本發明屬于高分子化合物合成
技術領域：
，具體是指一種端羥基分支型聚酯樹脂及其制備方法。
背景技術：
：熱固性聚酯環氧型粉末涂料是以聚酯樹脂為主要成膜物質，加入環氧樹脂、流平劑、助劑、顏料、填料等組分。經混合、熔融等工序加工制成粉末涂料，經靜電噴涂于磷化后的制件上，在一定的溫度、時間內，樹脂熔融、交聯后固化成平整、堅硬而又有柔性的涂膜。固化后的涂膜不會因溫度的升高二重新軟化。該涂料無溶劑、無污染，100％成膜，既省資源，又省能源。涂層具有光澤度高，流平性好，漆膜豐滿，顏色淺，耐泛黃性即耐紫外線好等特性。熱固性聚酯環氧型粉末涂料用聚酯樹脂分飽和與不飽和兩大類，以飽和型聚酯樹脂最為理想，有較好的耐候性和保光性。飽和型聚酯樹脂有羥基型和羧基型兩種，現有的羥基型聚酯樹脂存在玻璃化轉變溫度低，存儲穩定性差的缺點。技術實現要素：本發明的目的在于：針對現有技術存在的不足，提供一種可提高玻璃化轉變溫度和穩定性的端羥基分支型聚酯樹脂及其制備方法。為解決上述技術問題，本發明的內容包括：一種端羥基分支型聚酯樹脂，由以下重量份的原料制成：2,2二羥甲基丙酸10.5-11份季戊四醇0.5-1.0份順丁烯二酸酐5-6份催化劑0.5-1份溶劑100-120份石油醚60-100份。本發明中，作為一種優選的技術方案，所述端羥基分支型聚酯樹脂由以下重量份的原料制成：2,2二羥甲基丙酸10.8份季戊四醇0.7份順丁烯二酸酐5.7份催化劑0.5份溶劑100份石油醚80份。本發明中，作為一種優選的技術方案，所述催化劑為對甲苯磺酸。本發明中，作為一種優選的技術方案，所述溶劑為丙酮、四氫呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中的一種或兩種以上。本發明的另一目的在于：提供所述端羥基分支型聚酯樹脂的制備方法，包括以下過程：（1）常溫下，按比例取2,2二羥甲基丙酸、季戊四醇和催化劑，投入反應釜內，通入氮氣，升溫至140-170℃，常壓反應1.5-2.5h；（2）停止通入氮氣，減壓至1.0-1.2KPa，繼續反應1.5-2.5h；（3）按比例取順丁烯二酸酐，再取80-100重量份溶劑，加入反應釜內，60-70℃反應15-20h，旋蒸掉溶劑，得產物；（4）將所述產物用剩余的溶劑溶解，再加入50-80重量份石油醚進行沉淀改性，得改性產物；（5）將所述改性產物用剩余的石油醚進行洗滌2-3次，在40-50℃下真空干燥20-24h，即得。本發明的有益效果是：本發明以2,2-二羥甲基丙酸和季戊四醇為原料,對甲苯磺酸為催化劑,合成端羥基分支型聚酯樹脂,并用順丁烯二酸酐進行部分端基改性,提高了端羥基分支型聚酯樹脂的玻璃化轉變溫度和軟化點，使得產品具有較好的穩定性；在四氫呋喃、丙酮等溶劑中進行改性,尤其以丙酮做溶劑可得到改性度更高的超支化聚酯樹脂,且易純化。本發明的制備過程簡單，反應條件溫和，易于操作，生產成本較低，適于規模化生產。具體實施方式為了使本發明實現的技術手段、創作特征、達成目的與功效易于明白了解，下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。實施例1一種端羥基分支型聚酯樹脂，由以下重量份的原料制成：2,2二羥甲基丙酸10.5份季戊四醇0.5份順丁烯二酸酐5份催化劑0.5份溶劑100份石油醚60份。其中，催化劑為對甲苯磺酸，溶劑為丙酮。其制備過程如下：（1）常溫下，按比例取2,2二羥甲基丙酸、季戊四醇和催化劑，投入反應釜內，通入氮氣，升溫至140℃，常壓反應2.5h；（2）停止通入氮氣，減壓至1.0KPa，繼續反應2.5h；（3）按比例取順丁烯二酸酐，再取80重量份溶劑丙酮，加入反應釜內，60℃反應20h，旋蒸掉溶劑，得產物；（4）將所述產物用剩余的溶劑丙酮溶解，再加入50重量份石油醚進行沉淀改性，得改性產物；（5）將所述改性產物用剩余的石油醚進行洗滌2-3次，在40℃下真空干燥24h，即得。實施例2一種端羥基分支型聚酯樹脂，由以下重量份的原料制成：2,2二羥甲基丙酸10.8份季戊四醇0.7份順丁烯二酸酐5.7份催化劑0.7份溶劑110份石油醚80份。催化劑為對甲苯磺酸，溶劑為四氫呋喃。其制備過程如下：（1）常溫下，按比例取2,2二羥甲基丙酸、季戊四醇和催化劑，投入反應釜內，通入氮氣，升溫至155℃，常壓反應2h；（2）停止通入氮氣，減壓至1.2KPa，繼續反應2h；（3）按比例取順丁烯二酸酐，再取90重量份溶劑四氫呋喃，加入反應釜內，65℃反應18h，旋蒸掉溶劑，得產物；（4）將所述產物用剩余的溶劑四氫呋喃溶解，再加入50-80重量份石油醚進行沉淀改性，得改性產物；（5）將所述改性產物用剩余的石油醚進行洗滌2-3次，在45℃下真空干燥22h，即得。實施例3一種端羥基分支型聚酯樹脂，由以下重量份的原料制成：2,2二羥甲基丙酸11份季戊四醇1.0份順丁烯二酸酐6份催化劑1份溶劑120份石油醚100份。催化劑為對甲苯磺酸，溶劑為N,N-二甲基甲酰胺。其制備過程如下：（1）常溫下，按比例取2,2二羥甲基丙酸、季戊四醇和催化劑，投入反應釜內，通入氮氣，升溫至170℃，常壓反應1.5h；（2）停止通入氮氣，減壓至11.2KPa，繼續反應1.5h；（3）按比例取順丁烯二酸酐，再取100重量份溶劑N,N-二甲基甲酰胺，加入反應釜內，70℃反應15h，旋蒸掉溶劑，得產物；（4）將所述產物用剩余的溶劑N,N-二甲基甲酰胺溶解，再加入80重量份石油醚進行沉淀改性，得改性產物；（5）將所述改性產物用剩余的石油醚進行洗滌2-3次，在50℃下真空干燥20h，即得。對實施例1-實施例3制得的端羥基分支型聚酯樹脂進行玻璃化轉變溫度（Tg）和軟化點測試，其結果見表1：Tg(℃)軟化點（℃)實施例165.3121實施例265.5123實施例365.8123表1從表1中可以看出，本發明提供的端羥基分支型聚酯樹脂的玻璃化轉變溫度在65℃以上、軟化點在120℃以上，現有的端羥基分支型聚酯樹脂的玻璃化轉變溫度在60℃左右、軟化點在100℃左右，本發明相對于現有的端羥基分支型聚酯樹脂的玻璃化轉變溫度和軟化點均有所提高。對實施例1-實施例3制得的端羥基分支型聚酯樹脂進行貯存穩定性的評定，取實施例1～4得到的端羥基分支型聚酯樹脂，將其分別放在試管底部，塞住試管，在40℃恒溫環境下放置7天，到時間后取出試管冷卻2小時，將樣品倒在清潔表面上，實施例1-3制得的端羥基分支型聚酯樹脂均無變化，說明本發明實施例1-3的產物在儲存穩定性能良好。所屬領域的普通技術人員應當理解：以上任何實施例的討論僅為示例性的，并非旨在暗示本公開的范圍(包括權利要求)被限于這些例子；在本發明的思路下，以上實施例或者不同實施例中的技術特征之間也可以進行組合，步驟可以以任意順序實現，并存在如上所述的本發明的不同方面的許多其它變化，為了簡明它們沒有在細節中提供。因此，凡在本發明的精神和原則之內，所做的任何省略、修改、等同替換、改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。當前第1頁1 2 3