一種五唑復(fù)合鹽及其制備方法與流程

本發(fā)明涉及一種五唑復(fù)合鹽及其制備方法，具體涉及一種含有五唑陰離子的復(fù)合鹽[(N₅)₆(H₃O)₃(NH₄)₄Cl]及其制備方法，屬于含能材料技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

全氮化合物由于其在爆轟性能方面較傳統(tǒng)含能材料的顯著優(yōu)勢，國內(nèi)外含能材料領(lǐng)域的研究重點正逐步從傳統(tǒng)的含能材料向新型的全氮化合物發(fā)生轉(zhuǎn)移。全氮化合物最顯著的特性是分子中含有大量的N-N和N＝N鍵，在分解變成氮氣的過程中會釋放出巨大的能量，同時由于氮的電負性僅次于F和O元素，能形成較強的化學(xué)鍵，即全部或部分由氮元素組成的全氮類衍生物具有一定的穩(wěn)定性。相對于傳統(tǒng)的含能材料，全氮材料具有高密度、高生成焓、超高能量及爆轟產(chǎn)物清潔等優(yōu)點，因此有望作為新一代超高能含能材料應(yīng)用于炸藥、發(fā)射藥、推進劑和產(chǎn)氣劑等領(lǐng)域。

作為全氮化合物的重要組成，全氮離子化合物實驗研究的里程碑式突破是在1999年報導(dǎo)了N₅⁺的合成。它的發(fā)現(xiàn)使科學(xué)家對于全氮高能密度材料的合成產(chǎn)生了新的希望。N₅⁺離子是以鹽的形式存在的(如N₅SnF₃或者N₅SbF₆)，但是由于N₅⁺的熱穩(wěn)定性很低，導(dǎo)致了這些鹽的熱穩(wěn)定性也很低。因此，此后的很多實驗研究都致力于尋找一個合適的負離子與N₅⁺離子組成鹽來提高N₅⁺離子的穩(wěn)定性。其中，N₅⁺N₅^-組合就是一個非常理想的目標分子，但這要求找到合成N₅^-離子的方法，而關(guān)于N₅^-離子，目前僅有少量的文獻報道了它的合成。

2002年，Vij等在質(zhì)譜儀中運用高能裂解能量轟擊芳基五唑中的中心C-N鍵，首次在二級質(zhì)譜中捕捉到了N₅^-環(huán)狀負離子的碎片信號[Angew.Chem.114,3177–3180(2002)]，這一發(fā)現(xiàn)給實驗工作者從芳基五唑中分離N₅^-帶來了很大的希望。然而此后的實驗研究卻未有更大的突破，基本停滯在尋求多種手段來切斷芳基五唑的C-N鍵。2003年，Butler等報道利用硝酸鈰銨(CAN)在乙腈溶液中切斷了芳基五唑的C-N鍵，首次在實驗中獲得了N₅^-[Chem.Commun.8,1016–1017(2003)]。2005年，Schroer重復(fù)了Butler實驗，證實并沒有切斷C-N鍵獲得N₅^-[Chem.Commun.12,1607–1609(2005)]。2007年，Butler重新研究了自己的實驗，最后得出的結(jié)論是沒有直接證據(jù)表明得到了N₅^-[J.Org.Chem.73,1354–1364(2008)]。此后關(guān)于N₅^-的報道沒有取得任何進展，僅有一些理論計算的報道，2016年7月，Haas報道了采用金屬鈉作為原料，通過自由基機理切斷了苯基五唑，并用質(zhì)譜儀在-40℃以下檢測到了N₅^-[Angew.Chem.128,1–4(2016)]。

綜上所述，由于N₅^-合成存在的技術(shù)難題，現(xiàn)有的文獻報道N₅^-成功合成的極少，目前尚未有成功合成在常溫下能夠穩(wěn)定存在的N₅^-復(fù)合鹽的報道。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

針對現(xiàn)有技術(shù)中常溫下能夠穩(wěn)定存在的N₅^-復(fù)合鹽的空白，本發(fā)明提供了一種五唑復(fù)合鹽及其制備方法，通過切斷取代苯基五唑的C-N鍵制備了五唑陰離子，采用間氯過氧苯甲酸和亞鐵鹽分別作為氧化劑和保護劑，成功制備了含有五唑陰離子的復(fù)合鹽[(N₅)₆(H₃O)₃(NH₄)₄Cl]。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種五唑復(fù)合鹽，其分子式為(N₅)₆(H₃O)₃(NH₄)₄Cl，其中N₅^-為環(huán)狀N₅^-。

上述五唑復(fù)合鹽的制備方法，合成路線如下：

其中，為取代苯基五唑，F(xiàn)e²⁺為亞鐵鹽，mCPBA為間氯過氧苯甲酸，為五唑復(fù)合鹽(N₅)₆(H₃O)₃(NH₄)₄Cl。

所述的取代苯基五唑中的取代基團為供電基團。

所述的取代苯基五唑可以是對位單取代苯基五唑，取代基團為供電基團，選自羥基、甲基、甲氧基、叔丁基、二甲基氨基等。

所述的取代苯基五唑可以是對位和間位雙取代苯基五唑，取代基團為供電基團，選自羥基、甲基、甲氧基、叔丁基、二甲基氨基等。

所述的取代苯基五唑可以是對位和間位三取代苯基五唑，取代基團為供電基團，選自羥基、甲基、甲氧基、叔丁基、二甲基氨基等。

所述的亞鐵鹽選自硫酸亞鐵、甘氨酸亞鐵、草酸亞鐵、乙酸亞鐵、氯化亞鐵等。

上述五唑復(fù)合鹽的制備方法，具體步驟如下：

在-30℃以下，將取代苯基五唑溶于甲醇與乙腈的混合溶劑中，加入亞鐵鹽的甲醇水溶液，攪拌混合均勻，然后加入間氯過氧苯甲酸的甲醇溶液，反應(yīng)24h以上，升至室溫后，過濾，旋蒸除去溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于有機溶劑中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽(N₅)₆(H₃O)₃(NH₄)₄Cl。

所述的甲醇與乙腈的混合溶劑中，甲醇與乙腈的體積比為1:0.8～1.2，優(yōu)選為1:1。

所述的亞鐵鹽的甲醇水溶液，甲醇與水的體積比為1:4～6，優(yōu)選為1:5。

所述的取代苯基五唑、亞鐵鹽和間氯過氧苯甲酸的摩爾比為1:1～5:2～10，優(yōu)選為1:2:4。

所述的反應(yīng)時間優(yōu)選為36h以上。

所述的有機溶劑選自乙酸乙酯或乙醚，優(yōu)選為乙醚。

本發(fā)明首次切斷取代苯基五唑的C-N鍵并成功分離出了五唑陰離子，得到了含有五唑陰離子的復(fù)合鹽，并且合成的五唑復(fù)合鹽在常溫下能夠穩(wěn)定存在，在含能材料領(lǐng)域具有巨大的應(yīng)用價值。

附圖說明

圖1是本發(fā)明五唑復(fù)合鹽的¹H-NMR譜圖。

圖2是本發(fā)明五唑復(fù)合鹽的¹⁵N-NMR譜圖。

圖3是本發(fā)明五唑復(fù)合鹽的ESI-MS譜圖。

圖4是本發(fā)明五唑復(fù)合鹽的IR譜圖。

具體實施方式

下面的實施例可以使本專業(yè)技術(shù)人員更全面地理解本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā)明。本發(fā)明包含但不局限于以下幾種取代苯基五唑和亞鐵鹽。

實施例1

在單口燒瓶中將4-羥基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入甘氨酸亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/4)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙酸乙酯中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽21.2mg，產(chǎn)率12.08％。

實施例2

在單口燒瓶中將4-羥基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入七水硫酸亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽14.5mg，產(chǎn)率8.26％。

實施例3

在單口燒瓶中將4-羥基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入四水氯化亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/6)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙酸乙酯中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽12.5mg，產(chǎn)率7.12％。

實施例4

在單口燒瓶中將4-羥基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑(v/v,5/4)中，于-45℃反應(yīng)條件下，加入草酸亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽10.8mg，產(chǎn)率6.15％。

實施例5

在單口燒瓶中將4-羥基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,5/6)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入醋酸亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽9.7mg，產(chǎn)率5.53％。

實施例6

在單口燒瓶中將4-甲氧基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入甘氨酸亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽22.4mg，產(chǎn)率12.76％。

實施例7

在單口燒瓶中將4-甲氧基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入七水硫酸亞鐵(3mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽15.2mg，產(chǎn)率8.66％。

實施例8

在單口燒瓶中將4-甲氧基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入四水氯化亞鐵(3mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(6mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽13.6mg，產(chǎn)率7.75％。

實施例9

在單口燒瓶中將4-甲氧基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入草酸亞鐵(15mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(24mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽11.2mg，產(chǎn)率6.38％。

實施例10

在單口燒瓶中將4-甲氧基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入醋酸亞鐵(12mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(30mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽10.1mg，產(chǎn)率5.75％。

實施例11

在單口燒瓶中將4-二甲氨基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-30℃反應(yīng)條件下，加入甘氨酸亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽24.5mg，產(chǎn)率13.96％。

實施例12

在單口燒瓶中將4-二甲氨基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-35℃反應(yīng)條件下，加入七水硫酸亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽17.6mg，產(chǎn)率10.03％。

實施例13

在單口燒瓶中將4-二甲氨基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-40℃反應(yīng)條件下，加入四水氯化亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽14.6mg，產(chǎn)率8.31％。

實施例14

在單口燒瓶中將4-二甲氨基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入草酸亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)24h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽12.6mg，產(chǎn)率7.18％。

實施例15

在單口燒瓶中將4-二甲氨基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入醋酸亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)30h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽11.3mg，產(chǎn)率6.44％。

實施例16在單口燒瓶中將3-甲基-4-羥基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入甘氨酸亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽22.5mg，產(chǎn)率12.82％。

實施例17

在單口燒瓶中將3-甲基-4-羥基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入七水硫酸亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽15.6mg，產(chǎn)率8.89％。

實施例18

在單口燒瓶中將3-甲基-4-羥基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入四水氯化亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽13.7mg，產(chǎn)率7.81％。

實施例19

在單口燒瓶中將3-甲基-4-羥基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入草酸亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽11.4mg，產(chǎn)率6.49％。

實施例20

在單口燒瓶中將3-甲基-4-羥基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入醋酸亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽9.9mg，產(chǎn)率5.64％。

實施例21

在單口燒瓶中將3,5-二甲基-4-羥基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入甘氨酸亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽26.8mg，產(chǎn)率15.27％。

實施例22

在單口燒瓶中將3,5-二甲基-4-羥基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入七水硫酸亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽19.7mg，產(chǎn)率11.22％。

實施例23

在單口燒瓶中將3,5-二甲基-4-羥基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入四水氯化亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽16.9mg，產(chǎn)率9.63％。

實施例24

在單口燒瓶中將3,5-二甲基-4-羥基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入草酸亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽14.9mg，產(chǎn)率8.49％。

實施例25

在單口燒瓶中將3,5-二甲基-4-羥基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇與乙腈的混合溶劑中(v/v,1/1)，于-45℃反應(yīng)條件下，加入醋酸亞鐵(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(預(yù)冷至-45℃)，攪拌30min，然后加入間氯過氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(預(yù)冷至-45℃)，反應(yīng)36h。過濾，旋蒸除去大部分溶劑，將得到的產(chǎn)物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸過柱得到五唑復(fù)合鹽13.8mg，產(chǎn)率7.86％。

圖1為五唑復(fù)合鹽[(N₅)₆(H₃O)₃(NH₄)₄Cl]的核磁氫譜，從圖中可以看出活潑氫的化學(xué)位移為7.17ppm。

圖2為五唑復(fù)合鹽[(N₅)₆(H₃O)₃(NH₄)₄Cl]的核磁氮譜，從圖中可以看出五唑環(huán)的氮譜化學(xué)位移為-70.68～-70.74左右，銨根的氮譜化學(xué)位移為-358.50。

圖3為五唑復(fù)合鹽[(N₅)₆(H₃O)₃(NH₄)₄Cl]的質(zhì)譜圖，從圖中可以看出質(zhì)量數(shù)70.09為N₅-的分子量。

圖4為五唑復(fù)合鹽[(N₅)₆(H₃O)₃(NH₄)₄Cl]的紅外譜圖，其中1223cm^-1為五唑環(huán)的紅外吸收。