本發明涉及制革技術領域，具體涉及的是一種超防水皮革的生產工藝。
背景技術：
近年來對牛皮二層革的研究逐漸深入，但由于普通皮革不耐水，皮革使用的耐久性、穿著適用性、使用的普遍性都受到制約，特別是在下雨、泥濘路面行走或飲料等污物玷污到未經過特殊處理的牛皮二層革制作的皮鞋、服裝等物品時，皮革制品便處于很尷尬的處境，很難進行再處理恢復如新。然而將皮革經過普通的防水工藝處理后，皮革的透氣吸濕等性能則受到影響，且防水效果不盡人意。隨著人們對皮革性能的要求也越來越高，開發一種新的生產工藝使得皮革在具備透氣性能的同時兼具防水功能，具有廣闊的市場前景。
技術實現要素：
本發明的目的在于提供一種超防水皮革的生產工藝，利用該工藝生產的皮革具有超強的防水性能和透氣性能，且不破壞皮革的質感。
為了達成上述目的，本發明的解決方案是：
一種超防水皮革的生產工藝，包括以下步驟：
(1)選料：以二層革坯為原料，稱重，將二層革坯投入轉鼓中，以二層革坯為100質量份計算其他物質的加入量，轉鼓的轉速為5～10rad/min；
(2)回水：在轉鼓中加入200～300重量份的30～40℃的水、0.5～0.7重量份甲酸，轉動50～70min，排水；
(3)復鞣：經回水后的二層革坯加入140～160重量份的30～40℃的水以及1～2重量份的染料，轉動15～30min，之后加入1～3重量份的三聚氰胺類復鞣劑或者雙氫胺類復糅劑，繼續轉動20～40min，再加入6～10重量份的丙烯酸樹脂鞣劑，轉動20～25min；然后加入0.5～2重量份的防水油，轉動20～25min；再加入鉻粉、鉻單寧以及多金屬復鞣劑各1～3重量份，轉動40～45min；
(4)中和：向轉鼓中加入小蘇打調節pH為3.0～4.0，轉動20～30min后靜置120～180min，然后轉動10～20min，排水；加入140～160重量份30～40℃的水、1～2重量份的中和型復鞣劑以及0.5～0.8重量份的甲酸鈉，轉動10～30min；然后加入1～3重量份的三聚氰胺，調節pH至4.5～5.0，轉動100～120min；排水干凈后用200～300重量份的25～35℃的水水洗，排水；
(5)加防水劑：向轉鼓中加入80～120重量份的30～40℃的水以及1～3重量份的防水劑，轉動5～10min；
(6)填充、染色：向轉鼓中加入2～4重量份的丙烯酸樹脂鞣劑以及0.5～2重量份的防水油，轉動120～150min；加入2～4重量份的染料，繼續轉動90～120min，然后補充加入80～100重量份的45～55℃的水，轉動10～15min；然后分兩次共加入0.5～1.5重量份的甲酸，每次加入甲酸轉動8～10min，排水；
(7)加脂：向轉鼓中加入200～300重量份的40～60℃的水以及0.2～0.5重量份的質量濃度為30％的氨水，轉動10～15min，然后加入2～4重量份的防水油，轉動60min；
(8)固定：向轉鼓中加入0.8～1.5重量份甲酸，甲酸均分成三份、分三次加入，每次加入甲酸分別轉動8～10min，排水；
(9)出鼓、搭馬，靜置12～24h，得到二層皮革基材；
(10)貼合表皮層：在所述二層皮革基材的一表面上涂覆粘合劑，將由超纖維無紡布形成的表皮層放置在所述二層皮革基材的此表面上，并進行貼合，形成帶表皮層的二層皮革；
(11)熱壓樹脂層：在所述帶表皮層的二層皮革的表皮層的表面上放置作為樹脂層的涂覆有聚氨酯類彈性體的無紡布后，通過熱壓使得聚氨酯類彈性體熔融而薄膜化并與表皮層相貼合，得到該超防水皮革。
步驟(3)中，所述三聚氰胺類復鞣劑為MD-1三聚氰胺復鞣劑，所述雙氫胺類復糅劑為R7雙聚氰胺，所述丙烯酸樹脂鞣劑為RVL樹脂復鞣劑，所述多金屬復鞣劑為ALB鋁單寧。
步驟(3)中，所述鉻粉、鉻單寧和多金屬復鞣劑的質量比例優選為1∶1∶1。
步驟(4)中，所述中和型復鞣劑為PNK中和復鞣劑。
步驟(5)中，所述防水劑為防水劑9981。
步驟(10)中，所述粘合劑為聚氨酯樹脂粘合劑。
步驟(10)中，所述超纖維無紡布為內部含有聚氨酯類彈性體的超纖維無紡布。
采用上述技術方案后，本發明一種超防水皮革的生產工藝，該工藝不僅包括皮革的多重防水處理步驟，而且在二層皮革基材的表面復合了透氣性好的表皮層和樹脂層，既保證了皮革的質感，又發揮加強皮革物理強度的作用，因此由此工藝生產得到的皮革具有超強的防水性能和透氣性能，且不破壞皮革的質感。
具體實施方式
為了進一步解釋本發明的技術方案，下面通過具體實施例來對本發明進行詳細闡述。
以下實施例中涉及到的染料(BROWN ESR)購自上海伊曼紡織化工有限公司、三聚氰胺類復鞣劑(MD-1三聚氰胺復鞣劑)購自山東黎寧新材料有限公司、雙氫胺類復糅劑(R7雙聚氰胺)購自中匯化工有限公司、丙烯酸樹脂鞣劑(RVL樹脂復鞣劑)購自山東黎寧新材料有限公司、防水油(防水油原液)購自泉州邦勝化工有限公司、防水劑(防水劑9981)購自佛山順德區粵亭新材料有限公司鉻粉(9811C鉻粉)購自成都新和平科技有限公司、鉻單寧(JN鉻單寧)購自浙江盛匯化工有限公司、多金屬復鞣劑(ALB鋁單寧)購自中匯化工有限公司、中和型復鞣劑(PNK中和復鞣劑)購自山東黎寧新科技有限公司、粘合劑(聚氨酯樹脂粘合劑購自浙江華峰合成樹脂有限公司)。
實施例一
一種超防水皮革的生產工藝，包括以下步驟：
(1)選料：以二層革坯為原料，稱重，將二層革坯投入轉鼓中，以二層革坯為100質量份計算其他物質的加入量，轉鼓的轉速為5rad/min；
(2)回水：在轉鼓中加入200重量份的30℃的水、0.5重量份甲酸，轉動50min，排水；
(3)復鞣：經回水后的二層革坯加入140重量份的30℃的水以及1重量份的染料，轉動15min，之后加入1重量份的三聚氰胺類復鞣劑，繼續轉動20min，再加入6重量份的丙烯酸樹脂鞣劑，轉動20min；然后加入0.5重量份的防水油，轉動20min；再加入鉻粉、鉻單寧以及多金屬復鞣劑各1重量份，轉動40min；
(4)中和：向轉鼓中加入小蘇打調節pH為4.0，轉動20min后靜置120min，然后轉動10min，排水；加入140重量份30℃的水、1重量份的中和型復鞣劑以及0.5重量份的甲酸鈉，轉動10min；然后加入1重量份的三聚氰胺，調節pH至4.5，轉動100min；排水干凈后用200重量份的25℃的水水洗，排水；
(5)加防水劑：向轉鼓中加入80重量份的30℃的水以及1重量份的防水劑，轉動5min；
(6)填充、染色：向轉鼓中加入2重量份的丙烯酸樹脂鞣劑以及0.5重量份的防水油，轉動120min；加入2重量份的染料，繼續轉動90min，然后補充加入80重量份的45℃的水，轉動10min；然后分兩次共加入0.5重量份的甲酸，每次加入甲酸轉動8min，排水；
(7)加脂：向轉鼓中加入200重量份的40℃的水以及0.2重量份的質量濃度為30％的氨水，轉動10min，然后加入2重量份的防水油，轉動60min；
(8)固定：向轉鼓中加入0.8重量份甲酸，甲酸均分成三份、分三次加入，每次加入甲酸分別轉動8min，排水；
(9)出鼓、搭馬，靜置12h，得到二層皮革基材；
(10)貼合表皮層：在二層皮革基材的一表面上涂覆聚氨酯樹脂粘合劑，將由內部含有聚氨酯類彈性體的超纖維無紡布形成的表皮層放置在二層皮革基材的此表面上，并進行貼合，形成帶表皮層的二層皮革；
(11)熱壓樹脂層：在帶表皮層的二層皮革的表皮層的表面上放置作為樹脂層的涂覆有聚氨酯類彈性體的無紡布后，通過熱壓使得聚氨酯類彈性體熔融而薄膜化并與表皮層相貼合，熱壓溫度為80℃，熱壓壓力為7kg/cm2，即得到該超防水皮革。
步驟(3)中，三聚氰胺類復鞣劑為MD-1三聚氰胺復鞣劑，雙氫胺類復糅劑為R7雙聚氰胺，丙烯酸樹脂鞣劑為RVL樹脂復鞣劑，多金屬復鞣劑為ALB鋁單寧。
步驟(4)中，中和型復鞣劑為PNK中和復鞣劑。
步驟(5)中，防水劑為防水劑9981。
實施例二
一種超防水皮革的生產工藝，包括以下步驟：
(1)選料：以二層革坯為原料，稱重，將二層革坯投入轉鼓中，以二層革坯為100質量份計算其他物質的加入量，轉鼓的轉速為8rad/min；
(2)回水：在轉鼓中加入250重量份的35℃的水、0.6重量份甲酸，轉動60min，排水；
(3)復鞣：經回水后的二層革坯加入150重量份的35℃的水以及1.5重量份的染料，轉動25min，之后加入2重量份的雙氫胺類復糅劑，繼續轉動30min，再加入8重量份的丙烯酸樹脂鞣劑，轉動20min；然后加入1.2重量份的防水油，轉動20min；再加入鉻粉、鉻單寧以及多金屬復鞣劑各2重量份，轉動40min；
(4)中和：向轉鼓中加入小蘇打調節pH為3.0，轉動25min后靜置150min，然后轉動15min，排水；加入150重量份35℃的水、1.5重量份的中和型復鞣劑以及0.6重量份的甲酸鈉，轉動20min；然后加入2重量份的三聚氰胺，調節pH至5.0，轉動110min；排水干凈后用250重量份的28℃的水水洗，排水；
(5)加防水劑：向轉鼓中加入100重量份的35℃的水以及2重量份的防水劑，轉動8min；
(6)填充、染色：向轉鼓中加入3重量份的丙烯酸樹脂鞣劑以及1.2重量份的防水油，轉動130min；加入3重量份的染料，繼續轉動110min，然后補充加入90重量份的50℃的水，轉動12min；然后分兩次共加入1.0重量份的甲酸，每次加入甲酸轉動9min，排水；
(7)加脂：向轉鼓中加入250重量份的50℃的水以及0.3重量份的質量濃度為30％的氨水，轉動12min，然后加入3重量份的防水油，轉動60min；
(8)固定：向轉鼓中加入1.2重量份甲酸，甲酸均分成三份、分三次加入，每次加入甲酸分別轉動9min，排水；
(9)出鼓、搭馬，靜置18h，得到二層皮革基材；
(10)貼合表皮層：在二層皮革基材的一表面上涂覆聚氨酯樹脂粘合劑，將由內部含有聚氨酯類彈性體的超纖維無紡布形成的表皮層放置在二層皮革基材的此表面上，并進行貼合，形成帶表皮層的二層皮革；
(11)熱壓樹脂層：在帶表皮層的二層皮革的表皮層的表面上放置作為樹脂層的涂覆有聚氨酯類彈性體的無紡布后，通過熱壓使得聚氨酯類彈性體熔融而薄膜化并與表皮層相貼合，熱壓溫度為80℃，熱壓壓力為7kg/cm2，即得到該超防水皮革。
步驟(3)中，三聚氰胺類復鞣劑為MD-1三聚氰胺復鞣劑，雙氫胺類復糅劑為R7雙聚氰胺，丙烯酸樹脂鞣劑為RVL樹脂復鞣劑，多金屬復鞣劑為ALB鋁單寧。
步驟(4)中，中和型復鞣劑為PNK中和復鞣劑。
步驟(5)中，防水劑為防水劑9981。
實施例三
一種超防水皮革的生產工藝，包括以下步驟：
(1)選料：以二層革坯為原料，稱重，將二層革坯投入轉鼓中，以二層革坯為100質量份計算其他物質的加入量，轉鼓的轉速為5～10rad/min；
(2)回水：在轉鼓中加入300重量份的40℃的水、0.7重量份甲酸，轉動70min，排水；
(3)復鞣：經回水后的二層革坯加入160重量份的40℃的水以及2重量份的染料，轉動30min，之后加入3重量份的三聚氰胺類復鞣劑，繼續轉動40min，再加入10重量份的丙烯酸樹脂鞣劑，轉動25min；然后加入2重量份的防水油，轉動25min；再加入鉻粉、鉻單寧以及多金屬復鞣劑各3重量份，轉動45min；
(4)中和：向轉鼓中加入小蘇打調節pH為4.0，轉動30min后靜置180min，然后轉動20min，排水；加入160重量份40℃的水、2重量份的中和型復鞣劑以及0.8重量份的甲酸鈉，轉動30min；然后加入3重量份的三聚氰胺，調節pH至5.0，轉動120min；排水干凈后用300重量份的35℃的水水洗，排水；
(5)加防水劑：向轉鼓中加入120重量份的40℃的水以及3重量份的防水劑，轉動10min；
(6)填充、染色：向轉鼓中加入4重量份的丙烯酸樹脂鞣劑以及2重量份的防水油，轉動150min；加入4重量份的染料，繼續轉動120min，然后補充加入100重量份的55℃的水，轉動15min；然后分兩次共加入1.5重量份的甲酸，每次加入甲酸轉動10min，排水；
(7)加脂：向轉鼓中加入300重量份的60℃的水以及0.5重量份的質量濃度為30％的氨水，轉動15min，然后加入4重量份的防水油，轉動60min；
(8)固定：向轉鼓中加入1.5重量份甲酸，甲酸均分成三份、分三次加入，每次加入甲酸分別轉動10min，排水；
(9)出鼓、搭馬，靜置24h，得到二層皮革基材；
(10)貼合表皮層：在二層皮革基材的一表面上涂覆聚氨酯樹脂粘合劑，將由內部含有聚氨酯類彈性體的超纖維無紡布形成的表皮層放置在二層皮革基材的此表面上，并進行貼合，形成帶表皮層的二層皮革；
(11)熱壓樹脂層：在帶表皮層的二層皮革的表皮層的表面上放置作為樹脂層的涂覆有聚氨酯類彈性體的無紡布后，通過熱壓使得聚氨酯類彈性體熔融而薄膜化并與表皮層相貼合，熱壓溫度為80℃，熱壓壓力為7kg/cm2，即得到該超防水皮革。
步驟(3)中，三聚氰胺類復鞣劑為MD-1三聚氰胺復鞣劑，雙氫胺類復糅劑為R7雙聚氰胺，丙烯酸樹脂鞣劑為RVL樹脂復鞣劑，多金屬復鞣劑為ALB鋁單寧。
步驟(4)中，中和型復鞣劑為PNK中和復鞣劑。
步驟(5)中，防水劑為防水劑9981。
本發明中，所使用到的超纖維無紡布和涂覆有聚氨酯類彈性體的無紡布均為本領域的公知材質。
上述實施例并非限定本發明的產品形態和式樣，任何所屬技術領域的普通技術人員對其所做的適當變化或修飾，皆應視為不脫離本發明的專利范疇。