本發明屬于樹脂
技術領域：
，具體涉及一種高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂及其制備方法。
背景技術：
：聚乙烯醇縮丁醛(PVB)分子含有較長支鏈，具有良好的柔順性，玻璃化溫度低，同時具有優良的粘結性和光學性能。同時，PVB薄膜具有優良的透明度，良好的溶解性、耐光、耐水、耐熱、耐寒和成膜性，高抗張強度和耐沖擊性等。PVB樹脂作為夾層安全玻璃的主原料。在高層建筑，軍用飛機、坦克、艦艇、汽車等多領域都有廣泛的應用。聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂是通過聚乙烯醇(PVA)和丁醛(BA)在酸催化下聚合而成，聚合過程中，由于體系交聯度不易控制，樹脂自身粘接等因素經常會引起樹脂結塊問題，影響后處理過程，產品的質量和可靠性得不到保障。目前，國內各主要生產廠家都是通過加入乳化劑來控制PVB樹脂的粘結，但生產過程中，乳化劑的去除困難，需要耗費大量的水，成本高，工藝復雜。更嚴重的是乳化劑去除的不徹底，經常導致PVB樹脂薄膜與玻璃表面的粘合力大幅降低，且造成夾層安全玻璃的透明性降低，顏色上也會有變化，在空氣中長時間放置易老化變黃。如何提供一種工藝可靠、生產成本低并且可以用于生產性能優異的抗氧化型的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂產品已是相關行業的急需要求。技術實現要素：有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂及其制備方法，本發明提供的聚乙烯醇縮丁醛樹脂成本低并且具有良好的粘度、流動性和抗氧化性。本發明提供了一種高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂，由包括以下質量份的原料制備而成：300～1000質量份的聚乙烯醇；150～650質量份的正丁醛；50～180質量份的催化劑；2.5～10質量份的水性PVB樹脂；1～4質量份的抗氧劑；500～8000質量份的水；3～20質量份的溶劑。優選的，水性PVB樹脂的數均分子量為10000～80000。優選的，水性PVB樹脂按照如下方法進行制備：將PVB、鄰苯二甲酸酐、四丁基溴化銨以及DMF混合，進行加熱反應；將加熱反應的反應產物與丙酮混合后，得到混合體系；將所述混合體系洗滌、過濾和烘干，得到水性PVB樹脂。優選的，所述催化劑選自酸性溶液。優選的，所述聚乙烯醇分子量在45000～130000，型號可以為PVA1788、PVA1799和PVA1792中的一種或多種。優選的，所述酸性溶液選自鹽酸、硫酸、硝酸或幾種酸的混合。優選的，所述抗氧劑選自抗氧劑1076、抗氧劑1010、抗氧劑168、抗氧劑264、抗氧劑626、抗氧劑bht、抗氧劑2246、抗氧劑b225或抗氧劑300。優選的，所述有機溶劑選自與水互溶的有機溶劑或水，所述與水互溶的有機溶劑選自異丙醇、乙醇、DMF、THF或正丁醇。本發明還提供了一種上述高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的制備方法，包括以下步驟：A)將聚乙烯醇的水溶液與水性PVB樹脂的溶液混合，得到混合溶液；B)向所述混合溶液中加入催化劑和正丁醛混合攪拌，進行反應；C)調節步驟B)得到的反應產物的pH后，再加入抗氧劑，得到混合物；D)將所述混合物分離得到的沉淀物進行洗滌干燥，得到聚乙烯醇縮丁醛樹脂。優選的，所述反應的溫度為15～50℃。優選的，所述pH為2～5。與現有技術相比，本發明提供了一種高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂，由包括以下質量份的原料制備而成：300～1000質量份的聚乙烯醇；150～650質量份的正丁醛；50～180質量份的催化劑；2.5～10質量份的水性PVB樹脂；1～4質量份的抗氧劑；500～8000質量份的水；3～20質量份的溶劑。本發明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂生產工藝中不需添加乳化劑，以聚乙烯醇PVA、正丁醛(BA)為基本原料，酸溶液為催化劑、水性PVB樹脂粉(WPVB)和抗氧劑為輔助填料，經縮醛化反應制備而成，用水性PVB樹脂粉代替了傳統PVB生產工藝中的乳化劑，避免了生產工藝中大量水洗除去乳化劑的工藝。水性PVB樹脂粉作為添加劑在反應工藝中，自身起到了乳化劑和分散劑的作用，提高了產品的質量。得到的聚乙烯醇縮丁醛樹脂具有良好的抗氧化，高粘接，透明度高的性能。另外，本發明提供的制備方法省去了大量水反復沖洗的工藝，也因此使得污水處理量大大減少，節約了大量水資源、降低生產成本、保護了環境。結果表明，本發明提供的聚乙烯醇縮丁醛樹脂的揮發份≤1.5％，酸值≤0.05mgKOH/g，丁醛基含量為74.0％～77.0％，粘度為70～150S，霧度≤0.4，熔融指數0.9～1.3g/10min。具體實施方式本發明提供了一種高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂，由包括以下質量份的原料制備而成：300～1000質量份的聚乙烯醇；150～650質量份的正丁醛；50～180質量份的催化劑；2.5～10質量份的水性PVB樹脂；1～4質量份的抗氧劑；500～8000質量份的水；3～20質量份的溶劑。本發明提供了一種高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂，以聚乙烯醇和正丁醛為反應原料，其中，所述聚乙烯醇的添加量為300～1000質量份，優選為500～800質量份，更優選為600～700質量份。所述正丁醛的添加量為150～650質量份，優選為200～600質量份，更優選為300～500質量份。本發明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的制備原料還包括催化劑，在本發明中，所述催化劑優選采用酸性溶劑，所述酸性溶劑優選為鹽酸、硫酸和硝酸中的一種或多種，更優選為鹽酸，所述鹽酸優選為濃度為37wt％的鹽酸水溶液。所述催化劑的添加量為50～180質量份，優選為70～150質量份，更優選為80～120質量份。本發明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的制備原料聚乙烯醇，所述聚乙烯醇數均分子量在45000～130000，型號可以為PVA1788、PVA1799、PVA1792中的一種或多種的混合。本發明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的制備原料還包括水性PVB樹脂，本發明對所述水性PVB樹脂的制備方法并沒有特殊限制，可以為一般市售也可以自行制備。在本發明中，所述水性PVB樹脂優選按照如下方法進行制備：水性PVB樹脂按照如下方法進行制備：將PVB、鄰苯二甲酸酐、四丁基溴化銨以及DMF混合，進行加熱反應；將加熱反應的反應產物與丙酮混合后，得到混合體系；將所述混合體系洗滌、過濾和烘干，水性PVB樹脂。其中，在本發明中，所述水性PVB樹脂優選為分子量為10000～80000的水性PVB樹脂。所述水性PVB樹脂的添加量為2.5～10質量份，優選為3～8質量份，更優選為5～7質量份。水溶性PVB既起到了乳化劑的作用，確保合成的PVB樹脂分散，殘留的水性PVB樹脂無需在產品中除去，又保證了反應徹底、產率高、低能耗、低成本，又滿足了材料抗氧化，高粘接，透明度高的優異性能。本發明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的制備原料還包括抗氧劑，所述抗氧劑優選為抗氧劑1076、抗氧劑1010、抗氧劑168、抗氧劑264、抗氧劑626、抗氧劑bht、抗氧劑2246、抗氧劑b225或抗氧劑300，更優選為抗氧劑1076。所述抗氧劑的添加量優選為1～4質量份，更優選為2～3質量份。本發明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的制備原料還包括水，所述水的添加量為500～8000質量份，優選為1000～6000質量份，更優選為3000～5000質量份。本發明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的制備原料還包括溶劑，所述溶劑優選為與水互溶的有機溶劑和水，更優選的，所述與水互溶的有機溶劑選自異丙醇、DMF、乙醇、正丁醇或THF。所述有機溶劑的添加量為3～20質量份，優選為5～15質量份，更優選為8～12質量份。本發明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的制備原料還包括pH調節劑，所述pH調節劑優選為堿性溶劑，所述堿性溶劑優選為NaOH水溶液。所述pH調節劑自身的pH值范圍為1～5，更優選為1～3。本發明還提供了一種上述高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的制備方法，包括以下步驟：A)將聚乙烯醇的水溶液與水性PVB樹脂的溶液混合，得到混合溶液；B)向所述混合溶液中加入催化劑和正丁醛混合攪拌，進行反應；C)調節步驟B)得到的反應產物的pH后，再加入抗氧劑，得到混合物；D)將所述混合物分離得到的沉淀物進行洗滌干燥，得到聚乙烯醇縮丁醛樹脂。本發明首先將聚乙烯醇的水溶液與水性PVB樹脂的有機溶劑混合，得到混合溶液。具體的，本發明首先將PVA與水混合，進行加熱回流，得到PVA的水溶液，其中，所述加熱的溫度優選為70～100℃，更優選為80～90℃。將水性PVB樹脂溶解于溶劑中，得到水性PVB樹脂的溶液。然后，將聚乙烯醇的水溶液與水性PVB樹脂的溶液混合，得到混合溶液。向得到的混合溶液中加入催化劑和正丁醛進行混合攪拌，進行反應。本發明對向所述混合溶液中加入催化劑和正丁醇的方式并沒有特殊限制，優選按照如下方式進行：1)在攪拌轉速為350rpm的條件下向混合溶液中滴加催化劑的一部分，再在攪拌轉速為500～800rpm的條件下，滴加丁醛的一部分；2)接著，在攪拌轉速為500～800rpm的條件下，滴加催化劑的剩余部分，然后再滴加丁醛的剩余部分，滴加完畢后恒溫保存。其中，所述混合溶液與正丁醇在催化劑催化的條件下進行反應的溫度為15～50℃，更優選為20～40℃。反應過程中，不斷析出沉淀物。反應結束后，得到反應產物進行pH調節后，再加入抗氧劑，得到混合物。pH值優選為2～5。將得到的混合物進行固液分離，得到沉淀物和濾液。本發明對所述固液分離的方式并沒有特殊限制，本領域技術人員公知的固液分離的方式即可。接著，將沉淀物進行洗滌，所述洗滌優選按照如下方式進行：將沉淀物用氫氧化鈉水溶液進行沖洗，直至洗滌液的pH為10～14；接著用水沖洗至pH7～8脫水后，將沉淀物進行烘干，得到聚乙烯醇縮丁醛樹脂。所述烘干的溫度優選為40～70℃。其中，得到的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂為白色可流動的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。本發明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂不添加乳化劑，以聚乙烯醇PVA、正丁醛(BA)為基本原料，酸溶液為催化劑、水性PVB樹脂粉(WPVB)和抗氧劑為輔助填料，經縮醛化反應制備而成，用水性PVB樹脂粉代替了傳統PVB生產工藝中的乳化劑，避免了生產工藝中大量水洗除去乳化劑的工藝。水性PVB樹脂粉作為添加劑在反應工藝中，自身起到了乳化劑和分散劑的作用，提高了產品的質量。得到的聚乙烯醇縮丁醛樹脂具有良好的抗氧化，高粘接，透明度高的性能。另外本發明提供的制備方法，避免了生產工藝中除去乳化劑的繁雜工藝，產品沒有乳化劑的殘留，質量更加穩定可靠。省去了大量水反復沖洗的工藝，也因此使得污水處理量大大減少，節約了大量水資源、降低生產成本、保護了環境。結果表明，本發明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂的揮發份≤1.5％，酸值≤0.05mgKOH/g，丁醛基含量為74.0％～77.0％，粘度為70～150S，霧度≤0.4，熔融指數0.9～1.3g/10min。為了進一步理解本發明，下面結合實施例對本發明提供的高性能聚乙烯醇縮丁醛樹脂及其制備方法進行說明，本發明的保護范圍不受以下實施例的限制。實施例1常溫下將12g(0.002mol)PVB、9g(0.0608mol)鄰苯二甲酸酐、0.126g(0.0039mol)四丁基溴化銨及200mLDMF加入四口瓶中，開啟攪拌，逐步升溫，于60℃持續反應6h后，停止反應，待體系冷卻，加入100mL丙酮，繼續攪拌30min，將均勻混合體系分散在蒸餾水中，將分散物進行多次抽濾，烘干濾餅，即得WPVB。按照GB/T21863-2008方法測定所述WPVB的數均分子量為50000。實施例2(1)、取550kg的PVA1799加入到帶有電動機械攪拌器，回流冷凝管，溫度計和滴液漏斗的四口燒瓶中，加入足夠的蒸餾水，油浴加熱至聚乙烯醇PVA全部溶解，加熱溫度為70℃；(2)、在燒杯中將5kg實施例1制備的WPVB樹脂粉溶解在異丙醇溶液中。充分溶解后，逐漸滴加至步驟(1)所得溶液中，攪拌均勻。(3)、將步驟(2)中所得溶液溫度降至25℃，在攪拌條件下(攪拌速度為350rpm)，通過滴液漏斗加入52kg鹽酸(濃度為37％)溶液，5分鐘內滴加完，提高轉速在600rpm的條件下，滴加丁醛240kg，45分鐘左右滴加完畢，攪拌20分鐘，同樣轉速下，再滴加鹽酸46kg，5分鐘內滴完，再滴加丁醛110kg，30分鐘滴加完，攪拌30分鐘后恒溫保存3h；(4)、將步驟(3)中析出的沉淀靜置數分鐘后，加入已制備好的氫氧化鈉溶液，進行中和至pH值在5左右；(5)、將步驟(4)中析出的沉淀靜置數分鐘后，加入2kg的抗氧劑1076；(6)、將步驟(5)中析出的沉淀過濾，再把濾渣用氫氧化鈉溶液沖洗至流出液pH值10左右，穩定1h后，用水沖洗至洗液PH值在7左右，脫水后將濾渣放入烘箱烘干，烘干溫度為70℃，即可得到白色可流動的高性能聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。對上述抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂夾層玻璃用630g的鋼球進行沖擊測試(GB992622005；PrEN12600:2000；ANSIZ97.122004)，沖擊的高度為550mm(安全玻璃的最小沖擊高度為300mm)，結果表明用該方法合成的抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂所制備的夾層安全玻璃的強度完全達到我國及歐美等國的國家標準。對上述制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂進行性能測試，結果見表1，表1為實施例2制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結果。表1實施例2制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結果實施例3(1)、取500kg的PVA1799加入到帶有電動機械攪拌器，回流冷凝管，溫度計和滴液漏斗的四口燒瓶中，加入1500kg的蒸餾水，油浴加熱至聚乙烯醇PVA全部溶解，加熱溫度為80℃；(2)、在燒杯中將2.5kg實施例1制備的WPVB樹脂粉溶解在12kg異丙醇溶液中。充分溶解后，逐漸滴加至步驟(1)所得溶液中，攪拌均勻。(3)、將步驟(2)中所得溶液溫度降至25℃，在攪拌條件下(攪拌速度為350rpm)，通過滴液漏斗加入50kg硝酸(濃度為30％)溶液，5分鐘內滴加完，提高轉速在600rpm的條件下，滴加丁醛220kg，45分鐘左右滴加完畢，攪拌20分鐘，同樣轉速下，再滴加硝酸40kg，5分鐘內滴完，再滴加丁醛98kg，30分鐘滴加完，攪拌30分鐘后恒溫保存3h；(4)、將步驟(3)中析出的沉淀靜置數分鐘后，加入已制備好的氫氧化鈉溶液，進行中和至pH值在2左右；(5)、將步驟(4)中析出的沉淀靜置數分鐘后，加入1.8kg的抗氧劑1010；(6)、將步驟(5)中析出的沉淀過濾，再把濾渣用氫氧化鈉溶液沖洗至流出液pH值10左右，穩定2h后，用水沖洗至沖洗液PH值在7左右，脫水后將濾渣放入70℃烘箱烘干，即可得到白色可流動的高性能聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。對上述抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂夾層玻璃用630g的鋼球進行沖擊測試(GB992622005；PrEN12600:2000；ANSIZ97.122004)，沖擊的高度為550mm(安全玻璃的最小沖擊高度為300mm)，結果表明用該方法合成的抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂所制備的夾層安全玻璃的強度完全達到我國及歐美等國的國家標準。對上述制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂進行性能測試，結果見表2，表2為實施例3制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結果。表2實施例3制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結果實施例4(1)、取300kg的PVA1788加入到帶有電動機械攪拌器，回流冷凝管，溫度計和滴液漏斗的四口燒瓶中，加入600kg的蒸餾水，油浴加熱至聚乙烯醇PVA全部溶解，加熱溫度為70℃；(2)、在燒杯中將5kg實施例1制備的WPVB樹脂粉溶解在3kgDMF溶液中。充分溶解后，逐漸滴加至步驟(1)所得溶液中，攪拌均勻。(3)、將步驟(2)中所得溶液溫度降至30℃，在攪拌條件下(攪拌速度為350rpm)，通過滴液漏斗加入30kg硫酸(濃度為17％)溶液，5分鐘內滴加完，提高轉速在500rpm的條件下，滴加丁醛100kg，45分鐘左右滴加完畢，攪拌20分鐘，同樣轉速下，再滴加硫酸20kg，5分鐘內滴完，再滴加丁醛50kg，30分鐘滴加完，攪拌30分鐘后恒溫保存3h；(4)、將步驟(3)中析出的沉淀靜置數分鐘后，加入已制備好的氫氧化鈉溶液，進行中和至PH值在4左右；(5)、將步驟(4)中析出的沉淀靜置數分鐘后，加入1kg的抗氧劑300；(6)、將步驟(5)中析出的沉淀過濾，再把濾渣用氫氧化鈉溶液沖洗至流出液pH值14左右，穩定0.5h后，用水沖洗，脫水后將濾渣放入70℃烘箱烘干，即可得到白色可流動的高性能聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。對上述抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂夾層玻璃用630g的鋼球進行沖擊測試(GB992622005；PrEN12600:2000；ANSIZ97.122004)，沖擊的高度為550mm(安全玻璃的最小沖擊高度為300mm)，結果表明用該方法合成的抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂所制備的夾層安全玻璃的強度完全達到我國及歐美等國的國家標準。對上述制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂進行性能測試，結果見表3，表3為實施例4制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結果。表3實施例4制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結果實施例5(1)、取1000kg的PVA1792加入到帶有電動機械攪拌器，回流冷凝管，溫度計和滴液漏斗的四口反應釜中，加入1900kg的蒸餾水，油浴加熱至聚乙烯醇PVA全部溶解，加熱溫度為90℃；(2)、在燒杯中將13kg實施例1制備的WPVB樹脂粉溶解在3kg異丙醇溶液中。充分溶解后，逐漸滴加至步驟(1)所得溶液中，攪拌均勻。(3)、將步驟(2)中所得溶液溫度降至50℃，在攪拌條件下(攪拌速度為350rpm)，通過滴液漏斗加入80kg硫酸(濃度為17％)溶液，5分鐘內滴加完，提高轉速在800rpm的條件下，滴加丁醛300kg，45分鐘左右滴加完畢，攪拌20分鐘，同樣轉速下，再滴加鹽酸50kg，5分鐘內滴完，再滴加丁醛98kg，30分鐘滴加完，攪拌30分鐘后恒溫保存3h；(4)、將步驟(3)中析出的沉淀靜置數分鐘后，加入已制備好的氫氧化鈉溶液，進行中和至pH值在3左右；(5)、將步驟(4)中析出的沉淀靜置數分鐘后，加入3kg的抗氧劑300；(6)、將步驟(5)中析出的沉淀過濾，再把濾渣用氫氧化鈉溶液沖洗至流出液pH值13左右，穩定2h后，用水沖洗，脫水后將濾渣放入70℃烘箱烘干，即可得到白色可流動的高性能聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。對上述抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂夾層玻璃用630g的鋼球進行沖擊測試(GB992622005；PrEN12600:2000；ANSIZ97.122004)，沖擊的高度為550mm(安全玻璃的最小沖擊高度為300mm)，結果表明用該方法合成的抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂所制備的夾層安全玻璃的強度完全達到我國及歐美等國的國家標準。對上述制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂進行性能測試，結果見表4，表4為實施例5制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結果。表4實施例5制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結果項目性能指標測試方法揮發份％1.2GB/T12010.4-1989酸值mgKOH/g0.04GB/T2895-2008丁醛基％75.0GB/T12688.5-1990粘度(S)120GB/T1723-1993霧度0.3GB2410-80熔融指數g/10min0.9GB-T3682-2000實施例6(1)、取1000kg的PVA1799加入到帶有電動機械攪拌器，回流冷凝管，溫度計和滴液漏斗的四口燒瓶中，加入2500kg的蒸餾水，油浴加熱至聚乙烯醇PVA全部溶解，加熱溫度為90℃；(2)、在燒杯中將15kg實施例1制備的WPVB樹脂粉溶解在3kg異丙醇溶液中。充分溶解后，逐漸滴加至步驟(1)所得溶液中，攪拌均勻。(3)、將步驟(2)中所得溶液溫度降至50℃，在攪拌條件下(攪拌速度為350rpm)，通過滴液漏斗加入120kg鹽酸(濃度為37％)溶液，5分鐘內滴加完，提高轉速在800rpm的條件下，滴加丁醛400kg，45分鐘左右滴加完畢，攪拌20分鐘，同樣轉速下，再滴加鹽酸70kg，5分鐘內滴完，再滴加丁醛120kg，30分鐘滴加完，攪拌30分鐘后恒溫保存3h；(4)、將步驟(3)中析出的沉淀靜置數分鐘后，加入已制備好的氫氧化鈉溶液，進行中和至pH值在3左右；(5)、將步驟(4)中析出的沉淀靜置數分鐘后，加入4kg的抗氧劑1076；(6)、將步驟(5)中析出的沉淀過濾，再把濾渣用氫氧化鈉溶液沖洗至流出液pH值12左右，穩定2h后，用水沖洗至沖洗液pH值7左右，脫水后將濾渣放入60℃烘箱烘干，即可得到白色可流動的高性能聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。對上述抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂夾層玻璃用630g的鋼球進行沖擊測試(GB992622005；PrEN12600:2000；ANSIZ97.122004)，沖擊的高度為550mm(安全玻璃的最小沖擊高度為300mm)，結果表明用該方法合成的抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂所制備的夾層安全玻璃的強度完全達到我國及歐美等國的國家標準。對上述制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂進行性能測試，結果見表5，表5為實施例6制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結果。表5實施例6制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結果項目性能指標測試方法揮發份％0.9GB/T12010.4-1989酸值mgKOH/g0.03GB/T2895-2008丁醛基％76GB/T12688.5-1990粘度(S)88GB/T1723-1993霧度0.3GB2410-80熔融指數g/10min1.1GB-T3682-2000實施例7(1)、取550kg的PVA1799加入到帶有電動機械攪拌器，回流冷凝管，溫度計和滴液漏斗的四口燒瓶中，加入足夠的蒸餾水，油浴加熱至聚乙烯醇PVA全部溶解，加熱溫度為70℃；(2)、在燒杯中將5kg商業渠道購買的WPVB樹脂粉(型號SD,購于成都龍成高新材料有限公司，數均分子量為60000)溶解在異丙醇溶液中。充分溶解后，逐漸滴加至步驟(1)所得溶液中，攪拌均勻。(3)、將步驟(2)中所得溶液溫度降至25℃，在攪拌條件下(攪拌速度為350rpm)，通過滴液漏斗加入52kg鹽酸(濃度為37％)溶液，5分鐘內滴加完，提高轉速在700rpm的條件下，滴加丁醛240kg，45分鐘左右滴加完畢，攪拌20分鐘，同樣轉速下，再滴加鹽酸46kg，5分鐘內滴完，再滴加丁醛110kg，30分鐘滴加完，攪拌30分鐘后恒溫保存3h；(4)、將步驟(3)中析出的沉淀靜置數分鐘后，加入已制備好的氫氧化鈉溶液，進行中和至pH值在5左右；(5)、將步驟(4)中析出的沉淀靜置數分鐘后，加入2kg的抗氧劑1076；(6)、將步驟(5)中析出的沉淀過濾，再把濾渣用氫氧化鈉溶液沖洗至流出液pH值10左右，穩定1h后，用水沖洗至洗液pH值在7左右，脫水后將濾渣放入烘箱烘干，烘干溫度為70℃，即可得到白色可流動的高性能聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。對上述抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂夾層玻璃用630g的鋼球進行沖擊測試(GB992622005；PrEN12600:2000；ANSIZ97.122004)，沖擊的高度為550mm(安全玻璃的最小沖擊高度為300mm)，結果表明用該方法合成的抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂所制備的夾層安全玻璃的強度完全達到我國及歐美等國的國家標準。對上述制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂進行性能測試，結果見表6，表6為實施例7制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結果。表6實施例7制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結果項目性能指標測試方法揮發份％0.9GB/T12010.4-1989酸值mgKOH/g0.02GB/T2895-2008丁醛基％76GB/T12688.5-1990粘度(S)95GB/T1723-1993霧度0.2GB2410-80熔融指數g/10min1.1GB-T3682-2000實施例8(1)、取550kg的PVA1799加入到帶有電動機械攪拌器，回流冷凝管，溫度計和滴液漏斗的四口燒瓶中，加入足夠的蒸餾水，油浴加熱至聚乙烯醇PVA全部溶解，加熱溫度為70℃；(2)、在燒杯中將6kg商業渠道購買的WPVB樹脂粉(型號SD,購于成都龍成高新材料有限公司，數均分子量為10000)WPVB樹脂粉溶解在水溶液中。充分溶解后，逐漸滴加至步驟(1)所得溶液中，攪拌均勻。(3)、將步驟(2)中所得溶液溫度降至25℃，在攪拌條件下(攪拌速度為350rpm)，通過滴液漏斗加入52kg鹽酸(濃度為37％)溶液，5分鐘內滴加完，提高轉速在600rpm的條件下，滴加丁醛240kg，45分鐘左右滴加完畢，攪拌20分鐘，同樣轉速下，再滴加鹽酸46kg，5分鐘內滴完，再滴加丁醛110kg，30分鐘滴加完，攪拌30分鐘后恒溫保存3h；(4)、將步驟(3)中析出的沉淀靜置數分鐘后，加入已制備好的氫氧化鈉溶液，進行中和至pH值在5左右；(5)、將步驟(4)中析出的沉淀靜置數分鐘后，加入2kg的抗氧劑1076；(6)、將步驟(5)中析出的沉淀過濾，再把濾渣用氫氧化鈉溶液沖洗至流出液pH值10左右，穩定1h后，用水沖洗至洗液pH值在7左右，脫水后將濾渣放入烘箱烘干，烘干溫度為70℃，即可得到白色可流動的高性能聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。對上述抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂夾層玻璃用630g的鋼球進行沖擊測試(GB992622005；PrEN12600:2000；ANSIZ97.122004)，沖擊的高度為550mm(安全玻璃的最小沖擊高度為300mm)，結果表明用該方法合成的抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂所制備的夾層安全玻璃的強度完全達到我國及歐美等國的國家標準。對上述制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂進行性能測試，結果見表7，表7為實施例8制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結果。表7實施例8制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結果項目性能指標測試方法揮發份％1.0GB/T12010.4-1989酸值mgKOH/g0.04GB/T2895-2008丁醛基％76GB/T12688.5-1990粘度(S)100GB/T1723-1993霧度0.2GB2410-80熔融指數g/10min1.2GB-T3682-2000實施例9(1)、取550kg的PVA1792加入到帶有電動機械攪拌器，回流冷凝管，溫度計和滴液漏斗的四口燒瓶中，加入足夠的蒸餾水，油浴加熱至聚乙烯醇PVA全部溶解，加熱溫度為70℃；(2)、在燒杯中將5kg商業渠道購買的WPVB樹脂粉(型號SD,購于成都龍成高新材料有限公司，數均分子量為50000)WPVB樹脂粉溶解在THF溶液中。充分溶解后，逐漸滴加至步驟(1)所得溶液中，攪拌均勻。(3)、將步驟(2)中所得溶液溫度降至25℃，在攪拌條件下(攪拌速度為350rpm)，通過滴液漏斗加入40kg硝酸(濃度為30％)溶液，5分鐘內滴加完，提高轉速在600rpm的條件下，滴加丁醛240kg，45分鐘左右滴加完畢，攪拌20分鐘，同樣轉速下，再滴加鹽酸46kg，5分鐘內滴完，再滴加丁醛110kg，30分鐘滴加完，攪拌30分鐘后恒溫保存3h；(4)、將步驟(3)中析出的沉淀靜置數分鐘后，加入已制備好的氫氧化鈉溶液，進行中和至pH值在5左右；(5)、將步驟(4)中析出的沉淀靜置數分鐘后，加入1.5kg的抗氧劑626；(6)、將步驟(5)中析出的沉淀過濾，再把濾渣用氫氧化鈉溶液沖洗至流出液pH值10左右，穩定1h后，用水沖洗至洗液pH值在7左右，脫水后將濾渣放入烘箱烘干，烘干溫度為70℃，即可得到白色可流動的高性能聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。對上述抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂夾層玻璃用630g的鋼球進行沖擊測試(GB992622005；PrEN12600:2000；ANSIZ97.122004)，沖擊的高度為550mm(安全玻璃的最小沖擊高度為300mm)，結果表明用該方法合成的抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂所制備的夾層安全玻璃的強度完全達到我國及歐美等國的國家標準。對上述制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂進行性能測試，結果見表8，表8為實施例9制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結果。表8實施例9制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結果項目性能指標測試方法揮發份％1.1GB/T12010.4-1989酸值mgKOH/g0.04GB/T2895-2008丁醛基％75GB/T12688.5-1990粘度(S)135GB/T1723-1993霧度0.3GB2410-80熔融指數g/10min1.1GB-T3682-2000實施例10(1)、取750kg的PVA1788加入到帶有電動機械攪拌器，回流冷凝管，溫度計和滴液漏斗的四口燒瓶中，加入足夠的蒸餾水，油浴加熱至聚乙烯醇PVA全部溶解，加熱溫度為70℃；(2)、在燒杯中將6kg商業渠道購買的WPVB樹脂粉(型號SD,購于成都龍成高新材料有限公司，數均分子量為50000)WPVB樹脂粉溶解在DMF溶液中。充分溶解后，逐漸滴加至步驟(1)所得溶液中，攪拌均勻。(3)、將步驟(2)中所得溶液溫度降至25℃，在攪拌條件下(攪拌速度為350rpm)，通過滴液漏斗加入61kg鹽酸(濃度為37％)溶液，5分鐘內滴加完，提高轉速在800rpm的條件下，滴加丁醛275kg，45分鐘左右滴加完畢，攪拌20分鐘，同樣轉速下，再滴加鹽酸54kg，5分鐘內滴完，再滴加丁醛120kg，30分鐘滴加完，攪拌30分鐘后恒溫保存3h；(4)、將步驟(3)中析出的沉淀靜置數分鐘后，加入已制備好的氫氧化鈉溶液，進行中和至pH值在5左右；(5)、將步驟(4)中析出的沉淀靜置數分鐘后，加入2.5kg的抗氧劑1010；(6)、將步驟(5)中析出的沉淀過濾，再把濾渣用氫氧化鈉溶液沖洗至流出液pH值10左右，穩定1h后，用水沖洗至洗液pH值在7左右，脫水后將濾渣放入烘箱烘干，烘干溫度為70℃，即可得到白色可流動的高性能聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂粉末。對上述抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂夾層玻璃用630g的鋼球進行沖擊測試(GB992622005；PrEN12600:2000；ANSIZ97.122004)，沖擊的高度為550mm(安全玻璃的最小沖擊高度為300mm)，結果表明用該方法合成的抗氧型聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂所制備的夾層安全玻璃的強度完全達到我國及歐美等國的國家標準。對上述制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂進行性能測試，結果見表9，表9為實施例10制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結果。表9實施例10制備得到的聚乙烯醇縮丁醛PVB樹脂的性能測定結果項目性能指標測試方法揮發份％1.3GB/T12010.4-1989酸值mgKOH/g0.02GB/T2895-2008丁醛基％76GB/T12688.5-1990粘度(S)135GB/T1723-1993霧度0.2GB2410-80熔融指數g/10min1.2GB-T3682-2000以上所述僅是本發明的優選實施方式，應當指出，對于本
技術領域：
的普通技術人員來說，在不脫離本發明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為本發明的保護范圍。當前第1頁1 2 3