本發明涉及一種噻蟲啉藥物中間體1,1-二乙氧基丙烷的合成方法。
背景技術：
噻蟲啉藥物是一種全新結構的煙堿類高效低毒殺蟲劑，對害蟲具有胃毒、觸殺及內吸活性，用于葉面噴霧及土壤灌根處理。其施藥后迅速被內吸，并傳導到植株各部位，對刺吸式害蟲如蚜蟲、飛虱、葉蟬、粉虱等有良好的防效。可選擇性抑制昆蟲中樞神經系統煙酸乙酰膽堿酯酶受體，進而阻斷昆蟲中樞神經系統的正常傳導，造成害蟲出現麻痹機時死亡。不僅具有觸殺、胃毒、內吸活性，而且具有更高的活性、更好的安全性、更廣的殺蟲譜及作用速度快、持效期長等特點，是取代那些對哺乳動物毒性高、有殘留和環境問題的有機磷、氨基甲酸酯、有機氯類殺蟲劑的較好品種。對鞘翅目、雙翅目、鱗翅目，尤其是同翅目害蟲有高活性，可有效防治各種蚜蟲、葉蟬、飛虱類、粉虱、金龜子幼蟲、馬鈴薯甲蟲、線蟲、地面甲蟲、潛葉蛾等害蟲及結多種類型化學農藥產生抗性的害蟲。與吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺無交互抗性。既可用于莖葉處理、種子處理、也可用于土壤處理。適宜作物為稻類作物、甜菜、油菜、馬鈴薯、棉花、菜豆、果樹、花生、向日葵、大豆、煙草和柑桔等。在推薦劑量下使用對作物安全、無藥害。1,1-二乙氧基丙烷作為噻蟲啉藥物中間體，其合成方法優劣對于提高藥物合成產品質量，減少副產物含量具有重要經濟意義。
技術實現要素：
本發明的目的在于提供一種噻蟲啉藥物中間體1,1-二乙氧基丙烷的合成方法，包括如下步驟：
(i)在反應容器中加入乙醇(3)1.5mol,氯化亞銅0.62mol,環己烷500ml，1-溴丙胺溶液(2)2.1—2.6mol,控制攪拌速度110—140rpm,升高溶液溫度至60--65℃，回流2—5h,降低溶液溫度至40--45℃，繼續反應5—7h,降低溶液溫度至3--8℃,靜置10—15h,溶液分層，分出油層，用乙酰胺洗滌，合并水層，再用丁二腈洗滌，三甘醇洗滌，脫水劑脫水，減壓蒸餾，收集100--108℃的餾分，在N-甲基甲酰胺中重結晶，得晶體1,1-二乙氧基丙烷(1)。
其中，步驟(i)所述的乙酰胺質量分數為65—70％,步驟(i)所述的丁二腈質量分數為55—60％,步驟(i)所述的三甘醇質量分數為40—45％,步驟(i)所述的脫水劑為五氧化二磷、固體氫氧化鉀中的任意一種，步驟(i)所述的減壓蒸餾所處壓力為1.2—1.5kPa,步驟(i)所述的N-甲基甲酰胺質量分數為80—85％。整個反應過程可用如下反應式表示：
本發明優點在于：減少了反應的中間環節，降低了反應溫度及反應時間，提高了反應收率。
具體實施方式
下面結合具體實施實例對本發明作進一步說明：
一種噻蟲啉藥物中間體1,1-二乙氧基丙烷的合成方法
實例1：
在反應容器中加入乙醇(3)1.5mol,氯化亞銅0.62mol,環己烷500ml，1-溴丙胺溶液(2)2.1mol,控制攪拌速度110rpm,升高溶液溫度至60℃，回流2h,降低溶液溫度至40℃，繼續反應5h,降低溶液溫度至3℃,靜置10h,溶液分層，分出油層，用質量分數為65％乙酰胺洗滌，合并水層，再用質量分數為55％丁二腈洗滌，質量分數為40％三甘醇洗滌，五氧化二磷脫水，1.2kPa減壓蒸餾，收集100--108℃的餾分，在質量分數為80％N-甲基甲酰胺中重結晶，得晶體1,1-二乙氧基丙烷164.34g，收率83％。
實例2：
在反應容器中加入乙醇(3)1.5mol,氯化亞銅0.62mol,環己烷500ml，1-溴丙胺溶液(2)2.3mol,控制攪拌速度120rpm,升高溶液溫度至62℃，回流3h,降低溶液溫度至42℃，繼續反應6h,降低溶液溫度至5℃,靜置12h,溶液分層，分出油層，用質量分數為67％乙酰胺洗滌，合并水層，再用質量分數為57％丁二腈洗滌，質量分數為42％三甘醇洗滌，固體氫氧化鉀脫水，1.3kPa減壓蒸餾，收集100--108℃的餾分，在質量分數為82％N-甲基甲酰胺中重結晶，得晶體1,1-二乙氧基丙烷172.62g，收率87％。
實例3：
在反應容器中加入乙醇(3)1.5mol,氯化亞銅0.62mol,環己烷500ml，1-溴丙胺溶液(2)2.6mol,控制攪拌速度140rpm,升高溶液溫度至65℃，回流5h,降低溶液溫度至45℃，繼續反應7h,降低溶液溫度至8℃,靜置15h,溶液分層，分出油層，用質量分數為70％乙酰胺洗滌，合并水層，再用質量分數為60％丁二腈洗滌，質量分數為45％三甘醇洗滌，五氧化二磷脫水，1.5kPa減壓蒸餾，收集100--108℃的餾分，在質量分數為85％N-甲基甲酰胺中重結晶，得晶體1,1-二乙氧基丙烷180.18g，收率91％。