聚合性化合物和光學各向異性體的制作方法

            文檔序號:11284122閱讀:374來源:國知局
            本發明涉及具有聚合性基團的化合物、含有該化合物的聚合性組合物、聚合性液晶組合物和使用了該聚合性液晶組合物的光學各向異性體。
            背景技術
            :具有聚合性基團的化合物(聚合性化合物)在各種光學材料中使用。例如,使含有聚合性化合物的聚合性組合物以液晶狀態排列后,使其聚合,從而能夠制作具有均勻取向的聚合物。這樣的聚合物能夠在顯示器所需的偏光板、相位差板等中使用。多數情況下,為了滿足所要求的光學特性、聚合速度、溶解性、熔點、玻璃化轉變溫度、聚合物的透明性、機械強度、表面硬度、耐熱性和耐光性,可使用含有兩種以上聚合性化合物的聚合性組合物。此時,對于所使用的聚合性化合物,要求在不對其他特性造成不良影響的情況下給聚合性組合物帶來良好的物性。為了提高液晶顯示器的視野角,要求使相位差膜的雙折射率的波長分散性小,或者使其為逆波長分散性。作為用于該目的的材料,開發了各種具有逆波長分散性或低波長分散性的聚合性液晶化合物。然而,這些聚合性化合物在添加至聚合性組合物時會引起晶體的析出,保存穩定性不夠(專利文獻2和專利文獻3)。另外,在對將聚合性組合物涂布于基材并使其聚合而得到的膜狀聚合物照射紫外光時,有容易發生變色、容易發生從基材剝離的問題(專利文獻1至專利文獻3)。將發生了變色、剝離的膜用于例如顯示器時,畫面的明亮度會產生不均,或色調不自然,或得不到目標光學特性,有會使顯示器制品的品質大幅降低的問題。因此,要求開發能夠解決這樣的問題的、具有逆波長分散性或低波長分散性的聚合性液晶化合物。現有技術文獻專利文獻專利文獻1:wo2012-147904a1號公報專利文獻2:wo2014-010325a1號公報專利文獻3:日本特開2010-031223號公報技術實現要素:發明要解決的技術問題本發明要解決的技術問題在于,提供一種添加至聚合性組合物時不引起晶體析出等而具有高保存穩定性那樣的聚合性組合物,并提供對將含有該聚合性化合物的聚合性組合物聚合而得到的膜狀聚合物照射紫外光時不易發生變色、不易發生從基材剝離的聚合性組合物。進一步,還提供通過使該聚合性組合物聚合而得到的聚合物和使用了該聚合物的光學各向異性體。解決技術問題的手段本發明人等為了解決上述技術問題而進行了深入研究,結果開發了下述通式(i)所表示的化合物。即,本申請發明提供通式(i)所表示的化合物,[化1](式中,r1和r2各自獨立地表示氫原子或碳原子數1至80的烴基,該基團可以具有取代基并且任意的碳原子可被雜原子取代,r1和r2中至少一個表示含有聚合性基團的基團,a1、a2和a3各自獨立地表示1,4-亞苯基、1,4-亞環己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫化萘-2,6-二基、十氫化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,這些基團為無取代或可被一個以上的取代基l取代,z1、z2和z3各自獨立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-oco-nh-、-nh-coo-、-nh-co-nh-、-nh-o-、-o-nh-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-、-n=ch-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,m表示可被取代的三價芳香族基團,t表示選自下述式(t-1)或式(t-2)的基團,[化2](式中,w1表示可被取代的碳原子數1至80的含有芳香族基團和/或非芳香族基團的基團,該芳香族基團可以為烴環或雜環,該非芳香族基團可以是烴基或烴基的任意碳原子被雜原子取代后的基團(其中,氧原子彼此不直接連接。),該基團為無取代或可被一個以上的取代基lw取代,w2表示氫原子、或一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,或者w2表示可被取代的碳原子數1至80的含有芳香族基團和/或非芳香族基團的基團,該芳香族基團可以為烴環或雜環,該非芳香族基團可以是烴基或烴基的任意碳原子被雜原子取代后的基團(其中,氧原子彼此不直接連接。),該基團為無取代或可被一個以上的取代基lw取代,或者w2可以表示pw-(spw-xw)kw-所示的基團,此處pw表示聚合性基團,spw表示間隔基或單鍵,spw存在多個時它們可以相同也可以不同,xw表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,xw存在多個時它們可以相同也可以不同(其中pw-(spw-xw)kw-中不含-o-o-鍵。),kw表示0至10的整數,w1和w2可以一起形成環結構,lw表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代異氰基、或一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,或者lw可以表示plw-(splw-xlw)klw-所示的基團,此處plw表示聚合性基團,splw表示間隔基或單鍵,splw存在多個時它們可以相同也可以不同,xlw表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,xlw存在多個時它們可以相同也可以不同(其中plw-(splw-xlw)klw-中不含-o-o-鍵。),klw表示0至10的整數,化合物內存在多個lw時它們可以相同也可以不同,y表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代異氰基或一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,或者y可以表示py-(sy-xy)ky-所示的基團,py表示聚合性基團,spy表示間隔基或單鍵,spy存在多個時它們可以相同也可以不同,xy表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,xy存在多個時它們可以相同也可以不同(其中py-(spy-xy)ky-中不含-o-o-鍵。),ky表示0至10的整數。)l表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代異氰基、或一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,或者l可以表示pl-(spl-xl)kl-所示的基團,此處pl表示聚合性基團,spl表示間隔基或單鍵,spl存在多個時它們可以相同也可以不同,xl表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,xl存在多個時它們可以相同也可以不同(其中pl-(spl-xl)kl-中不含-o-o-鍵。),kl表示0至10的整數,化合物內存在多個l時它們可以相同也可以不同,連接t-m的基團可以為單鍵也可以為雙鍵。)并且提供含有該化合物的聚合性組合物、使用了該化合物的樹脂、樹脂添加劑、油、濾色器、粘接劑、粘著劑、油脂、油墨、醫藥品、化妝品、洗滌劑、建筑材料、包裝材、液晶材料、有機el材料、有機半導體材料、電子材料、顯示元件、電子儀器、通信設備、汽車部件、航空器部件、機械部件、農藥和食品以及使用了它們的制品,聚合性液晶組合物、使該聚合性液晶組合物聚合從而得到的聚合物和使用了該聚合物的光學各向異性體。發明效果本申請發明的化合物在構成聚合性組合物時保存穩定性高,作為聚合性組合物的構成構件有用。另外,使用了含有本申請發明的化合物的聚合性液晶組合物的光學各向異性體在照射了紫外光時不易發生變色、不易發生從基材剝離,因此在相位差膜等光學材料的用途中有用。具體實施方式本申請發明提供通式(i)所表示的逆分散性化合物,并且提供含有該化合物的聚合性組合物、使用了該化合物的樹脂、樹脂添加劑、油、濾色器、粘接劑、粘著劑、油脂、油墨、醫藥品、化妝品、洗滌劑、建筑材料、包裝材、液晶材料、有機el材料、有機半導體材料、電子材料、顯示元件、電子儀器、通信設備、汽車部件、航空器部件、機械部件、農藥和食品以及使用了它們的制品,聚合性液晶組合物、使該聚合性液晶組合物聚合從而得到的聚合物和使用了該聚合物的光學各向異性體。在將對相位差膜的入射光的波長λ取作橫軸、沿縱軸繪制其雙折射率δn而得到的曲線圖中,波長λ越短則雙折射率δn變小時,在本領域技術人員之間通常稱該膜為“逆波長分散性”或“逆分散性”。本發明中,將構成顯示逆分散性的相位差膜的化合物稱為逆分散性化合物。通式(i)中r1和r2各自獨立地表示氫原子或可具有取代基且任意的碳原子可被雜原子取代的碳原子數1至80的烴基,從制成膜時的機械強度的觀點考慮,優選r1和r2中至少一個表示含有聚合性基團的基團,從機械強度、液晶性的觀點出發,更優選r1和r2所示的基團分別獨立地表示下述通式(i-r)所示的基團。[化3](式中,p表示聚合性基團,sp表示間隔基或單鍵,sp存在多個時它們可以相同也可以不同,x表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,x存在多個時它們可以相同也可以不同(其中p-(sp-x)k-中不含-o-o-鍵。),k表示0至10的整數。)式(i-r)中,p表示聚合性基團,優選表示選自下述式(p-1)至式(p-20)的基團,[化4]這些聚合性基團通過自由基聚合、自由基加聚、陽離子聚合和陰離子聚合來進行聚合。特別是作為聚合方法而進行紫外線聚合的情況下,優選式(p-1)、式(p-2)、式(p-3)、式(p-4)、式(p-5)、式(p-7)、式(p-11)、式(p-13)、式(p-15)或式(p-18),更優選式(p-1)、式(p-2)、式(p-7)、式(p-11)或式(p-13),進一步優選式(p-1)、式(p-2)或式(p-3),特別優選式(p-1)或式(p-2)。通式(i-r)中,sp表示間隔基或單鍵,sp存在多個時它們可以相同也可以不同。另外,該間隔基可以無取代、也可被一個以上的下述取代基l取代。作為間隔基,優選表示一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-coo-、-oco-、-oco-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的亞烷基。從原料的獲得容易性和合成容易性的觀點出發,sp更優選存在多個時各自可以相同也可以不同且各自獨立地表示一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-coo-、-oco-取代的碳原子數1至10的亞烷基或單鍵,進一步優選各自獨立地表示碳原子數1至10的亞烷基或單鍵,特別優選存在多個時各自可以相同也可以不同且各自獨立地表示碳原子數1至8的亞烷基。通式(i-r)中,x表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,x存在多個時它們可以相同也可以不同(其中p-(sp-x)k-中不含-o-o-鍵。)。另外,從原料的獲得容易性和合成容易性的觀點考慮,優選存在多個時各自可以相同也可以不同且各自獨立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,更優選各自獨立地表示-o-、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,特別優選存在多個時各自可以相同也可以不同且各自獨立地表示-o-、-coo-、-oco-或單鍵。通式(i-r)中,k表示0至10的整數,優選表示0至5的整數,更優選表示0至2的整數,特別優選表示1。另外,通式(i)中r1和r2各自獨立地表示氫原子或可具有取代基且任意的碳原子可被雜原子取代的碳原子數1至80的烴基,r1和r2中至少一個表示含有聚合性基團的基團。r1或r2表示不含聚合性基團的基團時,從液晶性和合成容易性的觀點出發,r1或r2優選各自獨立地表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、異氰基、硫代異氰基、或基團中任意的氫原子可被氟原子取代且一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基。另外,r1或r2更優選各自獨立地表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、或者一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-coo-、-oco-、-o-co-o-取代的碳原子數1至12的直鏈或支鏈烷基,進一步優選表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、或者碳原子數1至12的直鏈烷基或直鏈烷氧基,特別優選表示碳原子數1至12的直鏈烷基或直鏈烷氧基。通式(i)中a1、a2和a3各自獨立地表示無取代或可被一個以上的下述取代基l取代的1,4-亞苯基、1,4-亞環己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫化萘-2,6-二基、十氫化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基。取代基l表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代異氰基、或一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,或者l可以表示pl-(spl-xl)kl-所示的基團,此處pl表示聚合性基團,spl表示間隔基或單鍵,spl存在多個時它們可以相同也可以不同,xl表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,xl存在多個時它們可以相同也可以不同(其中pl-(spl-xl)kl-中不含-o-o-鍵。),kl表示0至10的整數,化合物內存在多個l時它們可以相同也可以不同。從液晶性、合成容易性的觀點考慮,l優選表示氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、或任意的氫原子可被氟原子取代且一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被選自-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-的基團取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,更優選表示氟原子、氯原子、或任意的氫原子可被氟原子取代且一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被選自-o-、-coo-或-oco-的基團取代的碳原子數1至12的直鏈狀或支鏈狀烷基,進一步優選表示氟原子、氯原子、或任意的氫原子可被氟原子取代的碳原子數1至12的直鏈狀或支鏈狀烷基或烷氧基,特別優選表示氟原子、氯原子、或碳原子數1至8的直鏈烷基或直鏈烷氧基。從原料的獲得容易性和合成容易性的觀點考慮,a1、a2和a3優選各自獨立地表示無取代或可被一個以上的取代基l取代的1,4-亞苯基、1,4-亞環己基、萘-2,6-二基,更優選各自獨立地表示選自下述式(a-1)至式(a-11)的基團,[化5]進一步優選各自獨立地表示選自式(a-1)至式(a-8)的基團,特別優選各自獨立地表示選自式(a-1)至式(a-4)的基團。通式(i)中z1、z2和z3各自獨立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-oco-nh-、-nh-coo-、-nh-co-nh-、-nh-o-、-o-nh-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-、-n=ch-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,從化合物的液晶性、原料的獲得容易性和合成容易性的觀點考慮,優選各自獨立地表示-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-cf2o-、-ocf2-、-ch2ch2-、-cf2cf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-ch=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,更優選各自獨立地表示-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-coo-、-oco-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-ch=ch-、-c≡c-或單鍵,進一步優選各自獨立地表示-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-coo-、-oco-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,特別優選各自獨立地表示-coo-、-oco-或單鍵。另外,對膜狀的聚合物照射紫外光時,從不易發生從基材剝離的觀點考慮,z2優選表示-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-cf2o-、-ocf2-、-ch2ch2-、-cf2cf2-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,更優選表示-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-ch2ch2-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,進一步優選表示-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-ch2ch2-或單鍵,進一步更優選表示-coo-、-oco-、-ch2ch2-或單鍵,特別優選表示-coo-、-oco-或單鍵。通式(i)中m表示可被取代的三價芳香族基團,從化合物的液晶性、原料的獲得容易性和合成容易性的觀點出發,m優選選自下述式(m-1)或式(m-2)的基團。[化6](式中,可以在任意位置具有連接鍵,任意的-ch=各自獨立地可被-n=取代。這里,可以在任意位置具有連接鍵的意思是,例如,m由于為三價基團,因此在任意位置具有三個連接鍵(以下,本發明,與可在任意位置具有連接鍵表示同樣的意思。)另外,這些基團可以無取代或被一個以上的取代基lm取代,lm表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代異氰基、或一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,lm存在多個時它們可以相同也可以不同。)作為上述式(m-1)所示的基團,優選選自下述式(m-1-1)或式(m-1-2)的基團,[化7](這些基團可以無取代或被一個以上的上述取代基lm取代。)作為上述式(m-2)所示的基團,優選選自下述式(m-2-1)至式(m-2-4)的基團。[化8](這些基團可以無取代或被一個以上的上述取代基lm取代。)另外,對膜狀聚合物照射紫外光時,從不易發生變色和不易發生從基材剝離的觀點考慮,m更優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lm取代的選自上述式(m-1-1)、式(m-1-2)、式(m-2-3)、式(m-2-4)的基團,m進一步優選表示無取代的選自上述式(m-1-1)、式(m-1-2)、式(m-2-3)、式(m-2-4)的基團,m特別優選表示無取代的選自上述式(m-1-1)、式(m-1-2)的基團。通式(i)中t表示選自下述式(t-1)或式(t-2)的基團。[化9](式中,w1表示可被取代的碳原子數1至80的含有芳香族基團和/或非芳香族基團的基團,該芳香族基團可以為烴環或雜環,該非芳香族基團可以是烴基或烴基的任意碳原子被雜原子取代后的基團(其中,氧原子彼此不直接連接。),該基團為無取代或可被一個以上的取代基lw取代,w2表示氫原子、或一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,或者w2表示可被取代的碳原子數1至80的含有芳香族基團和/或非芳香族基團的基團,該芳香族基團可以為烴環或雜環,該非芳香族基團可以是烴基或烴基的任意碳原子被雜原子取代后的基團(其中,氧原子彼此不直接連接。),該基團為無取代或可被一個以上的取代基lw取代,或者w2可以表示pw-(spw-xw)kw-所示的基團,此處pw表示聚合性基團,spw表示間隔基或單鍵,spw存在多個時它們可以相同也可以不同,xw表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,xw存在多個時它們可以相同也可以不同(其中pw-(spw-xw)kw-中不含-o-o-鍵。),kw表示0至10的整數,w1和w2可以一起形成環結構,lw表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代異氰基、或一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,或者lw可以表示plw-(splw-xlw)klw-所示的基團,此處plw表示聚合性基團,splw表示間隔基或單鍵,splw存在多個時它們可以相同也可以不同,xlw表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,xlw存在多個時它們可以相同也可以不同(其中plw-(splw-xlw)klw-中不含-o-o-鍵。),klw表示0至10的整數,化合物內存在多個lw時它們可以相同也可以不同,y表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代異氰基或一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,或者y可以表示py-(spy-xy)ky-所示的基團,py表示聚合性基團,spy表示間隔基或單鍵,spy存在多個時它們可以相同也可以不同,xy表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,xy存在多個時它們可以相同也可以不同(其中py-(spy-xy)ky-中不含-o-o-鍵。),ky表示0至10的整數。)上述式(t-1)或式(t-2)中,從液晶性和合成容易性的觀點出發,y優選表示氫原子、氟原子、氯原子、硝基、氰基或基團中任意的氫原子可被氟原子取代且一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基、或者py-(spy-xy)ky-所示的基團,y更優選表示氫原子或基團中任意的氫原子可被氟原子取代且一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-coo-、-oco-取代的碳原子數1至12的直鏈狀或支鏈狀烷基,y更優選表示氫原子或基團中任意的氫原子可被氟原子取代的碳原子數1至12的直鏈狀或支鏈狀烷基,y進一步優選表示氫原子或碳原子數1至12的直鏈狀烷基,y特別優選表示氫原子。w1表示可被取代的碳原子數1至80的含有芳香族基團和/或非芳香族基團的基團,該芳香族基團可以為烴環或雜環,該非芳香族基團可以是烴基或烴基的任意碳原子被雜原子取代后的基團(其中,氧原子彼此不直接連接。),該基團為無取代或可被一個以上的取代基lw取代。從原料的獲得容易性和合成容易性的觀點考慮,w1所含的芳香族基團優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-1)至式(w-20)的基團。[化10](式中,環結構可以在任意位置具有連接鍵,可以形成將選自這些基團的兩個以上芳香族基團以單鍵連接而成的基團,任意的-ch=各自獨立地可被-n=取代,-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-nrt-(式中,rt表示氫原子或碳原子數1至20的烷基。)、-cs-或-co-取代,但不含-o-o-鍵。另外,這些基團無取代或可被一個以上的取代基lw取代。)作為上述式(w-1)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-1-1)至式(w-1-7)的基團,[化11](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-2)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-2-1)至式(w-2-8)的基團,[化12](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵。)作為上述式(w-3)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-3-1)至式(w-3-6)的基團,[化13](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-4)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-4-1)至式(w-4-9)的基團,[化14](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-5)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-5-1)至式(w-5-13)的基團,[化15](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-6)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-6-1)至式(w-6-12)的基團,[化16](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-7)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-7-1)至式(w-7-8)的基團,[化17](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-8)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-8-1)至式(w-8-19)的基團,[化18](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-9)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-9-1)至式(w-9-7)的基團,[化19](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵。)作為上述式(w-10)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-10-1)至式(w-10-16)的基團,[化20](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-11)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-11-1)至式(w-11-10)的基團,[化21](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-12)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-12-1)至式(w-12-4)的基團,[化22](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-13)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-13-1)至式(w-13-8)的基團,[化23](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-14)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-14-1)至式(w-14-8)的基團,[化24](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-15)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-15-1)至式(w-15-10)的基團,[化25](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-16)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-16-1)至式(w-16-8)的基團,[化26](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵。)作為上述式(w-17)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-17-1)至式(w-17-4)的基團,[化27](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-18)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-18-1)至式(w-18-4)的基團,[化28](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵。)作為上述式(w-19)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-19-1)至式(w-19-16)的基團,[化29](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-20)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-20-1)至式(w-20-4)的基團。[化30](式中,這些基團可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)從在溶劑中的溶解性、液晶性和逆波長分散性的觀點考慮,w1更優選表示選自下述式(w-7-7-1)至式(w-14-7-1)的基團,[化31](式中,lw1表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、或一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-或-oco-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,化合物內存在多個lw1時它們可以相同也可以不同,s表示0至4的整數,t表示0至3的整數,u表示0至2的整數。)w1進一步優選表示選自下述式(w-7-7-1-1)至式(w-14-7-1-1)的基團,[化32]w1特別優選表示上述式(w-7-7-1-1)。w2表示氫原子、或基團中任意的氫原子可被氟原子取代且一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,或者w2表示可被取代的碳原子數1至80的含有芳香族基團和/或非芳香族基團的基團,該芳香族基團可以為烴環或雜環,該非芳香族基團可以是烴基或烴基的任意碳原子被雜原子取代后的基團(其中,氧原子彼此不直接連接。),該基團為無取代或可被一個以上的取代基lw取代,或者w2表示pw-(spw-xw)kw-所示的基團,w1和w2可以一起形成環結構。在重視逆分散性和液晶性的情況下,w2優選為氫原子。在重視溶解于有機溶劑并長期保存時不易引起變質、添加于組合物并長期保存時不易引起變質或制成膜時的相位差穩定性的情況下,w2優選表示基團中任意的氫原子可被氟原子取代且一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-co-、-coo-、-oco-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基、或者pw-(spw-xw)kw-所示的基團。前述的基團中,w2進一步優選表示一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-取代的碳原子數1至12的直鏈狀烷基、或者pw-(spw-xw)kw-所示的基團。pw的優選構造與關于p的記載同樣。spw優選表示間隔基團,從液晶性、原料的獲得容易性和合成容易性的觀點考慮,優選存在多個時各自可以相同也可以不同且各自獨立地表示一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的亞烷基,更優選存在多個時各自可以相同也可以不同且各自獨立地表示一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-coo-、-oco-、-oco-o-取代的碳原子數1至20的直鏈狀亞烷基,進一步優選存在多個時各自可以相同也可以不同且各自獨立地表示一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-取代的碳原子數1至12的直鏈狀亞烷基。從液晶性和在溶劑中的溶解性的觀點考慮,spw特別優選表示一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-取代的碳原子數1至12的直鏈狀亞烷基。從原料的獲得容易性和合成容易性的觀點考慮,xw優選存在多個時各自可以相同也可以不同且各自獨立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,更優選各自獨立地表示-o-、-coo-、-oco-或單鍵,特別優選表示單鍵。從液晶性、原料的獲得容易性的觀點考慮,kw優選表示1至3的整數,從制成膜時的固化收縮的觀點考慮,特別優選表示1。從合成容易性的觀點考慮,與pw-(spw-xw)kw-所示的基團中的n原子直接連接的基團優選為-ch2-。從相位差和逆波長分散性的經時穩定性和長時間照射紫外光時從基材剝離的觀點考慮,pw-(spw-xw)kw-所示的基團優選表示選自下述式(pw-1)、式(pw-2)或式(pw-3)的基團。[化33](式中,kwa表示0至20的整數,kwb表示1至10的整數。)式(pw-1)中,從液晶性的觀點考慮,kwa更優選表示2至12的整數,特別優選表示2至8的整數。式(pw-2)和式(pw-3)中,從液晶性的觀點考慮,kwb更優選表示1至3的整數,特別優選表示1或2。w2表示可被取代的碳原子數1至80的含有芳香族基團和/或非芳香族基團的基團時,w2的優選構造與關于w1的記載同樣。另外,w1和w2可以一起形成環結構,這種情況下,-nw1w2所表示的環狀基團優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-21)至式(w-42)的基團。[化34](式中,任意的-ch=各自獨立地可被-n=取代,-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-nrt-(式中,rt表示氫原子或碳原子數1至20的烷基。)、-cs-或-co-取代,但不含-o-o-鍵。另外,這些基團無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代。)作為上述式(w-21)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-21-1)至式(w-21-3)的基團,[化35]作為上述式(w-22)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-22-1)至式(w-22-4)的基團,[化36](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-23)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-23-1)至式(w-23-4)的基團,[化37](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-24)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-24-1)至式(w-24-4)的基團,[化38]作為上述式(w-25)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-25-1)至式(w-25-3)的基團,[化39]作為上述式(w-26)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-26-1)至式(w-26-4)的基團,[化40](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-27)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-27-1)至式(w-27-3)的基團,[化41](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-28)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-28-1)至式(w-28-7)的基團,[化42](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-29)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-29-1)至式(w-29-4)的基團,[化43](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-30)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-30-1)至式(w-30-6)的基團,[化44](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-31)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-31-1)至式(w-31-3)的基團,[化45]作為上述式(w-32)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-32-1)至式(w-32-3)的基團,[化46]作為上述式(w-33)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-33-1)至式(w-33-4)的基團,[化47](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-34)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-34-1)至式(w-34-5)的基團,[化48](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-35)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-35-1)至式(w-35-3)的基團,[化49]作為上述式(w-36)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-36-1)至式(w-36-5)的基團,[化50](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-37)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的下述式(w-37-1),[化51]作為上述式(w-38)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-38-1)至式(w-38-6)的基團,[化52](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-39)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-39-1)至式(w-39-3)的基團,[化53]作為上述式(w-40)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-40-1)至式(w-40-4)的基團,[化54](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-41)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-41-1)至式(w-41-4)的基團,[化55](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-42)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的下述式(w-42-1)。[化56]從原料的獲得容易性和合成容易性的觀點考慮,-nw1w2所表示的環狀基團更優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自式(w-21-1)、式(w-23-2)、式(w-23-3)、式(w-23-4)、式(w-25-2)、式(w-25-3)、式(w-27-1)、式(w-27-2)、式(w-27-3)、式(w-32-2)、式(w-32-3)、式(w-37-1)、式(w-38-2)、式(w-38-3)、式(w-38-4)、式(w-42-1)的基團。另外,w1和w2可以一起形成環結構,這種情況下,=cw1w2所表示的環狀基團優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-43)至式(w-64)的基團。[化57](式中,任意的-ch=各自獨立地可被-n=取代,-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-nrt-(式中,rt表示氫原子或碳原子數1至20的烷基。)、-cs-或-co-取代,但不含-o-o-鍵。另外,這些基團無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代。)作為上述式(w-43)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-43-1)至式(w-43-3)的基團,[化58]作為上述式(w-44)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-44-1)至式(w-44-4)的基團,[化59](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-45)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-45-1)至式(w-45-4)的基團,[化60](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-46)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-46-1)至式(w-46-4)的基團,[化61]作為上述式(w-47)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-47-1)至式(w-47-4)的基團,[化62](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-48)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-48-1)至式(w-48-4)的基團,[化63](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-49)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-49-1)至式(w-49-3)的基團,[化64](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-50)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-50-1)至式(w-50-7)的基團,[化65](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-51)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-51-1)至式(w-51-4)的基團,[化66](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-52)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-52-1)至式(w-52-6)的基團,[化67](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-53)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-53-1)至式(w-53-3)的基團,[化68]作為上述式(w-54)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-54-1)至式(w-54-3)的基團,[化69]作為上述式(w-55)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-55-1)至式(w-55-8)的基團,[化70](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-56)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-56-1)至式(w-56-5)的基團,[化71](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-57)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-57-1)至式(w-57-3)的基團,[化72]作為上述式(w-58)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-58-1)至式(w-58-5)的基團,[化73](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-59)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的下述式(w-59-1),[化74]作為上述式(w-60)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-60-1)至式(w-60-6)的基團,[化75](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-61)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-61-1)至式(w-61-3)的基團,[化76]作為上述式(w-62)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-62-1)至式(w-62-4)的基團,[化77](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-63)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-63-1)至式(w-63-4)的基團,[化78](式中,rt表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為上述式(w-64)所表示的基團,優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的下述式(w-64-1)。[化79]從原料的獲得容易性和合成容易性的觀點考慮,=cw1w2所表示的環狀基團更優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自式(w-44-2)、式(w-44-3)、式(w-45-2)、式(w-45-3)、式(w-47-3)、式(w-47-4)、式(w-59-1)、式(w-60-2)、式(w-60-3)、式(w-60-4)、式(w-64-1)的基團,進一步優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的選自式(w-59-1)、式(w-64-1)的基團,進一步更優選表示無取代或可被一個以上的上述取代基lw取代的式(w-59-1)所表示的基團。從合成容易性、原料的獲得容易性、液晶性的觀點考慮,lw優選表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、或基團中任意的氫原子可被氟原子取代且一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,優選表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、甲基氨基、二甲基氨基、或基團中任意的氫原子可被氟原子取代且一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-或-co-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,更優選表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、甲基氨基、二甲基氨基、或基團中任意的氫原子可被氟原子取代且一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-取代的碳原子數1至10的直鏈狀烷基,進一步更優選表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、二甲基氨基、或基團中任意的氫原子可被氟原子取代且一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-取代的碳原子數1或2的直鏈狀烷基。從波長分散特性、保存穩定性、液晶性和合成容易性的觀點出發,w1和w2所含的π電子的總數優選為4至24。作為通式(i)所表示的化合物,更具體而言,優選為選自下述的通式(i-a)至通式(i-c)的化合物。[化80](式中,p1和p2表示與通式(i)中的p相同的含義,sp1和sp2表示與通式(i)中的sp相同的含義,x1和x2表示與通式(i)中的x相同的含義,k1和k2表示與通式(i)中的k相同的含義,t和m各自表示與通式(i)中的t和m相同的含義,a11、a21和a31各自獨立地表示選自上述式(a-1)至式(a-8)的基團,z11、z21和z31各自獨立地表示-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-coo-、-oco-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,r11和r21各自獨立地表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、或者碳原子數1至12的直鏈烷基或直鏈烷氧基。)在重視化合物的溶解性和制成膜時不易引起固化收縮的情況下優選前述通式(i-a)或通式(i-b)所表示的化合物,進一步重視取向性的情況下優選通式(i-a)所表示的化合物,進一步重視逆波長分散性的情況下優選通式(i-b)所表示的化合物。重視制成膜時的相位差穩定性的情況下,優選前述通式(i-c)所表示的化合物。作為通式(i-a)所表示的化合物,進一步具體而言,更優選下述的通式(i-a-1)所表示的化合物。[化81](式中,p1、sp1、x1和k1各自表示與通式(i-a)中的p1、sp1、x1和k1相同的含義,t和m各自表示與通式(i)中的t和m相同的含義,a12表示選自上述式(a-1)、式(a-3)或式(a-4)的基團,a22和a32表示上述式(a-2)所示的基團,z12表示-och2-、-ch2o-、-coo-或-oco-,r22表示氫原子、氟原子、或者碳原子數1至12的直鏈烷基或直鏈烷氧基。)作為通式(i-b)所表示的化合物,進一步具體而言,更優選下述的通式(i-b-1)所表示的化合物。[化82](式中,p2、sp2、x2和k2各自表示與通式(i-b)中的p2、sp2、x2和k2相同的含義,t和m各自表示與通式(i)中的t和m相同的含義,a13和a23表示上述式(a-2)所示的基團,a33表示選自上述式(a-1)、式(a-3)或式(a-4)的基團,z23和z33表示-och2-、-ch2o-、-coo-或-oco-,r13表示氫原子、氟原子、或者碳原子數1至12的直鏈烷基或直鏈烷氧基。)作為通式(i-c)所表示的化合物,進一步具體而言,更優選下述的通式(i-c-1)所表示的化合物。[化83](式中,p1、sp1、x1和k1各自表示與通式(i-a)中的p1、sp1、x1和k1相同的含義,t和m各自表示與通式(i)中的t和m相同的含義,a14和a34表示選自上述式(a-1)、式(a-3)或式(a-4)的基團,a24表示選自上述式(a-1)至式(a-4)的基團,z14和z34表示-och2-、-ch2o-、-coo-或-oco-。)作為通式(i)所表示的化合物,具體而言,優選下述式(i-1)至式(i-133)所表示的化合物。[化84][化85][化86][化87][化88][化89][化90][化91][化92][化93][化94][化95][化96][化97][化98][化99][化100][化101][化102][化103][化104][化105][化106][化107][化108][化109][化110]本申請發明的化合物可以通過以下的制法制造。(制法1)下述式(s-14)所表示的化合物的制造[化111](式中,p、sp、x、l、w1、w2各自獨立地表示與通式(i)和通式(i-r)中定義的基團相同的基團,s各自獨立地表示0至4的整數,t表示0至3的整數,pg表示保護基團,halogen表示鹵原子或鹵素等價物。)式(s-1)所表示的化合物的羥基被保護基(pg)保護。作為保護基(pg),只要是在到達脫保護工序之前能夠穩定地進行保護的保護基則沒有特別限制,例如,優選greene’sprotectivegroupsinorganicsynthesis(greene的有機合成中的保護基)((第四版)、peterg.m.wuts、theodoraw.greene共著、johnwiley&sons,inc.,出版物)等中列舉的保護基(pg)。作為保護基的具體例,可列舉四氫吡喃基。通過使式(s-2)所表示的化合物與式(s-3)所表示的化合物反應,能夠得到式(s-4)所表示的化合物。作為反應例,可列舉例如在金屬催化劑和堿存在下進行交叉耦合的方法。作為金屬催化劑,可列舉例如[1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(ii)、乙酸鈀(ii)、四(三苯基膦)鈀(0)。作為堿,可列舉例如三乙胺等。作為反應條件,可列舉例如metal-catalyzedcross-couplingreactions(armindemeijere、francoisdiedrich共著、wiley-vch)、palladiumreagentsandcatalysts:newperspectivesforthe21stcentury(jirotsuji著、wiley&sons,ltd.)、cross-couplingreactions:apracticalguide(topicsincurrentchemistry)(s.l.buchwald、k.fugami、t.hiyama、m.kosugi、m.miura、n.miyaura、a.r.muci、m.nomura、e.shirakawa、k.tamao著、springer)等文獻中記載的方法。通過使式(s-4)所表示的化合物與式(s-5)所表示的化合物反應,能夠得到式(s-6)所表示的化合物。作為反應條件,可列舉例如使用縮合劑的方法或者將式(s-5)所表示的化合物制成酰氯、混合酸酐或羧酸酐后,在堿存在下與通式(s-4)所表示的化合物反應的方法。使用縮合劑的情況下,作為縮合劑,可列舉例如n,n’-二環己基碳二亞胺、n,n’-二異丙基碳二亞胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽。作為堿,可列舉例如三乙胺、二異丙基乙胺等。將式(s-6)所表示的化合物的保護基(pg)進行脫保護。作為脫保護的反應條件,只要是得到式(s-7)所表示的化合物的反應條件則沒有特別限制,優選前述文獻所列舉的條件。通過使式(s-7)所表示的化合物與式(s-8)所表示的化合物反應,能夠得到式(s-9)所表示的化合物。作為反應條件,可列舉例如前述的條件。通過使式(s-10)所表示的化合物與例如肼一水合物反應,能夠得到式(s-11)所表示的化合物。通過使式(s-11)所表示的化合物在堿存在下與式(s-12)所表示的化合物反應,能夠得到式(s-13)所表示的化合物。作為堿,可列舉例如碳酸鉀、碳酸銫等。通過使式(s-13)所表示的化合物在酸催化劑存在下與式(s-9)所表示的化合物反應,能夠得到式(s-14)所表示的化合物。作為酸,可列舉例如對甲苯磺酸、對甲苯磺酸吡啶鎓鹽、10-樟腦磺酸等。(制法2)下述式(s-28)所表示的化合物的制造[化112](式中,p、sp、x、l、w1、w2各自獨立地表示與通式(i)和通式(i-r)中定義的基團相同的基團,s各自獨立地表示0至4的整數,t表示0至3的整數,pg表示保護基團。)用保護基(pg)保護式(s-15)所表示的化合物的羥基。作為保護基(pg),只要是在到達脫保護工序之前能夠穩定地進行保護的保護基則沒有特別限制,優選例如greene’sprotectivegroupsinorganicsynthesis(greene的有機合成中的保護基)((第四版)、peterg.m.wuts、theodoraw.greene共著、johnwiley&sons,inc.,出版物)等中列舉的保護基(pg)。作為保護基的具體例,可列舉四氫吡喃基。通過將式(s-16)所表示的化合物甲酰化,能夠得到式(s-17)所表示的化合物。作為反應條件,可列舉例如在氯化鎂和堿存在下與多聚甲醛反應的方法。作為堿,可列舉例如三乙胺。通過使式(s-17)所表示的化合物與式(s-18)所表示的化合物反應,能夠得到式(s-19)所表示的化合物。作為反應條件,可列舉例如制法1記載的條件。將式(s-19)所表示的化合物的保護基(pg)進行脫保護。作為脫保護的反應條件,只要是獲得式(s-20)所表示的化合物的反應條件則沒有特別限制,優選制法1記載的文獻中列舉的反應條件。通過使式(s-20)所表示的化合物與式(s-21)所表示的化合物反應,能夠得到式(s-22)所表示的化合物。作為反應條件,可列舉例如制法1記載的條件。將式(s-22)所表示的化合物的保護基(pg)進行脫保護。作為脫保護的反應條件,只要是得到式(s-23)所表示的化合物的反應條件則沒有特別限制,優選制法1記載的文獻所列舉的反應條件。通過使式(s-23)所表示的化合物與式(s-24)所表示的化合物反應,能夠得到式(s-25)所表示的化合物。作為反應條件,可列舉例如制法1記載的條件。通過使式(s-26)所表示的化合物與例如肼一水合物反應,能夠得到式(s-27)所表示的化合物。通過使式(s-27)所表示的化合物與式(s-25)所表示的化合物反應,能夠得到式(s-28)所表示的化合物。作為反應條件,可列舉例如制法1記載的條件。作為制法1和制法2的各工序中記載以外的反應條件,可列舉例如實驗化學講座(日本化學會編,丸善株式會社發行)、organicsyntheses(有機合成)(johnwiley&sons,inc.,出版物)、beilsteinhandbookoforganicchemistry(beilstein有機化學手冊)(beilstein-institutfuerliteraturderorganischenchemie、springer-verlagberlinandheidelberggmbh&co.k)、fiesers’reagentsfororganicsynthesis(有機合成的費塞爾試劑)(johnwiley&sons,inc.)等文獻中記載的條件或由scifinder(chemicalabstractsservice,americanchemicalsociety)或reaxys(elsevierltd.)等在線檢索服務提供的條件。另外,可以在各工序中適宜使用反應溶劑。作為溶劑,只要是獲得目標化合物的溶劑則沒有限制,可列舉例如叔丁醇、異丁醇、異丙醇、異戊醇、環己醇、1-丁醇、2-丁醇、1-辛醇、2-甲氧基乙醇、乙二醇、二乙二醇、甲醇、甲基環己醇、乙醇、丙醇、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,2-二氯乙烯、1,1,2,2-四氯乙烷、三氯乙烯、1-氯丁烷、二硫化碳、丙酮、乙腈、苯甲腈、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、二乙醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚、乙二醇單甲醚、二乙二醇二乙醚、鄰二氯苯、二甲苯、鄰二甲苯、對二甲苯、間二甲苯、氯苯、乙酸異丁酯、乙酸異丙酯、乙酸異戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸2-甲氧基乙酯、六甲基磷酰三胺、三(二甲基氨基)膦、環己酮、1,4-二烷、二氯甲烷、苯乙烯、四氯乙烯、四氫呋喃、吡啶、1-甲基-2-吡咯烷酮、1,1,1-三氯乙烷、甲苯、己烷、戊烷、環己烷、環戊烷、庚烷、苯、甲基異丁基酮、叔丁基甲醚、甲基乙基酮、甲基環己酮、甲基丁基酮、二乙基酮、汽油、煤焦油石腦油、石油醚、石油石腦油、石油醚、松節油、礦物油精等。在有機溶劑和水的二相體系中進行反應的情況下,也可添加相轉移催化劑。作為相轉移催化劑,可列舉例如苯甲基三甲基氯化銨、聚氧乙烯(20)山梨醇酐單月桂酸酯[吐溫20]、山梨醇酐單油酸酯[司盤80]等。另外,可以在各工序中根據需要進行精制。作為精制方法,可列舉色譜法、重結晶、蒸餾、升華、再沉淀、吸附、分液處理等。使用精制劑的情況下,作為精制劑,可列舉硅膠、氧化鋁、活性炭、活性白土、鈰硅石、沸石、介孔二氧化硅、碳納米管、碳納米角、備長炭、木炭、石墨烯、離子交換樹脂、酸性白土、二氧化硅、硅藻土、珍珠巖、纖維素、有機聚合物、多孔質凝膠等。本申請發明的化合物優選用于向列液晶組合物、近晶液晶組合物、手性近晶液晶組合物和膽甾液晶組合物。使用本申請發明的反應性化合物的液晶組合物中,也可以添加本申請發明以外的化合物。作為可與本申請發明的聚合性化合物混合使用的其他聚合性化合物,具體而言優選通式(x-11)和/或通式(x-12)所表示的化合物,[化113][化114](式中,p11、p12和p13各自獨立地表示聚合性基團,sp11、sp12和sp13各自獨立地表示單鍵或碳原子數1~20個的亞烷基,一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-可被-o-、-coo-、-oco-、-ocoo-取代,x11、x12和x13各自獨立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,z11和z12各自獨立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-co-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch2ch2-、-ch2cf2-、-cf2ch2-、-cf2cf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,a11、a12、a13和a14各自獨立地表示1,4-亞苯基、1,4-亞環己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,a11、a12、a13和a14各自獨立地為無取代或可被烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、鹵原子、氰基或硝基取代,r11表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、異氰基、硫代異氰基、或者一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈或支鏈烷基,m11和m12表示0、1、2或3,當m11和/或m12表示2或3時,存在的兩個或三個a11、a13、z11和/或z12可以相同也可以不同。)特別優選p11、p12和p13為丙烯酰基或甲基丙烯酰基的情況。作為通式(x-11)所表示的化合物,具體而言,優選通式(x-11a)所表示的化合物,[化115](式中,w11和w12各自獨立地表示氫原子或甲基,sp14和sp15各自獨立地表示碳原子數2至18的亞烷基,x14和x15各自獨立地表示-o-、-coo-、-oco-或單鍵,z13和z14各自獨立地表示-coo-或-oco-,a15、a16和a17各自獨立地表示無取代或者可被氟原子、氯原子、碳原子數1至4的直鏈狀或支鏈狀烷基、碳原子數1至4的直鏈狀或支鏈狀烷氧基取代的1,4-亞苯基。)特別優選下述式(x-11a-1)至式(x-11a-4)所表示的化合物。[化116](式中,w11、w12、sp14和sp15表示與通式(x-11a)同樣的含義。)上述式(x-11a-1)至式(x-11a-4)中,特別優選sp14和sp15各自獨立地為碳原子數2至8的亞烷基的化合物。此外,作為優選的二官能聚合性化合物,可列舉下述通式(x-11b-1)至式(x-11b-3)所表示的化合物。[化117](式中,w13和w14各自獨立地表示氫原子或甲基,sp16和sp17各自獨立地表示碳原子數2至18的亞烷基。)上述式(x-11b-1)至式(x-11b-3)中,特別優選sp16和sp17各自獨立地為碳原子數2至8的亞烷基的化合物。另外,作為通式(x-12)所表示的化合物,具體而言,可列舉下述通式(x-12-1)至式(x-12-7)所表示的化合物。[化118](式中,p14表示聚合性基團,sp18表示單鍵或碳原子數1至20個的亞烷基,一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-可被-o-、-coo-、-oco-、-o-co-o-取代,x16表示單鍵、-o-、-coo-或-oco-,z15表示單鍵、-coo-或-oco-,l11表示氟原子、氯原子、一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-coo-、-oco-取代的碳原子數1至10的直鏈狀或支鏈狀烷基,s11表示0至4的整數,r12表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、一個-ch2-或不鄰接的兩個以上-ch2-各自獨立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基。)含有本申請發明的化合物的聚合性液晶組合物中,也可以在不大幅損害該組合物的液晶性的程度上添加不顯示液晶性的聚合性化合物。具體而言,只要是在該
            技術領域
            被認為是高分子形成性單體或高分子形成性低聚物的化合物則能夠沒有特別限制地使用。作為具體例,可列舉例如“光固化技術數據手冊、材料篇(單體,低聚物,光聚合引發劑)”(市村國宏、加藤清視主編、technonet公司)記載的聚合性化合物。另外,本申請發明的化合物即便不使用光聚合引發劑也能進行聚合,但也可以根據目的而添加光聚合引發劑。這種情況下,相對于本申請發明的化合物,光聚合引發劑的濃度優選0.1質量%至15質量%,更優選0.2質量%至10質量%,進一步優選0.4質量%至8質量%。作為光聚合引發劑,可列舉苯偶姻醚類、二苯甲酮類、苯乙酮類、苯偶酰縮酮類、酰基氧化膦類等。作為光聚合引發劑的具體例,可列舉2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮(irgacure907)、[1-[4-(苯硫基)苯甲酰]亞庚基]氨基苯甲酸酯(irgacureoxe01)等。作為熱聚合引發劑,可列舉偶氮化合物、過氧化物等。作為熱聚合引發劑的具體例,可列舉2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(異丁腈)等。另外,可以使用一種聚合引發劑,也可以并用兩種以上的聚合引發劑而使用。另外,本發明的液晶組合物中,也可以為了提高其保存穩定性而添加穩定劑。作為能夠使用的穩定劑,可列舉例如對苯二酚類、對苯二酚單烷基醚類、叔丁基鄰苯二酚類、鄰苯三酚類、苯硫酚類、硝基化合物類、β-萘胺類、β-萘酚類、亞硝基化合物等。使用穩定劑時的添加量相對于組合物而優選0.005質量%至1質量%的范圍,更優選0.02質量%至0.8質量%,進一步優選0.03質量%至0.5質量%。另外,可以使用一種穩定劑,也可以并用兩種以上的穩定劑而使用。作為穩定劑,具體而言優選式(x-13-1)至式(x-13-35)所表示的化合物。[化119][化120][化121][化122][化123][化124][化125](式中,n表示0至20的整數。)另外,當將含有本申請發明的化合物的聚合性液晶組合物用于膜類、光學元件類、功能性顏料類、醫藥品類、化妝品類、涂覆劑類、合成樹脂類等用途的情況下,也可以根據其目的而添加金屬、金屬絡合物、染料、顏料、色素、熒光材料、磷光材料、表面活性劑、流平劑、觸變劑、凝膠化劑、多糖類、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗氧化劑、離子交換樹脂、氧化鈦等金屬氧化物等。通過將含有本申請發明的化合物的聚合性液晶組合物進行聚合而得到的聚合物可以用于各種用途。例如,將含有本申請發明的化合物的聚合性液晶組合物在不取向的情況下進行聚合而得到的聚合物可以用作光散射板、消偏光板、防莫爾條紋板。另外,使其取向后進行聚合而得到的聚合物具有光學各向異性,是有用的。這樣的光學各向異性體例如可以通過使含有本申請發明的化合物的聚合性液晶組合物載置于用布等進行了摩擦處理的基板、形成了有機薄膜的基板或具有斜方蒸鍍了sio2的取向膜的基板,或者夾持于基板間之后,將該聚合性液晶組合物進行聚合,從而制造。作為使聚合性液晶組合物載置于基板上時的方法,可列舉旋涂法、模涂法、擠出涂布法、輥涂法、線棒涂布法,凹版涂布法、噴涂法、浸涂法、印刷法等。另外,在涂布時,可以在聚合性液晶組合物中添加有機溶劑。作為有機溶劑,可以使用烴系溶劑、鹵代烴系溶劑、醚系溶劑、醇系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、非質子性溶劑等,例如作為烴系溶劑,可列舉甲苯或己烷,作為鹵代烴系溶劑,可列舉二氯甲烷,作為醚系溶劑,可列舉四氫呋喃、乙酰氧基-2-乙氧基乙烷或丙二醇單甲醚乙酸酯,作為醇系溶劑,可列舉甲醇、乙醇或異丙醇,作為酮系溶劑,可列舉丙酮、甲基乙基酮、環己酮、γ-丁內酯或n-甲基吡咯烷酮類,作為酯系溶劑,可列舉乙酸乙酯或溶纖劑,作為非質子性溶劑,可列舉二甲基甲酰胺或乙腈。這些可以單獨使用,也可以組合使用,可以考慮其蒸氣壓和聚合性液晶組合物的溶解性而適宜選擇。作為使添加的有機溶劑揮發的方法,可以使用自然干燥、加熱干燥、減壓干燥、減壓加熱干燥。為了進一步提高聚合性液晶材料的涂布性,在基板上設置聚酰亞胺薄膜等中間層、向聚合性液晶材料添加流平劑也是有效的。關于在基板上設置聚酰亞胺薄膜等中間層的方法,使通過將聚合性液晶材料聚合而得到的聚合物與基板的密合性提高是有效的。作為上述以外的取向處理,可列舉利用液晶材料的流動取向、利用電場或磁場。這些取向手段可以單獨使用,另外也可以組合使用。進一步,作為替代摩擦的取向處理方法,也可使用光取向法。作為基板的形狀,除了平板之外,也可以具有曲面作為構成部分。構成基板的材料,無論是有機材料、無機材料都可使用。作為成為基板材料的有機材料,可列舉例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亞胺、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚芳酯、聚砜、三乙酰纖維素、纖維素、聚醚醚酮等,另外,作為無機材料,可列舉例如硅、玻璃、方解石等。使含有本申請發明的化合物的聚合性液晶組合物聚合時,由于希望迅速進行聚合,因此優選通過照射紫外線或電子射線等活性能量射線進行聚合的方法。使用紫外線的情況下,可以使用偏振光源,也可以使用非偏振光源。另外,在將液晶組合物夾持于兩塊基板之間的狀態下進行聚合的情況下,至少照射面側的基板必須相對于活性能量射線具有適當的透明性。另外,也可以使用如下的方法:光照射時使用掩模僅使特定的部分聚合后,通過改變電場、磁場或溫度等條件而使未聚合部分的取向狀態變化,并進一步照射活性能量射線進行聚合。另外,照射時的溫度優選為本發明的聚合性液晶組合物的液晶狀態得以保持的溫度范圍內。特別是在要通過光聚合來制造光學各向異性體的情況下,從避免引起不期望的熱聚合的意思出發,也優選在盡可能接近室溫的溫度、即典型而言25℃的溫度進行聚合。活性能量射線的強度優選為0.1mw/cm2~2w/cm2。強度為0.1mw/cm2以下時,需要大量的時間來完成光聚合,生產率會惡化,強度為2w/cm2以上時,有聚合性液晶化合物或聚合性液晶組合物劣化的危險。關于通過聚合而得到的該光學各向異性體,以減小初期的特性變化,實現穩定的特性表現為目的,也可以實施熱處理。熱處理的溫度優選為50~250℃的范圍,熱處理時間優選為30秒~12小時的范圍。通過這樣的方法制造的該光學各向異性體可以從基板剝離而以單體使用,也可以不剝離而使用。另外,可以將所得的光學各向異性體層疊而使用,也可以與其他基板貼合而使用。實施例以下,列舉實施例進一步描述本發明,但本發明不限定于這些實施例。另外,以下的實施例和比較例的組合物中“%”是指“質量%”。各工序中,處理在氧和/或水分中不穩定的物質時,優選在氮氣、氬氣等非活性氣體中進行操作。通常的后處理是為了從反應液獲得目標化合物而進行的操作,是指反應的退火、分液-萃取、中和、清洗、干燥、濃縮等本領域技術人員中通過進行的操作。(實施例1)式(i-1)所表示的化合物的制造[化126]氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-1-1)所表示的化合物2.0g、式(i-1-2)所表示的化合物1.3g、碳酸鉀1.9g、乙醇20ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.2g,加熱回流8小時。用乙酸乙酯稀釋,依次用鹽酸和食鹽水清洗。利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷/乙酸乙酯)進行精制,得到式(i-1-3)所表示的化合物1.5g。向反應容器中加入式(i-1-3)所表示的化合物1.0g、式(i-1-4)所表示的化合物2.5g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷15ml。一邊進行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺1.2g,在室溫攪拌8小時。依次用1%鹽酸和食鹽水清洗后,利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷)和重結晶(二氯甲烷/甲醇)進行精制,得到式(i-1-5)所表示的化合物2.4g。向反應容器中加入式(i-1-5)所表示的化合物2.4g、式(i-1-6)所表示的化合物0.5g、(±)-10-樟腦磺酸0.1g、四氫呋喃20ml、乙醇5ml,在室溫攪拌20小時。濃縮溶劑后,利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷)和重結晶(二氯甲烷/甲醇)進行精制,得到式(i-1)所表示的化合物1.9g。相轉變溫度(升溫過程):c107n217i1hnmr(cdcl3):1.52(m,8h),1.74(五重峰,4h),1.86(五重峰,4h),4.07(td,4h),4.20(td,4h),5.84(d,2h),6.14(dd,2h),6.42(d,2h),6.99(d,4h),7.11(t,1h),7.21-7.40(m,8h),7.62(d,1h),7.93(m,2h),8.19(dd,4h)ppm.(實施例2)式(i-2)所表示的化合物的制造[化127]向反應容器中加入肼一水合物20ml、乙醇20ml。加入式(i-2-1)所表示的化合物1.0g的四氫呋喃溶液10ml,在50℃加熱攪拌6小時。蒸餾除去溶劑,再溶解于二氯甲烷,用食鹽水清洗。利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷/甲醇)和重結晶(二氯甲烷/己烷)進行精制,得到式(i-2-2)所表示的化合物0.8g。向反應容器中加入式(i-2-2)所表示的化合物0.8g、式(i-2-3)所表示的化合物4.3g、(±)-10-樟腦磺酸0.1g、四氫呋喃15ml、乙醇5ml,在室溫攪拌10小時。蒸餾除去溶劑后,利用柱色譜(二氯甲烷)和重結晶(二氯甲烷/甲醇)進行精制,得到式(i-2)所表示的化合物3.6g。相轉變溫度(升溫過程):c113n171i1hnmr(cdcl3):1.48-1.59(m,8h),1.74(m,4h),1.85(m,4h),4.07(q,4h),4.19(td,4h),5.84(d,2h),6.14(ddd,2h),6.42(dt,2h),7.00(q,4h),7.30(m,4h),7.39-7.46(m,5h),7.51(d,1h),7.61(dd,2h),7.85(d,1h),6.17(d,2h),8.22-8.25(m,3h),8.39(d,1h),8.57(s,1h)ppm.(實施例3)式(i-3)所表示的化合物的制造[化128]氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-3-1)所表示的化合物2.0g、式(i-3-2)所表示的化合物1.3g、碳酸鉀1.9g、乙醇20ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.2g,加熱回流8小時。用乙酸乙酯稀釋,依次用鹽酸和食鹽水清洗。利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷/乙酸乙酯)進行精制,得到式(i-3-3)所表示的化合物1.5g。向反應容器中加入式(i-3-3)所表示的化合物1.0g、式(i-3-4)所表示的化合物2.5g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷15ml。滴加二異丙基碳二亞胺1.2g并在室溫攪拌8小時。依次用1%鹽酸和食鹽水清洗后,利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷)和重結晶(二氯甲烷/甲醇)進行精制,得到式(i-3-5)所表示的化合物2.4g。向反應容器中加入式(i-3-5)所表示的化合物2.4g、式(i-3-6)所表示的化合物0.5g、(±)-10-樟腦磺酸0.1g、四氫呋喃20ml、乙醇5ml,在室溫攪拌20小時。濃縮溶劑后,利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷)和重結晶(二氯甲烷/甲醇)進行精制,得到式(i-3)所表示的化合物1.9g。相轉變溫度(升溫過程):c180n>220i1hnmr(cdcl3):1.42-1.60(m,8h),1.68-1.91(m,8h),3.95(m,2h),4.07(t,2h),4.16-4.22(m,4h),5.83(dd,2h),6.09-6.18(m,2h),6.42(dd,2h),6.82(br,2h),7.00(d,2h),7.09(br,1h),7.21(br,1h),7.33(m,3h),7.45(br,1h),7.62(m,2h),7.70(d,2h),8.02(br,2h),8.19(d,3h),8.25(br,1h)ppm.(實施例4)式(i-4)所表示的化合物的制造[化129]向反應容器中加入式(i-4-1)所表示的化合物5.0g、對甲苯磺酸一水合物0.5g、乙酸乙酯50ml,一邊置換溶劑一邊加熱回流。用碳酸氫鈉水溶液和食鹽水清洗后,利用柱色譜(氧化鋁、乙酸乙酯)進行精制,得到式(i-4-2)所表示的化合物5.4g。向反應容器中加入式(i-4-2)所表示的化合物5.4g、多聚甲醛2.1g、氯化鎂3.3g、三乙胺30ml、乙腈90ml,在60℃加熱攪拌10小時。用二氯甲烷稀釋后,依次用1%鹽酸、水和食鹽水清洗,然后利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷/己烷)進行精制,得到式(i-4-3)所表示的化合物4.3g。向反應容器中加入式(i-4-3)所表示的化合物4.3g、甲醇30ml、氫氧化鈉水溶液20ml,在50℃加熱攪拌3小時。用1%鹽酸進行中和后,用二氯甲烷稀釋,依次用水和食鹽水清洗。利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷/乙酸乙酯)進行精制,得到式(i-4-4)所表示的化合物3.2g。向反應容器中加入式(i-4-4)所表示的化合物1.5g、式(i-4-5)所表示的化合物4.0g、n,n-二甲基氨基吡啶0.2g、二氯甲烷30ml。一邊進行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺1.9g,在室溫攪拌10小時。依次用1%鹽酸、水和食鹽水清洗后,利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷)和重結晶(二氯甲烷/甲醇)進行精制,得到式(i-4-6)所表示的化合物3.7g。向反應容器中加入式(i-4-6)所表示的化合物3.7g、式(i-4-7)所表示的化合物0.8g、(±)-10-樟腦磺酸0.3g、四氫呋喃30ml、乙醇10ml,在室溫攪拌20小時。蒸餾除去溶劑后,利用柱色譜(二氯甲烷)和重結晶(二氯甲烷/甲醇)進行精制,得到式(i-4)所表示的化合物3.1g。相轉變溫度(升溫過程):c60-80n206i1hnmr(cdcl3):1.44-1.60(m,9h),1.66-1.90(m,13h),2.07(m,2h),2.29(m,2h),2.68(m,1h),4.03(td,4h),4.19(td,4h),5.07(m,1h),5.84(dt,2h),6.13(dd,2h),6.42(dd,2h),6.86(d,2h),6.93(d,2h),7.06-7.22(m,3h),7.30(dd,1h),7.45(d,1h),7.63(d,1h),7.90(s,1h),8.04(m,4h),8.11(s,1h)ppm.(實施例5)式(i-5)所表示的化合物的制造[化130][化131]通過bioorganic&medicinalchemistryletters雜志、2005年、15卷、6號、1675-1681頁記載的方法,得到式(i-5-1)所表示的化合物。向反應容器中加入式(i-5-1)所表示的化合物2.0g、二氯甲烷20ml。將反應容器冷卻至-78℃,滴加三溴化硼8.2g并攪拌。注入至水中后,用乙酸乙酯稀釋,用食鹽水清洗。利用柱色譜(二氯甲烷/甲醇)進行精制,得到式(i-5-2)所表示的化合物1.6g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-5-3)所表示的化合物3.0g、式(i-5-4)所表示的化合物2.2g、碘化銅(i)0.05g、四(三苯基膦)鈀(0)0.14g、三乙胺10ml、n,n-二甲基甲酰胺30ml,在80℃加熱攪拌5小時。用乙酸乙酯稀釋后,依次用5%鹽酸、水和食鹽水清洗。利用柱色譜(氧化鋁、乙酸乙酯)進行精制,得到式(i-5-5)所表示的化合物2.6g。向反應容器中加入式(i-5-5)所表示的化合物2.6g、5%鈀碳0.3g、四氫呋喃50ml。在氫壓0.5mpa、50℃攪拌6小時。過濾催化劑后,利用柱色譜(氧化鋁、乙酸乙酯)進行精制,得到式(i-5-6)所表示的化合物2.4g。向反應容器中加入式(i-5-6)所表示的化合物2.9g、式(i-5-2)所表示的化合物1.5g、n,n-二甲基氨基吡啶0.3g、二氯甲烷30ml。一邊進行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺1.5g,在室溫攪拌8小時。依次用1%鹽酸、水和食鹽水清洗后,利用柱色譜(二氯甲烷/己烷)和重結晶(二氯甲烷/己烷)進行精制,得到式(i-5-7)所表示的化合物2.1g。向反應容器中加入式(i-5-8)所表示的化合物7.0g、2-氟丙烯酸3.7g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷30ml。滴加二異丙基碳二亞胺6.7g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-5-9)所表示的化合物3.9g。向反應容器中加入式(i-5-9)所表示的化合物3.9g、磷酸二氫鈉二水合物3.5g、亞氯酸鈉、過氧化氫水溶液、甲醇20ml、水10ml,在50℃加熱攪拌6小時。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-5-10)所表示的化合物3.8g。向反應容器中加入式(i-5-10)所表示的化合物1.0g、香蘭素0.6g、n,n-二甲基氨基吡啶0.3g、二氯甲烷20ml。滴加二異丙基碳二亞胺0.6g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-5-11)所表示的化合物1.2g。向反應容器中加入式(i-5-11)所表示的化合物1.2g、磷酸二氫鈉二水合物、亞氯酸鈉、過氧化氫水溶液、甲醇20ml、水10ml,在50℃加熱攪拌6小時。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-5-12)所表示的化合物1.2g。向反應容器中加入式(i-5-12)所表示的化合物1.2g、式(i-5-7)所表示的化合物1.3g、n,n-二甲基氨基吡啶0.2g、二氯甲烷20ml。滴加二異丙基碳二亞胺0.4g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-5-13)所表示的化合物1.7g。向反應容器中加入式(i-5-13)所表示的化合物1.7g、甲醇10ml、四氫呋喃20ml、濃鹽酸1ml并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-5-14)所表示的化合物1.4g。向反應容器中加入式(i-5-14)所表示的化合物1.4g、甲基丙烯酸0.2g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷20ml。滴加二異丙基碳二亞胺0.3g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-5-15)所表示的化合物1.2g。向反應容器中加入肼一水合物20ml、乙醇20ml。加入式(i-5-16)所表示的化合物1.0g的四氫呋喃溶液20ml并攪拌。進行通常的后處理后,利用重結晶進行精制,得到式(i-5-17)所表示的化合物1.0g。向反應容器中加入式(i-5-17)所表示的化合物0.3g、式(i-5-15)所表示的化合物1.2g、(±)-10-樟腦磺酸0.1g、四氫呋喃10ml、乙醇5ml并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-5)所表示的化合物1.1g。lcms:1023[m+1](實施例6)式(i-6)所表示的化合物的制造[化132][化133]氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-6-1)所表示的化合物5.0g、三乙胺3.2g、二氯甲烷30ml。一邊進行冰冷卻一邊滴加2-(三氟甲基)丙烯酰氯4.6g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-6-2)所表示的化合物6.6g。氮氣氛下,向反應容器中加入(i-6-3)所表示的化合物5.0g、丙烯酸叔丁酯4.1g、乙酸鈉3.3g、n,n-二甲基甲酰胺30ml、乙酸鈀(ii)0.1g并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-6-4)所表示的化合物5.0g。向反應容器中加入式(i-6-4)所表示的化合物5.0g、5%鈀碳0.5g、乙醇50ml,在氫氣氛下(0.5mpa)攪拌。過濾催化劑后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-6-5)所表示的化合物4.5g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-6-5)所表示的化合物4.5g、3-氯丙基胺2.1g、碳酸銫9.4g、二甲基亞砜40ml并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-6-6)所表示的化合物4.5g。向反應容器中加入式(i-6-6)所表示的化合物4.5g、馬來酸酐1.5g、乙酸20ml并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-6-7)所表示的化合物5.2g。向反應容器中加入式(i-6-7)所表示的化合物5.2g、二氯甲烷40ml。一邊進行冰冷卻一邊加入三氟乙酸10ml并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-6-8)所表示的化合物4.0g。通過日本特開2011-207765號公報中記載的方法得到式(i-6-9)所表示的化合物。向反應容器中加入式(i-6-9)所表示的化合物2.0g、二氯甲烷30ml。一邊進行冰冷卻一邊加入溴2.1g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-6-10)所表示的化合物2.4g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-6-10)所表示的化合物2.4g、式(i-6-11)所表示的化合物2.7g、碳酸鉀2.0g、乙醇30ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.1g并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-6-12)所表示的化合物3.0g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-6-12)所表示的化合物3.0g、式(i-6-8)所表示的化合物2.5g、n,n-二甲基氨基吡啶0.2g、二氯甲烷30ml。一邊進行冰冷卻一邊加入二異丙基碳二亞胺1.2g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-6-13)所表示的化合物4.3g。向反應容器中加入式(i-6-13)所表示的化合物4.3g、四氫呋喃30ml、甲醇20ml、濃鹽酸1ml并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-6-14)所表示的化合物3.4g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-6-14)所表示的化合物3.4g、式(i-6-2)所表示的化合物1.7g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷30ml。一邊進行冰冷卻一邊加入二異丙基碳二亞胺0.8g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-6-15)所表示的化合物4.0g。向反應容器中加入式(i-6-16)所表示的化合物3.0g、1-碘己烷4.6g、碳酸銫8.9g、二甲基亞砜20ml并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-6-17)所表示的化合物2.3g。向反應容器中加入式(i-6-17)所表示的化合物0.6g、式(i-6-15)所表示的化合物2.0g、(±)-10-樟腦磺酸0.3g、四氫呋喃20ml、乙醇10ml并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-6)所表示的化合物1.8g。lcms:1129[m+1](實施例7)式(i-7)所表示的化合物的制造[化134][化135]通過macromolecularchemistryandphysics雜志、2009年、210卷、7號、531-541頁中記載的方法得到式(i-7-2)所表示的化合物。氮氣氛下,加入式(i-7-1)所表示的化合物5.0g、式(i-7-2)所表示的化合物7.1g、三苯基膦9.5g、四氫呋喃60ml。一邊進行冰冷卻一邊加入偶氮二羧酸二異丙酯7.3g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-7-3)所表示的化合物8.1g。向反應容器中加入式(i-7-3)所表示的化合物8.1g、磷酸二氫鈉二水合物、甲醇、水、過氧化氫水溶液。滴加亞氯酸鈉水溶液并加熱攪拌。加入水進行冷卻,過濾析出物。使其干燥,從而得到式(i-7-4)所表示的化合物6.7g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-7-5)所表示的化合物5.0g、對甲苯磺酸吡啶鎓鹽0.5g、二氯甲烷30ml。一邊進行冰冷卻一邊加入3,4-二氫-2h-吡喃3.8g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-7-6)所表示的化合物7.6g。向反應容器中加入式(i-7-7)所表示的化合物4.1g、四氫呋喃20ml、氫化鈉0.9g并攪拌。滴加式(i-7-6)所表示的化合物7.6g的四氫呋喃溶液并加熱攪拌。滴加水,進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-7-8)所表示的化合物7.2g。向反應容器中加入甲酸30ml、過氧化氫30ml并攪拌。滴加式(i-7-8)所表示的化合物7.2g的二氯甲烷溶液并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-7-9)所表示的化合物6.9g。向反應容器中加入式(i-7-9)所表示的化合物6.9g、甲醇30ml、四氫呋喃30ml、濃鹽酸1ml并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-7-10)所表示的化合物4.5g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-7-11)所表示的化合物5.0g、式(i-7-12)所表示的化合物3.5g、碳酸鉀3.2g、四氫呋喃30ml、水30ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.2g并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-7-13)所表示的化合物4.6g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-7-13)所表示的化合物4.6g、三甲基甲硅烷基乙炔1.5g、碘化銅(i)0.05g、三乙胺30ml、n,n-二甲基甲酰胺90ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.1g并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-7-14)所表示的化合物3.4g。向反應容器中加入式(i-7-14)所表示的化合物3.4g、甲醇50ml、碳酸鉀3.6g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-7-15)所表示的化合物2.5g。通過syntheticcommunications雜志、2011年、41卷、9號、1381-1393頁中記載的方法,得到式(i-7-16)所表示的化合物。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-7-16)所表示的化合物2.0g、式(i-7-15)所表示的化合物2.5g、碘化銅(i)0.03g、三乙胺30ml、n,n-二甲基甲酰胺90ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.1g并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-7-17)所表示的化合物2.7g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-7-17)所表示的化合物2.7g、式(i-7-4)所表示的化合物1.5g、n,n-二甲基氨基吡啶0.2g、二氯甲烷30ml。一邊進行冰冷卻一邊加入二異丙基碳二亞胺0.8g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-7-18)所表示的化合物3.7g。向反應容器中加入式(i-7-18)所表示的化合物3.7g、四氫呋喃30ml、甲醇30ml、濃鹽酸1ml并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-7-19)所表示的化合物3.0g。氮氣氛下,加入式(i-7-19)所表示的化合物3.0g、式(i-7-10)所表示的化合物0.9g、三苯基膦1.3g、四氫呋喃30ml。一邊進行冰冷卻一邊加入偶氮二羧酸二異丙酯1.0g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-7-20)所表示的化合物2.7g。通過wo2012-141245a1號公報中記載的方法得到式(i-7-21)所表示的化合物。向反應容器中加入式(i-7-20)所表示的化合物2.7g、式(i-7-21)所表示的化合物0.5g、(±)-10-樟腦磺酸0.3g、四氫呋喃30ml、乙醇20ml并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-7)所表示的化合物2.2g。lcms:1121[m+1](實施例8)式(i-8)所表示的化合物的制造[化136][化137]氮氣氛下,向反應容器中加入2-氟丙烯酸3.0g、式(i-8-1)所表示的化合物4.2g、n,n-二甲基氨基吡啶0.2g、二氯甲烷40ml。一邊進行冰冷卻一邊加入二異丙基碳二亞胺5.0g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-8-2)所表示的化合物5.2g。向反應容器中加入式(i-8-2)所表示的化合物5.2g、式(i-8-3)所表示的化合物3.2g、碳酸銫13.0g、二甲基亞砜50ml并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-8-4)所表示的化合物6.0g。向反應容器中加入式(i-8-4)所表示的化合物6.0g、磷酸二氫鈉二水合物、甲醇50ml、水10ml、過氧化氫水溶液30ml。滴加亞氯酸鈉水溶液30ml并加熱攪拌。加入水進行冷卻,過濾析出物。使其干燥,從而得到式(i-8-5)所表示的化合物5.1g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-8-6)所表示的化合物3.0g、式(i-8-7)所表示的化合物2.3g、n,n-二甲基氨基吡啶0.3g、二氯甲烷30ml。一邊進行冰冷卻一邊加入二異丙基碳二亞胺2.6g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-8-8)所表示的化合物4.0g。向反應容器中加入式(i-8-8)所表示的化合物4.0g、磷酸二氫鈉二水合物、甲醇30ml、水10ml、過氧化氫水溶液20ml。滴加亞氯酸鈉水溶液20ml并加熱攪拌。加入水進行冷卻,過濾析出物。使其干燥,從而得到式(i-8-9)所表示的化合物3.4g。向反應容器中加入6-羥基-2-萘甲酸甲酯5.0g、多聚甲醛3.0g、三乙胺20ml、氯化鎂3.5g、乙腈30ml并加熱攪拌。將反應液注入鹽酸中,進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-8-10)所表示的化合物4.5g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-8-10)所表示的化合物4.5g、對甲苯磺酸吡啶鎓鹽0.5g、二氯甲烷30ml。一邊進行冰冷卻一邊加入3,4-二氫-2h-吡喃1.8g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-8-11)所表示的化合物5.6g。向反應容器中加入式(i-8-11)所表示的化合物5.6g、式(i-8-12)所表示的化合物2.5g、二丁基氧化錫0.5g、二甲苯30ml并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-8-13)所表示的化合物6.0g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-8-13)所表示的化合物6.0g、式(i-8-9)所表示的化合物4.5g、n,n-二甲基氨基吡啶0.2g、二氯甲烷30ml。一邊進行冰冷卻一邊加入二異丙基碳二亞胺2.2g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-8-14)所表示的化合物8.2g。向反應容器中加入式(i-8-14)所表示的化合物3.0g、四氫呋喃30ml、甲醇10ml、濃鹽酸1ml并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-8-15)所表示的化合物2.4g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-8-15)所表示的化合物2.4g、式(i-8-5)所表示的化合物1.1g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷30ml。一邊進行冰冷卻一邊加入二異丙基碳二亞胺0.6g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-8-16)所表示的化合物2.8g。通過wo2012-141245a1號公報中記載的方法得到式(i-8-17)所表示的化合物。向反應容器中加入式(i-8-16)所表示的化合物2.8g、式(i-8-17)所表示的化合物0.7g、(±)-10-樟腦磺酸0.3g、四氫呋喃30ml、乙醇20ml并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-8)所表示的化合物2.4g。lcms:1115[m+1](實施例9)式(i-9)所表示的化合物的制造[化138]氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-9-1)所表示的化合物5.0g、四氫呋喃。冷卻至-78℃,加入仲丁基鋰的己烷溶液并攪拌。加入硼酸三異丙酯6.3g并攪拌。升溫至5℃,加入鹽酸并攪拌。進行通常的后處理后,使其干燥,得到式(i-9-2)所表示的化合物5.1g。通過europeanjournaloforganicchemistry雜志、2008年、10號、1797-1801頁中記載的方法得到式(i-9-3)所表示的化合物。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-9-2)所表示的化合物2.0g、式(i-9-3)所表示的化合物3.0g、碳酸鉀2.0g、四氫呋喃20ml、水20ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.1g并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-9-4)所表示的化合物2.3g。通過日本特開2012-240945號公報中記載的方法得到式(i-9-5)所表示的化合物。向反應容器中加入式(i-9-5)所表示的化合物2.0g、3-氯丙醇0.8g、碳酸銫3.7g、二甲基亞砜30ml并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-9-6)所表示的化合物1.9g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-9-6)所表示的化合物1.9g、聯硼酸頻那醇酯1.5g、乙酸鉀0.9g、二甲基亞砜20ml、雙(三苯基膦)二氯化鈀(ii)0.1g并加熱攪拌。進行通常的后處理,得到式(i-9-7)所表示的化合物1.8g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-9-7)所表示的化合物1.8g、式(i-9-4)所表示的化合物1.7g、碳酸鉀1.0g、四氫呋喃20ml、水10ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.1g并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-9-8)所表示的化合物2.0g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-9-8)所表示的化合物2.0g、式(i-9-9)所表示的化合物0.5g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷20ml。一邊進行冰冷卻一邊加入二異丙基碳二亞胺0.6g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-9-10)所表示的化合物1.9g。向反應容器中加入式(i-9-10)所表示的化合物1.9g、式(i-9-11)所表示的化合物0.5g、(±)-10-樟腦磺酸0.3g、四氫呋喃20ml、乙醇10ml并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-9-12)所表示的化合物1.6g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-9-12)所表示的化合物1.6g、三乙胺03g、二氯甲烷20ml。一邊進行冰冷卻一邊加入丙烯酰氯0.5g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-9)所表示的化合物1.4g。lcms:826[m+1](實施例10)式(i-10)所表示的化合物的制造[化139][化140]通過organicletters雜志、2014年、16卷、13號、3544-3547頁中記載的方法得到式(i-10-1)所表示的化合物。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-10-1)所表示的化合物5.0g、吡啶2.3g、二氯甲烷50ml。一邊進行冰冷卻一邊加入三氟甲烷磺酸酐8.3g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-10-2)所表示的化合物7.7g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-10-2)所表示的化合物7.7g、三甲基甲硅烷基乙炔2.6g、碘化銅(i)0.09g、三乙胺20ml、n,n-二甲基甲酰胺60ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.3g并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-10-3)所表示的化合物4.5g。向反應容器中加入式(i-10-3)所表示的化合物4.5g、甲醇50ml、碳酸鉀4.7g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-10-4)所表示的化合物2.9g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-10-5)所表示的化合物2.0g、四氫呋喃30ml。加入氫化鈉0.6g并攪拌。加入2-溴乙基甲基醚1.1g并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-10-6)所表示的化合物1.7g。氮氣氛下,向反應容器中加入鎂0.2g、四氫呋喃1ml。加入式(i-10-6)所表示的化合物1.7g的四氫呋喃溶液,調制格氏試劑。加入硼酸三甲酯0.6g并攪拌。加入鹽酸并攪拌。進行通常的后處理,得到式(i-10-7)所表示的化合物1.2g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-10-7)所表示的化合物1.2g、式(i-10-8)所表示的化合物1.3g、碳酸鉀0.9g、四氫呋喃20ml、水10ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.05g并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-10-9)所表示的化合物1.4g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-10-9)所表示的化合物1.4g、式(i-10-4)所表示的化合物0.7g、碘化銅(i)0.01g、三乙胺10ml、n,n-二甲基甲酰胺30ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.04g并加熱攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-10-10)所表示的化合物1.4g。氮氣氛下,加入式(i-10-10)所表示的化合物1.4g、二氯甲烷30ml。冷卻至-78℃,加入三溴化硼2.1g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-10-11)所表示的化合物1.1g。通過wo2008-010985號公報中記載的方法得到式(i-10-12)所表示的化合物。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-10-12)所表示的化合物3.0g、n-乙基二異丙胺3.5g、二氯甲烷30ml。一邊進行冰冷卻一邊加入丙烯酰氯2.1g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜進行精制,得到式(i-10-13)所表示的化合物3.4g。向反應容器中加入式(i-10-13)所表示的化合物3.4g、二氯甲烷30ml。一邊進行冰冷卻一邊加入三氟乙酸20ml并攪拌。進行通常的后處理后,使其干燥,從而得到式(i-10-14)所表示的化合物2.3g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-10-14)所表示的化合物0.7g、式(i-10-11)所表示的化合物1.1g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷20ml。一邊進行冰冷卻一邊加入二異丙基碳二亞胺0.3g并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-10-15)所表示的化合物1.4g。向反應容器中加入式(i-10-15)所表示的化合物1.4g、式(i-10-16)所表示的化合物0.3g、(±)-10-樟腦磺酸0.2g、四氫呋喃20ml、乙醇10ml并攪拌。進行通常的后處理后,利用柱色譜和重結晶進行精制,得到式(i-10)所表示的化合物1.4g。lcms:951[m+1](實施例11)式(i-111)所表示的化合物的制造[化141]通過與前述同樣的方法得到式(i-111)所表示的化合物。轉變溫度(升溫5℃/分鐘):c159n167ims(m/z):794[m++1](實施例12)式(i-112)所表示的化合物的制造[化142]通過日本特開2010-31223號公報中記載的方法制造式(i-112-2)所表示的化合物。向反應容器中加入式(i-112-1)所表示的化合物2.0g、式(i-112-2)所表示的化合物3.4g、n,n-二甲基氨基吡啶0.4g、二氯甲烷30ml。一邊進行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺1.3g,在室溫攪拌。過濾析出物后,用鹽酸、水、食鹽水清洗濾液。利用柱色譜(硅膠)和重結晶進行精制,得到式(i-112-3)所表示的化合物3.7g。向反應容器中加入式(i-112-3)所表示的化合物3.0g、式(i-112-4)所表示的化合物0.8g、(±)-10-樟腦磺酸0.3g、四氫呋喃20ml、乙醇20ml。攪拌后,蒸餾除去溶劑并用甲醇分散清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結晶(二氯甲烷/甲醇)進行精制,得到式(i-112)所表示的化合物2.2g。轉變溫度(升溫5℃/分鐘):c117n220i1hnmr(cdcl3)δ0.92(t,3h),1.07(q,2h),1.24-2.06(m,27h),2.35(m,2h),2.55(t,1h),3.95(t,2h),4.18(t,2h),5.83(dd,1h),6.13(dd,1h),6.42(dd,1h),6.88(d,2h),6.98(m,3h),7.19-7.26(m,2h),7.35(m,1h),7.51(m,1h),7.68(m,1h),7.89(m,1h),8.08(m,1h)ppm.ms(m/z):794[m++1](實施例13)式(i-113)所表示的化合物的制造[化143]向具備冷卻器的反應容器中加入式(i-113-1)所表示的化合物3.0g、氯化鎂1.7g、多聚甲醛1.8g、三乙胺15ml、四氫呋喃50ml。一邊適當追加多聚甲醛一邊加熱回流。將反應液注入至鹽酸中,用乙酸乙酯萃取,用水、食鹽水清洗。利用柱色譜(硅膠)進行精制,得到式(i-113-2)所表示的化合物2.3g。通過與前述同樣的方法得到式(i-113)所表示的化合物。轉變溫度(升溫5℃/分鐘):c90s156n1hnmr(cdcl3)δ0.92(t,3h),1.09(m,2h),1.31(m,13h),1.48(m,6h),1.74(t,3h),1.81(t,3h),1.93(m,6h),2.54(t,1h),2.72(t,1h),3.94(t,2h),4.18(t,2h),5.81(d,1h),6.13(q,1h),6.41(d,1h),6.41(d,1h),6.88(d,2h),6.96(d,2h),7.20(t,1h),7.26(d,1h),7.45(d,1h),7.57(d,1h),7.84(s,1h),8.07(d,3h)ppm.ms(m/z):822[m++1](實施例14)式(i-114)所表示的化合物的制造[化144]氮氣氛下向反應容器中加入式(i-114-1)所表示的化合物4.0g、式(i-114-2)所表示的化合物1.7g、n,n-二甲基氨基吡啶0.3g、二氯甲烷30ml。一邊進行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺2.1g,在室溫攪拌。過濾析出物后,用鹽酸、水、食鹽水清洗濾液。利用柱色譜(硅膠)和重結晶(二氯甲烷/甲醇)進行精制,得到式(i-114-3)所表示的化合物4.3g。向反應容器中加入式(i-114-3)所表示的化合物4.3g、甲醇30ml、水10ml、磷酸二氫鈉二水合物5.0g、30%過氧化氫水溶液30ml。滴加亞氯酸鈉水溶液,在40℃加熱攪拌。加入水進行冷卻,過濾固體并進行清洗。使其干燥,從而得到式(i-114-4)所表示的化合物4.1g。氮氣氛下向反應容器中加入式(i-114-4)所表示的化合物4.1g、式(i-114-5)所表示的化合物2.4g、n,n-二甲基氨基吡啶0.2g、二氯甲烷40ml。一邊進行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺1.5g,在室溫攪拌。過濾析出物后,用鹽酸、水、食鹽水清洗濾液。利用柱色譜(硅膠)和重結晶(二氯甲烷/甲醇)進行精制,得到式(i-114-6)所表示的化合物5.0g。向反應容器中加入式(i-114-6)所表示的化合物3.0g、式(i-114-7)所表示的化合物0.8g、(±)-10-樟腦磺酸0.2g、四氫呋喃20ml、乙醇10ml。攪拌后,蒸餾除去溶劑并用甲醇分散清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結晶(二氯甲烷/甲醇)進行精制,得到式(i-114)所表示的化合物2.5g。轉變溫度(升溫5℃/分鐘):c64-77n>220i1hnmr(cdcl3)δ0.92(t,3h),1.07(q,2h),1.23(m,2h),1.37(m,3h),1.48-1.60(m,6h),1.74(五重峰,2h),1.83-1.90(m,4h),1.97(d,2h),2.56(tt,1h),4.07(t,2h),4.19(t,2h),5.83(dd,1h),6.13(dd,1h),6.42(dd,1h),7.00(d,2h),7.11(q,1h),7.12(d,1h),7.19-7.31(m,4h),7.46(d,1h),7.61(d,1h),7.85(d,1h),8.09(s,1h),8.17(m,4h)ppm.ms(m/z):788[m++1](實施例15)式(i-115)所表示的化合物的制造[化145]通過與前述同樣的方法得到式(i-115)所表示的化合物。轉變溫度(升溫5℃/分鐘):c190n260i1hnmr(cdcl3)δ0.89(t,1h),1.05(t,2h),1.31(q,2h),1.50(m,6h),1.74,(m,15h),2.54(t,1h),4.03(t,2h),4.19(t,2h),5.81(d,1h),6.13(q,1h),6.41(d,1h),6.43(d,1h),7.09(d,2h),7.11(d,2h),7.20(t,1h),7.26(d,1h),7.45(d,1h),7.57(d,1h),7.84(s,1h),8.07(d,3h)ppm.ms(m/z):750[m++1](實施例16)式(i-116)所表示的化合物的制造[化146]向反應容器中加入式(i-116-1)所表示的化合物2.5g、式(i-116-2)所表示的化合物0.7g、(±)-10-樟腦磺酸0.2g、四氫呋喃20ml、乙醇10ml。在50℃加熱攪拌后,蒸餾除去溶劑并用甲醇分散清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結晶(二氯甲烷/甲醇)進行精制,得到式(i-116)所表示的化合物2.2g。轉變溫度(升溫5℃/分鐘):c147-156n173i1hnmr(cdcl3)δ0.92(t,3h),1.11(q,2h),1.25(m,2h),1.37-1.55(m,9h),1.71(m,6h),1.78(m,2h),1.94(m,4h),2.33(m,4h),2.56(m,2h),2.70(m,1h),3.72(s,3h),3.94(t,2h),4.17(t,2h),5.82(dd,1h),6.13(dd,1h),6.40(dd,1h),6.88(d,2h),6.98(m,3h),7.17(t,1h),7.24(dd,1h),7.35(t,1h),7.66-7.72(m,3h),7.88(d,1h)ppm.ms(m/z):808[m++1](實施例17)式(i-117)所表示的化合物的制造[化147]氮氣氛下向反應容器中加入肼一水合物50ml、乙醇50ml。滴加式(i-117-1)所表示的化合物5.0g的乙醇溶液,在50℃加熱攪拌。用二氯甲烷稀釋,用水、食鹽水清洗。用硫酸鈉干燥后,蒸餾除去溶劑,得到式(i-117-2)所表示的化合物2.8g。氮氣氛下向反應容器中加入式(i-117-3)所表示的化合物4.1g、1,2-二甲氧基乙烷20ml、三乙胺10ml。滴加式(i-117-2)所表示的化合物2.8g,在50℃加熱攪拌。將反應液注入水中,用水、己烷清洗析出的固體,從而得到式(i-117-4)所表示的化合物3.0g。向反應容器中加入式(i-117-4)所表示的化合物1.0g、式(i-117-5)所表示的化合物2.6g、(±)-10-樟腦磺酸0.6g、四氫呋喃20ml、乙醇10ml。在50℃加熱攪拌后,蒸餾除去溶劑并用甲醇分散清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結晶(二氯甲烷/甲醇)進行精制,得到式(i-117)所表示的化合物2.5g。轉變溫度(升溫5℃/分鐘):c117-122n146i1hnmr(cdcl3)δ0.91(m,6h),1.10(q,2h),1.23-1.56(m,18h),1.68-1.81(m,9h),1.94(t,4h),2.32(m,4h),2.56-2.70(m,3h),3.94(t,2h),4.18(t,2h),4.29(t,2h),5.82(dd,1h),6.13(dd,1h),6.40(dd,1h),6.89(d,2h),6.99(m,3h),7.16(t,1h),7.23(dd,1h),7.34(t,1h),7.66-7.72(m,3h),7.90(d,1h)ppm.ms(m/z):878[m++1](實施例18)式(i-118)所表示的化合物的制造[化148]向反應容器中加入式(i-118-1)所表示的化合物115.9g、式(i-118-2)所表示的化合物120.7g、碳酸銫272.2g、n,n二甲基甲酰胺580ml,在60℃攪拌10小時。將反應液用二氯甲烷稀釋,按照水、食鹽水的順序進行清洗。利用柱色譜(氧化鋁)進行精制,得到式(i-118-3)所表示的化合物166.5g。向反應容器中加入式(i-118-3)所表示的化合物166.5g、三乙胺77.4g、二氯甲烷830ml。一邊進行冰冷卻一邊滴加丙烯酰氯55.4g,在室溫攪拌4小時。用食鹽水清洗反應液,利用柱色譜(氧化鋁)進行精制,得到油狀物質。向其中加入10%鹽酸35ml、甲醇580ml、四氫呋喃580ml,在室溫攪拌2小時。按照飽和碳酸氫鈉水溶液、水、食鹽水的順序清洗反應液,蒸餾除去溶劑。利用柱色譜(硅膠)進行精制,得到式(i-118-5)所表示的化合物116.8g。向反應容器中加入式(i-118-5)所表示的化合物60.0g、式(i-118-6)所表示的化合物46.2g、n,n-二甲基氨基吡啶0.2g、二氯甲烷300ml。一邊進行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺30.7g,在室溫攪拌2小時。過濾反應液,按照鹽酸、水、食鹽水的順序清洗濾液。利用柱色譜(硅膠)和重結晶(二氯甲烷/己烷)進行精制,得到式(i-118-7)所表示的化合物78.4g。向反應容器中加入式(i-118-7)所表示的化合物42.5g、甲酸170ml、二氯甲烷210ml,在室溫攪拌3小時。從反應液蒸餾除去二氯甲烷,加入二異丙醚使晶體析出,從而得到式(i-118-8)所表示的化合物31.6g。向反應容器中加入式(i-118-8)所表示的化合物20.0g、式(i-118-9)所表示的化合物10.9g、n,n-二甲基氨基吡啶50mg、二氯甲烷100ml。一邊進行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺6.7g,在室溫攪拌3小時。過濾反應液,按照鹽酸、水、食鹽水的順序清洗濾液。利用柱色譜(硅膠)和重結晶(二氯甲烷/己烷、二氯甲烷/甲醇)進行精制,得到式(i-118-10)所表示的化合物18.4g。向反應容器中加入式(i-118-10)所表示的化合物10.0g、式(i-118-11)所表示的化合物2.4g、(±)-10-樟腦磺酸70mg、四氫呋喃40ml、甲醇10ml,在室溫攪拌5小時。從反應液蒸餾除去溶劑。利用柱色譜(硅膠、氧化鋁)和重結晶(二氯甲烷/甲醇)進行精制,得到式(i-118)所表示的化合物7.9g。轉變溫度(升溫5℃/分鐘):c75-108n180i1hnmr(cdcl3)δ0.94(t,3h),1.10(m,2h),1.25(m,2h),1.29-1.57(m,11h),1.80-2.08(m,6h),2.30(m,2h),2.54(m,1h),3.67-3.78(m,6h),3.85(t,2h),4.11(t,2h),4.32(t,2h),5.84(dd,1h),6.15(dd,1h),6.40(dd,1h),6.82-7.00(m,4h),7.08-7.60(m,4h),7.65-8.10(m,3h)、8.40(s,1h)、11.6(s,1h)ppm.lcms:826[m+1](實施例19)式(i-119)所表示的化合物的制造[化149]向反應容器中加入式(i-119-1)所表示的化合物2.5g、式(i-119-2)所表示的化合物1.0g、(±)-10-樟腦磺酸0.5g、四氫呋喃10ml、乙醇10ml。在50℃加熱攪拌后,蒸餾除去溶劑并用甲醇分散清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結晶進行精制,得到式(i-119)所表示的化合物2.0g。轉變溫度(升溫5℃/分鐘):c106n125i1hnmr(cdcl3)δ0.92(t,3h),1.05-1.83(m,22h),1.93(t,5h),2.33(m,4h),2.55(m,2h),2.71(m、1h),3.30(s,3h),3.62(m,2h),3.85(t,2h),3.94(t,2h),4.17(t,2h),4.48(t,2h),5.82(dd,1h),6.12(dd,1h),6.40(dd,1h),6.88(d,2h),6.99(m,3h),7.17(t,1h),7.23(dd,1h),7.34(t,1h),7.66(d,1h),7.71(d,1h),7.89(d,1h),8.02(s,1h)ppm.(實施例20)式(i-120)所表示的化合物的制造[化150]向反應容器中加入式(i-120-1)所表示的化合物1.0g、式(i-120-2)所表示的化合物0.4g、(±)-10-樟腦磺酸0.5g、四氫呋喃20ml、乙醇10ml,在50℃攪拌。從反應液蒸餾除去溶劑,用甲醇分散清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結晶(二氯甲烷/甲醇)進行精制,得到式(i-120)所表示的化合物0.9g。轉變溫度(升溫5℃/分鐘):c131i1hnmr(cdcl3)δ0.88-0.94(m,6h),1.10(m,2h),1.22-1.52(m,13h),1.72(m,6h),1.94(t,4h),2.32(m,4h),2.53-2.62(m,3h),3.69-3.77(m,6h),3.86(t,2h),4.12(t,2h),4.27-4.34(m,4h),5.83(dd,1h),6.16(dd,1h),6.43(dd,1h),6.91(d,2h),6.97-7.02(m,3h),7.16(t,1h),7.23(dd,1h),7.33(t,1h),6.66-7.72(m,3h),7.90(d,1h)ppm.lcms:910[m+1](實施例21)式(i-121)所表示的化合物的制造[化151]氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-121-1)所表示的化合物20.0g、四氫呋喃120ml。一邊進行冰冷卻一邊滴加硼烷-四氫呋喃絡合物(0.9mol/l)143ml并攪拌2小時。注入至5%鹽酸200ml中后,用乙酸乙酯200ml進行分液處理。用硫酸鈉使其干燥后,蒸餾除去溶劑,從而得到式(i-121-2)所表示的化合物17.6g。氮氣氛下,向反應容器中加入式(i-121-2)所表示的化合物17.6g、吡啶12.1g、二氯甲烷100ml。一邊進行冰冷卻一邊滴加甲烷磺酰氯12.9g,在室溫攪拌8小時。注入至5%鹽酸中后,進行分液處理。利用柱色譜(硅膠)進行精制,得到式(i-121-3)所表示的化合物23.0g。向反應容器中加入式(i-121-3)所表示的化合物4.0g、式(i-121-4)所表示的化合物3.9g、碳酸鉀3.5g、n,n-二甲基甲酰胺30ml,在90℃加熱攪拌12小時。用二氯甲烷稀釋,用水、食鹽水清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結晶進行精制,得到式(i-121-5)所表示的化合物5.1g。向反應容器中加入式(i-121-5)所表示的化合物5.1g、四氫呋喃30ml、甲醇30ml、25%氫氧化鈉水溶液10ml,在60℃攪拌。加入鹽酸,蒸餾除去溶劑。用水清洗并使其干燥,從而得到式(i-121-6)所表示的化合物4.9g。氮氣氛下向反應容器中加入式(i-121-6)所表示的化合物4.9g、式(i-121-7)所表示的化合物3.4g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷40ml。一邊進行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺1.6g并攪拌。利用柱色譜(硅膠)和重結晶進行精制,得到式(i-121-8)所表示的化合物5.7g。向反應容器中加入式(i-121-8)所表示的化合物2.5g、式(i-121-9)所表示的化合物1.1g、(±)-10-樟腦磺酸0.5g、四氫呋喃10ml、乙醇10ml。在50℃加熱攪拌后,蒸餾除去溶劑并用甲醇分散清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結晶進行精制,得到式(i-121)所表示的化合物2.1g。轉變溫度(升溫5℃/分鐘、降溫5℃/分鐘):c101-105(n82)i1hnmr(cdcl3)δ0.92(t,3h),1.08-1.91(m,26h),2.06(d,2h),2.24(d,2h),2.51(m,2h),3.30(s,3h),3.51(dd,2h),3.67(dd,2h),3.87(五重峰,4h),3.94(t,2h),4.17(t,2h),4.54(t,2h),5.82(dd,1h),6.12(dd,1h),6.40(dd,1h),6.86(m,3h),6.97(m,2h),7.16(m,2h),7.32(t,1h),7.65(d,1h),7.70(d,1h),7.82(d,1h),8.36(s,1h)ppm.(實施例22)式(i-122)所表示的化合物的制造[化152]向反應容器中加入式(i-122-1)所表示的化合物4.0g、式(i-122-2)所表示的化合物4.2g、碳酸鉀3.5g、n,n-二甲基甲酰胺30ml,在90℃加熱攪拌12小時。用二氯甲烷稀釋,用水、食鹽水清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結晶進行精制,得到式(i-122-3)所表示的化合物4.6g。向反應容器中加入式(i-122-3)所表示的化合物4.6g、四氫呋喃30ml、甲醇30ml、25%氫氧化鈉水溶液10ml,在60℃攪拌。加入鹽酸,蒸餾除去溶劑。用水清洗并使其干燥,從而得到式(i-122-4)所表示的化合物4.4g。氮氣氛下向反應容器中加入式(i-122-4)所表示的化合物4.4g、式(i-122-5)所表示的化合物3.1g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷40ml。一邊進行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺1.8g并攪拌。利用柱色譜(硅膠)和重結晶進行精制,得到式(i-122-6)所表示的化合物5.1g。向反應容器中加入式(i-122-6)所表示的化合物2.5g、式(i-122-7)所表示的化合物1.1g、(±)-10-樟腦磺酸0.5g、四氫呋喃10ml、乙醇10ml。在50℃加熱攪拌后,蒸餾除去溶劑并用甲醇分散清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結晶進行精制,得到式(i-122)所表示的化合物1.8g。轉變溫度(升溫5℃/分鐘):c67-100i1hnmr(cdcl3)δ1.00(t,3h),1.28(m,2h),1.45-1.81(m,12h),1.97(br,1h),2.13(m,2h),2.26(m,2h),2.57(tt,1h),2.65(t,2h),3.27(s,3h),3.37(m,2h),3.50(m,2h),3.70(t,2h),3.95(q,4h),4.17(t,2h),4.33(t,2h),5.82(dd,1h),6.12(dd,1h),6.40(dd,1h),6.87(d,2h),6.98(m,3h),7.15(t,1h),7.25(m,5h),7.32(t,1h),7.64(m,2h),7.69(d,1h),7.91(s,1h)ppm.使用與實施例1至實施例22同樣的方法、與公知的方法同樣的方法,制造式(i-11)至式(i-110)、式(i-123)至式(i-133)所表示的化合物。(實施例23~44、比較例1~3)將實施例1至實施例22記載的式(i-1)至式(i-10)、式(i-111)至式(i-122)所表示的化合物和專利文獻1記載的化合物(r-1)、專利文獻2記載的化合物(r-2)、專利文獻3記載的化合物(r-3)作為評價對象的化合物。[化153]為了評價保存穩定性,測定評價對象的化合物的穩定保存濃度。穩定保存濃度定義為,分別調制在母體液晶中以5%至25%每5%地添加成為評價對象的化合物所得的組合物,將調制的組合物在17.5℃放置10周后,不引起晶體析出的該化合物的最大添加濃度。最大添加濃度大的化合物是指穩定保存濃度大,長期保存也不發生晶體的析出。為了測定穩定保存濃度,將由日本特開2005-015473號公報記載的化合物(x-1):30%、wo2009/122868a1號公報記載的化合物(x-2):30%和日本特表2002-542219號公報記載的化合物(x-3):40%構成的液晶組合物作為母體液晶(x)。評價結果示于下表。[化154][表1]評價化合物穩定保存濃度實施例23本申請發明的化合物(i-1)25%實施例24本申請發明的化合物(i-2)25%實施例25本申請發明的化合物(i-3)20%實施例26本申請發明的化合物(i-4)20%實施例27本申請發明的化合物(i-5)15%實施例28本申請發明的化合物(i-6)15%實施例29本申請發明的化合物(i-7)15%實施例30本申請發明的化合物(i-8)15%實施例31本申請發明的化合物(i-9)20%實施例32本申請發明的化合物(i-10)10%實施例33本申請發明的化合物(i-111)20%實施例34本申請發明的化合物(i-112)25%實施例35本申請發明的化合物(i-113)25%實施例36本申請發明的化合物(i-114)15%實施例37本申請發明的化合物(i-115)15%實施例38本申請發明的化合物(i-116)20%實施例39本申請發明的化合物(i-117)20%實施例40本申請發明的化合物(i-118)20%實施例41本申請發明的化合物(i-119)25%實施例42本申請發明的化合物(i-120)20%實施例43本申請發明的化合物(i-121)20%實施例44本申請發明的化合物(i-122)20%比較例1比較化合物(r-1)<5%比較例2比較化合物(r-2)5%比較例3比較化合物(r-3)<5%由表可知,實施例23至實施例44的本申請發明的化合物,不引起晶體析出的最大添加濃度都高,表現出高保存穩定性。(實施例45~66、比較例4~6)使用旋涂法將取向膜用聚酰亞胺溶液涂布于厚度0.7mm的玻璃基材,在100℃干燥10分鐘后,在200℃燒成60分鐘,從而得到涂膜。將所得的涂膜進行摩擦處理。摩擦處理可以使用市售的摩擦裝置進行。分別對于通過在母體液晶(x)中添加50%的成為評價對象的化合物而調制的組合物,添加光聚合引發劑irgacure907(basf公司制)1%、4-甲氧基苯酚0.1%和氯仿80%,調制涂布液。使用旋涂法將該涂布液涂布于經摩擦的玻璃基材。在80℃干燥1分鐘后,進一步在120℃干燥1分鐘。然后,使用高壓水銀燈,以40mw/cm2的強度照射紫外線25秒,從而分別制作評價對象的膜各10片。膜實施例編號與評價對象的化合物的對應關系示于下表。[表2]膜使用的評價化合物實施例45本申請發明的化合物(i-1)實施例46本申請發明的化合物(i-2)實施例47本申請發明的化合物(i-3)實施例48本申請發明的化合物(i-4)實施例49本申請發明的化合物(i-5)實施例50本申請發明的化合物(i-6)實施例51本申請發明的化合物(i-7)實施例52本申請發明的化合物(i-8)實施例53本申請發明的化合物(i-9)實施例54本申請發明的化合物(i-10)實施例55本申請發明的化合物(i-111)實施例56本申請發明的化合物(i-112)實施例57本申請發明的化合物(i-113)實施例58本申請發明的化合物(i-114)實施例59本申請發明的化合物(i-115)實施例60本申請發明的化合物(i-116)實施例61本申請發明的化合物(i-117)實施例62本申請發明的化合物(i-118)實施例63本申請發明的化合物(i-119)實施例64本申請發明的化合物(i-120)實施例65本申請發明的化合物(i-121)實施例66本申請發明的化合物(i-122)比較例4比較化合物(r-1)比較例5比較化合物(r-2)比較例6比較化合物(r-3)接下來,對于所制作的10片膜,使用氙氣燈照射試驗機(atlas公司制suntestxls),以60mw/cm2、26℃進行120j的曝曬試驗。針對所得的各膜,通過目視評價變色·剝離等外觀。<變色>針對進行了曝曬試驗的10片各膜,分別測定黃色指數(yi)。算出實施曝曬試驗前的10片膜的yi平均值與實施曝曬試驗后的10片膜的yi平均值之差(δyi)。黃色指數(yi)是用jascouv/visspectrophotometerv-560測定聚合物的吸收光譜,使用附帶的顏色診斷程序來計算的。計算式為:yi=100(1.28x-1.06z)/y(jisk7373)(x、y、z表示xyz表色系中的3個刺激值。)。δyi值越大,則意味著實施曝曬試驗后的變色能越強地看到。<剝離>將膜劃分為縱10塊×橫10塊、共計100塊的區域。針對進行了曝曬試驗的10片各膜,對發生了剝離的塊數進行計數,評價總塊數1000塊(100塊/片×10片)中發生了剝離的塊數的比例(%)。結果示于下表。[表3]膜δyi剝離實施例450.50%實施例460.60%實施例470.60%實施例480.50%實施例491.60.6%實施例501.60.3%實施例511.40.4%實施例521.80.6%實施例531.20.3%實施例541.70.5%實施例550.80.6%實施例560.60.4%實施例570.60.6%實施例581.00.8%實施例591.00.9%實施例600.60.6%實施例610.60.6%實施例620.80.3%實施例630.50%實施例640.70.3%實施例650.60%實施例660.60%比較例41.83.2%比較例52.74.1%比較例65.24.9%由表可知,使用實施例45至實施例66的本申請發明的化合物制作的膜在照射紫外光時均不易發生變色、不易發生從基材剝離。因而,本申請發明的化合物作為聚合性組合物的構成構件有用。另外,使用了含有本申請發明的化合物的聚合性液晶組合物的光學各向異性體在光學膜等用途中有用。當前第1頁12
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