重量份高密度聚乙烯與6重量份納米氧化鋅,7重量份蒙脫土,10重量份玻纖,12重量份乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例24

            將100重量份高密度聚乙烯與6重量份納米氧化鋅,8重量份海泡石,15重量份玻纖,15重量份乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐共混,經擠出機進行熔融擠出,注塑機進行注塑成試樣,對試樣進行性能測試,實驗測試結果見表1。

            實施例25

            將100重量的聚氨酯NX-60A與5重量份PVC(已添加15重量份環氧大豆油和1.5重量份鈣鋅穩定劑)進行共混,經擠出機熔融擠出,注塑機進行注塑后,對其力學性能進行直接測試,實驗結果見表2。

            實施例26

            將100重量的聚氨酯3360A與5重量份PVC(已添加15重量份環氧大豆油和1.5重量份鈣鋅穩定劑)進行共混,經擠出機熔融擠出,注塑機進行注塑后,對其力學性能進行直接測試,實驗結果見表2。

            實施例27

            將100重量的聚氨酯TB-82AD與5重量份PVC(已添加15重量份環氧大豆油和1.5重量份鈣鋅穩定劑)進行共混,經擠出機熔融擠出,注塑機進行注塑后,對其力學性能進行直接測試,實驗結果見表2。

            實施例28

            將100重量的聚氨酯ER-80A與5重量份PVC(已添加15重量份環氧大豆油和1.5重量份鈣鋅穩定劑)進行共混,經擠出機熔融擠出,注塑機進行注塑后,對其力學性能進行直接測試,實驗結果見表2。

            實施例29

            將100重量的聚氨酯Bayer60A與5重量份PVC(已添加15重量份環氧大豆油和1.5重量份鈣鋅穩定劑)進行共混,經擠出機熔融擠出,注塑機進行注塑后,對其力學性能進行直接測試,實驗結果見表2。

            實施例30

            將100重量的聚氨酯1085A與5重量份PVC(已添加15重量份環氧大豆油和1.5重量份鈣鋅穩定劑)進行共混,經擠出機熔融擠出,注塑機進行注塑后,對其力學性能進行直接測試,實驗結果見表2。

            實施例31

            將100重量的聚氨酯Bayer70A與5重量份PVC(已添加15重量份環氧大豆油和1.5重量份鈣鋅穩定劑)進行共混,經擠出機熔融擠出,注塑機進行注塑后,對其力學性能進行直接測試,實驗結果見表2。

            實施例32

            一種柔性復合內襯管材,包括管材內層,所述管材內層材質為高密度聚乙烯材料,所述高密度聚乙烯材料包括重量份如下的各組份原料:

            100份高密度聚乙烯樹脂;

            1份無機納米粒子氧化鋅;

            2份滑石粉、1份蒙脫土和10份海泡石;

            1份尼龍6、20份尼龍66、1份聚對苯二甲酸乙二醇酯和20份玻纖;

            1份高密度聚乙烯接枝馬來酸酐為增容劑和20份乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐為增容劑。

            實施例33

            一種柔性復合內襯管材,包括管材內層,所述管材內層材質為高密度聚乙烯材料,所述高密度聚乙烯材料包括重量份如下的各組份原料:

            100份高密度聚乙烯樹脂;

            10份無機納米粒子氧化鋅;

            10份滑石粉、9份蒙脫土和1份海泡石;

            20份尼龍6、1份尼龍66、20份聚對苯二甲酸乙二醇酯和10份玻纖;

            20份高密度聚乙烯接枝馬來酸酐為增容劑和1份乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐為增容劑。

            表1

            表2

            表1,表2中,維卡軟化點是指聚合物的試樣于液體傳熱介質中,在一定的載荷、一定的等速升溫條件下,被1m㎡的壓針壓入1mm深度時的溫度,該溫度反映了當一種材料在升溫裝置中使用時期望的軟化點。熱變形溫度是指對高分子材料或聚合物施加一定的負荷,以一定的速度升溫,當達到規定形變時所對應的溫度是衡量聚合物或高分子材料耐熱性優劣的一種量度。維卡軟化點和熱變形溫度均反映的是管材內襯材料的耐溫性,其數值越大,材料的耐溫性越好;低溫沖擊強度反映的是材料在低溫下的韌性,低溫沖擊強度越大,脆化溫度越低,材料的耐寒性越好;剝離強度是從接觸面進行單位寬度剝離時所需要的最大力,剝離強度越大,材料的粘結強度越好,與金屬材料的粘附性越緊密;剪切強度是指材料承受剪切力的能力,剪切強度越大,材料所能夠承受的剪切應力越大,粘接越發的牢固,拉伸強度是指材料產生最大均勻塑性變形的應力,拉伸強度越大,材料越硬越脆。表1中,實施例1-24的性能均比純料有所增強,實施例3的熱變形溫度和維卡軟化點溫度最高,產品性能最好;表2中實施例30的剪切強度和剝離強度最高,產品性能最好。

            當前第1頁1 2 3 
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品