本發明涉及氯乙烯系樹脂組合物，詳細而言，涉及耐候性和耐著色性優異的氯乙烯系樹脂組合物。
背景技術：
氯乙烯系樹脂由于硬質用途、或可以通過使用增塑劑來容易地調整硬度，所以能夠用于從農業用的片材到窗框等建筑材料用途的各種用途。
但是，已知氯乙烯系樹脂在相對于光或熱的穩定性方面有缺點，在加熱成型加工時或制品的使用時，容易引起主要起因于脫鹵化氫的分解。因此，進行了配合熱穩定劑、穩定化助劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等各種穩定劑來改善氯乙烯系樹脂的穩定性的嘗試。其中，特別是為了賦予耐候性，使用了紫外線吸收劑。(專利文獻1及2)
然而，以往的配合不能得到充分的耐候性，而且熱穩定性、或防止變色成黃色的耐著色性等性能不充分。進而在需要透明性的透明制品用途中使用的情況下，還存在不能得到充分的透明性的問題。
現有技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開2001-181461號公報
專利文獻2：us2006/0122293a1
技術實現要素：
發明所要解決的課題
因此本發明的目的在于提供耐候性和耐著色性、熱穩定性優異的氯乙烯系樹脂組合物。此外，還在于提供耐候性和耐著色性、熱穩定性優異、進而透明性也優異的氯乙烯系樹脂組合物。此外，還在于提供耐候性和耐著色性、熱穩定性優異的成形體。此外，還在于提供耐候性和耐著色性、熱穩定性優異、進而透明性優異的成形體。
用于解決課題的手段
本發明人們為了解決上述課題進行了深入研究，結果完成了本發明。
即，本發明提供一種氯乙烯系樹脂組合物，其中，相對于氯乙烯系樹脂100質量份，含有：
0.01～10.0質量份的作為(a)成分的有機酸鋅鹽、
0.01～10.0質量份的作為(b)成分的β-二酮化合物、及
0.01～20.0質量份的作為(c)成分的下述通式(1)所表示的三嗪系化合物中的一種以上。
(通式(1)中，r1～r3可以彼此相同也可以不同，表示碳原子數為1～12的直鏈或支鏈的烷基、碳原子數為3～8的環烷基、碳原子數為2～8的鏈烯基、碳原子數為6～18的芳基、碳原子數為7～18的烷基芳基或碳原子數為7～18的芳基烷基。其中，這些烷基、環烷基、鏈烯基、芳基、烷基芳基或芳基烷基有時也被羥基、鹵素原子、碳原子數為1～12的烷基或碳原子數為1～12的烷氧基取代，有時也被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或亞氨基中斷。此外，上述的取代及中斷有時也被組合。r4～r6可以彼此相同也可以不同，表示碳原子數為1～8的烷基或碳原子數為2～8的鏈烯基。)
此外本發明提供上述氯乙烯系樹脂組合物，其中，上述通式(1)所表示的三嗪系化合物為下述通式(2)所表示的三嗪系化合物。
(通式(2)中，r7～r9可以彼此相同也可以不同，表示碳原子數為1～12的直鏈或支鏈的烷基。其中，這些烷基有時也被羥基、鹵素原子或碳原子數為1～12的烷氧基取代，有時也被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或亞氨基中斷。)
此外本發明提供上述氯乙烯系樹脂組合物，其中，進一步含有0.01～10.0質量份的作為(d)成分的水滑石化合物。
此外本發明提供上述氯乙烯系樹脂組合物，其為透明制品用途。
此外本發明提供一種上述氯乙烯系樹脂組合物的成形體。
發明效果
根據本發明，能夠提供耐候性和耐著色性、熱穩定性優異的氯乙烯系樹脂組合物。此外，還能夠提供耐候性和耐著色性、熱穩定性優異、進而透明性也優異的氯乙烯系樹脂組合物。此外，還能夠提供耐候性和耐著色性、熱穩定性優異的成形體。此外，還能夠提供耐候性和耐著色性、熱穩定性優異、進而透明性優異的成形體。
具體實施方式
以下，基于優選的實施方式對本發明進行詳細敘述。
首先，對本發明的氯乙烯系樹脂組合物中使用的氯乙烯系樹脂進行說明。作為氯乙烯系樹脂，對于本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合等其聚合方法沒有特別限定，可列舉出例如聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-異丁烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-馬來酸酐三元共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-異戊二烯共聚物、氯乙烯-氯化丙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-馬來酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-各種乙烯基醚共聚物等氯乙烯系樹脂、及它們相互的共混品或其他不包含氯的合成樹脂、例如與丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、聚酯等的共混品、嵌段共聚物、接枝共聚物等。這些氯乙烯系樹脂可以是2種以上的混合物，也可以是與其他合成樹脂的混合物。
作為本發明中使用的氯乙烯系樹脂，從耐候性、耐著色性、熱穩定性的方面出發，優選聚氯乙烯。
接著，對本發明的氯乙烯系樹脂組合物的(a)成分進行說明。
本發明中，作為(a)成分，使用有機酸鋅鹽。作為所述的有機酸鋅鹽，可列舉出有機羧酸、酚類或有機磷酸類等的鋅鹽。
作為有機羧酸，可列舉出例如醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、新癸酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、異硬脂酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、山萮酸、褐煤酸、苯甲酸、單氯苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、二甲基羥基苯甲酸、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸、甲苯酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、枯茗酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、n,n-二甲基氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸、水楊酸、對叔辛基水楊酸、反式油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、巰基乙酸、巰基丙酸、辛基巰基丙酸等一元羧酸；草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、羥基鄰苯二甲酸、氯鄰苯二甲酸、氨基鄰苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、烏頭酸、硫代二丙酸等二元羧酸或它們的單酯或單酰胺化合物；丁烷三羧酸、丁烷四羧酸、連苯三酸、偏苯三酸、偏苯四甲酸、均苯四酸等三元羧酸或四元羧酸的二酯或三酯化合物。
此外，作為上述酚類，可列舉出例如叔丁基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、環己基苯酚、苯基苯酚、辛基苯酚、苯酚、甲酚、二甲苯酚、正丁基苯酚、異戊基苯酚、乙基苯酚、異丙基苯酚、異辛基苯酚、2-乙基己基苯酚、叔壬基苯酚、癸基苯酚、叔辛基苯酚、異己基苯酚、十八烷基苯酚、二異丁基苯酚、甲基丙基苯酚、二戊基苯酚、甲基異己基苯酚、甲基叔辛基苯酚等。
此外，作為上述有機磷酸類，可列舉出例如單或二辛基磷酸、單或二(十二烷基)磷酸、單或二(十八烷基)磷酸、單或二(壬基苯基)磷酸、膦酸壬基苯基酯、膦酸硬脂酯等。
本發明的(a)成分即有機酸鋅鹽可以是酸性鹽、中性鹽、堿性鹽或將堿性鹽的堿的一部分或全部以碳酸中和而得到的高堿性絡合物。
此外，上述有機酸鋅鹽可以僅使用1種，也可以并用2種以上。
本發明中，作為上述(a)成分即有機酸鋅鹽，從熱穩定性和耐著色性的方面出發，優選有機羧酸鹽。
在本發明的氯乙烯系樹脂組合物中，(a)成分的含量相對于氯乙烯系樹脂100質量份為0.01～10.0質量份，從熱穩定性和耐著色性的方面出發，優選為0.05～5.0質量份，進一步更優選為0.1～3.0質量份。低于0.01質量份時，熱穩定性及耐著色性不充分，若超過10.0質量份則有時熱穩定性降低。
接著，對本發明的氯乙烯系樹脂組合物的(b)成分進行說明。
本發明中作為(b)成分而使用β-二酮化合物。作為β-二酮化合物，可列舉出例如乙酰基丙酮、三乙酰基甲烷、2,4,6-庚三酮、丁酰乙酰基甲烷、月桂酰基乙酰基甲烷、棕櫚酰基乙酰基甲烷、硬脂酰基苯甲酰基甲烷、棕櫚酰基苯甲酰基甲烷、二硬脂酰基甲烷、硬脂酰基乙酰基甲烷、苯基乙酰基乙酰基甲烷、二環己基羰基甲烷、苯甲酰基甲酰基甲烷、苯甲酰基乙酰基甲烷、二苯甲酰基甲烷、辛基苯甲酰基甲烷、雙(4-辛基苯甲酰基)甲烷、苯甲酰基二乙酰基甲烷、4-甲氧基苯甲酰基苯甲酰基甲烷、雙(4-羧基甲基苯甲酰基)甲烷、2-羧基甲基苯甲酰基乙酰基辛基甲烷、脫氫醋酸、乙酰乙酸乙酯、環己烷-1,3-二酮、3,6-二甲基-2,4-二氧基環己烷-1羧酸甲酯、2-乙酰基環己酮、雙甲酮、2-苯甲酰基環己烷等，這些金屬鹽也同樣有用。作為金屬鹽的金屬的例子，可列舉出鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、鋅鹽、鎂鹽、鋁鹽。作為優選的金屬鹽的例子，可列舉出乙酰丙酮鈣、乙酰丙酮鋅等。所述的β-二酮化合物可以僅使用1種，也可以并用2種以上。
在上述(b)成分即β-二酮化合物中，從熱穩定性和耐著色性的方面出發，優選二苯甲酰基甲烷、硬脂酰基苯甲酰基甲烷。
在本發明的氯乙烯系樹脂組合物中，(b)成分即β-二酮化合物的含量相對于氯乙烯系樹脂100質量份為0.01～10.0質量份，從熱穩定性和耐著色性的方面出發，優選為0.03～5.0質量份，更優選為0.05～3.0質量份。低于0.01質量份時，耐著色性不充分，若超過10.0質量份則有時熱穩定性降低。
接著，對本發明的氯乙烯系樹脂組合物的(c)成分進行說明。
本發明中作為(c)成分，含有下述通式(1)所表示的三嗪系化合物中的一種以上。
(通式(1)中，r1～r3可以彼此相同也可以不同，表示碳原子數為1～12的直鏈或支鏈的烷基、碳原子數為3～8的環烷基、碳原子數為2～8的鏈烯基、碳原子數為6～18的芳基、碳原子數為7～18的烷基芳基或碳原子數為7～18的芳基烷基。其中，這些烷基、環烷基、鏈烯基、芳基、烷基芳基或芳基烷基有時也被羥基、鹵素原子、碳原子數為1～12的烷基或碳原子數為1～12的烷氧基取代，有時也被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或亞氨基中斷。此外，上述的取代及中斷有時也被組合。r4～r6可以彼此相同也可以不同，表示碳原子數為1～8的烷基或碳原子數為2～8的鏈烯基。)
在上述通式(1)中作為r1～r3所表示的碳原子數為1～12的直鏈或支鏈的烷基，可列舉出例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、辛基、仲辛基、叔辛基、2-乙基己基、癸基、十一烷基、十二烷基等直鏈或支鏈的烷基，
作為碳原子數為3～8的環烷基，可列舉出例如環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基等，
作為碳原子數為2～8的鏈烯基，不論不飽和鍵的位置如何可列舉出丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基等直鏈或支鏈的鏈烯基，
作為碳原子數為6～18的芳基，可列舉出例如苯基、萘基、聯苯基等，
作為碳原子數為7～18的烷基芳基，可列舉出例如甲基苯基、二甲基苯基、乙基苯基、辛基苯基等，
作為碳原子數為7～18的芳基烷基，可列舉出例如芐基、2-苯基乙基、1-甲基-1-苯基乙基等。
上述的烷基、環烷基、鏈烯基、芳基、烷基芳基或芳基烷基有時也被羥基、鹵素原子、碳原子數為1～12的烷基或碳原子數為1～12的烷氧基取代，有時也被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或酰亞胺基中斷。所謂被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或酰亞胺基中斷是指上述的烷基、環烷基、鏈烯基、芳基、烷基芳基或芳基烷基中的-ch2-或-ch＝與氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或酰亞胺基取代。
此外上述的取代及中斷有時也被組合，但利用氧原子的中斷不連續。
作為上述的碳原子數為1～12的烷基，可列舉出與上述通式(1)中的r1～r3表示的直鏈或支鏈的烷基相同的基團，作為上述的碳原子數為1～12的烷氧基，可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基。
此外上述酯基為羧酸與醇脫水縮合而形成的基團，上述酰胺基為通過羧酸與胺的脫水縮合而形成的基團。
作為具有上述的取代基或中斷的烷基或環烷基，可列舉出2-羥基丙基、2-甲氧基乙基、3-磺酰基-2-羥基丙基、4-甲基環己基等，此外，作為具有上述的取代基或中斷的芳基，可列舉出4-甲基苯基、3-氯苯基、4-芐氧基苯基、4-氰基苯基、4-苯氧基苯基、4-縮水甘油基氧基苯基、4-異氰脲酸酯苯基等。
r1～r3所表示的基團中，從耐候性和耐著色性、熱穩定性的方面出發，優選有時也被氧原子、羰基或酯基中斷的碳原子數為1～12的直鏈或支鏈的烷基，更優選碳原子數為4～8的直鏈的烷基，最優選己基。
作為r4～r6所表示的碳原子數為1～8的烷基，可列舉出例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、叔戊基、己基、辛基、叔辛基等，作為碳原子數為2～8的鏈烯基，可列舉出上述通式(1)中的r1～r3所表示的碳原子數為2～8的鏈烯基。
r4～r6中，碳原子數為1～8的烷基、特別是甲基從耐候性和耐著色性、熱穩定性的方面出發優選。
上述通式(1)所表示的三嗪系化合物中，下述通式(2)所表示的化合物從耐候性和耐著色性、熱穩定性的方面出發優選。
(通式(2)中，r7～r9可以彼此相同也可以不同，表示碳原子數為1～12的直鏈或支鏈的烷基。其中，這些烷基有時也被羥基、鹵素原子或碳原子數為1～12的烷氧基取代，有時也被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或亞氨基中斷。)
作為上述通式(2)中的r7～r9所表示的碳原子數為1～12的直鏈或支鏈的烷基，可列舉出與上述通式(1)中的r1～r3所表示的直鏈或支鏈的烷基相同的基團。
此外，作為也可以將上述烷基取代的碳原子數為1～12的烷氧基，可列舉出與也可以將上述通式(1)中的r1～r3表示的烷基等取代的碳原子數為1～12的烷氧基相同的基團。
r7～r9中，從耐候性和耐著色性、熱穩定性的方面出發，優選有時也被氧原子、羰基或酯基中斷的碳原子數為1～12的直鏈或支鏈的烷基，更優選碳原子數為4～8的直鏈的烷基，最優選己基。
作為本發明的上述通式(1)或(2)所表示的三嗪系化合物，可列舉出例如下述的化合物no.1～no.5等化合物。
化合物no.1
化合物no.2
化合物no.3
化合物no.4
化合物no.5
在本發明的氯乙烯系樹脂組合物中，(c)成分即上述三嗪系化合物的含量相對于氯乙烯系樹脂100質量份為0.01～20.0質量份，從耐候性和耐著色性、熱穩定性的方面出發，優選為0.05～10.0質量份，更優選為0.1～5.0質量份。
本發明的氯乙烯系樹脂組合物也優選配合作為(d)成分的水滑石化合物。
在本發明中，所謂水滑石化合物是指鎂和/或鋅與鋁的碳酸復鹽化合物。上述水滑石化合物可以是天然物，此外也可以是合成品。作為上述合成品的合成方法，可例示出日本特公昭46-2280號公報、日本特公昭50-30039號公報、日本特公昭51-29129號公報、日本特開昭61-174270號公報等中記載的公知的方法。此外，在本發明中，對于上述水滑石化合物的晶體結構、晶粒直徑或結晶水的有無及其量等可以沒有限制地使用。
此外，上述水滑石也可以進行高氯酸處理，也可以使用將其表面以如硬脂酸那樣的高級脂肪酸、如油酸堿金屬鹽那樣的高級脂肪酸金屬鹽、如十二烷基苯磺酸堿金屬鹽那樣的有機磺酸金屬鹽、高級脂肪酸酰胺、高級脂肪酸酯或蠟等被覆而得到的物質。
作為上述(d)成分即水滑石化合物，可列舉出下述通式(3)所表示的化合物。
mgx1znx2al2(oh)2(x1+x2)+4·co3·mh2o(3)
其中，式中的x1及x2分別為滿足下述式所表示的條件的數，m為實數。0≤x2/x1＜10、2≤x1+x2＜20)
此外，本發明的(d)成分即水滑石化合物從熱穩定性和耐著色性的方面出發，優選鋅改性水滑石化合物，在透明制品用的氯乙烯系樹脂組合物的情況下特別優選。
作為上述鋅改性水滑石化合物，優選使用下述通式(4)所表示的化合物。
my1zny2alx(oh)2(co3)x/2·mh2o(4)
(其中，式中的m為鎂、或鎂及鈣，m為0或任意的正數。此外，x、y1及y2分別為滿足下述式所表示的條件的數。0＜x≤0.5、y1+y2＝1-x、y1≥y2、0.3≤y1＜1、0＜y2＜0.5)
作為本發明中使用的鋅改性水滑石化合物的具體例子，可列舉出以下所示那樣的化合物。
mg0.38zn0.3al0.32(oh)2(co3)0.16·0.2h2o
mg0.45zn0.23al0.32(oh)2(co3)0.16
mg0.48zn0.18al0.34(oh)2(co3)0.17
mg0.48zn0.2al0.32(oh)2(co3)0.16
mg0.5zn0.17al0.33(oh)2(co3)0.165·0.45h2o
mg0.5zn0.18al0.32(oh)2(co3)0.16
mg0.5zn0.2al0.3(oh)2(co3)0.16
mg0.5zn0.2al0.3(oh)2(co3)0.15·0.52h2o
mg0.5zn0.25al0.25(oh)2(co3)0.125
mg0.51zn0.17al0.32(oh)2(co3)0.16
mg0.52zn0.16al0.32(oh)2(co3)0.16·0.5h2o
mg0.55zn0.15al0.32(oh)2(co3)0.15
mg0.6zn0.14al0.26(oh)2(co3)0.13
mg0.6zn0.16al0.24(oh)2(co3)0.12
mg0.6zn0.2al0.2(oh)2(co3)0.1
mg0.4ca0.1zn0.18al0.32(oh)2(co3)0.16
mg0.3ca0.2zn0.2al0.3(oh)2(co3)0.15
mg0.5zn0.17al0.33(oh)2(co3)0.17·0.5h2o
mg0.5zn0.17al0.33(oh)2(co3)0.17·0.42h2o
mg0.6zn0.16al0.24(oh)2(co3)0.12·0.45h2o
mg0.5zn0.25al0.25(oh)2(co3)0.13·0.39h2o
mg0.5zn0.17al0.33(oh)2(co3)0.17
mg0.5zn0.25al0.25(oh)2(co3)0.13
mg3/6zn1/6al2/6(oh)2(co3)1/6·0.5h2o
mg3/6zn1/6al2/6(oh)2(co3)1/6
mg3.0znal2(oh)12(co3)·3h2o
作為市售品，可列舉出alcamizer4(alcamizerp-93)、alcamizer7等(均為協和化學工業制的商品名)。從耐熱性和耐著色性的方面、和配合到透明制品用氯乙烯系樹脂組合物中的情況下進而從透明性的方面出發，優選使用alcamizer4(alcamizerp-93)。
此外鋅改性水滑石化合物的折射率從透明性的方面出發優選為1.52～1.56。
在本發明中，可以僅使用1種水滑石化合物，也可以并用2種以上。
在本發明中，也可以使用將上述水滑石化合物的表面以硬脂酸等高級脂肪酸類、油酸堿金屬鹽等高級脂肪酸金屬鹽類、十二烷基苯磺酸堿金屬鹽等有機磺酸金屬鹽類、高級脂肪酸酰胺類、高級脂肪酸酯類或蠟等被覆而得到的物質。此外還可以使用將結晶水脫水而得到的物質。
在本發明的氯乙烯系樹脂組合物中，(d)成分即水滑石化合物的含量相對于氯乙烯系樹脂100質量份含有0.01～10.0質量份從熱穩定性和耐著色性的方面出發優選，更優選為0.1～6.0質量份，進一步更優選為0.5～4.0質量份。低于0.01質量份時，熱穩定性不充分，若超過10.0質量份則有時耐著色性降低。
本發明的氯乙烯系樹脂組合物從熱穩定性和耐著色性的方面出發，也可以進一步配合有機酸鈣鹽。作為所述的有機酸鈣鹽，可列舉出有機羧酸、酚類或有機磷酸類等的鈣鹽。
作為上述有機羧酸，可列舉出例如醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、新癸酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、異硬脂酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、山萮酸、褐煤酸、苯甲酸、單氯苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、二甲基羥基苯甲酸、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸、甲苯酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、枯茗酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、n,n-二甲基氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸、水楊酸、對叔辛基水楊酸、反式油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、巰基乙酸、巰基丙酸、辛基巰基丙酸等一元羧酸；草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、羥基鄰苯二甲酸、氯鄰苯二甲酸、氨基鄰苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、烏頭酸、硫代二丙酸等二元羧酸或它們的單酯或單酰胺化合物；丁烷三羧酸、丁烷四羧酸、連苯三酸、偏苯三酸、偏苯四甲酸、均苯四酸等三元羧酸或四元羧酸的二酯或三酯化合物。
此外，作為上述酚類，可列舉出例如叔丁基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、環己基苯酚、苯基苯酚、辛基苯酚、苯酚、甲酚、二甲苯酚、正丁基苯酚、異戊基苯酚、乙基苯酚、異丙基苯酚、異辛基苯酚、2-乙基己基苯酚、叔壬基苯酚、癸基苯酚、叔辛基苯酚、異己基苯酚、十八烷基苯酚、二異丁基苯酚、甲基丙基苯酚、二戊基苯酚、甲基異己基苯酚、甲基叔辛基苯酚等。
此外，作為上述有機磷酸類，可列舉出例如單或二辛基磷酸、單或二(十二烷基)磷酸、單或二(十八烷基)磷酸、單或二-(壬基苯基)磷酸、膦酸壬基苯基酯、膦酸硬脂酯等。
本發明的有機酸鈣鹽可以是酸性鹽、中性鹽、堿性鹽或將堿性鹽的堿的一部分或全部以碳酸中和而得到的高堿性絡合物。
此外，有機酸鈣鹽可以僅使用1種，也可以并用2種以上。
本發明中，作為有機酸鈣鹽，從熱穩定性和耐著色性的方面出發，特別優選有機羧酸鈣鹽。
在本發明的氯乙烯系樹脂組合物中配合有機酸鈣鹽的情況下，與(a)成分的有機酸鋅鹽的質量比(有機酸鈣鹽/有機酸鋅鹽)優選為0.1～2.0，進一步優選為0.2～1.5。但是，在使用于透明制品用的氯乙烯系樹脂組合物中的情況下，優選僅使用有機酸鋅鹽。
本發明的氯乙烯系樹脂組合物也可以進一步配合有機酸鋇鹽。作為所述的有機酸鋇鹽，可列舉出有機羧酸、酚類或有機磷酸類等的鈣鹽。
作為上述有機羧酸，可列舉出例如醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、新癸酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、異硬脂酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、山萮酸、褐煤酸、苯甲酸、單氯苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、二甲基羥基苯甲酸、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸、甲苯酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、枯茗酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、n,n-二甲基氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸、水楊酸、對叔辛基水楊酸、反式油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、巰基乙酸、巰基丙酸、辛基巰基丙酸等一元羧酸；草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、羥基鄰苯二甲酸、氯鄰苯二甲酸、氨基鄰苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、烏頭酸、硫代二丙酸等二元羧酸或它們的單酯或單酰胺化合物；丁烷三羧酸、丁烷四羧酸、連苯三酸、偏苯三酸、偏苯四甲酸、均苯四酸等三元羧酸或四元羧酸的二酯或三酯化合物。
此外，作為上述酚類，可列舉出例如叔丁基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、環己基苯酚、苯基苯酚、辛基苯酚、苯酚、甲酚、二甲苯酚、正丁基苯酚、異戊基苯酚、乙基苯酚、異丙基苯酚、異辛基苯酚、2-乙基己基苯酚、叔壬基苯酚、癸基苯酚、叔辛基苯酚、異己基苯酚、十八烷基苯酚、二異丁基苯酚、甲基丙基苯酚、二戊基苯酚、甲基異己基苯酚、甲基叔辛基苯酚等。
此外，作為上述有機磷酸類，可列舉出例如單或二辛基磷酸、單或二(十二烷基)磷酸、單或二(十八烷基)磷酸、單或二-(壬基苯基)磷酸、膦酸壬基苯基酯、膦酸硬脂酯等。
本發明的有機酸鋇鹽也可以是酸性鹽、中性鹽、堿性鹽或將堿性鹽的堿的一部分或全部以碳酸中和而得到的高堿性絡合物。
此外，有機酸鋇鹽可以僅使用1種，也可以并用2種以上。
本發明中，有機酸鋇鹽中，從熱穩定性和耐著色性的方面出發，優選有機羧酸鋇鹽。
本發明的氯乙烯系樹脂組合物從熱穩定性和耐著色性的方面出發，可以配合有機酸鋇鹽，但在必須考慮鋇鹽對人體或環境造成的影響的用途的情況下，與有機酸鋇鹽相比，優選配合有機酸鈣鹽。
在本發明的氯乙烯系樹脂組合物中配合有機酸鋇鹽的情況下，與(a)成分的有機酸鋅鹽的質量比(有機酸鋇鹽/有機酸鋅鹽)優選為0.1～2.0，進一步優選為0.2～1.5。但是，在使用于透明制品用的氯乙烯系樹脂組合物中的情況下，優選僅使用有機酸鋅鹽。
本發明的氯乙烯系樹脂組合物也可以進一步配合有機酸鎂鹽。作為所述的有機酸鋇鹽，可列舉出有機羧酸、酚類或有機磷酸類等的鈣鹽。
作為上述有機羧酸，可列舉出例如醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、新癸酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、異硬脂酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、山萮酸、褐煤酸、苯甲酸、單氯苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、二甲基羥基苯甲酸、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸、甲苯酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、枯茗酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、n,n-二甲基氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸、水楊酸、對叔辛基水楊酸、反式油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、巰基乙酸、巰基丙酸、辛基巰基丙酸等一元羧酸；草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、羥基鄰苯二甲酸、氯鄰苯二甲酸、氨基鄰苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、烏頭酸、硫代二丙酸等二元羧酸或它們的單酯或單酰胺化合物；丁烷三羧酸、丁烷四羧酸、連苯三酸、偏苯三酸、偏苯四甲酸、均苯四酸等三元羧酸或四元羧酸的二酯或三酯化合物。
此外，作為上述酚類，可列舉出例如叔丁基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、環己基苯酚、苯基苯酚、辛基苯酚、苯酚、甲酚、二甲苯酚、正丁基苯酚、異戊基苯酚、乙基苯酚、異丙基苯酚、異辛基苯酚、2-乙基己基苯酚、叔壬基苯酚、癸基苯酚、叔辛基苯酚、異己基苯酚、十八烷基苯酚、二異丁基苯酚、甲基丙基苯酚、二戊基苯酚、甲基異己基苯酚、甲基叔辛基苯酚等。
此外，作為上述有機磷酸類，可列舉出例如單或二辛基磷酸、單或二(十二烷基)磷酸、單或二(十八烷基)磷酸、單或二-(壬基苯基)磷酸、膦酸壬基苯基酯、膦酸硬脂酯等。
本發明的有機酸鎂鹽也可以是酸性鹽、中性鹽、堿性鹽或將堿性鹽的堿的一部分或全部以碳酸中和而得到的高堿性絡合物。
此外，有機酸鎂鹽可以僅使用1種，也可以并用2種以上。
本發明中，上述有機酸鎂鹽中，從熱穩定性和耐著色性的方面出發，優選有機羧酸鎂鹽。
在本發明的氯乙烯系樹脂組合物中配合有機酸鎂鹽的情況下，與(a)成分的有機酸鋅鹽的質量比(有機酸鎂鹽/有機酸鋅鹽)優選為0.1～2.0，進一步優選為0.2～1.5。但是，在使用于透明制品用的氯乙烯系樹脂組合物中的情況下，優選僅使用有機酸鋅鹽。
本發明的氯乙烯系樹脂組合物優選進一步配合酚系抗氧化劑。
作為本發明中使用的酚系抗氧化劑，可列舉出例如2,6-二叔丁基-對甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)膦酸酯、硫代二乙二醇雙〔(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、1,6-六亞甲基雙〔(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、1,6-六亞甲基雙〔(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酰胺〕、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、雙〔3,3-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸〕二醇酯、4,4'-亞丁基雙(6-叔丁基-間甲酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、雙〔2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基〕對苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三〔(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙基〕異氰脲酸酯、四〔亞甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯〕甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯酚、3,9-雙〔1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧雜螺〔5.5〕十一烷、三乙二醇雙〔(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯〕等。這些酚系抗氧化劑可以僅使用1種，也可以并用2種以上。
在本發明的氯乙烯系樹脂組合物中，酚系抗氧化劑的含量從熱穩定性和耐著色性的方面出發，相對于氯乙烯系樹脂100質量份優選為0.01～5.0質量份，更優選為0.03～3.0質量份，最優選為0.05～1.0質量份。
在本發明的氯乙烯系樹脂組合物中添加氯乙烯系樹脂中使用的金屬系穩定劑中的鉛系穩定劑、(有機)錫系穩定劑、鎘系穩定劑從對環境的影響和毒性的方面出發不優選。
本發明的氯乙烯系樹脂組合物可以不配合增塑劑而作為硬質用途使用，也可以配合少量的增塑劑、例如相對于氯乙烯系樹脂100質量份配合30質量份以下的增塑劑而作為半硬質用途使用，還可以相對于氯乙烯系樹脂100質量份配合超過30質量份的增塑劑而作為軟質用途使用。
作為上述增塑劑的例子，可列舉出例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁基己酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二月桂酯、鄰苯二甲酸二環己酯、對苯二甲酸二辛酯等鄰苯二甲酸酯系增塑劑；己二酸二辛酯、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸二(丁基二甘醇)酯等己二酸酯系增塑劑；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(異丙基苯基)酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸辛基二苯酯等磷酸酯系增塑劑；使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等多元醇和草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等二元酸并根據需要使用一元醇、單羧酸作為阻聚劑的聚酯系增塑劑；此外，四氫鄰苯二甲酸系增塑劑、壬二酸系增塑劑、癸二酸系增塑劑、硬脂酸系增塑劑、檸檬酸系增塑劑、偏苯三酸系增塑劑、均苯四酸系增塑劑、亞聯苯基聚羧酸系增塑劑等。
本發明的氯乙烯系樹脂組合物除了上述必須成分的(a)～(c)成分、優選的配合成分的(d)成分、上述也可以配合的成分以外，還可以在不損害本發明的效果的范圍內配合潤滑劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、加工助劑、多元醇化合物、環氧化合物、除上述通式(1)所表示的三嗪系化合物以外的紫外線吸收劑、受阻胺系等光穩定劑、耐沖擊改良劑、填充劑、阻燃劑、阻燃助劑、沸石化合物、高氯酸鹽類、發泡劑等作為任意成分。
作為上述潤滑劑的例子，可列舉出例如低分子蠟、石蠟、聚乙烯蠟、氯代烴、氟碳等烴系潤滑劑；棕櫚蠟、小燭樹蠟等天然蠟系潤滑劑；月桂酸、硬脂酸、山萮酸等高級脂肪酸、或羥基硬脂酸那樣的羥基脂肪酸等脂肪酸系潤滑劑；硬脂酰胺、月桂酰胺、油酰胺等脂肪族酰胺化合物或亞甲基雙硬脂酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺那樣的亞烷基雙脂肪族酰胺等脂肪族酰胺系潤滑劑；硬脂酸硬脂酯、硬脂酸丁酯、鄰苯二甲酸二硬脂酯等脂肪酸1元醇酯化合物或甘油三硬脂酸酯、山梨糖醇酐三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻醇酸酯、氫化蓖麻油等脂肪酸多元醇酯化合物、或二季戊四醇的己二酸-硬脂酸酯那樣的1元脂肪酸及多元性有機酸與多元醇的復合酯化合物等脂肪酸醇酯系潤滑劑；硬脂醇、月桂醇、棕櫚醇等脂肪族醇系潤滑劑；金屬皂類；部分皂化褐煤酸酯等褐煤酸系潤滑劑；丙烯酸系潤滑劑；硅油等。這些潤滑劑可以僅使用1種，也可以并用2種以上。
在本發明中，特別是在使用于透明制品用的氯乙烯系樹脂中的情況下，優選使用1元脂肪酸及多元性有機酸與多元醇的復合酯化合物等脂肪酸醇酯系潤滑劑。
在使用上述潤滑劑時，相對于氯乙烯系樹脂100質量份優選為0.01～5.0質量份，從加工性的方面出發更優選為0.05～3.0質量份，進一步更優選為0.1～2.0質量份。
作為上述磷系抗氧化劑，可列舉出例如亞磷酸三苯基酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(二壬基苯基)亞磷酸酯、三(單、二混合壬基苯基)亞磷酸酯、雙(2-叔丁基-4,6-二甲基苯基)-乙基亞磷酸酯、二苯基酸亞磷酸酯、2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、二苯基癸基亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、亞磷酸三丁酯、三(2-乙基己基)亞磷酸酯、亞磷酸十三烷基酯、亞磷酸三月桂酯、二丁酸亞磷酸酯、二月桂酸亞磷酸酯、三月桂基三硫代亞磷酸酯、雙(新戊二醇)-1,4-環己烷二甲基二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、四(c12-15混合烷基)-4,4'-異亞丙基二苯基亞磷酸酯、雙[2,2'-亞甲基雙(4,6-二戊基苯基)]-異亞丙基二苯基亞磷酸酯、氫化-4,4'-異亞丙基二苯酚聚亞磷酸酯、四(十三烷基)[4,4'-亞丁基雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)]二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2'-甲基-5'-叔丁基-4'-羥基苯基)丁烷三亞磷酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇-2,4,6-三叔丁基苯酚單亞磷酸酯等。
這些磷系抗氧化劑可以僅使用1種，也可以并用2種以上。
在使用磷系抗氧化劑時，相對于氯乙烯系樹脂100質量份配合0.01～5.0質量份從熱穩定性和耐著色性的方面出發優選，更優選為0.03～3.0質量份，進一步更優選為0.05～2.0質量份。
作為上述硫系抗氧化劑，可列舉出例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯類、及季戊四醇四(β-烷基硫代丙酸)酯類。
在使用硫系抗氧化劑時，相對于氯乙烯系樹脂100質量份配合0.01～5.0質量份從熱穩定性和耐著色性的方面出發優選，更優選為0.03～3.0質量份，進一步更優選為0.05～1.0質量份。
作為上述加工助劑，可以從公知的加工助劑中適當選擇，但優選丙烯酸系加工助劑。若列舉出加工助劑的例子，則可列舉出例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚物；上述甲基丙烯酸烷基酯與丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸烷基酯的共聚物；上述甲基丙烯酸烷基酯與苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物的共聚物；上述甲基丙烯酸烷基酯與丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰化物等的共聚物等。這些加工助劑可以僅使用1種，也可以并用2種以上。
在使用加工助劑時，相對于氯乙烯系樹脂100質量份優選為0.01～10質量份，特別優選為0.05～5質量份。
作為上述多元醇化合物，可列舉出例如季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、1,3,5-三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯、聚乙二醇、甘油、二甘油、甘露糖醇、麥芽糖醇、乳糖醇、山梨糖醇、赤蘚醇、木糖醇、木糖、蔗糖、海藻糖、肌醇、果糖、麥芽糖、乳糖等，也可以將它們2種以上并用。
在使用多元醇化合物時，相對于氯乙烯系樹脂100質量份，從熱穩定性、耐著色性的方面和在透明用途的情況下從透明性的方面出發，優選為0.001～5.0質量份，更優選為0.005～3.0質量份，進一步更優選為0.01～2.0質量份。
作為上述環氧化合物，可列舉出例如環氧化大豆油、環氧化亞麻籽油、環氧化桐油、環氧化魚油、環氧化牛脂油、環氧化蓖麻油、環氧化紅花油等環氧化動植物油、環氧化硬脂酸甲酯、環氧化硬脂酸丁酯、環氧化硬脂酸2-乙基己酯、環氧化硬脂酸硬脂酯、環氧化聚丁二烯、三(環氧丙基)異氰脲酸酯、環氧化妥爾油脂肪酸酯、環氧化亞麻籽油脂肪酸酯、雙酚a二縮水甘油醚、乙烯基環己烯二環氧化物、二環己烯二環氧化物、3,4-環氧環己基甲基、環氧環己烷羧酸酯等環氧化合物。
作為除上述通式(1)所表示的三嗪系化合物以外的紫外線吸收劑，可列舉出例如2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類；2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亞甲基雙(4-叔辛基-6-苯并三唑基)苯酚、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯等2-(2-羥基苯基)苯并三唑類；水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類；2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺類；乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(對甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類；2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2-(2-羥基-4-己基氧基苯基)-4,6-二苯基-s-三嗪、2-(2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2-(2-羥基-4-己基氧基苯基)-4,6-二聯苯基-s-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-辛氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪、2-(4-異辛基氧基羰基乙氧基苯基)-4,6-二苯基-s-三嗪等三芳基三嗪類等。
作為上述受阻胺系光穩定劑，可列舉出例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四乙基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉代-s-三嗪縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-s-三嗪縮聚物、1,5,8,12-四〔2,4-雙(n-丁基-n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-雙(n-丁基-n-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,6,11-三〔2,4-雙(n-丁基-n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基氨基〕十一烷、1,6,11-三〔2,4-雙(n-丁基-n-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基氨基〕十一烷等受阻胺化合物。
作為上述沖擊改良劑，可列舉出聚丁二烯、聚異戊二烯、聚氯丁烯、氟橡膠、苯乙烯-丁二烯系共聚物橡膠、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯系共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯系接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯系共聚物橡膠、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯系接枝共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡膠、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物橡膠、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠(epdm)、含有機硅的丙烯酸系橡膠、有機硅/丙烯酸復合橡膠系接枝共聚物、有機硅系橡膠等。另外，作為上述的乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠(epdm)的二烯，可列舉出1,4-己二烯、二環戊二烯、亞甲基降冰片烯、亞乙基降冰片烯、丙烯基降冰片烯等。
作為上述填充劑的具體例子，可列舉出碳酸鈣、氧化鈣、氫氧化鈣、氫氧化鋅、碳酸鋅、硫化鋅、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鎂、氧化鋁、氫氧化鋁、鋁硅酸鈉、水鋁鈣石、硅酸鋁、硅酸鎂、硅酸鈣、沸石等硅酸金屬鹽、活性白土、滑石、粘土、鐵丹、石棉、三氧化銻、二氧化硅、玻璃珠、云母、絹云母、玻璃鱗片、石棉、硅灰石、鈦酸鉀、pmf、石膏纖維、硬硅鈣石、mos、磷酸酯纖維、玻璃纖維、碳纖維、芳族聚酰胺纖維等。
作為上述阻燃劑或阻燃助劑的例子，可列舉出含三嗪環的化合物、金屬氫氧化物、其他無機磷、鹵素系阻燃劑、有機硅系阻燃劑、磷酸酯系阻燃劑、縮合磷酸酯系阻燃劑、膨脹系阻燃劑、三氧化銻等氧化銻、其他的無機系阻燃助劑、有機系阻燃助劑等。
作為上述含三嗪環的化合物，可列舉出例如三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺、苯并胍胺、乙酰胍胺、鄰苯二胍胺(phthalodiguanamine)、三聚氰胺氰脲酸酯、焦磷酸三聚氰胺、亞丁基二胍胺、降冰片烯二胍胺、亞甲基二胍胺、亞乙基雙三聚氰胺、三亞甲基雙三聚氰胺、四亞甲基雙三聚氰胺、六亞甲基雙三聚氰胺、1,3-亞己基雙三聚氰胺等。
作為上述金屬氫氧化物，可列舉出氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋅、kisuma5a(氫氧化鎂：協和化學工業(株式會社)制)等。
作為上述磷酸酯系阻燃劑的例子，可列舉出例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三氯乙酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸二甲苯基二苯基酯、磷酸三異丙基苯酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、雙-(叔丁基苯基)苯基磷酸酯、三-(叔丁基苯基)磷酸酯、異丙基苯基二苯基磷酸酯、雙-(異丙基苯基)二苯基磷酸酯、三-(異丙基苯基)磷酸酯等。
作為上述縮合磷酸酯系阻燃劑的例子，可列舉出1,3-亞苯基雙(二苯基磷酸酯)、1,3-亞苯基雙(二(二甲苯基)磷酸酯)、雙酚a雙(二苯基磷酸酯)等，作為膨脹系阻燃劑，可列舉出聚磷酸銨、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸哌嗪、焦磷酸銨、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸哌嗪等(聚)磷酸的銨鹽或胺鹽。
作為上述其他的無機系阻燃助劑，可列舉出例如氧化鈦、氧化鋁、氧化鎂、滑石等無機化合物、及其表面處理品，可以使用例如tipaquer-680(氧化鈦：石原產業(株式會社)制)、kyowamag150(氧化鎂：協和化學工業(株式會社)制)等各種市售品。
此外，作為上述其他的有機系阻燃助劑，可列舉出例如季戊四醇、二季戊四醇等。
上述沸石化合物為具有獨特的三維的沸石晶體結構的堿或堿土類金屬的鋁硅酸鹽，作為其代表例子，可列舉出a型、x型、y型及p型沸石、絲光沸石、方沸石、方鈉石族鋁硅酸鹽、斜發沸石、毛沸石及菱沸石等，可以是這些沸石化合物的含有結晶水(所謂的沸石水)的含水物或除去了結晶水的無水物中的任一種，此外可以使用其粒徑為0.1～50μm的沸石化合物，特別優選為0.5～10μm的沸石化合物。
作為上述高氯酸鹽類，可列舉出高氯酸金屬鹽、高氯酸銨、高氯酸處理硅酸鹽等。作為構成這些金屬鹽的金屬，可例示出鋰、鈉、鉀、鈣、鎂、鍶、鋇、鋅、鎘、鉛、鋁等。上述高氯酸金屬鹽可以是無水物也可以是含水鹽，此外，也可以是溶解于丁基二甘醇、丁基二甘醇己二酸酯等醇系及酯系的溶劑中而得到的物質及其脫水物。
作為上述發泡劑，可列舉出例如偶氮二甲酰胺、偶氮雙異丁腈、p,p'-氧代雙苯磺酰肼、n,n'-二亞硝基五亞甲基四胺、對甲苯磺酰基氨基脲、三肼基三嗪等分解型有機發泡劑及碳酸氫鈉、碳酸銨、碳酸氫銨、亞硝酸銨、疊氮基化合物、硼氫化鈉等分解型無機發泡劑。
若進一步列舉出任意成分的例子，則可以在不損害本發明的效果的范圍內添加通常在氯乙烯系樹脂中使用的穩定化助劑。作為所述的穩定化助劑，可列舉出例如二苯基硫脲、苯胺基二硫代三嗪、三聚氰胺、苯甲酸、肉桂酸、對叔丁基苯甲酸、沸石、高氯酸鹽等。
此外，在本發明的氯乙烯系樹脂用穩定劑組合物、或氯乙烯用樹脂組合物中，可以根據需要在不損害本發明的效果的范圍內配合通常在氯乙烯系樹脂中使用的添加劑、例如交聯劑、抗靜電劑、防霧劑、防析出劑、表面處理劑、熒光劑、防霉劑、殺菌劑、金屬惰性劑、脫模劑、二氧化鈦等白色顏料、群青藍、酞菁藍等藍色顏料等顏料等。
本發明的氯乙烯系樹脂組合物例如不論輥加工、擠出成型加工、熔融流延法、加壓成型加工等加工方法如何均可以適當使用。
由本發明的氯乙烯系樹脂組合物得到的成形品可以利用于管、接頭、配管部件等配管材料；墻壁材料、地板材料、窗框、波紋板、滴水槽等建筑材料·結構材料；汽車用內外裝飾材料；電線用被覆材料；農業用物資；食品包裝材料；填料、墊圈、軟管、片材、托盤、瓶、玩具等雜貨、裝飾板、工業板、ic盒等制品，但可以在透明制品中適宜使用。
實施例
以下，通過實施例及比較例對本發明進一步進行詳細敘述，但本發明并不受它們的限定。
〔實施例1、2及比較例1～13〕
＜透明制品用硬質氯乙烯系樹脂組合物>
將下述表1記載的配合物共混而得到本發明的透明制品用硬質氯乙烯系樹脂組合物。實施例中作為(c)成分而使用了下述化合物no.1。將所得到的樹脂組合物在190℃×30rpm×0.6mm×3分鐘的條件下進行輥混煉而制作了片材。
將所得到的片材放入到190℃和200℃的吉爾式烘箱(gearoven)中，作為＜熱穩定性試驗>，測定了黑化時間(分鐘)。將結果示于表1中。
此外，將上述得到的0.6mm厚的片材貼合在一起并在190℃下進行5分鐘加壓加工而制作了1mm厚的片材。此外，將上述得到的0.6mm厚的片材貼合在一起并在190℃下進行30分鐘加壓加工而制作了1mm厚的片材。
使用這些片材，通過以下的方法進行了＜透明性試驗>、＜耐熱著色性試驗>及＜耐候著色性試驗-1>。將結果示于表1中。
化合物no.1
作為比較例，以表1及表2中記載的配方，與實施例1同樣地進行了比較試驗。將結果示于表1及表2中。
比較例中，使用了下述比較紫外線吸收劑-1～6來代替實施例1的(c)成分即化合物no.1。
比較紫外線吸收劑-1
比較紫外線吸收劑-2
比較紫外線吸收劑-3
比較紫外線吸收劑-4
比較紫外線吸收劑-5
比較紫外線吸收劑-6
＜耐熱著色性試驗>
作為耐熱著色性，對上述的在90℃下進行了30分鐘加壓加工的1mm厚的片材測定黃色度(yi)。可以說黃色度的數值越小則越沒有著色且耐熱著色性越優異。
＜耐候著色性試驗-1>
對上述的在190℃下進行了5分鐘加壓加工的1mm厚的片材使用metalweather型號ku-r5nci(daiplawintes株式會社制)，在下述試驗條件下進行了4天耐候性的促進試驗。測定試驗前和試驗后的片材的黃色度(yi)，將試驗前和試驗后的黃色度的差(δyi)作為耐候著色性進行評價。可以說δyi的數值越小則越沒有著色且耐候性越優異。
試驗條件
光源：水冷式金屬鹵化物燈
放射照度：39.6mw/cm2
照射條件：重復進行以下的循環。
燈點亮：50℃、50％rh下4小時
水噴霧：10秒
燈無點亮：30℃、98％rh下4小時
水噴霧：10秒
＜透明性試驗>
對上述的在190℃下進行了5分鐘加壓加工的1mm厚的片材測定haze值。
表1
(配方為質量份)
*1：zest1000z(shindai-ichivinyl株式會社制)
*2：鋅改性水滑石(協和化學工業株式會社制)mg3.0znal2(oh)12(co3)·3h2o
*3：四〔亞甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯〕甲烷、adkstabao-60(株式會社adeka制)
*4：g-72(脂肪酸醇酯系潤滑劑(復合酯))(emeryoleochemicalsjapan株式會社制)
表2
(配方為質量份)
*1：zest1000z(shindai-ichivinyl株式會社制)
*2：鋅改性水滑石(協和化學工業株式會社制)mg3.0znal2(oh)12(co3)·3h2o
*3：四〔亞甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯〕甲烷、adkstabao-60(株式會社adeka制)
*4：g-72(脂肪酸醇酯系潤滑劑(復合酯))(emeryoleochemicalsjapan株式會社制)
〔實施例3及比較例14～19〕
＜透明制品用軟質氯乙烯系樹脂組合物>
將下述表3記載的配合物共混而得到本發明的透明制品用軟質氯乙烯系樹脂組合物。實施例中作為(c)成分而使用了上述實施例1及2中使用的化合物no.1。將所得到的樹脂組合物在160℃×30rpm×0.7mm×5分鐘的條件下進行輥混煉而制作了片材。將所得到的0.7mm厚的片材貼合在一起并在180℃下進行5分鐘加壓加工而制作了1mm厚的片材。
使用該片材，通過以下的方法進行了＜耐候著色性試驗-2>。將結果示于表3中。
作為比較例，以表3中記載的配方，與實施例3同樣地進行了比較試驗。將結果示于表3中。比較例中使用了上述比較紫外線吸收劑-1～6來代替實施例3的(c)成分即化合物no.1。
＜耐候著色性試驗-2>
對上述的在190℃下進行了5分鐘加壓加工的1mm厚的片材使用metalweather型號ku-r5nci(daiplawintes株式會社制)，在下述試驗條件下進行了6天耐候性的促進試驗。測定試驗前和試驗后的片材的黃色度(yi)，將試驗前和試驗后的黃色度的差(δyi)作為耐候著色性進行評價。可以說δyi的數值越小則越沒有著色且耐候性越優異。
試驗條件
光源：水冷式金屬鹵化物燈
放射照度：75mw/cm2
照射條件：在63℃、50％rh下連續照射。每隔2小時進行120秒鐘水噴霧。
表3
(配方為質量份)
*1：zest1000z(shindai-ichivinyl株式會社制)
*2：水滑石(協和化學工業(株式會社)制)mg4.2al2(oh)13(co3)·3h2o
*3：adkstab1500((株式會社)adeka制)
*4：鄰苯二甲酸二異壬酯