本發明涉及洗滌劑
技術領域：
，特別是涉及一種對皮脂污垢的去除性能具有顯著提升作用的烷氧基烷基胺類化合物在洗滌劑中的應用及洗滌劑組合物。
背景技術：
：近年來，以洗衣液為代表的液體洗滌劑產品得到快速的發展，洗衣液產品使用便利，因此得到廣大消費者的一直好評。傳統的洗衣液雖然能夠滿足消費者對大多數污漬的去除的要求，但是對于某些特種污漬(如皮脂污漬垢、血漬等)的去除效果并不是很理想，目前對于這些特種污漬，一般處理方式為使用特種去漬劑進行預處理，然后再進行正常的洗滌。為了能簡化洗衣程序，提升消費者的使用體驗，對特種污漬具有去除能力的洗衣液的開發是各個洗滌劑生產商以及行業相關研究機構的研究重點。目前市面上有品類繁多的針對衣領、袖口處污漬的洗滌劑，如衣領凈、漂漬液等。此類洗滌劑產品使用時需要對衣物進行預涂或者預先浸泡等方式進行預處理，而后進行清洗。如此不僅增加了洗衣的繁瑣程度，而且使用不當會對消費者手部造成一定的傷害，使用體驗不是很理想。各個洗滌劑生產商以及行業相關研究機構對皮脂污垢洗滌劑配方的開發投入了大量的研究工作。液體洗滌劑皮脂去污性能的提升可以通過在洗滌劑中添加非離子表面活性劑、生物酶制劑、洗滌助劑、溶脂性油等原料實現。根據相關資料查詢，聚氧乙烯/氧丙烯類烷基胺型表面活性劑可以通過調整其烷基以及聚氧乙烯/氧丙烯官能團的大小，從而賦予其非離子和陽離子表面活性劑的一些特性。目前聚氧乙烯/氧丙烯類烷基胺型表面活性在工業生產中得到了廣泛的應用。如現有技術描述了在紡織工業中聚氧乙烯-烷基胺可以作為抗靜電劑用以制作蠶絲織物，得到的織物有一定的耐洗滌性以及抗靜電性能；另有現有技術發現了聚氧乙烯/氧丙烯類烷基胺型表面活性劑在鋰離子電池中充當分散劑，使導電劑能均勻分散；還有現有技術公布了聚氧乙烯/氧丙烯類烷基胺型表面活性劑在除草濃縮物水溶液和除草配料中可以作為輔助表面活性劑發揮作用，或描述了烷基胺型表面活性劑在農藥方面能有效改善懸浮劑的再懸浮特性；或描述了烷基胺型表面活性劑可以用于纖維用精煉劑組合物中，以有效減少在纖維染色中出現的拔白現象。截至目前，將烷氧基化烷基胺型表面活性劑引入洗滌劑中以達到增強皮脂污垢去污的效果還未見報道。技術實現要素：基于此，有必要提供一種烷氧基烷基胺類化合物在洗滌劑組合物中的應用，該洗滌劑組合物具有顯著的皮脂污垢去除功能。一種具有如式(I)所示結構特征的烷氧基烷基胺類化合物洗滌劑組合物中的應用。其中，R任選自：直鏈或者支鏈C8～C20烷基，飽和或者未飽和C8～C20烷基；AO分別獨立的任選自：乙氧基和/或丙氧基；其中n1和n2均大于1，n1+n2的范圍為3～30。在其中一個實施例中，R任選自：直鏈或者支鏈C10～C18烷基，飽和或者未飽和C10～C18烷基。在其中一個實施例中，n1+n2的范圍為5～20。本發明還提供一種洗滌劑組合物，以所述的烷氧基烷基胺類化合物作為表面活性劑。在其中一個實施例中，該洗滌劑組合物中，所述烷氧基烷基胺類化合物的重量占比為0.1～20％。優選為0.5～10％，更優選為1～5％。在其中一個實施例中，還包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑中的一種或多種。本發明所述非離子表面活性劑是指除了所述烷氧基烷基胺類化合物之外的其它非離子型表面活性劑化合物。在其中一個實施例中，以重量百分比計，包括如下原料組分：作為優選地，該洗滌劑組合物中，以重量百分比計，包括如下原料組分：其中，所述烷氧基烷基胺類化合物更優選為1～5％；所述非離子表面活性劑更優選為2～8％；所述兩性離子表面活性劑更優選為0.2～5％。本發明所述的洗滌助劑可以包括防腐劑、熒光增白劑、生物酶制劑(包含但不局限于蛋白酶、纖維素酶、淀粉酶等)、酶穩定劑、陽離子織物柔軟劑、抗再沉積劑、抗靜電劑等中的一種或多種；還可以根據需要加入螯合劑、堿劑、鹽、色素、香精中的一種或多種混合物。在其中一個實施例中，所述陰離子表面活性劑選自脂肪酸鹽、羧酸鹽官能團、硫酸鹽官能團、磺酸鹽官能團的陰離子表面活性劑中的一種或者多種的混合物。優選碳原子個數8～18的烷基硫酸鹽、碳原子個數8～18的乙氧基化脂肪醇硫酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、乙氧基化脂肪醇醚羧酸鹽以及脂肪酸烷基酯磺酸鹽等陰離子表面活性劑中的一種或者多種的混合物。進一步地，該陰離子表面活性劑優選包括脂肪酸鹽，其重量百分含量為0.1～10.0％，優選為0.3～8％，更優選為0.5～4％；該脂肪酸鹽的脂肪酸優選為十二酸、十四酸、十六酸中的一種或多種的混合物，該脂肪酸鹽的陽離子選自鉀離子、鈉離子。在其中一個實施例中，所述非離子表面活性劑選自烷基多糖苷、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷氧基化脂肪酸酯、烷氧基化脂肪醇、烷醇酰胺、聚氧乙烯醚、多元醇酯、蔗糖酯中的一種或者多種的混合物。在其中一個實施例中，所述兩性離子表面活性劑選自氨基酸型表面活性劑、氧化胺型表面活性劑、甜菜堿型表面活性劑、咪唑啉型表面活性劑的一種或者多種混合物。與現有技術相比，本發明具有以下有益效果：本發明創新性的將烷氧基化烷基胺類化合物應用于洗滌劑中，可使制備得到的洗滌劑具有良好的去污性能、泡沫性能等，尤其是可以顯著提升洗滌劑對國標皮脂污垢的去除性能，當洗滌劑中烷氧基化烷基胺類化合物使用量大于等于1％時，可較不含烷氧基化烷基胺類化合物的洗滌劑在皮脂污垢去除性能上提升大于5％。本發明的洗滌劑組合物，通過采用上述烷氧基化烷基胺類化合物，可具有顯著的皮脂污垢去除性能，以及良好的去污和泡沫性能。進一步將上述烷氧基化烷基胺類化合物與特定的陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性離子表面活性劑進行合理的配伍，可進一步優化洗滌劑組合物的皮脂污垢去除性能，并使該洗滌劑組合物具有良好的相容性和穩定性。具體實施方式以下結合具體實施例對本發明的烷氧基烷基胺類化合物在洗滌劑中的應用及洗滌劑組合物作進一步詳細的說明。在本發明中，如無特殊說明，所有的百分比、分數和比例是按照本發明洗滌劑組合物的總重量計算。如無特殊說明，有關所列成分的所有重量均為活性物質的含量，換言之，所列成分不包括通過購買獲得的原料中可能包含的溶劑或副產物。本文術語“重量百分含量”或“重量百分比”用符號“％”表示。如無特殊說明，本發明中所有配置和測試均在25℃環境下進行。本發明中所公開的量綱和數值不應理解為所述精確值的嚴格限制，如無特殊說明，每個這樣量綱旨在表示所述值以及圍繞該值的功能上等同的范圍。例如，公開為“45℃”的量綱旨在表示“約45℃”。本發明中“包括”、“包含”、“含”、“含有”、“具有”或其他變體的目的在于涵蓋非封閉式包括，這些術語之間不作區分。術語“包含”還包括屬于“由……組成”和“基本上由……組成”等。本發明的洗滌劑組合物的方法/工藝可包含，尤其組成和基本上由本發明描述的必要元素和限制項以及本文描述的任一的附加的或任選的成分、組分、步驟或者限制項組成。洗滌劑組合物：本發明的洗滌劑組合物通過與底物(即織物)在水中接觸，從而達到將底物表面的污漬去除、清潔底物表面的目的。本發明所述的洗滌劑組合物一般包括表面活性劑體系和其他洗滌助，如粘度調節劑、生物酶制劑、香精、色素等。硬度：本發明涉及的“硬度”指單位重量水中按照碳酸鈣重量計算的水中鈣鎂離子的總量，單位為ppm。例如，1000克水中含有0.0005摩爾和0.0005摩爾鎂離子時，其硬度為100ppm。去污力：去污性能測試實驗參照GB/T13174《衣料用洗滌劑去污力及循環洗滌性能的測定》進行洗滌劑組合物的去污力測試，洗滌劑組合物的洗滌濃度為0.2％，洗滌溫度為30℃，洗滌用水硬度為250ppm，洗滌使用技術污布為碳黑污布、蛋白污布和皮脂污布。實驗用白度差值ΔW表征洗滌劑組合物對國標技術污布的去污效果。對皮脂污垢去除性能具有顯著提升：對皮脂污垢去除性能具有顯著的提升是指按照GB/T13174《衣料用洗滌劑去污力及循環洗滌性能的測定》進行洗滌劑組合物去污力測試，含有重量百分含量大于等于1％的烷氧基化烷基胺化合物的洗滌劑組合物較不含烷氧基化烷基胺化合物的洗滌劑組合物在皮脂污垢去除性能上提升大于5％。穩定性測試方法：穩定性測試方法按照QB/T1224《衣料用液體洗滌劑》提供的方法進行。量取不少于100mL的洗滌劑組合物，分別置于250mL的無色具塞光口玻璃瓶中，每種洗滌劑組合物取兩份樣品，一份于40±2℃的保溫箱中放置24h，取出恢復至室溫后觀察；另一份于-5±2℃的冰箱中放置24h，取出后恢復至室溫后觀察。穩定的洗滌劑組合物：穩定的洗滌劑組合物是指按照QB/T1224《衣料用液體洗滌劑》提供的穩定性測試方法測試后澄清透明、無沉淀、無分層現象的洗滌劑組合物。洗滌劑組合物制備和使用方法：本發明的洗滌劑組合物采用本領域技術人員熟知的各種方法制備而成。所述洗滌劑組合物的制備應根據各組分的特點以及其在溶液中的狀態選擇合適的加工溫度和時間。本發明涉及的洗滌劑組合物的使用方法為本領域的技術人員熟知，比較常規的使用方法是將洗滌劑組合物以原液或者在水中稀釋的方式與被洗滌物品進行接觸，而后經過擦洗或者機械攪拌等方式進行洗滌，最后經過漂洗脫離物品表面。被洗滌物品包括織物和硬表面等。所述洗滌劑組合物在水中的重量百分含量約為0.005～1％，水與被洗滌物品的優選比例在1:1～20:1之間。無需更詳細說明，相信本領域技術人員即可使用上述條件最大限度的使用本發明。以下實施例目的是進一步介紹和展示在本發明范圍內的具體實施方案，是故實施例應該理解為僅用于更詳細的展示本發明，而不以任何方式限制本發明的內容。在下述實施例中，本發明設計的洗滌劑組合物，包含以下組分，并且具有標明的功能。KOH：氫氧化鉀，堿劑，中和脂肪酸。LAS：支鏈烷基苯磺酸鈉，碳原子個數8～14，陰離子表面活性劑。MES：脂肪酸甲酯硫酸鹽，陰離子表面活性劑。AES：乙氧基化脂肪醇硫酸鹽，其中脂肪醇的碳原子個數10～14，平均乙氧化度為2～4，陰離子表面活性劑。AOS：α-烯烴磺酸鹽，陰離子表面活性劑。K12：十二烷基硫酸鈉，陰離子表面活性劑。MEE：脂肪酸甲酯烷氧基化化合物，脂肪酸碳原子個數為8～25，烷氧基化度為3～20，非離子表面活性劑。AEO9：乙氧基化脂肪醇，平均乙氧化度為9，非離子表面活性劑。LAB：月桂酰胺丙基甜菜堿，兩性離子表面活性劑。PPE-A：烷氧基化烷基胺類化合物，結構式符合：其中，R基為直鏈未飽和C12～C14烷基；AO分別獨立的任選自：乙氧基和/或丙氧基；其中n1和n2均大于1，n1+n2的范圍為5～20。PPE-B：烷氧基化烷基胺類化合物，結構式與PPE-A類似，區別在于R基為R基為支鏈飽和C8～C12烷基。檸檬酸鈉：洗滌助劑，粘度調節劑。聚丙烯酸鈉：洗滌助劑，抗再沉積劑。實施例中洗滌劑組合物的制備方法：1)、在反應釜中加入去離子水，并加熱至40～60℃；2)、在反應釜中加入堿劑及脂肪酸，攪拌至反應完全；3)、在反應釜中加入陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑以及烷氧基化烷基胺類化合物，攪拌至溶解完全；4)、待反應釜溫度降低至40℃以下，加入洗滌助劑等組分，攪拌至溶解完全；5)、調節pH值至合適范圍，攪拌至溶解完全。如表1～4所示為實施例1～24與對比例1～4洗滌劑組合物的成分組成，按照表1～4制備實施例1～24以及對比例1～4洗滌劑組合物樣品。(1)去污性能測試表1.實施例1～5與對比例1～2洗滌劑組合物組成表2.實施例5～10與對比例3～4洗滌劑組合物組成去污性能測試實驗參照GB/T13174《衣料用洗滌劑去污力及循環洗滌性能的測定》進行洗滌劑組合物的去污力測試，洗滌劑組合物的洗滌濃度為0.2％。實驗用白度差值ΔW表征洗滌劑組合物對國標技術污布的去污效果。對皮脂污垢去除性能具有顯著的提升是指是指按照GB/T13174《衣料用洗滌劑去污力及循環洗滌性能的測定》進行洗滌劑組合物去污力測試，含有重量百分含量大于等于1％的烷氧基化烷基胺非離子表面活性劑的洗滌劑組合物較不含烷氧基化烷基胺類化合物的洗滌劑組合物在皮脂污垢去除性能上提升大于5％。以對比例為基準，計算各個所測組合物皮脂去污提升值D，具體如下：D＝(ΔWi-ΔWs)/ΔWs×100％，其中ΔWi為第i組實施例洗滌劑組合物的皮脂污布洗前洗后白度差值，ΔWs為第s組對比例洗滌劑組合物的洗前洗后白度差值。如果D≥5％，則說明第i組實施例洗滌劑組合物與第s組對比例洗滌劑組合物相比，對國標皮脂污垢的去除性能具有顯著提升作用。如表3為實施例1～10與對比例1～4國標皮脂去污提升值D。通過表3可以看出，當洗滌劑組合物體系中引入PPE-A或PPE-B后，實施例1～5與對比例1～2相比，實施例6～10與對比例3～4相比，國標皮脂去污能力均有增加，當PPE-A或PPE-B活性物含量≥1％時，國標去污力在皮脂污布(JB03)去污提升值≥5％；通綜上所述，可以得出以下結論：烷氧基化烷基胺類化合物對皮脂污垢去除性能具有顯著提升。表3.實施例1～10與對比例1～4洗滌劑組合物國標皮脂污布去污提升值D實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5對比例15.9％9.3％10.6％13.4％15.8％對比例26.8％8.6％12.1％15.3％16.9％實施例6實施例7實施例8實施例9實施例10對比例36.6％8.2％10.6％14.3％16.1％對比例47.9％9.5％11.8％13.2％14.5％(2)洗滌劑穩定性測試洗滌劑穩定性測試方法按照QB/T1224《衣料用液體洗滌劑》提供方法對洗滌劑組合物的穩定性進行測試。按照表4制備洗滌劑組合物樣品。對實施例11～15及對比例5～6洗滌劑組合物進行穩定性測試，測試結果如表4所示，實施例11～15均能通過穩定性測試，而對比例5～6不能通過測試。表4.實施例11～15及對比例5～6洗滌劑組合物組成以上所述實施例的各技術特征可以進行任意的組合，為使描述簡潔，未對上述實施例中的各個技術特征所有可能的組合都進行描述，然而，只要這些技術特征的組合不存在矛盾，都應當認為是本說明書記載的范圍。以上所述實施例僅表達了本發明的幾種實施方式，其描述較為具體和詳細，但并不能因此而理解為對發明專利范圍的限制。應當指出的是，對于本領域的普通技術人員來說，在不脫離本發明構思的前提下，還可以做出若干變形和改進，這些都屬于本發明的保護范圍。因此，本發明專利的保護范圍應以所附權利要求為準。當前第1頁1 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