一種免噴涂具有金屬效果的聚酰胺樹脂及其制備方法與流程

本發明屬于高分子材料領域，具體涉及一種免噴涂具有金屬效果的聚酰胺樹脂及其制備方法。

背景技術：

聚酰胺樹脂由于具有無毒、質輕、優良的機械強度、耐磨性及較好的耐腐蝕性等特點，因此廣泛應用于機械、化工、儀表、汽車等工業中，其也是一種制備汽車內外飾常用的原材料。

汽車內外飾材料一般都要求表面有金屬般的質感，現有的對汽車內外飾材料表面處理方式一般為噴涂或者電鍍。較電鍍而言，噴涂技術工藝簡單，成本更低，因而應用范圍更廣。

隨著人們環保意識的提升，一些諸如汽車ELV之類的法規開始出臺，需要免噴涂的環保解決方案來實現對汽車內外飾進行處理。免噴涂解決方案不僅可以大幅降低成本，而且可以減少噴涂過程造成的環境污染。因此，迫切需要發展一種一次成型、免噴涂且能夠提供金屬效果的材料。

CN103694692A中公開了一種聚酰胺樹脂組合物及將其成型而成的成型體，提供了一種聚酰胺樹脂組合物，含有聚酰胺樹脂(A)100質量份、膨潤性層狀硅酸鹽(B)1-10質量份、以及金屬顏料(C)0.5-5質量份的聚酰胺樹脂組合物，聚酞胺樹脂(A)由2種以上的氨基羧酸單元構成。該聚酰胺樹脂成型體的組合物具有剛性，且焊接強度、亮度優異。

上述文件雖然采用免涂裝的方式將金屬顏料加入聚酰胺樹脂獲得了聚酰胺樹脂組合物，但是其對聚酰胺樹脂材料有比較苛刻的要求，并且存在金屬顏料分散不均勻且金屬顏料和聚酰胺樹脂的相容性差等問題，此外，如何避免注塑產品出現流痕、熔接線現象，也是亟需解決的問題。

技術實現要素：

針對現有技術的不足，本發明提供一種免噴涂具有金屬效果的聚酰胺樹脂及其制備方法，該方法應用范圍廣，適用于絕大部分聚酰胺材料，其中金屬顏料分散均勻且與聚酰胺樹脂相容性好，同時能夠減少注塑產品出現流痕、熔接線現象，具有良好的應用前景。

為達到上述目的，本發明提供以下技術方案：

第一方面，本發明提供一種免噴涂具有金屬效果的聚酰胺樹脂，所述聚酰胺樹脂按質量份含有以下原料組分：

所述改性劑為硬脂酸鋅。

本發明通過在聚酰胺材料中添加金屬色顏料，并加入了偶聯劑和硬脂酸鋅等助劑，改善了高分子基體與金屬色顏料相容性和分散性，使產品注塑后的金屬效果能達到噴涂效果，從而減少因噴涂帶來的加工成本及生態環境污染；同時能夠減少注塑產品出現流痕、熔接線現象，降低了成本。

本發明中偶聯劑和硬脂酸鋅產生了協同作用，能夠改善聚酰胺與金屬色顏料的相容性和分散性，制備出的產品具有更佳的金屬質感、光澤及表面質量。

本發明中具有金屬效果意指：制備得到的聚酰胺樹脂具有金屬般的質感和金屬般的光澤。

本發明中金屬色顏料意指：金屬顏料、金屬氧化物以及其他能夠表現出金屬顏色的顏料。

根據本發明，所述聚酰胺的含量為70-95份，例如可以是70份、75份、80份、85份、90份或95份，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

根據本發明，所述金屬色顏料的含量為10-30份，例如可以是10份、15份、20份、25份或30份，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

根據本發明，所述偶聯劑的含量為0.1-2份，例如可以是0.1份、0.5份、1份、1.5份或2份，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

根據本發明，所述硬脂酸鋅的含量為0.1-0.2份，例如可以是0.1份、0.12份、0.15份、0.18份或0.2份，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

根據本發明，所述潤滑劑的含量為2-8份，例如可以是2份、3份、4份、5份、6份、7份或8份，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

根據本發明，所述聚酰胺樹脂還含有0.1-0.4份的抗氧劑；所述抗氧劑可以是0.1份、0.2份、0.3份或0.4份等，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

根據本發明，所述抗氧劑為抗氧劑168、抗氧劑1010、抗氧劑1076或抗氧劑1098中的任意一種或至少兩種的組合，例如可以是抗氧劑168、抗氧劑1010、抗氧劑1076或抗氧劑1098中的任意一種，示例但非限定性的組合為抗氧劑168和抗氧劑1010，抗氧劑1076和抗氧劑1098，抗氧劑168和抗氧劑1098，抗氧劑168、抗氧劑1010和抗氧劑107等。

本發明中所述抗氧劑優選為抗氧劑168和抗氧劑1010的組合。

根據本發明，所述抗氧劑168和抗氧劑1010的質量比為(1-2):1，例如可以是1:1、1.2:1、1.4:1、1.5:1、1.7:1、1.9:1或2:1，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

本發明中所述抗氧劑168和抗氧劑1010的質量比為優選為2:1。

根據本發明，所述金屬色顏料為金屬顏料和/或珠光粉。

珠光粉顏料是天然云母薄皮外覆蓋金屬氧化物而產生的珍珠光澤的新型顏料，其包含銀白系列、虹彩系列、金色系列、著色幻彩、云母鐵系列、變色龍以及鉆石瓏系列等多種顏色，是一種應用非常廣泛的顏料。

根據本發明，所述金屬顏料為鋁粉、銅粉、鋅粉、鉛粉、鈦粉或不銹鋼粉中的任意一種或至少兩種的組合，例如可以是鋁粉、銅粉、鋅粉、鉛粉、鈦粉或不銹鋼粉中的任意一種，示例但非限定性的組合為鋁粉和銅粉，鋁粉和鋅粉，銅粉和鉛粉，鋁粉和不銹鋼粉，鉛粉和鈦粉，鋁粉、銅粉、鋅粉和鉛粉等。

根據本發明，所述偶聯劑為硅烷偶聯劑KH550、硅烷偶聯劑Z-601、硅烷偶聯劑Z-6020或硅烷偶聯劑KBE-903中的任意一種或至少兩種的組合，例如可以是硅烷偶聯劑KH550、硅烷偶聯劑Z-601、硅烷偶聯劑Z-6020或硅烷偶聯劑KBE-903中的任意一種，示例但非限定性的組合為，硅烷偶聯劑KH550和硅烷偶聯劑Z-601，硅烷偶聯劑Z-6020和硅烷偶聯劑KBE-903，硅烷偶聯劑KH550和硅烷偶聯劑Z-6020，硅烷偶聯劑KH550和硅烷偶聯劑KBE-903，硅烷偶聯劑KH550、硅烷偶聯劑Z-601和硅烷偶聯劑Z-6020，硅烷偶聯劑KH550、硅烷偶聯劑Z-601、硅烷偶聯劑Z-6020和硅烷偶聯劑KBE-903等。

本發明中所述偶聯劑優選為硅烷偶聯劑Z-601。

根據本發明，所述潤滑劑為乙撐雙硬脂酸酰胺(EBS)、聚乙烯蠟(PE蠟)或硬脂酸單甘油酯(GMS)中的任意一種或至少兩種的組合，例如可以是EBS、PE蠟或GMS中的任意一種，示例但非限定性的組合為EBS和PE蠟，EBS和GMS，PE蠟和GMS以及EBS、PE蠟和GMS。

本發明中所述潤滑劑優選為乙撐雙硬脂酸酰胺(EBS)。

示例性的，本發明所述的免噴涂具有金屬效果的聚酰胺樹脂按質量份由以下原料組分組成，但非僅限于此：

第二方面，本發明提供一種如第一方面所述的免噴涂具有金屬效果的聚酰胺樹脂的制備方法，所述方法包括以下步驟：

(1)將配方量的金屬色顏料、偶聯劑和硬脂酸鋅進行混合，得到第一混合料；

(2)按配方量將聚酰胺、潤滑劑和可選的抗氧劑進行混合，得到第二混合料；

(3)將步驟(1)得到的第一混合料和步驟(2)得到的第二混合料加入擠出機，依次經過九個熱區進行熔融共混，共混后擠出，冷卻，干燥，切粒，得到具有免噴涂具有金屬效果的聚酰胺樹脂。

根據本發明，步驟(1)和步驟(2)所述混合獨立地在高速混合機中進行。

根據本發明，步驟(1)所述混合時混合機的轉速為220-260r/min，例如可以是220r/min、225r/min、230r/min、235r/min、240r/min、245r/min、250r/min、255r/min或260r/min，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

本發明中步驟(1)所述混合時混合機的轉速優選為250r/min。

根據本發明，步驟(1)所述混合的時間為3-5min，例如可以是3min、3.5min、4min、4.5min或5min，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

根據本發明，步驟(2)所述混合時混合機的轉速為320-380r/min，例如可以是320r/min、330r/min、340r/min、350r/min、360r/min、370r/min或380r/min，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

本發明中步驟(2)所述混合時混合機的轉速優選為350r/min。

根據本發明，步驟(2)所述混合的時間為2-10min，例如可以是2min、3min、4min、5min、6min、7min、8min、9min或10min，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

根據本發明，步驟(3)所述擠出機為雙螺桿擠出機。

根據本發明，所述雙螺桿擠出機中螺桿轉速為400-500r/min，例如可以是400r/min、410r/min、420r/min、430r/min、440r/min、450r/min、460r/min、470r/min、480r/min、490r/min或500r/min，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

本發明中所述雙螺桿擠出機中螺桿轉速優選為450r/min。

根據本發明，步驟(3)所述熔融共混的溫度為210-270℃，例如可以是210℃、220℃、230℃、240℃、250℃、260℃或270℃，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

本發明中，步驟(3)所述依次經過九個熱區進行熔融共混意指：混合料加入到擠出機后，依次經過第一熱區、第二熱區、第三熱區、第四熱區、第五熱區、第六熱區、第七熱區、第八熱區和第九熱區，每個熱區設定不同的溫度，依次對混合料進行加熱，使其熔融共混。

根據本發明，步驟(3)所述九個熱區中第一熱區的溫度為210-225℃，例如可以是210℃、215℃、220℃或225℃，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

本發明中步驟(3)所述九個熱區中第一熱區的溫度優選為220℃。

根據本發明，步驟(3)所述九個熱區中第二熱區的溫度為225-235℃，例如可以是225℃、228℃、230℃、232℃或235℃，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

本發明中步驟(3)所述九個熱區中第二熱區的溫度優選為230℃。

根據本發明，步驟(3)所述九個熱區中第三熱區的溫度為235-245℃，例如可以是235℃、238℃、240℃、243℃或245℃，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

本發明中步驟(3)所述九個熱區中第三熱區的溫度優選為240℃。

根據本發明，步驟(3)所述九個熱區中第四熱區的溫度為240-250℃，例如可以是240℃、242℃、245℃、248℃或250℃，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

本發明中步驟(3)所述九個熱區中第四熱區的溫度優選為245℃。

根據本發明，步驟(3)所述九個熱區中第五熱區的溫度為240-255℃，例如可以是240℃、245℃、250℃或255℃，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

本發明中步驟(3)所述九個熱區中第五熱區的溫度優選為245℃。

根據本發明，步驟(3)所述九個熱區中第六熱區的溫度為245-260℃，例如可以是245℃、250℃、255℃或260℃，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

本發明中步驟(3)所述九個熱區中第六熱區的溫度優選為245℃。

根據本發明，步驟(3)所述九個熱區中第七熱區的溫度為245-265℃，例如可以是245℃、250℃、255℃、260℃或265℃，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

本發明中步驟(3)所述九個熱區中第七熱區的溫度優選為250℃。

根據本發明，步驟(3)所述九個熱區中第八熱區的溫度為250-265℃，例如可以是250℃、253℃、255℃、258℃、260℃、263℃或265℃，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

本發明中步驟(3)所述九個熱區中第八熱區的溫度優選為250℃。

根據本發明，步驟(3)所述九個熱區中第九熱區的溫度為250-270℃，例如可以是250℃、255℃、260℃、265℃或270℃，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

本發明中步驟(3)所述九個熱區中第九熱區的溫度優選為255℃。

對本發明而言，上述九個熱區優選的溫度是最佳的熔融共混溫度，該溫度下生產出來的聚酰胺樹脂，金屬色顏料分散的更均勻，進而獲得了表面質量更好的產品。當上述九個熱區中溫度低于或者高于本發明所述的溫度范圍時，注塑后的產品表面易出現麻點和白斑等表面質量缺陷，降低產品的質量。

根據本發明，步驟(3)所述熔融共混的時間為1-3min，例如可以是1min、1.5min、2min、2.5min或3min，以及上述數值之間的具體點值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點值。

示例性的，本發明所述免噴涂具有金屬效果的聚酰胺樹脂的制備方法包括以下步驟：

(1)按配方量將金屬色顏料、偶聯劑和硬脂酸鋅混合于高速混合機中，在220-260r/min的轉速下共混3-5min，得到第一混合料；；

(2)按配方量將聚酰胺、潤滑劑和可選的抗氧劑混合于高速混合機中，在320-380r/min的轉速下共混2-10min，得到第二混合料；

(3)將步驟(1)得到的第一混合料和步驟(2)得到的第二混合料加入到雙螺桿擠出機中，依次經過九個熱區進行熔融共混，設定雙螺桿擠出機的轉速為400-500r/min，第一熱區溫度為210-225℃，第二熱區溫度為225-235℃，第三熱區溫度為235-245℃，第四熱區溫度為240-250℃，第五熱區溫度為240-255℃，第六熱區溫度為245-260℃，第七熱區溫度為245-265℃，第八熱區溫度為250-265℃，第九熱區溫度為250-270℃，共混1-3min，共混后擠出，冷卻，干燥，切粒，得到免噴涂具有金屬效果的聚酰胺樹脂。

與現有技術相比，本發明至少具有以下有益效果：

(1)本發明提供的聚酰胺樹脂材料注塑后具有良好的表面質量以及金屬般的質感和光澤，其金屬效果能達到噴涂效果，從而減少因噴涂帶來的加工成本及生態環境污染。

(2)本發明提供的聚酰胺樹脂減少了注塑產品出現流痕、熔接線現象，制備出高質量的產品，具有良好的應用前景。

附圖說明

圖1為實施例2制備得到的免噴涂具有金屬效果的聚酰胺樹脂加工成制品的外觀圖。

圖2為對比例3制備得到的聚酰胺樹脂加工成制品的外觀圖。

圖3為對比例4制備得到的聚酰胺樹脂加工成制品的外觀圖。

具體實施方式

為便于理解，本發明列舉實施例如下。本領域技術人員將會理解，以下實施例僅為本發明的優選實施例，僅用于幫助理解本發明，因而不應視為限定本發明的范圍。

實施例1

一種聚酰胺樹脂，按以下原料配比進行配料：

其中金屬色顏料為銅粉，潤滑劑為聚乙烯蠟，偶聯劑為硅烷偶聯劑KH550，抗氧劑為0.2份抗氧劑168和0.2份抗氧劑1010。

按以下方法進行制備：

將金屬色顏料、偶聯劑和硬脂酸鋅混合于高速混合機中，在220r/min的轉速下共混3min，得到第一混合料；將聚酰胺、潤滑劑和抗氧劑混合于高速混合機中，在320r/min的轉速下共混2min，得到第二混合料；將第一混合料和第二混合料加入到雙螺桿擠出機中，依次經過九個熱區進行熔融共混，設定雙螺桿擠出機的轉速為400r/min，第一熱區溫度為210℃，第二熱區溫度為225℃，第三熱區溫度為235℃，第四熱區溫度為240℃，第五熱區溫度為240℃，第六熱區溫度為245℃，第七熱區溫度為245℃，第八熱區溫度為250℃，第九熱區溫度為250℃，共混1min，將熔融共混后的混合料擠出，經冷卻，干燥，切粒，得到免噴涂具有金屬效果的聚酰胺樹脂。

經本實施例制備得到的樹脂加工成的制品，表面質量好，外觀優美，兼具金屬質感和光澤，并且減少了流痕、熔融線現象。

實施例2

一種聚酰胺樹脂，按以下原料配比進行配料：

其中金屬色顏料為鋁粉，潤滑劑為乙撐雙硬脂酸酰胺，偶聯劑為硅烷偶聯劑Z-601，抗氧劑為0.2份抗氧劑168和0.1份抗氧劑1010。

按以下方法進行制備：

將金屬色顏料、偶聯劑和硬脂酸鋅混合于高速混合機中，在250r/min的轉速下共混4min，得到第一混合料；將聚酰胺、潤滑劑和抗氧劑混合于高速混合機中，在350r/min的轉速下共混6min，得到第二混合料；將第一混合料和第二混合料加入到雙螺桿擠出機中，依次經過九個熱區進行熔融共混，設定雙螺桿擠出機的轉速為450r/min，第一熱區溫度為220℃，第二熱區溫度為230℃，第三熱區溫度為240℃，第四熱區溫度為245℃，第五熱區溫度為245℃，第六熱區溫度為245℃，第七熱區溫度為250℃，第八熱區溫度為250℃，第九熱區溫度為255℃，共混2min；將熔融共混后的混合料擠出，經冷卻，干燥，切粒，得到免噴涂具有金屬效果的聚酰胺樹脂。

圖1為本實施例制備得到的免噴涂具有金屬效果的聚酰胺樹脂加工成制品的外觀圖。由圖可見，該制品表面均勻光滑，外觀優美，兼具金屬質感和光澤，并且減少了流痕、熔融線現象。

實施例3

一種聚酰胺樹脂，按以下原料配比進行配料：

其中金屬色顏料為珠光粉，潤滑劑為硬脂酸單甘油酯，偶聯劑為硅烷偶聯劑Z-6020，抗氧劑為0.1份抗氧劑1076。

按以下方法進行制備：

將金屬色顏料、偶聯劑和硬脂酸鋅混合于高速混合機中，在260r/min的轉速下共混5min，得到第一混合料；將聚酰胺、潤滑劑和抗氧劑混合于高速混合機中，在380r/min的轉速下共混10min，得到第二混合料；將第一混合料和第二混合料加入到雙螺桿擠出機中，依次經過九個熱區進行熔融共混，設定雙螺桿擠出機的轉速為500r/min，第一熱區溫度為225℃，第二熱區溫度為235℃，第三熱區溫度為245℃，第四熱區溫度為250℃，第五熱區溫度為255℃，第六熱區溫度為260℃，第七熱區溫度為265℃，第八熱區溫度為265℃，第九熱區溫度為270℃，共混3min；將熔融共混后的混合料擠出，經冷卻，干燥，切粒，得到免噴涂具有金屬效果的聚酰胺樹脂。

經本實施例制備得到的樹脂加工成的制品，表面質量好，外觀優美，兼具金屬質感和光澤，并且減少了流痕、熔融線現象。

實施例4

一種聚酰胺樹脂，按以下原料配比進行配料：

其中金屬色顏料為鋁粉和珠光粉，潤滑劑為2份乙撐雙硬脂酸酰胺和1份硬脂酸單甘油酯，偶聯劑為硅烷偶聯劑KBE-903，抗氧劑為0.1份抗氧劑1076和0.1份抗氧劑168。

按實施例2中的方法進行制備。

經本實施例制備得到的樹脂加工成的制品，表面質量好，外觀優美，兼具金屬質感和光澤，并且減少了流痕、熔融線現象。

實施例5

一種聚酰胺樹脂，按以下原料配比進行配料：

其中金屬色顏料為鈦粉，潤滑劑為3份乙撐雙硬脂酸酰胺和3份聚乙烯蠟，偶聯劑為硅烷偶聯劑Z-601，抗氧劑為0.15份抗氧劑168和0.1份抗氧劑1010。

按實施例2中的方法進行制備。

經本實施例制備得到的樹脂加工成的制品，表面質量好，外觀優美，兼具金屬質感和光澤，并且減少了流痕、熔融線現象。

將實施例1-5中的抗氧劑去除得到的聚酰胺樹脂，其加工成的制品也具有表面質量好，外觀優美，兼具金屬質感和光澤，也能夠減少流痕、熔融線現象。

另外，在實施例1-5所述的聚酰胺樹脂的配方中添加其它的添加劑如分散劑、耐老化劑等后，其加工成的制品也具有表面質量好，外觀優美，兼具金屬質感和光澤，也能夠減少流痕、熔融線現象。

對比例1

與實施例2相比，除了配料時不加硬脂酸鋅外，其他部分與實施例2均相同。

當不加硬脂酸鋅時，聚酰胺樹脂的表面呈現出金屬色顏料聚集而成的大小不一的色斑，出現了較嚴重的流痕、熔融線現象。

對比例2

與實施例2相比，除了配料時不加偶聯劑外，其他部分與實施例2均相同。

當不加偶聯劑時，發現金屬色顏料和聚酰胺樹脂相容性很差，并不能制備成具有金屬效果的聚酰胺樹脂，出現了很嚴重的流痕、熔融線現象。

對比例3

按以下原料配比進行配料：

按實施例2中的方法進行制備。

圖2為本對比例制備得到的聚酰胺樹脂加工成制品的外觀圖。由圖可知，該制品表面產生麻點。

對比例4

按以下原料配比進行配料：

按實施例2中的方法進行制備。

圖3為本對比例制備得到的聚酰胺樹脂加工成制品的外觀圖。由圖可知，該制品表面產生麻點以及流痕。

對比例5

與實施例2相比，除了配料時將硬脂酸鋅替換為硬脂酸鈣外，其他部分與實施例2均相同。

當將硬脂酸鋅替換為硬脂酸鈣時，制備得到的聚酰胺樹脂的表面出現了嚴重的麻點和流痕，表面質量很差。

對比例6

與實施例2相比，除了配料時將硬脂酸鋅替換為硬脂酸鋁，其他部分與實施例2均相同。

當將硬脂酸鋅替換為硬脂酸鋁時，制備得到的聚酰胺樹脂的表面出現了嚴重的麻點和流痕，表面質量很差。

綜上所述：

由實施例1-5可知，當選用本發明中的原料配比和制備方法時，可以制備出表面質量與效果最佳的免噴涂具有金屬效果的聚酰胺樹脂。

由對比例1和2可知，單獨加入偶聯劑時，金屬色顏料在聚酰胺樹脂中的分散性很差，并且出現了較重的流痕、熔融線現象，單獨加入硬脂酸鋅時，金屬色顏料和聚酰胺樹脂相容性很差，并且出現了很嚴重的流痕、熔融線現象。這兩種條件下均不能制備出本發明提供的聚酰胺樹脂。對于本發明而言，硬脂酸鋅和偶聯劑具有協同作用，有效的了提高金屬色顏料在聚酰胺樹脂的分散性和二者的相容性，同時二者協同減少了注塑時的流痕、熔融線現象。

由對比例3和4可知，當選用本發明提供的原料組分范圍外的配比進行制備時，得到的聚酰胺樹脂出現麻點和流痕等表面質量缺陷，故本發明提供的原料組分范圍是本發明的關鍵。

由對比例5和6可知，當將硬脂酸鋅替換為其他的硬脂酸鹽時，制備得到的聚酰胺樹脂的表面出現了嚴重的麻點和流痕，表面質量很差。故本發明中硬脂酸鋅是本發明獲得良好表面質量的聚酯酰胺的關鍵，不可替代。

以上詳細描述了本發明的優選實施方式，但是，本發明并不限于上述實施方式中的具體細節，在本發明的技術構思范圍內，可以對本發明的技術方案進行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發明的保護范圍。

另外需要說明的是，在上述具體實施方式中所描述的各個具體技術特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進行組合，為了避免不必要的重復，本發明對各種可能的組合方式不再另行說明。

此外，本發明的各種不同的實施方式之間也可以進行任意組合，只要其不違背本發明的思想，其同樣應當視為本發明所公開的內容。