一種高性能PMI泡沫及其制備方法與流程

本發明涉及高分子材料領域，且特別涉及一種高性能PMI泡沫及其制備方法。

背景技術：

聚甲基丙烯酰亞胺(PMI)泡沫是一種交聯型硬質結構型泡沫材料，具有100％的閉孔結構，其均勻交聯的孔壁結構賦予其突出的結構穩定性和優異的力學性能，如：高比強度、高比模量、高閉孔率、高耐熱性、高可靠性并具有優異的抗熱壓蠕變性能，是綜合性能最好的結構泡沫材料，目前已被廣泛應用于航天、航空、軍工、船舶、汽車、鐵路機車制造、雷達、天線等領域。

雖然PMI泡沫因其優異的綜合性能而具有廣闊的應用前景，但目前高性能PMI泡沫是以甲基丙烯腈(MAN)和甲基丙烯酸(MAA)為主要原料制造的。國內的甲基丙烯腈原料采用小規模、高成本方式生產，進口原料也價格昂貴，導致PMI泡沫產品推廣應用具有一定局限性。

技術實現要素：

本發明的目的在于提供一種高性能PMI泡沫，產品為白色，且各項性能優良，能耐高溫，切削加工性能優良，成本低，性價比高，能與MAA/MAN制成的PMI媲美，市場應用潛力巨大。

本發明的另一目的在于提供上述高性能PMI泡沫的制備方法，此制備方法一方面能使主單體比較緩和的進行反應，防止爆聚，另一方面降低了生產成本，方法簡單，易操作易控制。

本發明解決其技術問題是采用以下技術方案來實現的。

本發明提出一種高性能PMI泡沫，原料按重量份數計包括：甲基丙烯酸20-150份，甲基丙烯腈10-80份，丙烯腈5-80份，第三單體0.1-6份，引發劑0.04-10份，交聯劑0.02-5份，發泡劑0.5-25份，成核劑0.2-5份，脫模劑0.3-8份，次要助劑0.2-6份，其中，第三單體包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺和衣康酸中的任意一種。

本發明還提出一種高性能PMI泡沫的制備方法，制備方法包括：混合原料，灌模，并于30℃-60℃條件下預聚合，得到混合溶液，聚合混合溶液，脫模得共聚板，加熱共聚板得初品，發泡初品得PMI泡沫。

本發明實施例的高性能PMI泡沫及其制備方法的有益效果是：通過以低成本的丙烯腈代替部分甲基丙烯腈，加以甲基丙烯酸生產出的PMI泡沫各項性能優良，例如能耐高溫，切削加工性能優良，能與僅由甲基丙烯腈及甲基丙烯酸制備所得的PMI泡沫媲美，部分解決了原料規模小、成本高的問題，市場應用潛力巨大。此外，通過合理選擇第三單體，有利于共聚反應的均衡進行，獲得透明共聚板；使用交聯劑，有利于提高交聯度，改進耐熱性；使用階梯引發體系，控制放熱，避免爆聚現象發生；使用成核劑以及不同品種、數量的發泡劑獲得多種類別的均勻泡孔，適應不同市場的個性化需求。該高性能PMI泡沫的制備方法一方面能使主單體比較緩和的進行反應，防止爆聚，另一方面降低了生產成本，過程簡單、易操作。

具體實施方式

為使本發明實施例的目的、技術方案和優點更加清楚，下面將對本發明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述。實施例中未注明具體條件者，按照常規條件或制造商建議的條件進行。所用試劑或儀器未注明生產廠商者，均為可以通過市售購買獲得的常規產品。

下面對本發明實施例的一種高性能PMI泡沫及其制備方法進行具體說明。

本發明實施例提供的高性能PMI泡沫，其原料按重量份數計包括：甲基丙烯酸20-150份，甲基丙烯腈10-80份，丙烯腈5-80份，第三單體0.1-6份，引發劑0.04-10份，交聯劑0.02-5份，發泡劑0.5-25份，成核劑0.2-5份，脫模劑0.3-8份，次要助劑0.2-6份。

由于丙烯腈具有不易與甲基丙烯酸均聚的反應特性，二者之間發生的是非理想自由基共聚反應，易于發生反應物分相，共聚板(樹脂)可能不透明，而甲基丙烯腈與甲基丙烯酸能很好的進行自由基共聚反應，通過添加部分甲基丙烯腈，可使反應相對均勻。因此本發明實施例中采用丙烯腈為原料代替部分甲基丙烯腈，從而具有原料成本優勢，并能使反應變緩和。

又因實際應用中，不同行業需要不同粗細的甲基丙烯酰胺泡孔，故本發明實施例通過添加不同的第三單體、引發劑、發泡劑、成核劑等，以控制泡孔直徑，獲得細孔、超細孔等不同類別的孔徑。

此外，在原料中加入次要助劑，例如阻燃劑或吸波劑。其中吸波劑可吸收電磁波，防止電磁波干擾；阻燃劑可提高材料的抗燃性，起到阻止材料在制備過程中被引燃、抑制火焰傳播的作用。優選的，吸波劑可選自導電炭黑、碳納米/微米管、碳納米/微米線、碳顆粒、石墨、碳纖維粉等碳的各種形態的物質，或者為鈣、鎂、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、硅、鋁、鈦、鋯、鋇等金屬粉末，也可為這些金屬粉末的有機絡合物或者為鈣、鎂、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、硅、鋁、鈦、鋯、鋇等的一種或者多種元素合成的鐵氧體或其固熔物；阻燃劑可選自烷基磷酸酯和烷基膦酸酯，如磷酸二芳基烷基酯、磷酸三苯酯、甲基膦酸二甲酯、二甲基甲烷膦酸酯等。

較佳的，原料配方取甲基丙烯酸50-100份，甲基丙烯腈30-60份，丙烯腈20-60份，第三單體1-4份，引發劑1-6份，交聯劑1-3份，發泡劑3-20份，成核劑0.1-3份，脫模劑1-6份，次要助劑1-4份。

更優選的，還可以往原料配方里加入表面活性劑、分散劑及緩聚劑。按重量份數計，分別為表面活性劑0.1-5份，分散劑0.1-5份，緩聚劑0.01-2份。

其中表面活性劑可選自脂肪酸類表面活性劑、脂肪族酰胺類表面活性劑、脂肪族酯類表面活性劑、石蠟類表面活性劑、金屬皂類表面活性劑、十二烷基苯磺酸鈉、季銨類化合物、卵磷脂表面活性劑、氨基酸型表面活性劑、甜菜堿型表面活性劑、脂肪酸甘油酯、脂肪酸山梨坦或聚山梨酯。加入表面活性劑一方面可以提高組分之間的乳化能力，使他們彼此能更加有效地混合，另一方面在發泡過程中，其可控制體系的表面張力，產生良好的氣泡網絡結構，因此，也可稱作泡沫穩定劑。

分散劑可選自水玻璃、三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉或焦磷酸鈉、三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸鈉、甲基戊醇、纖維素衍生物、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸酯類、古爾膠及脂肪酸聚乙二醇酯，以增加溶液去顆粒能力。

緩聚劑可選自苯醌、四氯苯醌、氫醌、過氧化苯甲醚中的一種或幾種。其作為樹脂交聯固化反應的抑制劑，可吸收、消滅可引發樹脂交聯固化的游離基，從而可防止聚合作用的進行。

制備時，按以上重量份數將原料加入反應釜等容器中，均勻混合，可以通過例如本體澆注的方式進行預聚合，得到混合溶液。較優的，預聚合溫度為30℃-60℃。

具體的，將混合后的原料于常壓下注入模具的模腔中進行澆鑄，模具可以選擇由兩塊表面光潔度很高的平板鋼化玻璃和橡膠圈制成。

聚合混合溶液使其固化成型，變成與模具內腔形狀相同的制品，冷卻脫模，即得共聚板。其中，聚合例如可按以下方式進行：將混合溶液于30℃-50℃條件下水浴后出水，然后置于70℃-90℃條件下烘烤7h-9h。。

在聚合反應過程中，交聯劑除可提高交聯度，改進耐熱性外，還可以兼具多種其他作用，例如可兼作第三單體改善聚合體溶解性與耐熱性。本發明實施例中交聯劑包括甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯2-甲基烯丙酯和丙烯酸2-甲基烯丙酯中的任意一種以及甲基丙烯酸鋅、甲基丙烯酸鎂、甲基丙烯酸鈣和氧化鎂中的任意一種。具體的，若體系中含有交聯劑丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸鎂、甲基丙烯酸鎂等，此時交聯劑在共聚過程中則可兼作第三單體參加共聚，生成的共聚物分子鏈上具有交聯劑鏈節。其中，對于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等單一雙鍵的交聯劑，生成的共聚物為線性結構，在發泡等過程中使共聚物交聯；對于丙烯酸鎂、甲基丙烯酸鎂等兩個甚至兩個以上雙鍵的交聯劑，生成的共聚物即被輕度交聯。

原料中加入第三單體可顯著改善聚合體的溶解性能及耐熱性，因此合理選擇第三單體調控共聚反應，有利于共聚反應的均衡進行，獲得透明共聚板。其中，第三單體可選自丙烯酰胺類和衣康酸中的任意一種，丙烯酰胺類包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺及N,N-二甲基丙烯酰胺等含有丙烯酰胺基團的物質。

由于本體自由基聚合的后期，傳熱困難，易于發生自動加速效應；丙烯腈的單體反應熱高，容易導致溫度失控，發生爆聚。因此，作為優選，可以選用合理的緩聚成分如緩聚劑，并采取多種引發劑梯度引發的方式，合理設置聚合溫度，使聚合反應的熱量平穩釋放，避免爆聚。本發明所用的引發劑包括偶氮類引發劑與過氧類引發劑。其中，偶氮類引發劑在引發劑的總重量份數中占0.02-4份，可選自偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈和偶氮二異戊腈中的任意一種，過氧類引發劑在引發劑的總重量份數中占0.02-6份，由過氧化二苯甲酰、過氧化十二酰、過氧化二碳酸酯和過氧化苯甲酸叔丁酯中任意三種混合所得。

在脫模時，由于共聚板中可能殘留部分未聚合單體，導致其分子量偏低、強度不足，加之其與模具材料之間的化學粘合性，共聚板脫模時易于發生破裂。需要合理選擇引發體系和溫度歷程，促進單體的完全聚合，配合適當的脫模劑，使共聚板可以完整脫模。

緊接著，加熱共聚板得初品。該加熱過程在產品脫模后進行并且采用高溫處理。具體來說，例如可以將共聚板置于100℃-120℃條件下加熱2h-4h，使共聚板進一步反應，降低分子物和殘留單體。

將初品置于發泡裝置中進行發泡，例如可以將初品于120℃-160℃預熱1h-4h，然后于140℃-180℃第一次發泡0.2h-1h，于160℃-200℃第二次發泡0.2h-1h，再于200℃-250℃熟化0.2h-2h，得PMI泡沫。

較佳的，將初品置于發泡裝置中，于130℃-150℃預熱2h-3h，然后于150℃-170℃第一次發泡0.5h-0.8h，于170℃-190℃第二次發泡0.5h-0.8h，再于220℃-240℃熟化0.5h-1.5h。

制備時，合理選擇發泡劑品種、數量，有利于超低密度泡沫的獲得。具體的，發泡劑由化學發泡劑和物理發泡劑混合而成。其中，化學發泡劑包括甲酰胺、N-甲基甲酰胺和尿素中的任意一種，物理發泡劑由N,N-二甲基甲酰胺或者含有2-8個碳原子的脂肪族醇中的任意兩種混合而成。含有2-8個碳原子的脂肪族醇可選自乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、叔丁醇、戊醇及異戊醇。

此外，在發泡過程中原料所含的成核劑等有利于制備后期獲得多種類別的均勻泡孔。其中成核劑為碳酰胺、甲酰胺和甲基丙烯酰胺中的任意一種或至少兩種的混合物。

較佳的，為了減小泡沫的內應力，降低硬度和強度，提高延性或韌性，還可對PMI泡沫進行熱處理，即將PMI泡沫于110℃-150℃下第一次加熱1.5h-3.5h，再于140℃-180℃第二次加熱1h-3h，然后自然冷卻至室溫。

此外，根據實際需要的形狀、厚度等去除PMI泡沫的邊皮，使該PMI泡沫更加美觀適用。

本發明提供的高性能PMI泡沫采用丙烯腈為原料替代部分甲基丙烯腈，可使反應相對緩和，成本低，性價比高，在原料成本上具有顯著優勢。原料中加入的第三單體，有利于共聚反應的均衡進行，獲得透明共聚板；使用交聯劑提高了產品的交聯度與耐熱性；使用適當的成核劑及發泡劑等，獲得了多種類別的均勻泡孔，其中細孔泡沫：吸膠量低，與蒙皮結合力強，便于機械加工，具有最廣泛的適應性；超細孔泡沫：具有最低的吸膠量，可以不需要直接噴漆，適用于輕質泡沫結構件，使其表面平整細膩。此外，該高性能PMI泡沫的制作方法簡單、易操作，制備過程使用階梯引發體系，控制放熱，避免爆聚。因此，本發明提供的高性能PMI泡沫可替代進口材料應用于多種領域。

以下結合實施例對本發明的特征和性能作進一步的詳細描述。

實施例1

按重量份數計稱取甲基丙烯酸20份，甲基丙烯腈10份，丙烯腈5份，丙烯酰胺0.1份，偶氮二異丁腈0.02份，過氧化二苯甲酰、過氧化十二酰、過氧化二碳酸酯的混合物0.02份，甲基丙烯酸烯丙酯0.01份，甲基丙烯酸鋅0.01份，甲酰胺及乙醇、丙醇的混合物0.5份，碳酰胺0.2份，脫模劑0.3份，磷酸二芳基烷基酯0.2份。在反應釜中加入以上原料，混合后灌入內部含有模腔的模具中，于30℃進行預聚合，得到混合溶液；然后將混合溶液于30℃水浴后出水，于70℃條件下烘烤9h進行聚合，冷卻脫模得到共聚板；將共聚板于100℃條件下加熱4h得初品；于120℃條件下預熱初品4h后，然后分別以140℃、160℃的溫度對初品進行第一次發泡1h及第二次發泡1h，再于200℃條件下熟化2h，即得PMI泡沫。

實施例2

按重量份數計稱取甲基丙烯酸150份，甲基丙烯腈80份，丙烯腈80份，N,N-二甲基丙烯酰胺6份，偶氮二異戊腈4份，過氧化二苯甲酰、過氧化十二酰、過氧化苯甲酸叔丁酯的混合物6份，甲基丙烯酸烯2-甲基烯丙酯2.5份，甲基丙烯酸鈣2.5份，N,N-二甲基甲酰胺及異丙醇、丁醇的混合物25份，甲酰胺與甲基丙烯酰胺混合物5份，脫模劑8份，導電炭黑6份，二甲基甲烷膦酸酯6份。在反應釜中加入以上原料，混合后灌入內部含有模腔的模具中，于60℃進行預聚合，得到混合溶液；然后將混合溶液于50℃水浴后出水，于90℃條件下烘烤7h進行聚合，冷卻脫模得到共聚板；將共聚板于120℃條件下加熱2h得初品；于160℃條件下預熱初品1h后，然后分別以180℃、200℃的溫度對初品進行第一次發泡0.2h及第二次發泡0.2h，再于250℃條件下熟化0.2h，即得PMI泡沫。接著，對PMI泡沫進行熱處理，即于110℃下第一次加熱3.5h后再于140℃下第二次加熱3h，冷卻，去除多余的邊皮。

實施例3

甲基丙烯酸50-100份，甲基丙烯腈30-60份，丙烯腈20-60份，第三單體1-4份，引發劑1-6份，交聯劑1-3份，發泡劑3-20份，成核劑0.1-3份，脫模劑1-6份，次要助劑1-4份。

按重量份數計稱取甲基丙烯酸50份，甲基丙烯腈30份，丙烯腈20份，衣康酸1份，偶氮二異庚腈0.05份，過氧化十二酰、過氧化二碳酸酯、過氧化苯甲酸叔丁酯的混合物0.05份，丙烯酸2-甲基烯丙酯0.04份，甲基丙烯酸鎂0.06份，N-甲基甲酰胺及叔丁醇、戊醇的混合物3份，碳酰胺、甲酰胺、甲基丙烯酰胺的混合物0.1份，脫模劑1份，鈣粉末0.5份，甲基膦酸二甲酯0.5份，水玻璃0.1份，苯醌0.01份。在反應釜中加入以上原料，混合后灌入內部含有模腔的模具中，于50℃進行預聚合，得到混合溶液；然后將混合溶液于40℃水浴后出水，于80℃條件下烘烤8h進行聚合，冷卻脫模得到共聚板；將共聚板于110℃下加熱3h得初品；于130℃條件下預熱初品2h后，然后分別以150℃、170℃的溫度對初品進行第一次發泡0.8h及第二次發泡0.8h，再于220℃條件下熟化1.5h，即得PMI泡沫。接著，對PMI泡沫進行熱處理，即于150℃下第一次加熱1.5h后再于180℃下第二次加熱1h，冷卻，去除多余的邊皮。

實施例4

甲基丙烯酸50-100份，甲基丙烯腈30-60份，丙烯腈20-60份，第三單體1-4份，引發劑1-6份，交聯劑1-3份，發泡劑3-20份，成核劑0.1-3份，脫模劑1-6份，次要助劑1-4份。

按重量份數計稱取甲基丙烯酸100份，甲基丙烯腈60份，丙烯腈60份，甲基丙烯酰胺4份，偶氮二異庚腈3份，過氧化十二酰、過氧化二碳酸酯、過氧化苯甲酸叔丁酯的混合物3份，丙烯酸烯丙酯1.5份，氧化鎂1.5份，尿素及乙醇、異戊醇的混合物20份，甲酰胺、甲基丙烯酰胺的混合物3份，脫模劑6份，鈣鎂固熔物2份，磷酸三苯酯2份，脂肪酸類表面活性劑5份，十二烷基硫酸鈉5份，四氯苯醌與過氧化苯甲醚的混合物2份。在反應釜中加入以上原料，混合后灌入內部含有模腔的模具中，于40℃的水箱中恒溫水浴進行預聚合，得到混合溶液；然后將混合溶液于50℃水浴后出水，于80℃條件下烘烤8h進行聚合，冷卻脫模得到共聚板；將共聚板于110℃下加熱3h得初品；于150℃預熱初品3h后，然后分別以170℃、190℃溫度對初品進行第一次發泡0.5h及第二次發泡0.5h，再于240℃熟化0.5h，即得PMI泡沫。接著，對PMI泡沫進行熱處理，即于130℃下第一次加熱3h后再于160℃下第二次加熱2h，冷卻，去除多余的邊皮。

實施例5

甲基丙烯酸50-100份，甲基丙烯腈30-60份，丙烯腈20-60份，第三單體1-4份，引發劑1-6份，交聯劑1-3份，發泡劑3-20份，成核劑0.1-3份，脫模劑1-6份，次要助劑1-4份。

按重量份數計稱取甲基丙烯酸75份，甲基丙烯腈40份，丙烯腈40份，甲基丙烯酰胺2.5份，偶氮二異庚腈1.5份，過氧化十二酰、過氧化二碳酸酯、過氧化苯甲酸叔丁酯的混合物2.5份，丙烯酸烯丙酯1份、甲基丙烯酸鎂1份，N-甲基甲酰胺及乙醇、異戊醇的混合物10份，甲酰胺、甲基丙烯酰胺的混合物1.5份，脫模劑3.5份，鈷、鎳與銅合成的鐵氧體1份，甲基膦酸二甲酯2份，氨基酸型表面活性劑0.1份，纖維素衍生物2.5份，氫醌與過氧化苯甲醚的混合物1份。在反應釜中加入以上原料，混合后灌入內部含有模腔的模具中，于30℃進行預聚合，得到混合溶液；然后將混合溶液于45℃水浴后出水，于80℃條件下烘烤8h進行聚合，冷卻脫模得到共聚板；將共聚板于110℃下加熱3h得初品；于160℃預熱初品2.5h后，然后分別以160℃、175℃溫度對初品進行第一次發泡0.6h及第二次發泡0.6h，再于230℃熟化1h，即得PMI泡沫。接著，對PMI泡沫進行熱處理，即于130℃下第一次加熱2h后再于160℃下第二次加熱2h，冷卻，去除多余的邊皮。

實施例6

按重量份數計稱取甲基丙烯酸75份，甲基丙烯腈40份，丙烯腈40份，甲基丙烯酰胺2.5份，偶氮二異庚腈1.5份，過氧化十二酰、過氧化二碳酸酯、過氧化苯甲酸叔丁酯的混合物2.5份，丙烯酸烯丙酯1份、甲基丙烯酸鎂1份，尿素及乙醇、異戊醇、N,N-二甲基甲酰胺的混合物10份，甲酰胺、甲基丙烯酰胺的混合物1.5份，脫模劑3.5份，鈷、鎳與銅合成的鐵氧體1份，甲基膦酸二甲酯2份，金屬皂類表面活性劑2.5份，脂肪酸聚乙二醇酯2.5份，氫醌與過氧化苯甲醚的混合物1份。在反應釜中加入以上原料，混合后灌入內部含有模腔的模具中，于30℃進行預聚合，得到混合溶液；然后將混合溶液于45℃水浴后出水，于80℃條件下烘烤8h進行聚合，冷卻脫模得到共聚板；將共聚板于110℃下加熱3h得初品；于160℃預熱初品2.5h后，然后分別以160℃、175℃溫度對初品進行第一次發泡0.6h及第二次發泡0.6h，再于230℃熟化1h，即得PMI泡沫。接著，對PMI泡沫進行熱處理，即于130℃下第一次加熱2h后再于160℃下第二次加熱2h，冷卻，去除多余的邊皮。

重復制備上述實施例以制備足夠多的PMI泡沫，經測試，實施例1-6所得的PMI泡沫各相關參數如表1所示：

表1不同實施例所制備的PMI泡沫的性能參數

選取市售的不同種類泡沫作為對照組，采用相同方法測得其性能參數如表2所示：

表2不同對照組的泡沫的性能參數

由表1可以看出，本發明實施例提供的實施例6制備所得的PMI泡沫較其余5組實施例制備所得的PMI泡沫的綜合性能更佳。結合表2可得出本發明實施例提供的PMI泡沫在主要的性能參數上與市售的PMI泡沫相差不大。因此，本發明提供的低成本、高性能PMI泡沫，性能優良，在一定程度上可代替僅由甲基丙烯腈與甲基丙烯酸制備所得的PMI泡沫或者常見的其他多種泡沫塑料，市場應用潛力巨大。

目前國內的甲基丙烯腈原料采用小規模、高成本方式生產，進口原料價格昂貴，以低成本的原材料丙烯腈和甲基丙烯酸為主單體，也可以制備PMI泡沫。但因丙烯腈和甲基丙烯酸競聚率相差大，聚合時容易因配比不合適，反應太快，放熱量大，發生爆聚。通過調整配比，添加相關次要助劑，采用創新工藝和技術也可以制備丙烯腈/甲基丙烯酸共聚物，雖其力學性能、泡孔結構、隔熱隔音、機械加工等綜合性能與甲基丙烯腈原料制備的白色PMI泡沫還是有差距；耐熱耐高溫性能偏低，但也明顯優于PVC等其他泡沫塑料，可取代常見的多種泡沫塑料，滿足各下游行業對高性價比泡沫材料的巨大需求。

綜上所述，本發明實施例的高性能PMI泡沫，通過以低成本的丙烯腈代替部分甲基丙烯腈，加以甲基丙烯酸生產出的PMI泡沫各項性能優良，例如至少能耐180℃高溫，切削加工性能優良，能與僅由甲基丙烯腈及甲基丙烯酸制備所得的PMI泡沫媲美，解決了原料成本高、規模小的問題，市場應用潛力巨大。其制備過程中，通過合理選擇第三單體，有利于共聚反應的均衡進行，獲得透明共聚板；使用交聯劑，有利于提高交聯度，改進耐熱性；使用階梯引發體系，控制放熱，避免爆聚現象發生；使用成核劑以及不同品種、數量的發泡劑獲得多種類別的均勻泡孔，適應不同市場的個性化需求。

以上所描述的實施例是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。本發明的實施例的詳細描述并非旨在限制要求保護的本發明的范圍，而是僅僅表示本發明的選定實施例。基于本發明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有作出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發明保護的范圍。