一種從柑橘中提取川陳皮素、橘皮素的方法與流程

文檔序號(hào)：11105702閱讀：1458來源：國知局

導(dǎo)航： X技術(shù)> 最新專利>有機(jī)化合物處理,合成應(yīng)用技術(shù)

本發(fā)明涉及植物提取技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種從柑橘中提取川陳皮素、橘皮素的方法。

背景技術(shù)：

柑橘(Citrus reticulata Blanco)，蕓香科下屬植物，柑橘類果皮具有很高的藥用價(jià)值，橘皮中還含有硫胺素、核黃素、揮發(fā)油、黃酮類。橘皮中的揮發(fā)油對(duì)消化道有刺激作用?？梢栽黾游敢悍置冢龠M(jìn)胃腸蠕動(dòng)，健胃祛風(fēng)。黃酮有擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈，增加冠狀動(dòng)脈血流量的作用。此外，橘皮還有消炎、抗?jié)?、抑菌及利膽等效果。橘皮中的維生素P，對(duì)血管硬化癥有顯著療效。

其中，川陳皮素和橘皮素是柑橘類多甲氧基黃酮類(PMFs)主要部分，盡管在柑橘類植物含量低，但其具有比一般類柑橘黃酮更強(qiáng)的生理活性。具文獻(xiàn)報(bào)道，川陳皮素和橘皮素具有消炎、抗腫瘤、降低膽固醇和抗氧化等功能。如川陳皮素有拮抗哮喘炎癥，抗肝炎C型病毒等；體外實(shí)驗(yàn)表明川陳皮素對(duì)Hela細(xì)胞、THP-1細(xì)胞、Colon26細(xì)胞、S180細(xì)胞具有較好的抑制作用。桔皮素具有抗真菌作用，體外可抑制腫瘤細(xì)胞增殖，可抑制嗜堿性細(xì)胞組胺釋放。對(duì)于平滑肌的收縮亦有抑制作用。其特有的生物活性使川陳皮素和橘皮素具有很高的藥用價(jià)值和廣闊的市場(chǎng)前景。

橙皮苷是柑橘類黃酮中的主要成分之一，橙皮苷具有維持滲透壓，增強(qiáng)毛細(xì)血管韌性，防止毛細(xì)血管破裂出血的作用。橙皮苷可以降低膽固醇，在臨床上用于心血管系統(tǒng)疾病的輔助治療，是多種防止動(dòng)脈硬化和心肌梗塞的藥物的主要原料之一。橙皮苷還具有抗炎癥和鎮(zhèn)痛的功效；臨床研究表明橙皮苷可以減輕婦女絕經(jīng)期。

目前，關(guān)于橙皮苷、川陳皮素和橘皮素聯(lián)合提取的專利，多集中用有機(jī)溶劑提取，然后有機(jī)溶劑多次萃取，萃取后再用有機(jī)溶劑重結(jié)晶等，如專利申請(qǐng)CN104230871A，通過分步提取分離多甲基黃酮和橙皮苷，提取時(shí)間過長，又經(jīng)過多次吸附和洗脫，其步驟復(fù)雜，不利于工業(yè)化。如專利申請(qǐng)CN102875509A，只提取柑橘果皮中川陳皮素，原料未充分利用，降低原料價(jià)值。

有鑒于此，特提出本發(fā)明。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供從柑橘中提取川陳皮素、橘皮素的方法，所述的方法解決了現(xiàn)有技術(shù)提取成分單一，洗脫次數(shù)多導(dǎo)致提取效率低的問題。

為了達(dá)到以上目的，本發(fā)明提供了以下技術(shù)方案：

一種從柑橘中提取川陳皮素、橘皮素的方法，包括下列步驟：

步驟A：以第一有機(jī)溶劑與水的混合液為提取劑，控制溶液pH為8-9的條件下對(duì)提取原料回流提取一次或多次，合并提取液、濃縮，得到柑橘黃酮濃縮液；

步驟B：用第二有機(jī)溶劑萃取所述柑橘黃酮濃縮液，分離出有機(jī)相和水相；

步驟C：去除所述有機(jī)相中的萃取劑，再依次采用第一洗脫液和第二洗脫液在大孔吸附樹脂中進(jìn)行洗脫，并分別收集川陳皮素、橘皮素；

其中，所述第一有機(jī)溶劑選自極性有機(jī)溶劑，優(yōu)選醇、酮、醚、酯、酸；優(yōu)選醇，優(yōu)選甲醇/乙醇；

所述第二有機(jī)溶劑優(yōu)選酮、醚、酯、烷烴、石油醚，優(yōu)選酯、烷烴、石油醚中的一種；

所述第一洗脫液和第二洗脫液分別獨(dú)立地選自強(qiáng)極性有機(jī)溶劑和弱極性有機(jī)溶劑的混合液；所述強(qiáng)極性有機(jī)溶劑優(yōu)選選自酸/酯，所述弱極性有機(jī)溶劑優(yōu)選選自烷烴/石油醚。

本發(fā)明的上述方法通過堿性條件下的回流提取、萃取、洗脫三步至少實(shí)現(xiàn)了多個(gè)成分(陳皮素、橘皮素)、減少洗脫次數(shù)兩個(gè)效果。

具體地，本發(fā)明首先采用極性有機(jī)溶劑和水的混合液對(duì)原料(柑橘的果皮、果肉或者整顆果實(shí))回流提取，并加入堿，從而快速、高利用率地使原料中柑橘黃酮類物質(zhì)溶出。這一步與傳統(tǒng)工藝中的回流提取相比，提取效率和溶出度達(dá)到提高。之后再采用萃取的方法將水溶性雜質(zhì)與目標(biāo)物分離開，這不僅減輕了后續(xù)洗脫的工作量和難度，而且還可以結(jié)合其他工藝回收利用水溶性的成分。第三步，本發(fā)明通過調(diào)整洗脫液的組成以及配比分別分離出上述有機(jī)相中的陳皮素、橘皮素。

綜上，與現(xiàn)有工藝相比，本發(fā)明首先提取的成分種類多，至少包含陳皮素、橘皮素，提高了生產(chǎn)效益；其次本發(fā)明縮短了提取時(shí)間，提高了生產(chǎn)效率，更利于工業(yè)化。

此外，本發(fā)明在回流提取之前還需對(duì)原料進(jìn)行常規(guī)預(yù)處理，例如干燥、磨粉等。

本發(fā)明所述的控制溶液pH是針對(duì)回流提取的整體溶液。

上述方法還可以進(jìn)一步改進(jìn)：

優(yōu)選地，所述步驟A的回流提取次數(shù)以及濃縮的程度根據(jù)成本與效益的權(quán)衡選擇，另外，濃縮還應(yīng)當(dāng)考慮黃酮類物質(zhì)的穩(wěn)定性。優(yōu)選的濃縮溫度為70-80℃。

優(yōu)選地，所述第一有機(jī)溶劑優(yōu)選考慮與黃酮類物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)相似的溶劑，但同時(shí)應(yīng)當(dāng)兼顧安全性、成本、回流難度等因素。其中最佳選擇為醇，主要指C1-5的低級(jí)醇，例如甲醇、乙醇、正丁醇。

優(yōu)選地，在選用所述第一洗脫液和第二洗脫液時(shí)，應(yīng)當(dāng)選用極性相差大的兩種或兩種以上的溶劑組成。

優(yōu)選地，所述步驟A中控制溶液pH的方法為：加入水溶性的無機(jī)堿調(diào)節(jié)，所述無機(jī)堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等中的一種或多種。

加入堿的主要目的是增加黃酮類物質(zhì)的溶出速度和溶出率，因此在選擇堿時(shí)應(yīng)當(dāng)考慮性質(zhì)穩(wěn)定、溶解度大、不破壞目標(biāo)物結(jié)構(gòu)等方面。另外，堿以溶液形式加入。實(shí)際操作中，pH并不需要滿足預(yù)設(shè)的絕對(duì)值，允許存在常規(guī)的誤差或波動(dòng)。

優(yōu)選地，所述步驟A中回流提取的pH為8。

優(yōu)選地，所述回流提取的溫度為60-80℃，優(yōu)選70-80℃。

控制溫度能夠防止黃酮類物質(zhì)氧化或者降低活性。

優(yōu)選地，所述步驟A中的提取劑，第一有機(jī)溶劑與水的體積比為50-80:30-50；每次回流提取的時(shí)間優(yōu)選為1-2小時(shí)，優(yōu)選回流提取3次。

優(yōu)選地，所述步驟A中，提取劑與提取原料的重量比為3-6:1。

優(yōu)選地，所述步驟B中，第二有機(jī)溶劑與所述柑橘黃酮濃縮液的體積比為3-5L：1kg，每次萃取的時(shí)間優(yōu)選為0.5-1.5h，優(yōu)選1-1.5h；優(yōu)選萃取2-3次。

優(yōu)選地，所述步驟B的萃取劑為低極性有機(jī)溶劑。

優(yōu)選地，去除所述有機(jī)相中的萃取劑時(shí)，采用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)回收法，環(huán)保且效率高。

優(yōu)選地，所述步驟C中，第一洗脫液為酯：烷烴/石油醚＝1：1-2(v/v)，優(yōu)選乙酸乙酯：正己烷＝1：1-2(v/v)，更優(yōu)選乙酸乙酯：正己烷＝1：1(v/v)；

優(yōu)選地，第二洗脫液為酯：烷烴/石油醚＝1：1-2(v/v)，優(yōu)選乙酸乙酯：正己烷＝1：1-2(v/v)，更優(yōu)選乙酸乙酯：正己烷＝1：2(v/v)。

在洗脫時(shí)，針對(duì)川陳皮素、橘皮素的極性差異，選用的洗脫液有所區(qū)分，以加強(qiáng)分離效果。

洗脫時(shí)的樹脂選擇非極性或弱極性大孔樹脂為中壓層析柱填充料，例如選自AB-8、D-101、DM301、HPD-100、AS-5、AS-8中的一種。

優(yōu)選地，所述步驟C中洗脫的流速為30-50mL/min，柱壓1-3MPa。

本發(fā)明洗脫后所得的川陳皮素、橘皮素為溶液態(tài)，如果要得到純品，還需經(jīng)過常規(guī)的濃縮、干燥、精提等過程，常用的精提方法為重結(jié)晶。針對(duì)川陳皮素、橘皮素，優(yōu)選的重結(jié)晶溶劑為含量大于80％乙醇水溶液或無水乙醇。

本發(fā)明還有很重要的一個(gè)改進(jìn)點(diǎn)是回收利用步驟B水相中的橙皮苷，具體如下：

調(diào)節(jié)所述水相的pH＝11-13，過濾去雜質(zhì)，濾液調(diào)pH＝5-6，靜置，收集沉淀、干燥。

所述靜置的時(shí)間視情況而定。

綜上，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明達(dá)到了以下技術(shù)效果：

(1)提高了生產(chǎn)效率：體現(xiàn)在回流提取速率快、洗脫次數(shù)少、工藝流程簡化等方面。

(2)降低了成本，提高了生產(chǎn)效益：體現(xiàn)在設(shè)備簡單、工藝流程簡化、提取成分種類多、提取率高等方面。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解，下列所描述的實(shí)施例是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例，僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限制本發(fā)明的范圍?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。實(shí)施例中未注明具體條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進(jìn)行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過市售購買獲得的常規(guī)產(chǎn)品。

下文實(shí)施例1至5所用的樹脂為大孔吸附樹脂AB-8。

實(shí)施例1