碳酸有機胺鹽類化合物及其作為發泡劑的用途的制作方法

本發明涉及具有作為co2給體的陰離子的有機銨鹽類化合物及其作為發泡劑的用途，更具體地說，提供不僅具有作為co2給體的陰離子而且具有羥烷基或羥烷基烷氧基基團作為增溶基團或c2-c14烴基(如2-氯乙基、3-氯丙基或苯乙基)作為增溶基團的新型有機銨鹽類化合物，及其在發泡材料如聚氨酯泡沫體或pvc發泡材料或聚苯乙烯發泡等材料中的應用。技術背景聚氨酯硬泡作為一種高分子新材料，其質量輕、強度高并具有極低的熱導率，是優質的絕熱保溫材料，廣泛應用于冷藏保溫、尤其化學武器冷藏保溫、建筑節能、太陽能、汽車、冰箱冰柜等家電等產業。聚氨酯硬泡生產中最重要的原料是發泡劑。目前這些發泡劑除了環戊烷以外都是含氯氟烴物質，由于它們對大氣臭氧層的破壞所以各國政府早已簽訂了“蒙特利爾協定書”的國際公約，限制和逐步淘汰、禁止該類產品的生產和使用，中國也是該協定書的簽約國。目前中國還在使用的是第二代含氯氟烴發泡劑hcfc-141b(一氟二氯乙烷)和環戊烷，歐美等發達國家早已禁止使用hcfc-141b，中國政府2013年就將hcfc-141b的消費量凍結在2009年和2010年的消費水平上，2015年淘汰凍結20％的消費量，并承諾提前至2025年完全禁止生產和使用，目前歐美等發達國家使用的是第三代發泡劑五氟丙烷(hfc-245fa)和五氟丁烷(hfc-365)，第二、三代發泡劑的gwp(溫室效應潛能值)都很高，對大氣臭氧層的破壞嚴重，因此歐美將在2017年以前禁止第三代發泡劑的使用。為此美國霍尼韋爾公司又開發出了第四代物理發泡劑一氯三氟丙烯(lba)，但該產品價格昂貴，odp(對臭氧層的破壞的潛能值)雖然為零，但gwp仍然較高，比第三代相對環保。總之除了環戊烷以外的這些物理發泡劑都是破壞大氣臭氧層的罪魁禍首，因為都含氯氟元素，都將被淘汰。現有技術公開了直接將co2作為聚氨酯發泡劑，但是，鑒于co2氣體的逃逸和它在原料mdi和聚酯多元醇和/或聚醚多元醇中的溶解度不好，使得co2氣體在發泡組合物中無法均勻地分散，并且發泡過程不容易控制。另外，現有技術公開了直接將少量的水作為聚氨酯發泡劑，但是，鑒于水分子的氫鍵作用和水在聚酯多元醇和/或聚醚多元醇中的溶解度不好，水分子以微滴的形式存在于發泡組合物(如聚醚多元醇組分)中，在發泡材料中造成局部過度反應和發泡。如果用水作為發泡劑，則在聚氨酯泡沫材料中包含較多的脲鍵，大大影響泡沫材料的強度和絕熱性能。此外，如果作為發泡劑的水的用量稍稍提高，則會顯著影響到聚氨酯泡沫體的性能和尺寸穩定性。如果將水作為唯一的發泡劑，則聚氨酯泡沫體會遭遇收縮、焦燒和絕熱性能差的問題(shrinkage,scorching,inadequateheatinsulation)。總之，現有技術中的發泡劑無法以分子水平被分散到發泡組合物中，從而造成泡孔的分布不均勻和泡孔的尺寸不均勻，最終影響到發泡材料的強度性能和絕熱性質。技術實現要素：為克服現有技術中存在的缺點，本發明的發明目的是提供一種聚氨酯發泡劑及其制備方法，不含氯氟烴，不會破壞大氣臭氧層。本發明的目的是提供不僅具有作為co2給體的陰離子而且具有羥烷基或羥烷基烷氧基基團作為增溶基團或c2-c14烴基(如2-氯乙基、3-氯丙基或苯乙基)作為增溶基團的新型有機銨鹽類化合物，及其在發泡材料如聚氨酯泡沫體或pvc發泡材料或聚苯乙烯發泡材料中的應用。該新型有機銨鹽類化合物適合作為發泡劑。它在發泡過程中產生co2氣體。本申請的發明人意外地發現，作為co2給體的具有-n價的陰離子在升高的溫度下容易分解產生co2氣體，甚至在較低的溫度下進行發泡時，下面所述的作為co2給體的具有-n價的陰離子能夠被異氰酸酯單體如mdi和tdi所含的nco基團激活，快速釋放出co2氣體。另外，由于具有增溶基團，使得發泡劑能夠充分溶于發泡原料(如聚醚多元醇或聚酯多元醇)中或與發泡原料之間有很好的互溶性，本發明的發泡劑能夠均勻地分散于發泡組合物中以便均勻地發泡，在聚氨酯泡沫體中泡孔的分布也比較均勻，并且泡孔的尺寸比較均勻。另外，本發明的發泡劑化合物含有羥基和/或氨基，在該發泡劑分解釋放出co2之后所產生的分解產物仍然含有羥基和/或氨基，當分解產物的分子量較低時，它們適合作為擴鏈劑或交聯劑與異氰酸酯發生反應形成聚合物，而當分解產物的分子量較高(例如數均分子量為100-3000)時，它們可替代發泡組合物中的一部分聚酯多元醇或聚醚多元醇，例如在現有技術的發泡組合物的基礎上適當減少聚酯多元醇或聚醚多元醇的用量。本領域的技術人員能夠根據本發明所述的發泡劑的平均羥值以及聚酯多元醇或聚醚多元醇的平均羥值來計算本發明發泡劑的用量和聚酯多元醇和/或聚醚多元醇的用量。尤其，在采用多元醇和多異氰酸酯進行發泡的過程中，如果采用本發明的有機銨鹽類化合物作為發泡劑，則，有機銨鹽類化合物既作為“發泡點”又作為“擴鏈點”和/或“交聯點”，顯著增強了泡孔的力學強度和機械強度，所獲得的聚氨酯泡沫體具有良好的尺寸穩定性。因此，基于上述三個方面，完成了本發明。在本申請中，“作為co2給體的陰離子”是指在加熱的情況下或在發泡過程中能夠分解而釋放出co2的陰離子。根據本發明的第一個實施方案，提供具有以下通式(i)的有機胺鹽化合物或有機胺鹽化合物混合物：an-[bm+]p(i)式中，an-是作為co2給體的具有-n價的陰離子，其中n＝1,2或3；bm+是或包含：+1價的銨離子(+nh4)和/或具有m個的-+nr3r4h基團和/或-+nr3h-基團(即，具有m個的與+h結合以形成陽離子的伯胺、仲胺和/或叔胺基團)的一種或多種有機胺b的陽離子(即由一種或多種有機胺b形成的陽離子)，簡稱有機胺陽離子；其中m＝1-10，如1、2、3、4、5、6、7、8、9或10個；其中an-是選自于下列陰離子中的一種或多種：(a)氨基甲酸根：r1r2n-coo-；(b)碳酸根：co32-；(c)甲酸根：hcoo-；(d)碳酸氫根：ho-coo-；(e)有機(基)單碳酸根：rao-coo-，其中ra是任選被羥基或氨基或鹵素取代的c1-c26烴基(優選c1-c10烴基，更優選c1-c3烴基)、c1-c26酰基(優選c1-c10酰基，更優選c1-c2酰基)；(f)有機(基)多氨基甲酸根：-ooc-n(r1)-rb-n(r2)-coo-，或rb'(-n(r1)-coo-)3，式中，rb是任選被羥基或氨基或鹵素取代的c1-c16亞烴基(優選c2-c10亞烴基、更優選c2-c6亞烴基，如-ch2-ch2-)，rb'是任選被羥基或氨基或鹵素取代的三價c2-c20烴基(更優選三價c3-c15亞烴基，如-ch2-ch(ch2-)-ch2-等)；(g)(即hc(or’)o22-)，或(即hco33-)，式中，r’是h、任選被羥基或氨基或鹵素取代的c1-c26烴基(優選c1-c10烴基，更優選c1-c3烴基)、c1-c26酰基(優選c1-c10酰基，更優選c1-c7酰基)；或(h)有機(基)多碳酸根：-ooc-orco-coo-，式中，rc是任選被羥基或氨基或鹵素取代的c1-c26亞烴基(優選c2-c10亞烴基、更優選c2-c6亞烴基)；其中，r1,r2,r3或r4獨立地選自：h，r，任選被羥基或氨基或鹵素取代的c1-c7脂肪族烴基(優選c1-c4烷基)，任選被羥基或氨基或鹵素取代的c3-c7環脂族烴基(如環丁基或環己基)，或，任選被羥基或氨基或鹵素取代的c6-c10芳族烴基(優選苯基或甲基苯基)；前提條件是：在上述通式(i)的化合物中r1,r2,r3或r4中至少一個是與n原子連接的r基團(即n-r基團)，或所述通式(i)的化合物具有至少一個與n鍵接的r基團(即至少一個n-r基團)；其中該r基團選自于下列基團中的一種或多種：(1a)h[och(r1a)ch(r2a)]q-,例如h(och2ch2)q-、h(och2ch(ch3))q-、h(och(ch3)ch2)q-、h(och2ch(c6h5))q-、h(och(c6h5)ch2)q-、h(och2ch(ch2cl))q-、h(och(ch2cl)ch2)q-或h(och2ch(cbr3))q-；(2a)h[och(r1a)ch(r2a)ch(r3a)]q-；或(3a)h[och(r1a)ch(r2a)ch(r3a)ch(r4a)]q-；其中q的值或平均值是q＝1-50，優選1-20，更優選1-5,更優選q＝1-4，更優選q＝1-3，特別優選q＝1-2.5，更特別優選q＝1.5-2.0，按q的平均值計算，或q是5-50,更優選10-20；r1a、r2a、r3a或r4a各自獨立地選自：h，任選被羥基或氨基或鹵素取代的c1-c7脂肪族烴基，任選被羥基或氨基或鹵素取代的c3-c7環脂族烴基(如環丁基或環己基)，或，任選被羥基或氨基或鹵素取代的c6-c10芳族烴基(如苯基或甲基苯基)。即，通式(i)化合物具有至少一個上述r基團。r基團與下列基團相同或不同：任選被羥基或氨基或鹵素取代的c1-c7脂肪族烴基(優選c1-c4烷基)，任選被羥基或氨基或鹵素取代的c3-c7環脂族烴基(如環丁基或環己基)，或，任選被羥基或氨基或鹵素取代的c6-c10芳族烴基(優選苯基或甲基苯基)。在本申請中，-+nr3r4h基團是指-nr3r4+h基團，-+nr3h-基團是指-nr3(+h)-基團。一般，有機胺b具有≥m個(例如m至m+3個)的伯胺、仲胺和/或叔胺基團，和任選地具有季銨基團。舉例來說，ch3ch2+nh2h(即乙胺陽離子，ch3ch2nh2+h)是由乙胺與一個+h離子相結合所形成的，這里b1+＝ch3ch2+nh2h或ch3ch2nh2+h，m＝1，b＝乙胺。在上式中，伯胺、仲胺和/或叔胺基團選自于-nr3r4基團和-nr3-基團。有機胺類化合物b是具有m至m+3個的伯胺、仲胺和/或叔胺基團，和任選地具有季銨基團的有機胺類。優選，有機胺類化合物b具有2-200個碳原子(優選3-50個、更優選3-20個、更優選3-12個)的有機胺化合物。一般，它具有以上所述的r基團。在本申請中，有機胺類化合物b，或具有≥m個(例如m至m+3個)的伯胺、仲胺和/或叔胺基團和任選地具有季銨基團的有機胺類化合物b，與m個+h離子相結合而變成了bm+。優選的是，an-是選自于(a)-(h)中的兩種以上的上述陰離子的結合或混合物，和/或bm+是兩種以上的上述有機胺陽離子的結合或混合物，因此，通式(i)化合物是一種混合物。本申請中，p個bm+可相同或不同，或p個b可相同或不同。優選的是，p個bm+不同，或p個b不同。本發明因此還提供一種發泡劑，它包括具有通式(i)的有機胺鹽化合物或有機胺鹽化合物混合物或由具有通式(i)的有機胺鹽化合物或有機胺鹽化合物混合物所組成。另外，提供一種實施方案，其中an-是選自于下列陰離子中的一種或多種：(a)、(c)、(d)、(e)、(f)；或(h)。一般，在通式(i)中，具有+2或+3價的單個an-能夠分別與一個或多個bm+成鹽。而，具有多個的-n+r3r4h基團和/或-n+r3h-基團的單個有機胺離子bm+能夠與一個或多個an-成鹽。對于(c)hcoo-而言，甲酸銨或甲酸有機胺鹽本身是比較穩定的化合物，分解溫度一般高于100℃，例如甲酸銨的熔點高達116℃。然而，當將甲酸銨或甲酸有機胺鹽用作聚氨酯發泡劑時，發現它們在接觸到異氰酸酯(如mdi)時卻變得不穩定，原因是甲酸銨或甲酸有機胺鹽與nco基團反應生成了不穩定的酸酐基團,然后迅速分解放出二氧化碳，同時也放出一氧化碳。同理，下列陰離子在接觸到異氰酸酯(如mdi)時也變得不穩定：(e)rao-coo-；(f)-ooc-n(r1)-rb-n(r2)-coo-或rb'(-n(r1)-coo-)3；或(h)-ooc-orco-coo-；優選，(e)rao-coo-是由碳酸氫烴基酯(例如碳酸氫甲酯或碳酸氫乙酯)所形成的陰離子或酸根。優選，(f)-ooc-n(r1)-rb-n(r2)-coo-或rb'(-n(r1)-coo-)3分別是由亞烴基二(氨基甲酸)或亞烴基三(氨基甲酸)所形成的陰離子或酸根。優選，(h)-ooc-orco-coo-，是由亞烴基二碳酸(例如亞乙基二碳酸銨nh4ooc-och2ch2o-coonh4)所形成的陰離子或酸根。優選，例如，當通式(i)化合物作為發泡劑用于制備絕熱型的聚氨酯泡沫材料時，尤其閉孔型的聚氨酯泡沫材料時，從發泡效率、發泡劑的氣味、絕熱性能和泡孔尺寸穩定性以及聚氨酯泡沫體成品的尺寸穩定性考慮，q＝1-5,更優選q＝1-4，更優選q＝1-3，特別優選q＝1-2.5，更特別優選q＝1.5-2.0，按q的平均值計算。因此，更優選的是，b是兩種以上化合物的混合物。更優選的是，b中包含至少一個n-h基團(n-h共價鍵，即，與n連接的h)。r1,r2,r3和r4獨立地選自：h，r，任選被羥基或氨基或鹵素取代的c1-c4脂肪族烴基(例如甲基或乙基或丙基)，任選被羥基或氨基或鹵素取代的環丁基或環己基，或，任選被羥基或氨基或鹵素取代的苯基或甲基苯基。優選，r1a、r2a、r3a或r4a各自獨立地選自：h，任選被羥基或氨基或鹵素取代的c1-c3脂肪族烴基，任選被羥基或氨基或鹵素取代的c3-c6環脂族烴基，或，任選被羥基或氨基或鹵素取代的c6-c7芳族烴基(如苯基或甲基苯基)。更優選，r1a、r2a、r3a或r4a各自獨立地選自：h，甲基或任選被羥基或氨基或鹵素取代的乙基，或任選被羥基或者氨基或鹵素取代的丙基或異丙基，任選被羥基或氨基或鹵素取代的環己基，或，任選被羥基或氨基或鹵素取代的苯基或甲基苯基。更優選，r1a、r2a、r3a或r4a各自獨立地選自：h，甲基，氯甲基，溴甲基，乙基，環己基，或，苯基。一般來說，通式(i)的有機胺鹽化合物含有醇胺化合物或醇胺化合物殘基。也就是說，通式(i)的有機胺鹽化合物是具有作為co2給體的陰離子an-并且含有醇胺化合物或醇胺化合物殘基的一種或多種有機胺鹽化合物。優選，an-是選自于下列陰離子中的一種或多種：(a)r1r2n-coo-；其中r1和r2各自獨立地是氫、甲基、乙基、羥甲基、羥乙基或羥丙基；(b)co32-；(c)hcoo-；(d)ho-coo-；或(g)(即hc(or’)o22-)，或(即hco33-)，式中，r’是h、任選被羥基或氨基或鹵素取代的c1-c26烴基(優選c1-c10烴基，更優選甲基、乙基、丙基)、c1-c26酰基(優選c1-c10酰基，更優選甲酰基、乙酰基或丙酰基)。在本申請中，“任選地”表示進行或不進行，表示取代或不取代。“任選的”表示有或沒有。一般，在通式(i)的化合物中，氨或有機胺化合物b中的氨基和/或胺基(即-n+r3r4h基團和/或-n+r3h-基團)的50-100％被陰離子an-中和，也就是說，氨基和/或胺基的成鹽率為50-100％。優選，氨或有機胺化合物b中的氨基和/或胺基的65-100％被陰離子an-中和。更優選，氨或有機胺化合物b中的氨基和/或胺基的75-100％被陰離子an-中和。更優選，氨或有機胺化合物b中的氨基和/或胺基的75-90％被陰離子an-中和。通式(i)化合物的ph一般為7.5-10，優選，為ph7.8-9.5，更優選ph8-9。例如，當氨或有機胺化合物b中的氨基和/或胺基(即-n+r3r4h基團和/或-n+r3h-基團)的50-95％被陰離子an-中和時,此時通式(1)化合物是相對穩定的。當氨或有機胺化合物b中的氨基和/或胺基的100％被陰離子an-中和時,則通式(i)變成了以下通式：在本申請中，為了簡單起見，具有m個(其中m＝1-10個，如1、2、3、4、5、6、7、8、9或10個)的-n+r3r4h基團和/或-n+r3h-基團的有機胺離子可以認為是+m價的有機胺離子。優選，對于具有m個(例如m＝2-10，如3、4、5個)的-n+r3r4h基團和/或-n+r3h-基團的有機胺離子(bm+)，其中化合物b是由具有至少一個(優選至少兩個)n-h共價鍵(即具有至少一個與n鍵接的活性氫)的有機胺類化合物(m)作為起始原料所形成的。即，在b或bm+中的n-r基團是通過在所述有機胺類化合物(m)的至少一個n原子上被上述一個或多個r基團所取代而形成的。即，化合物b是具有n-r基團(或n-h共價鍵)的有機胺類化合物。優選，具有n-r基團的有機胺類化合物b是通過在所述有機胺類化合物(m)的至少一個n原子上被上述一個或多個r基團所取代而形成的。優選的是，r1和r2中至少一個是h，更優選r1是h和r2是h。優選，有機胺類化合物(m)，即，具有至少一個n-h(即，n-h共價鍵或具有至少一個與n鍵接的h，為活性氫)的有機胺類化合物(m)，是選自于下列這些中的有機胺類化合物：c1-c24烴基胺類(伯胺類)，例如甲胺，乙胺，丙胺，丁基胺，戊基胺，己基胺，庚基胺，辛基胺，壬基胺，癸基胺,十二烷基胺，十四烷基胺，十六烷基胺，十八烷基胺，二十烷基胺，二十四烷基胺，未取代或取代(如鹵素取代)的苯胺，未取代或取代(如鹵素取代)的芐基胺，環己基胺，甲基環己基胺，環己基甲基胺，n-甲基環己基胺或n-甲基芐胺，等等；二(c1-c16烴基)胺類(仲胺類，即具有一個仲胺基的單胺類)，例如二甲胺，二乙基胺，甲基乙基胺，二丙基胺，甲基丙基胺，乙基丙基胺，二丁基胺，乙基丁基胺，二戊基胺，二己基胺，二庚基胺，二辛基胺，二壬基胺，二癸基胺，二(十二烷基)胺，二(十四烷基)胺，二(十六烷基)胺，二(十八烷基)胺，二(二十烷基)胺或二(二十四烷基)胺，等等；任選在c2-c14亞烴基上被羥基取代的c2-c14亞烴基二胺類(其中兩個胺基各自獨立地是伯胺基或仲胺基)，例如乙二胺，n-甲基乙二胺，n,n’-二甲基乙二胺，1,3-丙二胺，n-甲基,n’乙基-1,3-丙二胺，丁二胺(包括各種異構體，如1，2或1,3-或1,4-丁二胺)，戊二銨(包括各種異構體)，己二胺(包括各種異構體)，3-羥甲基-己二胺，庚二胺(包括各種異構體)，3-羥甲基-庚二胺，辛二胺(包括各種異構體)，3,5-二羥基辛二胺，壬二胺(包括各種異構體)，癸二胺(包括各種異構體)，3,6-二羥基癸二胺，十二烷二胺，十四烷二胺，p或m-苯二胺，3,3’-二氯-4,4’-二苯基甲烷二胺(moca)，或哌嗪，等等；任選在c2-c14亞烴基上被羥基取代的c4-c16多亞烷基多胺類，例如二亞乙基三胺，三亞乙基四胺，四亞乙基五胺，五亞乙基六胺，二亞丙基三胺，三亞丙基四胺，四亞丙基五胺，五亞丙基六胺，二亞丁基三胺，三亞丁基四胺，四亞丁基五胺，三亞乙基二胺，二甲基二乙基三胺，三(2-羥基-1,3-亞丙基)四胺或四(2-羥基-1,3-亞丙基)五胺；等；具有三個伯胺基的任選被羥基取代的c3-c18有機三胺類或具有四個伯胺基的任選被羥基取代的c5-c18有機四胺類，例如1,3,5-三氨基-環己烷，1,3,5-三(氨基乙基)-環己烷，1,3,5-三(氨基丙基)-1,3,5-六氫化三嗪，1,3,5-三(甲基胺丙基)-1,3,5-六氫化三嗪，或，三聚氰胺，季戊四胺，等等；或c2-c10醇胺類，例如一乙醇胺，二乙醇胺，一丙醇胺，二丙醇胺，單異丙醇胺，二異丙醇胺，單丁醇胺，或二丁醇胺，等。更優選的是，(m)選自于：甲胺，乙胺，丙胺，丁基胺，戊基胺，己基胺，未取代或取代(如鹵素取代)的苯胺，未取代或取代(如鹵素取代)的芐基胺，環己基胺，或甲基環己基胺；二甲胺，二乙基胺，甲基乙基胺，二丙基胺，或甲基丙基胺；乙二胺，n-甲基-乙二胺，n,n’-二甲基乙二胺，1,3-丙二胺，n-甲基,n’乙基-1,3-丙二胺，丁二胺(包括各種異構體，如1，2或1,3-或1,4-丁二胺)，戊二銨(包括各種異構體)，己二胺(包括各種異構體)，3-羥甲基-己二胺，p或m-苯二胺，3,3’-二氯-4,4’-二苯基甲烷二胺(moca)，或哌嗪；二亞乙基三胺，三亞乙基四胺，或四亞乙基五胺；1,3,5-三氨基-環己烷，1,3,5-三(氨基乙基)-環己烷，1,3,5-三(氨基丙基)-1,3,5-六氫化三嗪，1,3,5-三(甲基胺丙基)-1,3,5-六氫化三嗪，或，三聚氰胺，季戊四胺；或一乙醇胺，一丙醇胺，一異丙醇胺，或單丁醇胺。一般來說，當bm+是除+1價的銨離子(+nh4)之外的具有m個(例如2-10個，如3、4、5個)的-n+r3r4h基團和/或-n+r3h-基團的有機胺離子時(即，bm+不是+1價的銨離子(+nh4)，即，當b不是氨時)，化合物b是由上述有機胺類化合物(m)作為起始原料或作為引發劑與環氧化物(如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、環氧溴丙烷、環氧丁烷、或環氧氯丁烷或苯乙烯氧化物，和它們中任何兩種或多種的混合物)進行反應所形成的。另外，當an-是(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)或(h)中的任何一種并且bm+是具有m個(例如2-10個，如3、4、5個)的-n+r3r4h基團和/或-n+r3h-基團的有機胺離子時(即，bm+不是+1價的銨離子(+nh4)，即，當b不是氨時)，所述化合物(i)是在溶劑(優選質子性溶劑、醇類溶劑或dmf)中，任選地在催化劑(例如氨水，或有機胺類，如乙胺，二乙胺或三乙胺)存在下，由選自于(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)或(h)中的一種或多種陰離子與氨形成的銨鹽(例如氨基甲酸銨，羥烷基或羥烷基烷氧基取代的氨基甲酸銨(r1r2n-coo-+nh4)，碳酸銨(co32-(+nh4)2)，碳酸氫銨或甲酸銨，和它們中的兩種或多種的混合物)或與上述一種或多種有機胺化合物(m)形成的有機胺鹽(例如氨基甲酸有機胺鹽，羥烷基或羥烷基烷氧基取代的氨基甲酸有機胺鹽，碳酸有機胺鹽、碳酸氫有機胺鹽、甲酸有機胺鹽，和它們中的兩種或多種的混合物)，與環氧化物(如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、環氧溴丙烷、環氧丁烷或苯乙烯氧化物，和它們中任何兩種或多種的混合物)進行反應所形成的。一般，這里所述的溶劑選自下列這些中的一種或多種，但不限于：甲醇、乙醇、乙二醇、乙二醇、分子量小于400的聚乙二醇、分子量小于300的聚丙二醇、甲酰胺、甘油、甲酸甘油酯或水。另外，當an-是(a)r1r2n-coo-陰離子并且bm+是+1價的銨離子(+nh4)時，所述化合物(i)是r1r2n-coo-+nh4，其中r1或r2中一個或兩個是上述的r基團。這些化合物r1r2n-coo-+nh4已經具有r基團，因此，也可直接用作通式(i)化合物或用作發泡劑，當然，這些化合物r1r2n-coo-+nh4也可進一步與上述環氧化物進行反應，獲得在陽離子部分中具有醇胺化合物或醇胺殘基的通式(i)化合物。一般，當an-是(g)陰離子并且bm+是具有m個(例如2-10個，如3、4、5個)-n+r3r4h基團和/或-n+r3h-基團的有機胺離子時(即，bm+不是+1價的銨離子(+nh4)，即，當b不是氨時)，所述化合物(i)是通過原甲酸酯類化合物在溶劑(優選質子性溶劑、醇類溶劑或dmf)中，任選地在催化劑(例如氨水，或有機胺類，如乙胺，二乙胺或三乙胺)存在下，并且在屬于有機醇胺類的有機胺m或具有至少一個上述n-r基團的屬于有機醇胺類的化合物b和水的存在下進行水解反應所形成的。優選的是，所述水的存在量足以使得原甲酸酯類化合物的至少兩個酯基發生水解，更優選，水的存在量足以使得原甲酸酯類化合物的三個酯基發生水解。原甲酸酯的水解催化劑一般是堿性化合物，優選有機胺。優選，具有至少一個上述n-r基團(即，至少一個與n鍵接的r基團)的有機胺類化合物b是由氨或以上所述的有機胺化合物(m)與以上所述的環氧化物類(例如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、環氧溴丙烷、環氧丁烷(包括各種異構體如1,2-環氧丁烷，2,3-環氧丁烷)、環氧氯丁烷(包括各種異構體如1,2-環氧-4-氯丁烷，2,3-環氧-1-氯丁烷)或苯乙烯氧化物，和它們中任何兩種或多種的混合物)進行反應所制備的。在該r基團中，q的平均值(即環氧化物的聚合度)如以上所定義。q的平均值能夠根據聚氨酯泡沫材料的具體應用來選擇。優選，當用于制備絕熱型的聚氨酯泡沫材料時，尤其閉孔型的聚氨酯泡沫材料時，從發泡效率、發泡劑的氣味、絕熱性能和泡孔尺寸穩定性以及聚氨酯泡沫體成品的尺寸穩定性考慮，q＝1-5，更優選q＝1.2-4.5，更優選q＝1.3-4，特別優選q＝1.5-3.5，按q的平均值計算。優選地，原甲酸酯類化合物是選自下列這些化合物中的一種或多種：原甲三(c1-c8)烴基酯類，優選原甲三(c1-c7)烴基酯類，例如，原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、原甲酸甲基二乙基酯、原甲酸三丙酯、原甲酸甲基二丙基酯、原甲酸三丁酯、原甲酸三苯基酯、原甲酸三芐基酯、乙酰基原甲酸二乙基酯、乙酰基原甲酸乙基甲基酯、原甲酸三(乙二醇)酯、原甲酸三(二乙二醇)酯、原甲酸三(三乙二醇)酯、原甲酸三(四乙二醇)酯、原甲酸三(聚乙二醇(聚合度＝5-10))酯、原甲酸三(丙二醇)酯、原甲酸三(二丙二醇)酯、原甲酸三(三丙二醇)酯、原甲酸三(四丙二醇)酯、原甲酸三(聚丙二醇(聚合度＝5-10))酯。優選，原甲酸酯的水解過程中所使用的溶劑選自下列這些中的一種或多種，但不限于：甲醇、乙醇、乙二醇、乙二醇、分子量小于400的聚乙二醇、分子量小于300的聚丙二醇、甲酰胺、甘油、甲酸甘油酯或水。為了制備上述通式(i)的化合物，可采用多種制備方法來制備它們。僅僅作為舉例，下面分別描述幾種代表性的制備方法。根據本發明的第二個實施方案，本發明還提供制備具有作為co2給體的陰離子的有機胺鹽類化合物的方法，或制備其中an-是(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)或(h)中的任何一種或多種的陰離子的以上所述通式(i)的化合物的方法，該方法包括第一原料與第二原料在溶劑(優選質子性溶劑或醇類溶劑)中，任選地在催化劑(例如氨水，或有機胺類，如乙胺，二乙胺或三乙胺)存在下，進行反應，其中第一原料是選自于下列這些化合物中的一種或多種：r1r2n-coonh4，或r1r2n-cooh的有機胺類化合物(m)鹽，(nh4)2co3，或碳酸有機胺類化合物(m)鹽，hcoonh4，或甲酸有機胺類化合物(m)鹽，ho-coonh4(即碳酸氫銨)，或有機胺類化合物(m)的碳酸氫鹽，rao-coonh4，或rao-cooh的有機胺類化合物(m)鹽，nh4ooc-n(r1)-rb-n(r2)-coonh4，rb'(-n(r1)-coo)3(nh4)3，hooc-n(r1)-rb-n(r2)-cooh的有機胺類化合物(m)鹽，或rb'(-n(r1)-cooh)3的有機胺類化合物(m)鹽，或nh4ooc-orco-coonh4，hooc-orco-cooh的有機胺類化合物(m)鹽；第二原料是選自于下列這些化合物中的一種或多種：或苯乙烯氧化物(styreneoxide)；其中r1，r2，ra，rb，rb'，rc如以上所定義，r1a、r2a、r3a或r4a如以上所定義，和有機胺類化合物(m)如以上所定義。優選，在制備其中an-是(a)-(f)或(h)的通式(i)的化合物的反應中，第一原料與第二原料的摩爾比一般是1:1.3－5，優選1:1.5－4.5，更優選1:1.6－4，例如1:1.5至1:3。優選，第一原料是選自于下列這些化合物中的一種或多種：氨基甲酸銨，氨基甲酸有機胺m(簡稱氨基甲酸胺)，胺基甲酸銨(r1r2n-coo-+nh4)，胺基甲酸有機胺m鹽(即，r1r2n-cooh與m形成的鹽，簡稱胺基甲酸胺)，碳酸銨，碳酸有機胺m鹽(即，h2co3與m形成的鹽，簡稱碳酸胺)，甲酸銨，甲酸有機胺m鹽(即，甲酸與m形成的鹽，簡稱甲酸胺)，碳酸氫銨，碳酸氫有機胺m鹽(即，m的碳酸氫鹽，簡稱碳酸氫胺)，rao-coonh4，rao-cooh的m鹽，nh4ooc-n(r1)-rb-n(r2)-coonh4，rb'(-n(r1)-coonh4)3，hooc-n(r1)-rb-n(r2)-cooh的m鹽，rb'(-n(r1)-cooh)3的m鹽，nh4ooc-orco-coonh4，hooc-orco-cooh的有機胺m鹽，其中m是以上所述的有機胺類化合物(m)。在本申請中，+mh是指有機胺m與一個或多個氫離子(h+)相結合所形成的陽離子。優選，第二原料是選自于下列這些化合物中的一種或多種：環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、環氧溴丙烷、環氧丁烷(包括各種異構體如1,2-環氧丁烷，2,3-環氧丁烷)、環氧氯丁烷(包括各種異構體如1,2-環氧-4-氯丁烷，2,3-環氧-1-氯丁烷)或苯乙烯氧化物。優選，本發明還提供制備其中an-是(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)或(h)中的任何一種或多種的陰離子的通式(i)的化合物的方法，該方法包括：在溶劑(優選質子性溶劑或dmf)中，任選地在催化劑(例如氨水，或有機胺類，如乙胺，二乙胺或三乙胺)存在下，由選自于(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)或(h)中的一種或多種陰離子與氨形成的銨鹽(例如氨基甲酸銨，在氨基上被羥烷基或羥烷基烷氧基取代的氨基甲酸銨，碳酸銨，甲酸銨或碳酸氫銨，和它們中的兩種或多種的混合物)或與上述一種或多種有機胺化合物(m)形成的有機胺鹽(例如氨基甲酸有機胺m鹽，在氨基上被羥烷基或羥烷基烷氧基取代的氨基甲酸有機胺m鹽，碳酸有機胺m鹽、甲酸有機胺m鹽或碳酸氫有機胺m鹽，和它們中的兩種或多種的混合物)作為第一原料，與作為第二原料的以上所述環氧化物(例如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、環氧溴丙烷、環氧丁烷(包括各種異構體如1,2-環氧丁烷，2,3-環氧丁烷)、環氧氯丁烷(包括各種異構體如1,2-環氧-4-氯丁烷，2,3-環氧-1-氯丁烷)或苯乙烯氧化物，和它們中任何兩種或多種的混合物)進行反應。或者，作為一種替代方法，可采用包括預先加成和后中和兩個步驟的方法，即，上述的制備通式(i)的化合物的方法包括：首先，氨或上述一種或多種有機胺化合物(m)，與作為第二原料的以上所述環氧化物(例如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、環氧溴丙烷、環氧丁烷(包括各種異構體如1,2-環氧丁烷，2,3-環氧丁烷)、環氧氯丁烷(包括各種異構體如1,2-環氧-4-氯丁烷，2,3-環氧-1-氯丁烷)或苯乙烯氧化物，和它們中任何兩種或多種的混合物)進行反應，然后，所得化合物與屬于陰離子an-的前驅體的相應酸(即，能夠生成選自于(a)-(g)中的一種或多種陰離子的一種或多種酸化合物(例如co2，氨基甲酸，或甲酸)進行中和反應。優選，中和到ph不低于7.5，更優選不低于7.8，更優選不低于8。根據本發明的第三個實施方案，本發明本發明還提供制備具有作為co2給體的陰離子的原甲酸有機胺鹽類化合物的方法，或制備其中an-是(g)表示的陰離子的通式(i)的化合物的方法，該方法包括：原甲酸酯類化合物在溶劑(優選質子性溶劑、醇類溶劑或dmf)中，任選地在催化劑(例如氨水，或有機胺類，如乙胺，二乙胺或三乙胺)存在下，并且在屬于有機醇胺類的有機胺m或具有至少一個上述n-r基團的屬于有機醇胺類的化合物b和水的存在下進行水解反應。優選的是，所述水的存在量足以使得原甲酸酯類化合物的至少兩個酯基發生水解，更優選，水的存在量足以使得原甲酸酯類化合物的三個酯基發生水解。優選，具有至少一個上述n-r基團(即，至少一個與n鍵接的r基團)的屬于有機胺類的化合物b是由氨或以上所述的有機胺化合物(m)與環氧化物(例如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、環氧溴丙烷、環氧丁烷(包括各種異構體如1,2-環氧丁烷，2,3-環氧丁烷)、環氧氯丁烷(包括各種異構體如1,2-環氧-4-氯丁烷，2,3-環氧-1-氯丁烷)或苯乙烯氧化物，和它們中任何兩種或多種的混合物)進行反應所制備的。在該r基團中，q是平均值(即環氧化物的聚合度)，如以上所定義。在制備其中an-是(g)表示的陰離子的通式(i)的化合物時，氨或有機胺化合物(m)與環氧化物的摩爾比優選是1.3-7,更優選1.5-4，更優選1.5-3。其中an-是(g)的該通式(i)的化合物適合作為發泡劑用于制備絕熱型的聚氨酯泡沫材料。也就是說，本發明還提供制備其中an-是(g)表示的陰離子的通式(i)的化合物的方法，該方法包括：氨或上述一種或多種有機胺化合物(m)，與作為第二原料的環氧化物進行反應，制備具有至少一個上述n-r基團(即，至少一個與n鍵接的r基團)的有機胺類化合物b；然后，原甲酸酯類化合物在溶劑(優選質子性溶劑、醇類溶劑或dmf)中，任選地在催化劑(例如氨水，或有機胺類，如乙胺，二乙胺或三乙胺)存在下，并且在屬于有機醇胺類的有機胺m或具有至少一個上述n-r基團的屬于有機醇胺類的化合物b和水的存在下進行水解反應。優選的是，所述水的存在量足以使得原甲酸酯類化合物的至少兩個酯基發生水解，更優選，水的存在量足以使得原甲酸酯類化合物的三個酯基發生水解。優選地，原甲酸酯類化合物是選自下列這些化合物中的一種或多種：原甲三(c1-c8)烴基酯類，優選原甲三(c1-c7)烴基酯類，例如，原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、原甲酸甲基二乙基酯、原甲酸三丙酯、原甲酸甲基二丙基酯、原甲酸三丁酯、原甲酸三苯基酯、原甲酸三芐基酯、乙酰基原甲酸二乙基酯、乙酰基原甲酸乙基甲基酯、原甲酸二乙二醇酯、原甲酸丙二醇酯、原甲酸聚乙二醇酯、或者原甲酸酯中的r基團符合(1a)、(2a)或(3a)的特征。優選，在本申請中，溶劑選自下列這些中的一種或多種：甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、分子量小于400的聚乙二醇、分子量小于300的聚丙二醇、甲酰胺、甘油、甲酸甘油酯或水，或dmf。根據本發明的第四個實施方案，提供由上述第二個和第三個實施方案的方法所獲得的具有作為co2給體的陰離子的有機胺鹽類化合物。根據本發明的第五個實施方案，提供具有通式(i)的有機胺鹽化合物，和由上述第二個和第三個實施方案的方法所獲得的具有作為co2給體的陰離子的有機胺鹽類化合物，作為發泡劑的用途，尤其作為聚氨酯發泡劑、聚苯乙烯發泡劑或聚氯乙烯發泡劑的用途。上述這些化合物在本申請中可以簡稱本發明發泡劑。另外，本發明提供了本發明的發泡劑作為聚苯乙烯發泡劑或聚氯乙烯發泡劑的用途，其中an-是選自于下列陰離子中的一種或多種：(a)r1r2n-coo-；其中r1和r2各自獨立地是氫、甲基、乙基、h(och2ch2)q-、h(och2ch(ch3))q-、h(och(ch3)ch2)q-、h(och2ch(c6h5))q-、h(och(c6h5)ch2)q-、h(och2ch(ch2cl))q-、h(och(ch2cl)ch2)q-或h(och2ch(cbr3))q-；(b)co32-；或(d)ho-coo-。另外，鑒于甲酸銨(熔點116℃)或甲酸有機胺m鹽的分解溫度較高，人們通常認為它們不適合用于聚氨酯發泡。但是，本申請的發明人經過大量的研究工作意外地發現，當甲酸銨(熔點116℃)或甲酸有機胺m鹽接觸到異氰酸酯基團時可與nco基團反應生成不穩定的酸酐，然后迅速分解放出二氧化碳氣體和一氧化碳。在本申請中，當使用甲酸銨和環氧化物制備通式(i)化合物時，優選的是，首先由甲酸與氨水進行反應獲得甲酸銨水溶液，然后添加少量的有機胺(例如甲胺、二甲胺或三甲胺、乙基胺或二乙基胺)，加熱脫水或減壓濃縮或真空濃縮(例如使得水含量為7-15wt％為止，例如10wt％左右)，然后通入環氧化物(如環氧乙烷和/或環氧丙烷)進行反應，獲得甲酸醇胺鹽(i)。這里，少量的有機胺(例如甲胺、二甲胺或三甲胺、乙基胺或二乙基胺)的添加，能夠使得當甲酸醇胺鹽(i)用于配制發泡組合物(“白料”)時防止在發泡組合物(“白料”)發生結晶、沉淀現象。在本申請中，當碳酸氫氨作為第一原料與第二原料進行反應來制備通式(i)化合物時，可使用催化劑，例如甲胺，二甲胺，醇胺類，其它胺類催化劑，雙金屬催化劑類(類)，或采用加壓加熱。另外，由選自于下列這些醇胺類化合物中的至少一種醇胺化合物(它們是具有至少一個n-h的有機胺類化合物(m))：c2-c12醇胺類，例如一乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，一丙醇胺，二丙醇胺，三丙醇胺，單異丙醇胺，二異丙醇胺，三異丙醇胺，單丁醇胺，二丁醇胺，或三丁醇胺，用屬于陰離子an-的前驅體的相應酸進行中和所形成的以下通式(ia)的有機胺鹽化合物an-[bm+]p(ia)也可直接作為發泡劑，尤其作為聚氨酯發泡劑、聚苯乙烯發泡劑或聚氯乙烯發泡劑。上述這些化合物在本申請中可以簡稱本發明發泡劑。聚氨酯發泡劑或用于聚氨酯發泡組合物中。當然，通式(ia)的這些化合物發泡劑不是優選的，因為，它或它們的ph值一般低于8，甚至低于7.5，更甚至低于7.1。當用于制備絕熱型的聚氨酯泡沫材料時，尤其閉孔型的聚氨酯泡沫材料時，從發泡效率、發泡劑的氣味、絕熱性能和泡孔尺寸穩定性以及聚氨酯泡沫體的尺寸穩定性綜合考慮，這些有機胺鹽化合物(ia)(不是就地(insitu)通過有機胺類化合物(m)與環氧化物反應所制備)不是優選的。另外，本申請的發明人意外地發現，甲酸銨與聚合物多元醇的混溶性比較好，即甲酸銨能夠直接溶于聚合物多元醇中，因此甲酸銨能夠直接用作聚氨酯發泡劑，因此，本申請還提供了甲酸銨作為發泡劑的用途，尤其作為聚氨酯發泡劑。當甲酸銨中含有少量(例如0.5-8wt％，如1-6wt％)的有機胺例如甲胺、二甲胺、三甲胺或一乙醇胺時，甲酸銨水溶液不發生結晶、沉淀。本發明發泡劑(即，通式(i)的化合物，或由上述第二個或第三個實施方案的方法所獲得的具有作為co2給體的陰離子的有機胺鹽類化合物)具有以下特征：1)在不另外或不額外添加堿性化合物的情況下，本發明發泡劑的ph值在7.5-10，優選，為ph7.8-9.5，更優選ph8-9之間；2)堿金屬或堿土金屬的含量為0-200ppm(質量)，優選低于150ppm，更優選低于100ppm，更優選低于50ppm，更優選低于20ppm，更優選低于10ppm，更優選低于5ppm，最優選為低于檢測極限或為0ppm；3)水的含量或作為溶劑而存在的水的含量為0-40wt％，優選5-35wt％，更優選10-30wt％，更優選15-25wt％；4)熱分解溫度是在36-120℃之間并且在分解時釋放出co2氣體；其中分解溫度較高的某些類型的本發明發泡劑物在接觸到nco基團時變得不太穩定，能夠在45-70℃之間分解而釋放出co2；5)優選的是，本發明發泡劑每個分子含有至少1個r基團，該r基團例如是hoch2ch2-、hoch2ch(ch3)-、hoch(ch3)ch2-、hoch2ch(c6h5)-、hoch(c6h5)ch2-、hoch2ch(ch2cl)-、hoch(ch2cl)ch2-、hoch2ch(cbr3)-或hoch(cbr3)ch2-；進一步優選，本發明發泡劑包含多種(優選2-5種，如2或3種)具有通式(i)的化合物并且平均每分子含有1.5-5個r基團，該r基團例如是hoch2ch2-、hoch2ch(ch3)-、hoch(ch3)ch2-、hoch2ch(c6h5)-、hoch(c6h5)ch2-、hoch2ch(ch2cl)-、hoch(ch2cl)ch2-、hoch2ch(cbr3)-或hoch(cbr3)ch2-；6)本發明發泡劑中的所有n原子當中的30-100％、優選50％-100％、更優選70％-100％、更優選85％-100％具有n-h共價鍵；7)在本發明發泡劑中，通式(i)化合物和水的總含量是基于總重量的70-100％，更一般是80-99.999％，更一般是85-99.0％(含有溶劑，并允許含有少量的非金屬雜質)；8、用紅外光譜分析，某些本發明發泡劑具有在2932-2970cm-1范圍的仲胺鹽n-h的伸縮振動單峰，在1555-1566cm-1范圍的仲胺鹽n-h的彎曲振動單峰，另外，在3200-3400cm-1范圍的強而寬的氫鍵結合的oh伸縮振動峰，表明發泡劑中既具有羥基，仲胺基，同時含有水。因此，本發明發泡劑包含一種或多種醇胺化合物并且一般含有水。更優選，通式(i)的化合物平均每分子含有1.5-5個r基團。根據本發明的第六個實施方案，本發明還提供聚氨酯發泡組合物，它包含：0.01-100重量％的以上所述的通式(i)化合物(或由上述第二個和第三個實施方案的方法所獲得的具有作為co2給體的陰離子的有機胺鹽類化合物)；0-50重量％的物理發泡劑；0-5重量％的水，和0.0-99.99重量％的聚合物多元醇；其中，所述重量百分比基于聚氨酯發泡組合物的總重量。優選，它包含：0.1-80重量％(更優選1-70wt％，更優選3-60wt％，更優選5-50wt％，更優選7-40wt％,如10wt％，15wt％)的以上所述的通式(i)化合物；0-40重量％的物理發泡劑；0-4重量％的水，和20.0-99.9重量％(更優選30-99wt％，更優選40-97wt％，更優選50-95wt％，更優選60-93wt％，如90wt％或85wt％)的聚合物多元醇；其中，所述重量百分比基于聚氨酯發泡組合物的總重量。優選的是，本發明的發泡組合物含有總共0.5-4wt％的水，更優選0.8-2.5wt％，更優選1-2.2wt％的水。優選，所述的發泡組合物進一步包含：泡沫穩定劑、催化劑和阻燃劑等。這些助劑是聚氨酯領域中常用的。優選，聚合物多元醇選自：聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚-聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇、聚碳酸酯-聚酯多元醇、聚碳酸酯-聚醚多元醇、聚丁二烯多元醇或聚硅氧烷多元醇。聚合物多元醇的平均官能度一般為2-16，優選為2.5-10，更優選3-8。優選，所述物理發泡劑選自下組中的至少一種：正戊烷，異戊烷，環戊烷，沸點在0-100℃范圍內的其它烷烴，hcfc-141b，hfc-245fa，hfc-365mfc，lba，fea-1100，沸點在0-100℃范圍內的其它氟氯烴，甲酸甲酯。一般，本發明的發泡組合物是透明的或澄清的。這表明本發明發泡劑溶解或均勻分散在聚合物多元醇中。本發明的聚氨酯發泡組合物(俗稱“白料”)具有以下特征：1、包含醇胺鹽或醇胺化合物(例如，通式(i)的化合物在熱分解之后釋放co2，同時殘留醇胺類化合物)；2、透明或澄清；3、在加熱(例如40-80℃的溫度)的情況下或在添加酸(無機酸或有機酸)的情況下釋放出co2，峰值分解溫度一般是在45-65℃之間；4、當發泡組合物(即“白料”)與異氰酸酯或多異氰酸酯(例如mdi或tdi)接觸或混合時，混合的物料瞬間(例如0.2-4秒，如1-2秒)變乳白色。本發明中，物料迅速變乳白色，伴隨有體積快速膨脹現象，但此過程并非泡沫的真正起發，之后物料才開始起發。相對而言，采用水，或采用水與物理發泡劑作為發泡劑時，泡沫乳白和起發是同時進行的并且都是延遲發生的。盡管在本發明中，發泡組合物(“白料”)可包含少量的水作為助發泡劑，但是，由于本發明的通式(i)化合物優先分解釋放co2，即優先發泡，因此，少量水的添加不影響發泡過程或不影響聚氨酯泡沫體成品的性能。當本發明的聚氨酯發泡組合物(俗稱“白料”)中包含其中an-是(f)hcoo-(甲酸根)的通式(i)化合物時，優選的是，本發明的聚氨酯發泡組合物(俗稱“白料”)包含1-5重量的水。目的是減少在發泡過程中釋放出的一氧化碳(co)的量。本發明還提供聚氨酯泡沫材料，其通過以上所述的聚氨酯發泡組合物與多異氰酸酯單體(如mdi或tdi)或異氰酸酯封端的預聚物進行混合后發生反應而形成。一般，所述聚氨酯發泡組合物與多異氰酸酯單體或異氰酸酯封端的預聚物的重量比是，例如在0.5:1-2:1范圍內，優選在0.5:1-1:1的范圍內。優選，所述的重量比應該使得發泡組合物的活性氫與多異氰酸酯單體或異氰酸酯封端的預聚物中所含-nco基團的當量比為0.6-1.2:1，更優選0.7-0.9:1，即nco相對于活性氫稍過量。本發明還提供聚氨酯泡沫材料的用途，其用于聚氨酯噴涂、冰箱及冰柜保溫、集裝箱保溫、建筑保溫板、彩鋼板、冷庫板、管道的保溫、lng輸送保溫等。優選，通式(i)的有機胺鹽化合物具有至少兩個活性氫，例如2-10個，優選3-6個。所述活性氫是以伯胺基、仲胺基或羥基的形式存在。因此，通式(i)的有機胺鹽化合物既能夠釋放出co2以參與發泡，又參與擴鏈和/或交聯，增強泡孔的強度(即力學強度和/或機械強度)，使得所獲得的聚氨酯泡沫體具有良好的尺寸穩定性。尤其，當聚氨酯泡沫體的密度<25kg/m3時，用現有技術的發泡劑獲得的聚氨酯泡沫體會有嚴重的收縮現象，但是，用本發明的通式(i)化合物作為發泡劑所獲得的聚氨酯泡沫體則具有優異的尺寸穩定性，尤其在環境條件或室溫條件下放置至少5個月的時間的情況下幾乎沒有肉眼可見的收縮現象。例如，按照中國國家標準gb/t8811-2008，只是放置時間有變化，本發明制備的成品泡沫材料(密度<25kg/m3)在室溫(23±2℃)條件下放置5個月，聚氨酯泡沫體的收縮率(長度尺寸變化率εl或寬度尺寸變化率εw或厚度尺寸變化率εr)一般低于7％、更優選低于5％、進一步優選低于3％、甚至更優選低于1％。本發明聚氨酯泡沫體的閉孔率一般是>95％，更優選>96％，更優選97％，更優選98％。本發明的通式(i)的有機胺鹽化合物，能夠根據所要制備的聚氨酯泡沫材料的各種應用領域來進行特定的設計。例如，當本發明的發泡組合物(俗稱“白料”)用于制備用作冰箱、冷柜、冷藏集裝箱或冷藏車的絕熱材料的聚氨酯泡沫材料時，在制備其中an-是(a)-(f)或(h)的通式(i)的化合物的反應中，第一原料與第二原料的摩爾比一般是1:1.3－3.5，優選1:1.5－3。另外，當本發明的發泡組合物(俗稱“白料”)用于噴涂施工時，第一原料與第二原料的摩爾比一般是1:2.8－5，優選1:3－4.5，更優選1:3.3－4。優選地，制備通式(i)化合物的反應溫度是在0-200℃之間，例如10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、130℃、150℃、160℃、170℃、180℃和190℃。反應的壓力是0.1-1.5mpa之間，例如0.3mpa、0.6mpa、0.9mpa和1.2mpa。反應時間為0.5-20小時之間，例如0.5小時，1小時、2小時、3小時、4小時、5小時、6小時、7小時、8小時、9小時、10小時、11小時、12小時、13小時、14小時、15小時。本發明的通式(i)化合物的分解溫度一般是在45-120℃之間，優選50-70℃之間，或者，當接觸到異氰酸酯時它的分解溫度是在45-70℃之間。本發明的有益技術效果或優點1、本發明的通式(i)化合物或本發明發泡劑具有合適的分解溫度，或當接觸到異氰酸酯時具有合適的分解溫度，一方面在室溫下貯存穩定，另一方面在聚氨酯發泡過程中當發泡反應體系升溫時能夠以合理的速度釋放二氧化碳氣體，以使得發泡材料具有理想的性能，如泡孔的分布密度，泡孔的尺寸均勻性。2、本發明的通式(i)化合物具有增溶基團即r基團，該化合物(i)能夠以分子水平均勻地溶解或分布在聚合物多元醇如聚醚多元醇和/或聚酯多元醇，或聚氯乙烯(pvc)樹脂或聚苯乙烯(ps)樹脂中，確保發泡的均勻性，避免局部過度發泡。3、本發明的通式(i)化合物具有醇胺殘基或具有醇胺化合物，在該發泡劑(i)分解釋放出co2之后所產生的分解產物即醇胺化合物仍然含有至少兩個活性氫，它們適合作為擴鏈劑和/或交聯劑，本發明的通式(i)化合物既作為“發泡點”又作為“擴鏈點”和/或“交聯點”，顯著增強了泡孔的力學強度和機械強度，所獲得的聚氨酯泡沫體具有良好的尺寸穩定性，聚氨酯泡沫體成品在放置幾個月、甚至1年之后肉眼幾乎沒有觀察到收縮現象，無塌泡或癟泡現象。尤其在較高的溫度(如40-60℃)下放置較長時間例如(10天)之后仍然具有良好的尺寸穩定性。4、本發明的通式(i)化合物不容易揮發，不含金屬離子(金屬離子對金屬基材有腐蝕性)，并且全部或大部分替代氯氟烴發泡劑，因此，對于環境保護而言具有重要的意義，并且發泡的效果明顯優于現有技術中使用其它發泡劑時的發泡效果。5、當與環戊烷混合用作發泡劑時，與單獨使用環戊烷相比，能夠顯著提高泡沫材料的絕熱性能。當與氯氟烴如hcfc-141b，hfc-245fa或hfc-365mfc混合用作發泡劑時，與單獨使用氯氟烴相比，能夠顯著提高泡沫材料的絕熱性能。目前，通常圍繞發泡劑或特定的氯氟烴發泡劑來選擇與相關發泡劑互溶性或混溶性較好的特定聚醚多元醇，而使用本發明的發泡劑，無需選擇特定的聚醚多元醇或聚酯多元醇，實用范圍廣泛，在發泡組合物中能夠使用各種類型的聚酯多元醇和/或聚醚多元醇。6、本發明的發泡劑具有胺基，本身具有自催化功能，能夠減少聚氨酯發泡催化劑的使用，至少能夠減少前期催化劑的使用或甚至能夠省去前期催化劑。7、與現有技術相比，本發明提供的聚氨酯發泡劑不含氯氟烴，odp(對臭氧層的破壞的潛能值)為0，gwp(溫室效應潛能值)等于1，是最環保的聚氨酯發泡劑，性能比較優良，低溫性能極其優良，經檢測在零下160攝氏度情況下的導熱系數比現有最好的物理發泡劑低20％左右，這一優良的特性可用于天然氣長距離運輸管道的保溫，另一特性是與環戊烷混合使用可以大幅度降低泡沫材料的導熱系數，這一優良的保溫性能可以大幅度降低冰箱冰柜等設備的耗電量。本發明提供的聚氨酯發泡劑可替代現有的所有含鹵烴物理發泡劑，滿足聚氨酯材料的生產應用。8、用本發明發泡劑或通式(i)化合物作為發泡劑所制備的聚氨酯泡沫材料的尺寸變化率或收縮率≤4.5％，優選≤1.5％，更優選≤0.5％(按照中國國家標準gb/t8811-2008，放置時間可按照該標準中所要求，或甚至，放置時間為5個月)。另外，例如在34-42kg/m3的泡沫體密度下，導熱系數w/m·k(10℃)或w/m·k(22.5℃)是在0.01900-0.02200之間，優選是在0.01910-0.02150之間。而現有技術的聚氨酯泡沫體在此密度下的導熱系數一般高于0.02200，更通常是高于0.02300。另外，在此密度范圍內，本發明泡沫體的壓縮強度是在110-220kpa范圍，優選150-200kpa范圍。附圖說明圖1是實施例a-3的產品的紅外光譜圖。圖2是實施例a-4的產品的紅外光譜圖。圖3是實施例b-6的產品的紅外光譜圖。圖4是實施例4的泡沫體的掃描電子顯微鏡照片(sem)。圖5是重復實施例4的對比泡沫體4-1的sem。圖6是重復實施例4的參考泡沫體4-2的sem。圖7是重復實施例4的對比泡沫體4-3的sem。圖8是重復實施例4的參考泡沫體4-4的sem。圖9是實施例16的泡沫體的sem。圖10、圖12和圖14為本發明的采用化合物a-4作為發泡劑的聚氨酯泡沫體的外觀照片。圖11、圖13和圖15為用水發泡的對比聚氨酯泡沫體的外觀照片。圖16為實施例34的聚苯乙烯泡沫材料的sem。具體實施方式下面結合實施例對本發明做進一步的描述。在本申請中，用于制備聚氨酯泡沫體或用于發泡組合物中的常用聚醚多元醇和聚酯多元醇選自下列品種：聚醚4110、450、400a、mn500、su380、sa380、403、sa460、g350；聚酯cf6320、dm2003、yd6004、aks7004、cf6255。常用催化劑選自：33lv(a-33)：33％三乙烯二胺的二丙二醇溶液、n,n-二甲基乙醇胺、n,n-二甲基芐胺、70％雙(二甲胺基乙基)醚的二丙二醇溶液、70％辛酸鉀于二乙二醇溶液、二月桂酸二丁基錫、pt303、pt304、醋酸鉀、pc-8(n,n-二甲基環己胺)、pc-5、pc-41、三乙醇胺、jxp-508、jxp-509、tmr-2、tmr-3、tmr-4。常用阻燃劑：tcpp、tcep、dmmp、氯化銨、氫氧化鋁粉末、dm1201、dm1301、四溴苯酐二醇。常用硅烷表面活性劑：dc8545、ak-158、ak-8805、ak-8812、ak-8809、ak-8818、ak-8860、dci990、dc5188、dc6070、dc3042、dc3201。非硅烷表面活性劑：lk-221,lk-443。安全說明：在本發明中凡是涉及使用環氧化合物的情況，為了安全起見，在將反應物加入反應器之前和之后必須經過惰性氣體(如氮氣或氬氣)處理和保護下進行反應，防止爆炸。另外，對于加入環氧乙烷的情況，為了安全起見，優選的是分批加入反應器中，而環氧丙烷可以一次性加入反應器中，也可以分批。反應器一般為裝有冷卻設備的壓力反應器，除非另有說明。在實施例中根據中國國家標準gb/t26689-2011(冰箱、冰柜用硬質聚氨酯泡沫塑料)測試泡沫體的各項性能。樣品的尺寸一般為10*10*2.5cm。導熱系數按照gb/t10294-2008或gb/t10295-2008進行。平均溫度為10℃，冷熱板溫差15～20℃。表觀(芯)密度按照gb/t6343-2009測試。低溫尺寸穩定性按照gb/t8811-2008，在-30℃±2℃下測試。壓縮強度按照gb/t8813-2008進行測試。閉孔率(即閉孔體積百分率)按照gb/t10799-2008進行測試。a)從氨基酸銨鹽或氨基甲酸有機胺(m)鹽制備通式(i)化合物實施例a-1將1.4噸的氨基甲酸銨(分子量78.07)、0.7噸的乙二醇、0.9噸的水加入到帶有冷卻水夾套的不銹鋼高壓反應釜(在下面的其它實施例中簡稱反應器)中，開動攪拌器，使得氨基甲酸銨慢慢溶解(不一定完全溶解)，用氮氣吹掃反應器，然后封閉反應器并開動攪拌，通入總共1.7噸的環氧丙烷(分子量58.08，沸點34℃)，控制環氧丙烷的加料速度以便控制反應器內的壓力不高于0.6mpa，在不斷攪拌下慢慢升溫，控溫在70℃以下反應15小時，反應完成，慢慢降低溫度到50℃后控制真空度在600毫米汞柱以下(優選低于500mmhg)慢慢脫除不必要的水(例如達到低于20wt％的水含量)，然后放掉真空，降溫到40℃以下后放出反應物，獲得化合物a-1。粘度200厘泊，ph＝9，化合物a-1的分解溫度為45-70℃(從45℃開始極其緩慢地分解，峰值分解溫度為57-62℃)。用原子吸收分光光度計(seikoinstruments,inc.；sas/727)測定堿金屬和堿土金屬離子的含量為低于檢測極限。化合物a-1是一種在室溫下或在環境條件比較穩定的透明或澄清液體，適合作為聚氨酯發泡劑，它與hfc-245fa、lba、五氟丁烷的基本特性對比如下表：化合物a-1hfc245fa五氟丁烷lbaodp0000gwp11030.01793.985.00沸點(℃)45℃開始慢分解15.340.219.3從上表可以看出，化合物a-1的gwp(溫室效應潛能值)等于1，分解溫度比較高，克服了某些低沸點(低于20℃的)物理發泡劑如hfc-245fa、lba、五氟丁烷等的很多缺點，如gwp遠大于1、沸點比較低、易揮發，而本發明化合物a-1的gwp等于1、沸點比較高、不易揮發，并且odp(對臭氧層的破壞的潛能值)為0，不會破壞大氣臭氧層；不易揮發便于運輸和存儲。實施例a-2將1.4噸的氨基甲酸銨、0.7噸的乙二醇、0.9噸的水加入到帶有冷卻夾套的不銹鋼反應器中，開動攪拌，使得氨基甲酸銨慢慢溶解(不一定完全溶解)，反應體系經氮氣處理和保護后加熱升溫，控制溫度為45-70℃，控制壓力不超過0.6mpa，然后分批地慢慢地加入總計1.3噸的環氧乙烷(分子量44.05)，加完后控制溫度45-70℃，壓力在0.6mpa以下攪拌反應5小時，然后降溫到50℃，600mhg下減壓下脫除不必要的水(例如達到低于30wt％的水含量)，降溫到40℃以下后放出產物，獲得化合物a-2。粘度大約250，ph＝9，化合物a-2的分解溫度在45-70℃范圍。實施例a-3(本發明優選)將1kg的氨基甲酸銨、1kg的水加入到反應器中，在攪拌下溶解(允許存在不溶解的氨基甲酸銨)，然后加入2kg的環氧丙烷到透明的石英玻璃反應器中，開動攪拌，在不斷攪拌下慢慢升溫，控溫在50-60℃之間，壓力不高于0.6mpa條件下進行反應，當反應進行到大約2小時時突然出現了奇妙的現象：混濁、不透明的混合物瞬間變成透明或澄明溶液，繼續反應8小時，然后降溫到50℃，在真空度為600毫米汞柱以下脫出不必要的水，降溫到40℃以下后放出產物。反應時間確保反應按照摩爾比完成。獲得化合物a-3。粘度200厘泊，ph＝9.1，分解溫度在45-70℃范圍。液相色譜分析以及氣相色譜分析，表明化合物a-3包含多種醇胺的混合物。水含量為21.5wt％。紅外光譜圖如圖1所示。實施例a-4(本發明優選)將1噸的氨基甲酸銨、1噸的水加入到帶有冷卻水夾套的不銹鋼壓力反應釜中，在攪拌下溶解(允許存在不溶解的氨基甲酸銨)，用氮氣吹掃反應器，然后分批加入2.2噸的環氧丙烷到反應器中，然后封閉反應器，開動攪拌，在不斷攪拌下慢慢升溫，控溫在45-70℃之間，壓力不高于0.6mpa條件下反應10小時，然后降溫到50℃，在真空度為600毫米汞柱以下脫出不必要的水，降溫到40℃以下后放出產物。獲得化合物a-4。粘度200厘泊，ph＝9，分解溫度在45-70℃范圍。液相色譜分析以及氣相色譜分析，均表明化合物a-4是包含多種醇胺的混合物。紅外光譜圖如圖2所示。實施例a-5(本發明優選)將7kg的碳酸銨和7kg的氨基甲酸銨、12kg的水加入到反應器中，在攪拌下溶解(允許存在不溶解的氨基甲酸銨和碳酸銨)，然后再分批加入30kg的環氧丙烷，在不斷攪拌下慢慢升溫，控溫在45-70℃之間，控制壓力不高于0.6mpa，反應10小時，然后降溫到50℃，控溫在50℃以下，真空度為600毫米汞柱以下脫出不必要的水，降溫到40℃以下后放掉真空、放出產物，即獲得化合物a-5。粘度大約200厘泊，ph＝9，分解溫度在45-70℃范圍。實施例a-6(本發明優選)將16kg的氨基甲酸一乙醇胺鹽、10kg的水加入到反應器中，用氮氣清掃反應器，攪拌溶解，分批加入12kg的環氧丙烷到反應器中，開動攪拌，控制壓力不高于0.6mpa，在不斷攪拌下慢慢升溫，當溫度升高到70℃時控溫反應5小時,然后降低溫度到50℃以下，控制真空度600毫米汞柱以下脫除不必要的水，降溫到40℃以下后放掉真空、放出產物，即可獲得化合物a-6。粘度230厘泊。ph＝9。分解溫度在45-70℃范圍。實施例a-7將20kg的氨基甲酸二亞乙基三胺鹽、10kg的水加入到反應器中，攪拌溶解，在攪拌下，控制壓力不高于0.6mpa，溫度在45-70℃之間，分批加入15kg的環氧丙烷到反應器中，加完環氧丙烷后控溫反應5小時,然后降溫到50℃下，真空度在600毫米汞柱以下減壓下脫除不必要的水，降溫到40℃以下后放掉真空、放出產物即可獲得化合物a-7。粘度大約350厘泊。ph＝9，分解溫度在45-70℃范圍。實施例a-8將1噸的氨基甲酸銨(分子量78.07)、1噸的水加入到反應器中，在攪拌下溶解(允許存在不溶解的氨基甲酸銨)，然后加入2.8噸的環氧氯丙烷(即，表氯醇或3-氯-1,2-環氧丙烷，分子量92.52，沸點117.9℃)到反應器中，開動攪拌，在不斷攪拌下慢慢升溫，控溫在45-70℃之間，壓力不高于0.6mpa條件下反應10小時，然后降溫到50℃，在真空度為600毫米汞柱以下脫出不必要的水，降溫到40℃以下后放出產物。獲得化合物a-8。粘度450厘泊，ph＝9，分解溫度在45-70℃范圍。實施例a-9將0.65噸的碳酸銨和0.65噸的氨基甲酸銨、1.2噸的水加入到反應器中，在攪拌下溶解(允許存在不溶解的氨基甲酸銨和碳酸銨)，然后再加入3.6噸的苯乙烯氧化物(styreneoxide，分子量120.15)，在不斷攪拌下慢慢升溫，控溫在45-70℃之間，控制壓力不高于0.6mpa，反應10小時，然后降溫到50℃，控溫在50℃以下，真空度為600毫米汞柱以下脫出不必要的水，降溫到40℃以下后放掉真空、放出產物，即獲得化合物a-9。粘度大約460厘泊，ph＝9，分解溫度在45-70℃范圍。b)制備具有co32-陰離子的通式(i)化合物實施例b-1將14kg的碳酸銨(分子量96)、6kg的乙二醇和8kg的水加入到反應器中，開動攪拌，使得碳酸銨慢慢溶解(不一定完全溶解)，加入20kg的環氧丙烷，開動攪拌，控制壓力不高于0.6mpa，在不斷攪拌下慢慢升溫，控溫在70℃以下反應12小時，反應完成，慢慢降低溫度到50℃后控制真空度在600毫米汞柱以下慢慢脫除不必要的水，然后放掉真空，降溫到40℃以下后放出反應物，獲得化合物獲得化合物b-1。粘度大約300厘泊，ph＝9，化合物b-1的分解溫度為45-70℃。液相色譜分析以及氣相色譜分析，表明化合物b-1是包含多種醇胺的混合物。用原子吸收分光光度計(seikoinstruments,inc.；sas/727)測定堿金屬和堿土金屬離子的含量為低于檢測極限。實施例b-2將1.4噸的碳酸銨、1噸的水加入到帶有冷卻夾套的不銹鋼壓力反應釜中，攪拌溶解(允許存在不溶解的碳酸銨)，用氮氣吹掃，然后密封反應釜，在不斷攪拌下，控制溫度在45-70℃之間，控制壓力不高于0.6mpa，將1.3噸的環氧乙烷分批加入到反應器中，加完后控溫反應4小時，然后降溫到50℃，控制真空在600mhg以下減壓下脫除不必要的水，降溫到40℃以下后放掉真空、放出產物即可。獲得化合物b-2。粘度300厘泊。ph＝9.1。分解溫度在45-70℃。液相色譜分析以及氣相色譜分析，表明化合物b-2是包含多種醇胺的混合物。實施例b-3將20kg的碳酸銨、18kg的水加入到透明的石英玻璃反應器中，攪拌溶解(允許存在不溶解的碳酸銨)，在不斷攪拌下，控制溫度在45-70℃之間，控制壓力不高于0.6mpa，將45kg的環氧丙烷加入到反應器中，加完后控溫反應，當反應進行到大約2小時左右時突然出現了奇妙的現象：混濁、不透明的混合物瞬間變成透明或澄明溶液，繼續反應8小時，然后降溫到50℃，控制真空在600mhg以下減壓下脫除不必要的水，降溫到40℃以下后放掉真空、放出產物即可。獲得化合物b-3。粘度大約為250厘泊。ph＝9.1。分解溫度在45-70℃。實施例b-4將20kg的氨水(濃度25wt％)加入到反應器中，開動攪拌，控制壓力不高于0.6mpa，溫度不超過120℃，分批加入16kg的環氧乙烷，加完后控溫反應1小時。反應完成后降溫到室溫后減壓蒸除不必要的水，通入4kg的二氧化碳(分子量44)至ph值為8左右，控溫在80℃以下，反應完成后降溫到室溫即可。獲得化合物b-4。粘度為大約400厘泊。分解溫度在45-75℃范圍。實施例b-5將20kg的氨水(濃度25wt％)、5kg的乙二醇加入到反應器中，開動攪拌，控制壓力不高于0.6mpa，溫度不超過120℃，分批加入20kg的環氧丙烷，加完后控溫反應2小時。反應完成后降溫到室溫后減壓蒸除不必要的水，通入5kg的二氧化碳至ph值為8左右，控溫在80℃以下，反應完成后降溫到室溫即可。獲得化合物b-5。粘度為大約450厘泊。分解溫度在45-75℃范圍。實施例b-6將10kg的重量份的二乙烯三胺(分子量103.17)、15kg的水加入到反應器中，開動攪拌，控制壓力不高于0.6mpa，溫度不超過120℃，分批加入15kg的環氧丙烷，加完后控溫反應1小時。反應完成后降溫到室溫后減壓蒸除不必要的水，通入6kg的二氧化碳至ph值為8左右，控溫在80℃以下，反應完成后降溫到室溫即可。獲得化合物b-6。粘度為大約500厘泊。分解溫度在45-70℃范圍。紅外譜圖如圖3所示。實施例b-7將10kg的乙二胺(分子量60.12)、15kg的水加入到反應器中，開動攪拌，控制壓力不高于0.6mpa，溫度不超過120℃，分批加入10kg的環氧乙烷(分子量44.05)，加完后控溫反應1小時。反應完成后降溫到室溫后減壓蒸除不必要的水，通入5kg的二氧化碳至ph值為8為止，控溫在80℃以下，反應完成后降溫到室溫即可。獲得化合物b-7。粘度為大約500厘泊。分解溫度在45-70℃范圍。c)制備具有甲酸根(hcoo-)的通式(i)化合物實施例c-1將15kg的甲酸銨、1kg的甲胺催化劑，10kg的水、5kg的乙二醇加入到反應器中，開動攪拌，控制壓力不高于0.5mpa，控溫在120℃以下，將12kg的環氧乙烷分批加入到反應器中，反應5小時。反應完成后降溫，然后控制真空度為600毫米汞柱以下，溫度100℃以下減壓脫除不必要的水，去掉真空，降溫到50℃以下后放出產品即可。獲得化合物c-1。粘度為大約200厘泊，ph＝8.5，分解溫度高于100℃。實施例c-2重復實施例c-1，只是使用15kg的環氧丙烷代替12kg的環氧乙烷，并且環氧丙烷不是分批次加入反應器中，而是一次性加入其中。獲得化合物c-2。粘度為大約350厘泊，ph＝8.6，分解溫度高于100℃。實施例c-3將10kg的甲酸甲酯、10kg的甲酸乙酯、13kg的氨水(濃度25wt％)、35kg的二乙醇胺加入到反應器中，開動攪拌，控制壓力不高于0.5mpa，在不斷攪拌下慢慢升溫，當溫度升高到100℃時控溫反應15小時。反應完成后降溫，然后控制真空度為600毫米汞柱以下，溫度100℃以下減壓脫除甲醇和乙醇，去掉真空，降溫到50℃以下放出產品后。獲得化合物c-3。粘度大約為400厘泊，ph＝9，分解溫度高于100℃。上述化合物c-1、c-2和c-3在與異氰酸酯接觸時立即放出二氧化碳氣體，同時也放出少量一氧化碳氣體，克服了一般物理發泡劑如甲酸甲酯的缺點。實施列c-4(不屬于通式(i)化合物)將24kg的氨水(濃度25wt％)加入到反應器中，控制溫度在100℃以下，在不斷攪拌下將20kg的甲酸(濃度85wt％)慢慢滴加到氨水中，加完后保溫反應1小時，然后控制真空度為600毫米汞柱以下，溫度100℃以下減壓脫除不必要的水。獲得化合物c-4。粘度大約為150厘泊，ph＝9.5，分解溫度高于100℃。實施例c-5(不屬于通式(i)化合物)將23kg的氨水(濃度25wt％)、1.5kg的二甲胺加入到反應器中，控制溫度在100℃以下，在不斷攪拌下將20kg的甲酸(濃度85wt％)慢慢滴加到氨水中，加完后保溫反應1小時，然后控制真空度為600毫米汞柱以下，溫度100℃以下減壓脫除不必要的水，去掉真空，降溫到50℃以下后放出產品獲得化合物c-5。粘度大約為150厘泊，ph＝9.2，分解溫度高于100℃。實施例c-6(不屬于通式(i)化合物)將23kg的氨水(濃度25wt％)、1.5kg的甲胺加入到反應器中，控制溫度在100℃以下，在不斷攪拌下將20kg的甲酸(濃度85wt％)慢慢滴加到氨水中，加完后保溫反應1小時，然后控制真空度為600毫米汞柱以下，溫度100℃以下減壓脫除不必要的水(例如可以達到10wt％左右的水含量)，去掉真空，降溫到50℃以下后放出產品。獲得化合物c-6，未發生結晶，可能是所添加的甲胺干擾了其結晶。粘度大約為150厘泊，ph＝9，分解溫度高于100℃。化合物c-4、c-5或c-6在與異氰酸酯接觸時立即發出二氧化碳氣體，同時也放出少量一氧化碳氣體，克服了一般物理發泡劑的缺點。雖然化合物c-1至c-6甚至在高于110℃下不分解，但是，發明人經過實驗發現，在聚氨酯發泡過程中這些能夠容易地分解而釋放出co2，原因可能是當接觸到異氰酸酯化合物時首先與nco基團反應生成了不太穩定的碳酸酐。d)制備具有碳酸氫根(ho-coo-)的通式(i)化合物實施例d-1將10kg的碳酸氫銨(分子量79.06)、9.0kg的水和1kg乙二胺加入到透明的石英玻璃反應器中，攪拌溶解(允許存在不溶解的碳酸氫銨)，密封反應器，然后在不斷攪拌下，控制溫度在45-65℃之間，控制壓力不高于0.6mpa，將20kg的環氧丙烷分批加入到反應器中，加完后控溫反應10小時，然后降溫到50℃，控制真空在600mhg以下減壓下脫除不必要的水，降溫到40℃以下后放掉真空、放出產物即可。獲得化合物d-1。粘度大約為250厘泊。ph＝8，分解溫度在36-42℃。發明人意外地發現，當將化合物d-1與聚醚多元醇和/或聚酯多元醇混合，例如配制發泡組合物(“白料”)時，溶解在白料中的化合物d-1的分解溫度能夠提高至45-65℃。這使得化合物d-1具有合適的分解溫度，因此，適合用于聚氨酯發泡。e)制備具有碳酸單烴基酯(rbo-coo-)陰離子的通式(i)化合物實施例e-1將10kg的碳酸氫甲酯的銨鹽(分子量93)、9.0kg的水和1kg乙二胺加入到透明的石英玻璃反應器中，攪拌溶解(允許存在不溶解的銨鹽)，密封反應器，然后在不斷攪拌下，控制溫度在45-65℃之間，控制壓力不高于0.6mpa，將20kg的環氧丙烷分批加入到反應器中，加完后控溫反應10小時，然后降溫到50℃，控制真空在600mhg以下減壓下脫除不必要的水，降溫到40℃以下后放掉真空、放出產物即可。獲得化合物e-1。粘度大約為350厘泊。ph＝8，分解溫度在42℃-60℃。f)制備具有-ooc-n(r1)-ra-n(r2)-coo-或ra'(-n(r1)-coo-)3陰離子的通式(i)化合物實施例f-1將10kg的nh4ooc-nh-(ch2)5-nh-coonh4(分子量182)、9.0kg的水加入到透明的石英玻璃反應器中，攪拌溶解(允許存在不溶解的銨鹽)，密封反應器，然后在不斷攪拌下，控制溫度在45-55℃之間，控制壓力不高于0.6mpa，將20kg的環氧丙烷分批加入到反應器中，加完后控溫反應10小時，然后降溫到50℃，控制真空在600mhg以下減壓下脫除不必要的水，降溫到40℃以下后放掉真空、放出產物即可。獲得化合物f-1。粘度大約為600厘泊。ph＝9，分解溫度在45℃-70℃。實施例f-2將12kg的具有下式的苯-1,3,5-三(氨基甲酸銨)(分子量306)：和9.0kg的水加入到透明的石英玻璃反應器中，攪拌溶解(允許存在不溶解的銨鹽)，密封反應器，然后在不斷攪拌下，控制溫度在45-60℃之間，控制壓力不高于0.6mpa，將20kg的環氧丙烷分批加入到反應器中，加完后控溫反應10小時，然后降溫到50℃，控制真空在600mhg以下減壓下脫除不必要的水，降溫到40℃以下后放掉真空、放出產物即可。獲得化合物f-2。粘度大約為510厘泊。ph＝9.6。分解溫度在45℃-70℃。g)制備具有原甲酸根陰離子的通式(i)化合物實施例g-1將15kg的原甲酸三乙酯、20kg的二乙醇胺、10kg的水加入到反應器中，開動攪拌，控制壓力不高于0.1mpa，在不斷攪拌下慢慢升溫，當溫度升高到80℃時控溫反應10小時。反應完成后降溫到50℃，然后控制真空度為600毫米汞柱以下，溫度50℃以下減壓脫除乙醇，降溫到40℃以下放出產品后即得化合物g-1，粘度大約為500厘泊，ph＝8.0，分解溫度在45-70℃。實施例g-2將15kg的原甲酸三甲酯、2.0kg的乙二醇、10kg的水、6.0kg的乙二胺加入到反應器中，開動攪拌，控制壓力不高于0.1mpa，在不斷攪拌下慢慢升溫，當溫度升高到70℃時控溫反應5小時。反應完成后降溫，然后控制真空度為600毫米汞柱以下，溫度50℃以下減壓脫甲醇，去掉真空，降溫到40℃以下放出產品后即可得化合物g-2，粘度大約溫250厘泊，ph＝8.3，分解溫度45-70℃。實施例g-3將15kg的原甲酸三乙酯、13kg的一乙醇胺、7.0kg的水加入到反應器中，開動攪拌，在不斷攪拌下慢慢升溫，控溫在100℃以下反應8小時。反應完成后降溫，然后控制真空度為600毫米汞柱以下，溫度50℃以下減壓脫除乙醇，去掉真空，降溫到50℃以下放出產品后即得到了其中原甲酸三乙酯的兩個酯基發生水解的化合物g-3。粘度大約300厘泊，ph＝8.1，分解溫度45-70℃。實施例g-4將20kg的原甲酸乙二醇酯、11kg的二乙醇胺、10kg的氨水加入到反應器中，開動攪拌，在不斷攪拌下慢慢升溫，控溫不超過100℃下反應8小時。反應完成后降溫，然后控制真空度為600毫米汞柱以下，溫度50℃以下減壓脫除不必要的水，去掉真空，降溫到40℃以下放出產品后即可得化合物g-4。粘度大約500厘泊，ph＝8，分解溫度45-70℃。應用實施例實施例1將8重量份的作為發泡劑的由以上實施例a-1制備的化合物a-1、50重量份的聚醚多元醇4110(由山東省濱州市的濱化集團生產)、1重量份的泡沫穩定劑dc3201(美國空氣化工公司生產)、12.5重量份的阻燃劑tcpp(江蘇雅克化工有限公司生產)和2重量份催化劑a33(33lv,美國空氣化工公司生產)混合均勻后獲得透明的發泡組合物，然后在其中加入95.5份異氰酸酯mdi(pm200，煙臺萬華化學集團股份有限公司)，經攪拌均勻后發泡制得聚氨酯泡沫材料。閉孔率>95％。實施例2將8重量份的作為發泡劑的由以上實施例a-2制備的化合物a-2、30重量份的聚醚多元醇4110、20重量份的聚酯多元醇cf6320(江蘇富盛新材料有限公司)和1重量份的泡沫穩定劑dc3201、12.5重量份的阻燃劑tcpp和2重量份催化劑a33混合均勻后獲得透明的發泡組合物，然后在其中加入95.5份異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后發泡制得聚氨酯泡沫。閉孔率>97％。實施例320重量份的作為發泡劑的化合物a-3、2重量份的泡沫穩定劑dc3201、0.5重量份的催化劑二月桂酸二丁基錫、0.5重量份的催化劑pc-5(美國空氣化工)，1重量份的催化劑pc-8(美國空氣化工)，1重量份的催化劑pt304(美國空氣化工)，1重量份的催化劑a33，40重量份的阻燃劑tcpp、20重量份的聚醚多元醇4110、10重量份的aks7004(aekyungpetrochemicalco.,ltdkorea)、10重量份的mn500(山東藍星東大化工有限責任公司，羥值mgkoh/g：330-350)和10重量份的聚酯多元醇cf6320(江蘇富盛新材料有限公司)，均勻混合后以50kg用量，經噴涂機與異氰酸酯mdi(pm200)按照體積比1:1-1.6(即“白料”與mdi的體積比)噴涂制備聚氨酯泡沫材料。閉孔率>97％。實施例4將7重量份作為發泡劑的化合物a-4、1重量份的催化劑pc-41(美國空氣化工)、0.5重量份的催化劑pc-8(美國空氣化工)、環戊烷13重量份，2重量份的泡沫穩定劑dc8545(美國空氣化工)加入到50重量份的聚醚多元醇2010(江蘇省海安石油化工廠生產，)、25重量份的聚醚多元醇sa380(山東一諾威聚氨酯股份有限公司)和25重量份的聚醚多元醇sa460(山東一諾威聚氨酯股份有限公司)的混合物中混合均勻，獲得透明的發泡組合物(簡稱“白料”)，然后在其中加入148.2份異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后注入發泡模具中發泡制得帶皮聚氨酯泡沫材料。閉孔率>98％。取樣品，用刀片切片后利用sem放大100倍觀察泡孔。如圖4中所示，泡孔直徑為205微米。作為對比，重復本實施例4，只是5重量份水和12重量份的環戊烷(1:2.4重量比)用作發泡劑，獲得對比泡沫體4-1；如圖5中所示，泡孔直徑為396微米。另外，重復本實施例4，只是本發明化合物a-4和環戊烷(1:1.5重量比)用作發泡劑，獲得參考泡沫體4-2；如圖6中所示，泡孔直徑為306微米。作為對比，重復本實施例4，只是水+lba+環戊烷(1:1:1重量比)用作發泡劑，獲得對比泡沫體4-3，如圖7中所示，泡孔直徑為495微米。重復本實施例4，只是本發明化合物a-4、lba和環戊烷(1:1.2:1.3重量比)用作發泡劑，獲得參考泡沫體4-4，如圖8中所示，泡孔直徑是335微米。從圖4、圖6和圖8中可以看出，泡沫體顯得細膩、均勻、致密，單位面積內泡孔數量明顯的多。從圖5、圖7中可以看出，泡孔的直徑明顯不均勻，單位面積內泡孔數量明顯偏少。實施例5將6重量份的作為發泡劑的化合物a-5、1重量份的泡沫穩定劑dc3201(美國空氣化工)30重量份的聚醚多元醇4110(山東濱州市濱化集團)、20重量份的聚酯多元醇cf6320(江蘇富盛新材料有限公司)、0.5重量份催化劑pc-41(美國空氣化工)，混合均勻后獲得發泡組合物，然后在其中加入85重量份異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后發泡制得聚氨酯泡沫。閉孔率>97％。實施例6將20重量份的作為發泡劑的化合物a-6、50重量份的聚醚多元醇2010(江蘇省海安石油化工廠生產)、25重量份的聚醚多元醇sa380(山東一諾威聚氨酯股份有限公司生產)和25重量份的聚醚多元醇sa460(山東一諾威聚氨酯股份有限公司)、0.5重量份的催化劑pc-41(美國空氣化工)、0.5重量份的催化劑pc-8(美國空氣化工)混合均勻后獲得透明的發泡組合物，然后在其中加入175份異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后發泡制得聚氨酯泡沫材料。閉孔率>97％。實施例7將4重量份的作為發泡劑的化合物a-7、10重量份hfc-365mfc，11重量份的聚醚多元醇4110(山東濱州濱化集團)、39重量份的聚酯多元醇dm2003(廣東德美精細化工有限公司)、1.5重量份的泡沫穩定劑dc3201(美國空氣化工)和1重量份的催化劑jxp-508(美國空氣化工)、0.6重量份的催化劑jxp-509(美國空氣化工)、1.5質量分的催化劑k-15(美國空氣化工)混合均勻后獲得發泡組合物，25重量份的阻燃劑tcpp然后在其中加入155重量份的異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后發泡制得聚氨酯泡沫。閉孔率93％。實施例8將4重量份的作為發泡劑的化合物a-1、10重量份hfc-365mfc，15重量份的聚醚多元醇4110(山東濱州濱化集團)、35重量份的聚酯多元醇dm2003(廣東德美精細化工有限公司)、1.5重量份的泡沫穩定劑dc3201和0.5重量份的催化劑pc-8(美國空氣化工)、0.5重量份的催化劑pc-41(美國空氣化工)混合均勻后獲得發泡組合物、25重量份的阻燃劑tcpp，然后在其中加入160份的異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后發泡制得聚氨酯泡沫材料。閉孔率92％。實施例9將7重量份的作為發泡劑的化合物a-3、1重量份的催化劑pc-41(美國空氣化工)、0.5重量份的催化劑pc-8(美國空氣化工)、環戊烷13重量份，2重量份的泡沫穩定劑dc8545(美國空氣化工)加入到50重量份的聚醚多元醇2010(江蘇省海安石油化工廠生產)、25重量份的聚醚多元醇sa380(山東)和25重量份的聚醚多元醇sa460(山東一諾威聚氨酯股份有限公司)的混合物中混合均勻，然后在其中加入150份異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后發泡制得聚氨酯泡沫。閉孔率93％。實施例10將5重量份的作為發泡劑的化合物a-2、8重量份hfc-365mfc、30重量份的聚醚多元醇4110(山東濱州濱化集團)、20重量份的聚酯多元醇cf6320(江蘇富盛新材料有限公司)和1重量份的泡沫穩定劑dc3201(美國空氣化工)、12.5重量份的阻燃劑tcpp(江蘇雅克化工有限公司)和1重量份催化劑a33(33lv,美國空氣化工)、1重量份的催化劑pc-41(美國空氣化工)混合均勻后獲得發泡組合物，然后在其中加入102份異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后發泡制得聚氨酯泡沫。閉孔率92％。表1：聚氨酯泡沫體的性能其中收縮率(尺寸變化率)按照中國國家標準gb/t8811-2008測量，只是放置時間為5個月。下同。其中實施例4的產品顯得細膩、均勻、致密，如圖4所示，具有良好的絕熱性能，能夠滿足冰箱及冰柜領域的各種性能的要求。實施例5的產品能夠滿足聚氨酯管道保溫中各種性能的要求。實施例6的產品顯得非常細膩、均勻、致密，能夠滿足lng(液化天然氣)輸送保冷應用各種性能的要求。實施例7的產品能夠滿足聚氨酯保溫板材各種性能的要求。實施例8的產品能夠滿足聚氨酯彩鋼板、冷庫板的各種性能的要求。實施例11將7重量份的作為發泡劑的由以上實施例b-1制備的化合物b-1、50重量份的聚醚多元醇4110(山東濱州市濱化集團)、1重量份的泡沫穩定劑dc3201(美國空氣化工)、12.5重量份的阻燃劑tcpp(江蘇雅克化工有限公司)和2重量份催化劑a33(33lv，美國空氣化工)混合均勻后獲得透明的發泡組合物，然后在其中加入95.5份異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后發泡制得聚氨酯泡沫材料。閉孔率>97％。實施例12-20實施例12-20分別重復實施例2-10，只是發泡劑如表2中所示。實施例12-16的泡沫體的閉孔率都>98％。表2：聚氨酯泡沫體的性能其中實施例14的產品具有良好的絕熱性能，能夠滿足冰箱及冰柜領域的各種性能的要求。實施例15的產品能夠滿足聚氨酯管道保溫中各種性能的要求。實施例16的泡沫產品顯得更加細膩、均勻、致密，如圖9所示，因此，它能夠滿足lng(液化天然氣)輸送保冷應用各種性能的要求。實施例17的產品能夠滿足聚氨酯保溫板材各種性能的要求。實施例18的產品能夠滿足聚氨酯彩鋼板、冷庫板的各種性能的要求。實施例21將4重量份的作為發泡劑的由以上實施例c-1制備的化合物c-1、50重量份的聚醚多元醇4110、1重量份的泡沫穩定劑dc3201、12.5重量份的阻燃劑tcpp(江蘇雅克化工有限公司)和1重量份催化劑a33(33lv，美國空氣化工)、1重量份的催化劑pc-41(美國空氣化工)混合均勻后獲得透明的發泡組合物，然后在其中加入104.5份異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后發泡制得聚氨酯泡沫。閉孔率>98％。實施例22將4重量份的作為發泡劑的由以上實施例c-2制備的化合物c-2、30重量份的聚醚多元醇4110、20重量份的聚酯多元醇cf6320(江蘇富盛新材料有限公司)、12.5重量份的阻燃劑tcpp(江蘇雅克化工有限公司)、1重量份的泡沫穩定劑dc3201(美國空氣化工)、0.5重量份催化劑pc-8(美國空氣化工)、1重量份催化劑pc-41(美國空氣化工)混合均勻后獲得透明的發泡組合物，然后在其中加入份異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后發泡制得聚氨酯泡沫。閉孔率>97％。實施例23將3.5重量份的由以上實施例c-3制備的化合物c-3、2重量份的泡沫穩定劑dc3201(美國空氣化工)、1重量份催化劑pc-8(美國空氣化工)、1重量份催化劑pc-41(美國空氣化工)、13重量份環戊烷、加入到50重量份的聚醚多元醇2010(江蘇省海安石油化工廠)、25重量份的聚醚多元醇sa380(山東一諾威聚氨酯股份有限公司生產)和25重量份的聚醚多元醇sa460(生產廠家山東一諾威聚氨酯股份有限公司生產)的混合物中混合均勻混合均勻后獲得透明的發泡組合物，然后在其中加入145份異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后注入發泡模具中發泡制得帶皮聚氨酯泡沫。閉孔率>98％。實施例24-26實施例24-26分別重復實施例21-23，只是發泡劑如表2中所示。閉孔率均>97％。表3：聚氨酯泡沫體的性能實施例27將17重量份的作為發泡劑的由以上實施例d-1制備的化合物d-1、100重量份的聚醚多元醇4110(山東濱州濱化集團)、2重量份的泡沫穩定劑dc3201(美國空氣化工)和2重量份催化劑a33(33lv)、2重量份的催化劑pc-41(美國空氣化工)混合均勻后獲得透明的發泡組合物，然后在其中加入160份異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后發泡制得聚氨酯泡沫。閉孔率>97％。實施例28將25重量份的化合物e-1、50重量份的聚醚多元醇2010(江蘇省海安石油化工廠生產)、25重量份的聚醚多元醇sa380(山東一諾威聚氨酯股份有限公司生產)和25重量份的聚醚多元醇sa460(山東一諾威聚氨酯股份有限公司)、2重量份的泡沫穩定劑dc3201(美國空氣化工)、0.5重量份催化劑pc-8(美國空氣化工)、1重量份催化劑pc-41(美國空氣化工)混合均勻后獲得透明的發泡組合物，然后在其中加入155份異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后發泡制得聚氨酯泡沫。閉孔率>97％。實施例29將15重量份的化合物f-1、10重量份環戊烷、2重量份的泡沫穩定劑dc3201(美國空氣化工)、1重量份催化劑pc-8(美國空氣化工)、1.5重量份催化劑pc-41(美國空氣化工)加入到50重量份的聚醚多元醇2010(江蘇省海安石油化工廠)、25重量份的聚醚多元醇sa380(山東一諾威聚氨酯股份有限公司生產)和25重量份的聚醚多元醇sa460(生產廠家山東一諾威聚氨酯股份有限公司生產)中混合均勻后獲得透明的發泡組合物，然后在其中加入150份異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后注入發泡模具中發泡制得帶皮聚氨酯泡沫。閉孔率>97％。對比例1重復實施例28，只是僅僅采用15重量份的環戊烷作為發泡劑。閉孔率93％。表4：聚氨酯泡沫體的性能實施例30將12重量份的作為發泡劑的由以上實施例g-1制備的化合物g-1、50重量份的聚醚多元醇4110、1重量份的泡沫穩定劑dc3201、12.5重量份的阻燃劑tcpp(江蘇雅克化工有限公司)和1重量份催化劑a33(33lv，美國空氣化工)、1重量份的催化劑pc-41(美國空氣化工)混合均勻后獲得發泡組合物，然后在其中加入104.5份異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后發泡制得聚氨酯泡沫。閉孔率>97％。實施例31將7.5重量份的作為發泡劑的由以上實施例g-2制備的化合物g-2、30重量份的聚醚多元醇4110、20重量份的聚酯多元醇cf6320(江蘇富盛新材料有限公司)、12.5重量份的阻燃劑tcpp(江蘇雅克化工有限公司)、1重量份的泡沫穩定劑dc3201(美國空氣化工)、0.5重量份催化劑pc-8(美國空氣化工)、1重量份催化劑pc-41(美國空氣化工)混合均勻后獲得發泡組合物，然后在其中加入份異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后發泡制得聚氨酯泡沫。閉孔率>97％。實施例32將9重量份的由以上實施例g-3制備的化合物g-3、2重量份的泡沫穩定劑dc3201(美國空氣化工)、1重量份催化劑pc-8(美國空氣化工)、1重量份催化劑pc-41(美國空氣化工)、13重量份環戊烷、加入到50重量份的聚醚多元醇2010(江蘇省海安石油化工廠)、25重量份的聚醚多元醇sa380(山東一諾威聚氨酯股份有限公司生產)和25重量份的聚醚多元醇sa460(生產廠家山東一諾威聚氨酯股份有限公司生產)的混合物中混合均勻混合均勻后獲得發泡組合物，然后在其中加入145份異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后注入發泡模具中發泡制得帶皮聚氨酯泡沫。閉孔率>97％。實施例33將9.5重量份的由以上實施例g-4制備的化合物g-4、2重量份的泡沫穩定劑dc3201(美國空氣化工)、1重量份催化劑pc-8(美國空氣化工)、1重量份催化劑pc-41(美國空氣化工)、13重量份環戊烷、加入到50重量份的聚醚多元醇2010(江蘇省海安石油化工廠)、25重量份的聚醚多元醇sa380(山東一諾威聚氨酯股份有限公司生產)和25重量份的聚醚多元醇sa460(生產廠家山東一諾威聚氨酯股份有限公司生產)的混合物中混合均勻混合均勻后獲得發泡組合物，然后在其中加入145份異氰酸酯mdi(pm200)，經攪拌均勻后注入發泡模具中發泡制得帶皮聚氨酯泡沫。閉孔率>97％。表5：聚氨酯泡沫體的性能本發明的化學發泡劑(簡稱cfa)的性能1、發泡組合物(簡稱白料)的貯存穩定性以及發泡性能測試①.cfa-cp(環戊烷的簡稱)混合使用制備白料的穩定性測試我們按照用于冰箱的白料的參數配置了cfa-cp混合體系的白料(以上實施例9中的白料)，白料在50℃烘箱內放置后測定白料活性，每隔幾天取樣測定白料的反應活性，實驗結果如下表5：表5：白料的反應活性表中ct是指起發時間；gt是指拉絲時間。由上表看出，cfa-cp在上述白料體系中隨著時間的變化白料的反應活性基本不變，50℃下放置51天后一般認為在常溫下可放置半年以上。除了反應活性外，cfa-cp混合后制備的泡沫材料導熱系數值也是穩定的，以下是按照不同時間間隔取樣后制備成泡沫材料(與實施例9中相同條件)并對泡沫材料導熱系數等指標進行了測試，結果如下：日期密度kg/m3導熱系數(10℃)λw/m·k2015.8.28350.019172015.9.12350.019232015.9.24350.019062015.10.15350.01911從表中看出，同一種白料放置時間雖然不同，但發泡的密度沒有變化，說明發泡效率不變，導熱系數基本上也沒有變化。②.僅僅使用cfa作為發泡劑所制備的白料的穩定性實驗與實施例5中相同，我們按照常規白料配方配置了完全使用cfa制備的白料在室溫下放置3個月，每隔一個月取樣測定白料活性和泡沫的導熱系數，測定結果如下：日期反應時間導熱系數(10℃)λw/m·k2013.11.27ct:9gt:25tft:320.020852014.1.24ct:9gt:24tft:320.021232014.2.26ct:9gt:24tft:350.020932014.3.27ct:9gt:25tft:360.02140表中tft是指結皮脫粘時間。由上表可以看出，本發明cfa在以上白料體系中隨著時間的變化反應活性和導熱系數保持穩定。③低密度下cfa自由泡和水發泡的穩定性對比重復以上實施例5，但是發泡劑的用量改變為15重量份的化合物a-4，同時，作為對比，重復以上實施例5，但是僅僅采用水作為發泡劑，分別制備各自的白料和各自的泡沫材料，在所獲得的泡沫材料的密度相同的情況下觀察兩種泡沫材料隨時間的變化穩定性是否改變。制備時間為2015年4月16日，密度同為22kg/m3，圖10和圖12為本發明泡沫體的初始外觀，圖11和圖13為采用水作為發泡劑所制備的泡沫體的初始外觀。放置到2015年9月29日，共五個月，觀察泡沫的外觀，圖14為本發明產品，外觀和尺寸幾乎沒有變化，而圖15為對比樣品已經萎縮，聚氨酯行內專家認為，當泡沫密度在25kg/m3左右時用水發泡的情況下縮泡問題是不可避免的，這是cfa和水的最大區別。換句話說，水發泡用于建筑外墻噴涂等領域將隨著時間的變化泡沫材料收縮，導熱系數變壞。其它應用1、本發明的發泡劑在聚苯乙烯發泡材料的制備中的應用實施例34將100重量份的聚苯乙烯樹脂粉料，6重量份的本發明發泡劑b-1，平均粒度175微米的碳酸鈣，0.3重量份的硬脂酸鋅，0.3重量份的色粉(偉昌牌，深圳市偉昌顏料有限公司生產)投入混合機在30-40℃范圍的溫度下進行混合，獲得聚苯乙烯發泡組合物，然后利用單螺桿擠出機(螺桿的長徑比在28:1)擠出成型，擠出機的各段溫度為：一段85℃～95℃，二段95℃～105℃，三段，105℃～115℃，四段115℃～125℃；模具溫度125℃～130℃；螺桿轉速為5rpm～9rpm。所獲得的型材的表觀密度為587kg/m3。sem照片如圖16所示(放大100倍)。從照片可以看出，泡孔的直徑比較均勻。2、本發明的發泡劑在聚氯乙烯發泡材料的制備中的應用實施例35將85重量份的pvc樹脂，5重量份的本發明發泡劑a-1，0.5重量份的聚乙烯蠟，平均粒度175微米的碳酸鈣，0.3重量份的硬脂酸鋅，0.3重量份的色粉(偉昌牌，深圳市偉昌顏料有限公司生產)投入混合機在30-40℃范圍的溫度下進行混合，獲得聚氯乙烯發泡組合物，然后利用單螺桿擠出機(螺桿的長徑比在28:1)擠出成型，擠出機的各段溫度為：一段145℃～150℃，二段155℃～165℃，三段，175℃～185℃，四段180℃～195℃；模具溫度195℃～205℃；螺桿轉速為5rpm～9rpm。所獲得的型材的比重為0.55g/cm3。當前第1頁12