樹脂組合物和樹脂成型體的制作方法

本發明涉及一種樹脂組合物和樹脂成型體。

背景技術：

存在各種樹脂組合物并且這些樹脂組合物用于各種應用。它們例如用于樹脂成型體，諸如家用電器和汽車的部件和殼體以及辦公設備和電子和電氣設備的外殼。

聚碳酸酯樹脂是具有優異耐沖擊性和耐熱性的熱塑性樹脂，并且廣泛用于樹脂成型體，諸如機械、汽車、電氣和電子領域中的部件和殼體。同時，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂具有良好的成型流動性。

近年來，由樹脂組合物制成的樹脂成型體的厚度薄，并且由包含聚碳酸酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的樹脂組合物形成的樹脂成型體需要增強的阻燃性和表面沖擊強度。

例如，日本專利文獻特開昭60-130645號公報公開了一種包含芳香族聚碳酸酯樹脂、芳香族飽和聚酯樹脂、聚烯烴、丁二烯接枝共聚物和丙烯酸酯接枝共聚物的樹脂組合物。

例如，日本專利文獻特開2011-148851號公報公開了一種包含聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、橡膠狀聚合物、聚苯硫醚樹脂、酚醛樹脂、磷酸酯化合物、聚酰胺樹脂以及有機改性粘土礦物的樹脂組合物。

例如，日本專利文獻特開2011-195654號公報公開了包含聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、玻璃化轉變溫度(Tg)小于35℃的聚合物以及殘余碳含量小于15質量％的芳族樹脂的樹脂組合物。

例如，日本專利文獻特開2013-147651號公報公開了復印機和打印機的外部部件；在外部部件中，使用包含再生聚碳酸酯和再生聚對苯二甲酸乙二醇酯的無鹵素阻燃性樹脂組合物，并且阻燃性樹脂組合物包含未使用的聚碳酸酯、再生聚碳酸酯、再生聚對苯二甲酸乙二醇酯、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物、增韌劑、阻燃劑、阻燃抗滴落劑、抗氧化劑和潤滑劑。

技術實現要素：

本發明的目的在于，提供一種樹脂組合物，其允許制備與由包含聚碳酸酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、有機磷阻燃劑和阻燃抗滴落劑的樹脂組合物制成的產品相比，表面沖擊強度和阻燃性更高的樹脂成型體，以及提供一種包含此類樹脂組合物的樹脂成型體。

根據本發明的第一方面，提供一種包括聚碳酸酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、含縮水甘油基聚乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、有機磷阻燃劑和阻燃抗滴落劑的樹脂組合物，其中，聚碳酸酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的量相對于聚碳酸酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的總量分別為從60質量％至90質量％和從10質量％至40質量％，含縮水甘油基聚乙烯共聚物包含含縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯單元和乙烯單元，含縮水甘油基聚乙烯共聚物中的含縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯單元含量在2質量％至20質量％的范圍內，并且含縮水甘油基聚乙烯共聚物是玻璃化轉變溫度為不超過0℃的聚乙烯共聚物和可聚合乙烯基單體已經與包含含縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯單元和乙烯單元的聚乙烯共聚物的主鏈接枝聚合的共聚物中的任一者。

根據本發明的第二方面，乙酸乙烯酯-乙烯共聚物中的乙酸乙烯酯單元含量在15質量％至25質量％的范圍內。

根據本發明的第三方面，含縮水甘油基聚乙烯共聚物的量相對于100質量份聚碳酸酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的總量在4質量％至10質量％的范圍內。

根據本發明的第四方面，聚碳酸酯樹脂的重均分子量為50000至60000。

根據本發明的第五方面，聚碳酸酯樹脂中末端羥基的濃度在10μeq/g至15μeq/g的范圍內。

根據本發明的第六方面，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的酸值為從10eq/t至15eq/t。

根據本發明的第七方面，提供一種樹脂成型體，其包含根據第一至第六方面中任一項的樹脂組合物。

根據本發明的第一方面，提供一種樹脂組合物，其允許制備與由包含聚碳酸酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、有機磷阻燃劑和阻燃抗滴落劑的樹脂組合物制成的產品相比，表面沖擊強度和阻燃性更高的樹脂成型體。

根據本發明的第二方面，提供一種樹脂組合物，其允許制備與其中乙酸乙烯酯-乙烯共聚物中的乙酸乙烯酯單元含量小于15質量％或大于25質量％的情況下相比，卻貝(Charpy)沖擊強度和拉伸斷裂伸長率增加的樹脂成型體。

根據本發明的第三方面，提供一種樹脂組合物，其允許制備與由包含聚碳酸酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、有機磷阻燃劑和阻燃抗滴落劑的樹脂組合物制成的產品相比，表面沖擊強度更高的樹脂成型體。

根據本發明的第四方面，提供一種樹脂組合物，其允許制備與由包含聚碳酸酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、有機磷阻燃劑和阻燃抗滴落劑的樹脂組合物制成的產品相比，表面沖擊強度進一步增高的樹脂成型體。

根據本發明的第五方面，提供一種樹脂組合物，其允許制備與由包含聚碳酸酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、有機磷阻燃劑和阻燃抗滴落劑的樹脂組合物制成的產品相比，表面沖擊強度進一步增高的樹脂成型體。

根據本發明的第六方面，提供一種樹脂組合物，其允許制備與由包含聚碳酸酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、有機磷阻燃劑和阻燃抗滴落劑的樹脂組合物制成的產品相比，表面沖擊強度進一步增高的樹脂成型體。

根據本發明的第七方面，提供一種樹脂成型體，與由包含聚碳酸酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、有機磷阻燃劑和阻燃抗滴落劑樹脂組合物制成的樹脂成型體相比，其表面沖擊強度和阻燃性更高。

附圖說明

將基于以下附圖詳細描述本發明的示例性實施方式，其中：

圖1是示出用于百葉窗強度測試的測試樣品的示意性平面圖。

具體實施方式

現在描述本發明的示例性實施方式。示例性實施方式僅僅是本發明的實例，而本發明不限于此。

樹脂組合物

根據第一示例性實施方式的樹脂組合物包括聚碳酸酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、含縮水甘油基聚乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、有機磷阻燃劑和阻燃抗滴落劑。在樹脂組合物中，聚碳酸酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的量相對于聚碳酸酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的總量分別為從60質量％至90質量％和從10質量％至40質量％，含縮水甘油基聚乙烯共聚物包含含縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯單元和乙烯單元，含縮水甘油基聚乙烯共聚物中的含縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯單元含量在2質量％至20質量％的范圍內，并且含縮水甘油基聚乙烯共聚物是玻璃化轉變溫度為不超過0℃的聚乙烯共聚物和可聚合乙烯基單體已經與包含含縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯單元和乙烯單元的聚乙烯共聚物的主鏈接枝聚合的共聚物中的任一者。

第一示例性實施方式的樹脂組合物允許制備與由包含聚碳酸酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、有機磷阻燃劑和阻燃抗滴落劑的樹脂組合物制成的產品相比，表面沖擊強度和阻燃性更高的樹脂成型體。產生該效應的機制仍在研究中，但推測如下。

設想乙酸乙烯酯-乙烯共聚物和含縮水甘油基聚乙烯共聚物溶解形成第一示例性實施方式的樹脂組合物中的第二疇。此外，認為分散于樹脂組合物中的聚碳酸酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂通過第二疇彼此交聯。此外，據推測與第二疇不含乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的情況相比，第二疇在室溫下具有增強的粘度，因此作為沖擊吸收特性增強的彈性體。認為這些有助于增強由第一示例性實施方式的樹脂組合物制成的樹脂成型體的表面沖擊強度。

在第一示例性實施方式的樹脂組合物中，由于乙酸乙烯酯-乙烯共聚物和含縮水甘油基聚乙烯共聚物溶解形成如上所述具有優異沖擊吸收特性的第二疇，預期與由其中未使用乙酸乙烯酯-乙烯共聚物并且其中聚碳酸酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂通過含縮水甘油基聚乙烯共聚物彼此交聯的樹脂組合物制成的產品相比，待制備的樹脂成型體具有的表面沖擊強度更高。

第一示例性實施方式的樹脂組合物中的有機磷阻燃劑和阻燃抗滴落劑有助于增強成型體的阻燃性；例如，如果點燃成型體，預期這些材料與含縮水甘油基聚乙烯樹脂的組合允許在成型體的表面上輕松形成炭化層，以使得樹脂成型體的阻燃性得以增強。

現在將描述第一示例性實施方式的樹脂組合物中包含的組分。

聚碳酸酯樹脂

聚碳酸酯樹脂的例子包括芳香族聚碳酸酯、含聚有機硅氧烷芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯和脂環族聚碳酸酯。就樹脂成型體的表面沖擊強度而言，芳香族聚碳酸酯樹脂是適用的。芳香族聚碳酸酯樹脂的例子包括涉及雙酚A、Z、S、MIBK、AP和TP的聚碳酸酯；涉及聯苯的聚碳酸酯；以及涉及氫化雙酚A的聚碳酸酯。

例如通過二元酚和碳酸酯前體的反應制備聚碳酸酯樹脂。

二元酚的例子包括2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)環烷烴、雙(4-羥基苯基)氧化物、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)醚和雙(4-羥基苯基)酮。

碳酸酯前體的例子包括羰基鹵化物、羰基酯和鹵甲酸酯。它們的具體例子包括光氣、二元酚的二鹵甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯。

聚碳酸酯樹脂的重均分子量(Mw)例如在50000至60000的范圍內。聚碳酸酯樹脂的重均分子量在50000至60000的范圍內時，樹脂成型體的表面沖擊強度與重均分子量超出該范圍的情況相比可進一步增強。聚碳酸酯樹脂的數均分子量(Mn)可以例如在10000至30000的范圍內。當聚碳酸酯樹脂的數均分子量小于10000時，樹脂組合物的流動性過大，這可能會破壞樹脂成型體的可加工性；當聚碳酸酯樹脂的數均分子量大于30000時，樹脂組合物的流動性減小，這也可能會破壞樹脂成型體的可加工性。

重均分子量和數均分子量通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定。在通過GPC測定分子量的過程中，要使用的測定裝置是東曹株式會社(Tosoh Corporation)制造的GPC-HLC-8120，要使用的柱是東曹株式會社制造的TSKgel Super HM-M(15cm)，溶劑是六氟異丙醇。重均分子量和數均分子量使用分子量校準曲線計算，該分子量校準曲線從使用單分散聚苯乙烯標準樣品測定的結果獲得。這同樣適用于以下描述的重均分子量和數均分子量的測定。

第一示例性實施方式所用的聚碳酸酯樹脂的量無特別限制，前提條件是所述量相對于聚碳酸酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的總量為從60質量％至90質量％；例如，所述量可在40質量％至80質量％的范圍內。在芳香族聚碳酸酯的量小于60質量％或大于90質量％的情況下，與所述量在該范圍內的情況下相比，樹脂組合物的成型流動性減小，這可能會破壞樹脂成型體的表面沖擊強度。

第一示例性實施方式所用的聚碳酸酯樹脂中末端羥基的濃度在10μeq/g至15μeq/g的范圍內。聚碳酸酯樹脂中末端羥基的濃度在10μeq/g至15μeq/g的范圍內，與聚碳酸酯樹脂中末端羥基的濃度小于10μeq/g的情況相比，允許更多的末端基團與縮水甘油基反應，從而預期聚碳酸酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂之間形成更多的交聯。因此，預期待制備的樹脂成型體的表面沖擊強度得以進一步增強。此外，與聚碳酸酯樹脂中末端羥基的濃度大于15μeq/g的情況相比，抑制了不必要的與縮水甘油基的反應；因此，認為減少了聚碳酸酯材料的膠凝作用。此類聚碳酸酯材料的膠凝作用的減少抑制了樹脂組合物的成型流動性減少，因此預期會進一步增強表面沖擊強度。原生(未使用的)聚碳酸酯樹脂中末端羥基的濃度通過聚合過程中封端劑量的變化調節。從市面上收集的聚碳酸酯樹脂(以下也稱為“再生PC”)中末端羥基的濃度取決于其在市面上的用途。將以實施例描述末端羥基濃度的測定。

第一示例性實施方式所用的聚碳酸酯樹脂可包含再生PC樹脂。在再生PC樹脂中，與市面上尚未使用的聚碳酸酯樹脂相比，進一步進行水解；因此，再生PC樹脂有可能是末端羥基濃度為從10μeq/g至15μeq/g的聚碳酸酯樹脂。因此，預期樹脂成型體的表面沖擊強度得以增強。

例如通過從市面上收集聚碳酸酯樹脂的樹脂成型體，并通過用諸如干式粉碎機或濕式粉碎機的粉碎機將其粉碎來制備再生PC樹脂。再生PC樹脂的量例如相對于樹脂組合物中包含的聚碳酸酯樹脂的總量優選地在10％至90％的范圍內，并且更優選地在20％至80％的范圍內。認為與再生PC樹脂的量超出該范圍的情況相比，所述量為從10％至90％使得樹脂成型體的耐沖擊性進一步增強。

聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂

聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的量無特別限制，前提條件是所述量相對于聚碳酸酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的總量為從10質量％至40質量％；例如，所述量可以為從20質量％至30質量％。在聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的量小于10質量％或大于40質量％的情況下，由于例如與所述量在該范圍內的情況下相比，樹脂的成型流動性減少，所以樹脂成型體的表面沖擊強度被破壞。

第一示例性實施方式所用的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的重均分子量可以例如在5000至100000的范圍內。第一示例性實施方式所用的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的數均分子量可以例如在5000至50000的范圍內。在聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的重均分子量小于5000并且其數均分子量小于5000的情況下，與分子量在上述范圍內的情況相比，樹脂組合物的流動性過大，這可能會導致破壞樹脂成型體的可加工性。在聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的重均分子量大于100000并且其數均分子量大于50000的情況下，與分子量在上述范圍內的情況相比，樹脂組合物的流動性減少，這可能會導致破壞樹脂成型體的可加工性。

第一示例性實施方式所用的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的酸值在10eq/t至15eq/t的范圍內。當聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的酸值在10eq/t至15eq/t的范圍內時，與聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的酸值小于10eq/t的情況相比，更多的末端基團與縮水甘油基反應，這使得聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂具有更大的分子量。因此，預期樹脂成型體的表面沖擊強度得以進一步增強。此外，與聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的酸值大于15eq/t的情況相比，抑制了不必要的與縮水甘油基的反應；因此，預期減少了聚對苯二甲酸乙二醇酯材料的膠凝作用。此類聚對苯二甲酸乙二醇酯材料的膠凝作用的減少抑制了樹脂組合物的成型流動性減少，因此預期會進一步增強表面沖擊強度。聚對苯二甲酸乙二醇酯的酸值通過固相聚合調節。將以實施例描述酸值的測定。

第一示例性實施方式所用的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂可包含從市面上收集的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(以下也稱為“再生PET樹脂”)。在再生PET樹脂中，與市面上尚未使用的PET樹脂相比，進一步進行水解；因此，再生PET樹脂有可能是酸值在從10eq/t至15eq/t的范圍內的PET樹脂。認為因此增強了樹脂成型體的表面沖擊強度。

例如通過從市面上收集PET樹脂的樹脂成型體，并通過用諸如干式粉碎機或濕式粉碎機的粉碎機將其粉碎來制備再生PET樹脂。再生PET樹脂的量例如相對于樹脂組合物中包含的芳香族聚酯樹脂的總量優選地不小于30％，并且更優選地不小于40％。在再生PET樹脂的量不小于30％的情況下，與所述量超出該范圍的情況相比，樹脂成型體的拉伸斷裂伸長率可能會減少。

含縮水甘油基聚乙烯共聚物

含縮水甘油基聚乙烯共聚物包含乙烯單元和含縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯單元。含縮水甘油基聚乙烯共聚物中的含縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯單元含量為從2質量％至20質量％。含縮水甘油基聚乙烯共聚物是玻璃化轉變溫度為不超過0℃的聚乙烯共聚物或可聚合乙烯基單體已經與包含乙烯單元和含縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯單元的聚乙烯共聚物的主鏈接枝聚合的共聚物。含縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯單元的例子包括來源于諸如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、乙烯基縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸縮水甘油基醚、2-甲基丙基縮水甘油基醚、苯乙烯-對-縮水甘油醚、肉桂酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯和N-[4-(2,3-環氧丙氧基)-3,5-二甲基芐基]丙烯酰胺的單體的組成單元。術語“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸。

預期第一示例性實施方式中含縮水甘油基聚乙烯共聚物的使用與包含乙烯單元和含縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯單元并且含縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯單元含量小于2質量％或大于20質量％的含縮水甘油基聚乙烯共聚物的使用相比，增強了待制備的樹脂成型體的表面沖擊強度。在含縮水甘油基聚乙烯共聚物中含縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯單元含量小于2質量％的情況下，與該含量在上述范圍內的情況相比，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的分子量未增加。在含縮水甘油基聚乙烯共聚物中含縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯單元含量大于20質量％的情況下，據推測與該含量在上述范圍內的情況相比，樹脂組合物的流動性被破壞，這導致樹脂成型體的可加工性減少。在玻璃化轉變溫度大于0℃的情況下，與玻璃化轉變溫度為不超過0℃的情況相比，預期待制備的樹脂成型體的彈性減少。

含縮水甘油基聚乙烯共聚物的玻璃化轉變溫度是指如下測定的玻璃化轉變溫度。熱容量使用差示量熱儀(株式會社島津制作所(SHIMADZU CORPORATION)制造的差示掃描量熱儀DSC-60)測定，升溫速率為10℃/分鐘，以定義熱量譜，并通過切線法將從來源于玻璃化轉變的峰值獲得的兩個肩峰值之間的中間值(Tgm)定義為玻璃化轉變溫度。

制備含縮水甘油基聚乙烯共聚物的技術例子是作為乙烯單元的單體與作為含縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯單元的單體的活性聚合。此類活性聚合的例子包括涉及在存在諸如堿金屬或堿土金屬的鹽的無機酸鹽的情況下使用有機堿金屬化合物作為聚合引發劑的陰離子聚合、涉及在存在有機鋁化合物的情況下使用有機堿金屬化合物作為聚合引發劑的陰離子聚合、涉及使用有機稀土金屬絡合物作為聚合引發劑的聚合以及涉及在存在銅化合物的情況下使用α-鹵化酯化合物作為引發劑的自由基聚合。

制備可聚合乙烯基單體已經與聚乙烯共聚物的主鏈接枝聚合的共聚物的技術例子是通過自由基聚合的單步或多步聚合，在其中將可聚合乙烯基單體添加到聚乙烯共聚物。

可聚合乙烯基單體的例子包括酯乙烯基單體單元、芳族乙烯基單體單元和乙烯基氰單體單元。酯乙烯基單體單元的例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。芳族乙烯基單體的例子包括苯乙烯和乙烯萘。乙烯基氰單體的例子包括丙烯腈、α-氯丙烯腈和甲基丙烯腈。

含縮水甘油基聚乙烯共聚物的重均分子量可以為例如從3000至100000。在含縮水甘油基聚乙烯共聚物的重均分子量小于3000的情況下，與所述重均分子量在上述范圍內的情況下相比，可減少耐沖擊性；在含縮水甘油基聚乙烯共聚物的重均分子量大于100000的情況下，與所述重均分子量在上述范圍內的情況相比，可減少樹脂組合物中該共聚物的分散性。

含縮水甘油基聚乙烯共聚物的量相對于100質量份聚碳酸酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的總量優選地在4質量％至10質量％的范圍內，并且更優選地6質量％至8質量％。認為與含縮水甘油基聚乙烯共聚物的量小于4質量％或大于10質量％的情況相比，所述量在4質量％至10質量％的范圍內使得待制備的樹脂成型體的表面沖擊強度得以增強。

乙酸乙烯酯-乙烯共聚物

乙酸乙烯酯-乙烯共聚物無特別限制，前提條件是它是包含乙烯單元和乙酸乙烯酯單元的共聚物；在乙酸乙烯酯-乙烯共聚物中，乙酸乙烯酯單元含量優選地在15質量％至25質量％的范圍內，更優選地13質量％至22質量％。在乙酸乙烯酯共聚物中乙酸乙烯酯單元含量為從15質量％至25質量％的情況下，與該含量超出該范圍的情況相比，由于例如聚碳酸酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的分散性改善或疇的粘度增加，預期待制備的樹脂成型體的卻貝沖擊強度和拉伸斷裂伸長率增加。

制備乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的技術例子是作為乙烯單元的單體與作為乙酸乙烯酯單元的單體的活性聚合。此類活性聚合的例子包括涉及在存在諸如堿金屬或堿土金屬的鹽的無機酸鹽的情況下使用有機堿金屬化合物作為聚合引發劑的陰離子聚合、涉及在存在有機鋁化合物的情況下使用有機堿金屬化合物作為聚合引發劑的陰離子聚合、涉及使用有機稀土金屬絡合物作為聚合引發劑的聚合以及涉及在存在銅化合物的情況下使用α-鹵化酯化合物作為引發劑的自由基聚合。

乙酸乙烯酯-乙烯共聚物包含乙烯單元和乙酸乙烯酯單元，可任選地包含可與乙烯單元或乙酸乙烯酯單元共聚的可聚合乙烯基單體。乙烯基單體的例子包括酯乙烯基單體單元、芳族乙烯基單體單元和乙烯基氰單體單元。酯乙烯基單體單元的例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。芳族乙烯基單體的例子包括苯乙烯和乙烯萘。乙烯基氰單體的例子包括丙烯腈、α-氯丙烯腈和甲基丙烯腈。

乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的重均分子量可以例如在3000至100000的范圍內。在乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的重均分子量小于3000的情況下，與所述重均分子量在上述范圍內的情況下相比，可減少耐沖擊性；在乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的重均分子量大于100000的情況下，與所述重均分子量在上述范圍內的情況相比，可減少樹脂組合物中該共聚物的分散性。

乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的量相對于100質量份聚碳酸酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的總量優選地在1質量％至5質量％的范圍內，并且更優選地1質量％至4質量％。認為與乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的量小于1質量％或大于5質量％的情況相比，所述量在1質量％至5質量％的范圍內使得待制備的樹脂成型體的表面沖擊強度進一步增強。

有機磷阻燃劑

有機磷阻燃劑的例子包括芳香族磷酸酯、芳香族縮合磷酸酯、亞磷酸酯和具有三嗪骨架的聚磷酸酯。所用的有機磷阻燃劑可以是合成的或商購獲得的。商購獲得的有機磷阻燃劑產品的例子包括大八化學工業株式會社(DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.)制造的CR-741、科萊恩(Clariant)制造的AP422和磷化學工業株式會社(RIN KAGAKU KOGYO Co.,Ltd.)制造的Nova Excel 140。

阻燃抗滴落劑

可使用任何阻燃抗滴落劑，前提條件是其可減少燃燒的樹脂成型體的樹脂滴下(滴落)；阻燃抗滴落劑的例子包括氟樹脂，諸如聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯和聚六氟丙烯。

其他組分

第一示例性實施方式的樹脂組合物可包含其他組分，前提條件是待制備的樹脂成型體的表面沖擊強度和阻燃性未被破壞。此類其他組分的例子包括水解抑制劑、抗氧化劑和填料。

水解抑制劑的例子包括碳二亞胺化合物和噁唑啉化合物。碳二亞胺化合物的例子包括二環己基碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺、二甲基碳二亞胺、二異丁基碳二亞胺、二辛基碳二亞胺、二苯基碳二亞胺和萘基碳二亞胺。

抗氧化劑的例子包括酚類抗氧化劑、胺類抗氧化劑、磷類抗氧化劑、硫類抗氧化劑、氫醌類抗氧化劑和喹啉類抗氧化劑。

填料的例子包括粘土，諸如高嶺土、膨潤土、木節粘土(kibushi clay)和蛙目粘土(gairome clay)；滑石；云母；以及蒙脫石。

樹脂成型體

第二示例性實施方式的樹脂成型體包含第一示例性實施方式的樹脂組合物。第二示例性實施方式的樹脂成型體通過例如利用諸如注射成型、擠出成型、吹塑成型或熱壓成型的技術成型第一示例性實施方式的樹脂組合物來制備。在第二示例性實施方式中，根據樹脂成型體中包含的組分的分散性，樹脂成型體可通過注射成型第一示例性實施方式的樹脂組合物來制備。

注射成型可以例如使用商購獲得的設備諸如日精樹脂工業株式會社(NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.)制造的NEX 150；日精樹脂工業株式會社制造的NEX 70000；或東芝機械株式會社(TOSHIBAMACHINE CO.,LTD.)制造的NEX 500進行。在此類設備的使用中，料筒溫度可以在170℃至280℃的范圍內。此外，根據例如產量，模具溫度可以在30℃至120℃的范圍內。

第二示例性實施方式的樹脂成型體適用于諸如電子和電氣設備、家用電器、容器以及汽車內裝材料的應用。更具體地講，樹脂成型體用于家用電器以及電子和電氣設備的外殼和各種部件；包裝膜；CD-ROM、DVD和其他產品的存儲盒；餐具；食物托盤；飲料瓶；以及藥物包裝材料。在這些用途中，其優選適用于電子和電氣設備的部件。特別是電子和電氣設備的部件需要具有高耐沖擊性和阻燃性。由上述樹脂組合物制成的第二示例性實施方式的樹脂成型體具有的表面沖擊強度和阻燃性高于由包含聚碳酸酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、有機磷阻燃劑和阻燃抗滴落劑的樹脂組合物制成的樹脂成型體。

實施例

現在對實施例和比較例進行描述，以詳細解釋本發明，但本發明不限于此類實施例。

聚碳酸酯樹脂

實施例和比較例所用的聚碳酸酯樹脂(以下稱為“PC樹脂”)是來源于飲料瓶的再生PC樹脂。

聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂

實施例和比較例所用的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(以下稱為“PET樹脂”)是來源于由PET制成的飲料瓶的再生PET樹脂。

表1示出了PC樹脂的重均分子量(Mw)、數均分子量(Mn)和Mw/Mn；其中的末端羥基的濃度；以及PET樹脂的酸值。

末端羥基的濃度測定

PC樹脂中的末端羥基的濃度(μeq/g)是指1g PC樹脂中存在的酚醛末端羥基的數量。該濃度根據四氯化鈦/乙酸法通過比色測定[參見Macromol.Chem.88215(1965)]。

酸值的測定

PET樹脂的酸值如下測定。

樣品的制備

粉碎試片，在70℃下真空干燥24小時，然后用天平稱取0.20±0.0005g。該重量定義為W(g)。將稱重的試片和10ml苯甲醇置于試管中，試管浸入205℃油浴中，然后用玻璃棒攪拌溶解內容物。內容物的溶解進行三分鐘、五分鐘和七分鐘的不同時間長度，分別生成樣品A、B和C。然后準備另一只試管，僅向其中加入苯甲醇，并進行相同的工序。溶解進行三分鐘、五分鐘和七分鐘的不同時間長度，分別生成樣品a、b和c。

滴定

使用因子已知的0.04mol/l氫氧化鉀溶液(溶于乙醇的溶液)滴定上述方式生成的樣品。使用酚紅作為指示劑，在樣品顏色從黃綠色變為粉紅色的終點確定氫氧化鉀溶液的滴定量(ml)。樣品A、B和C的滴定量分別定義為XA、XB和XC(ml)；樣品a、b和c的滴定量分別定義為Xa、Xb和Xc(ml)。

酸值的計算

從各溶解時間對應的滴定量XA、XB和XC，通過最小二乘法獲得零分鐘溶解時間的滴定量V(ml)。同樣，從滴定量Xa、Xb和Xc獲得滴定量V0(ml)。然后，通過以下公式計算酸值。

酸值(eq/t)＝[(V-V0)×0.04×NF×1000]/W

NF：0.04mol/l氫氧化鉀溶液的因子

W：樣品的重量(g)

表1

含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-1

含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-1是AX8900(阿科瑪公司(Arkema S.A.)制造)，它是甲基丙烯酸縮水甘油酯/乙烯/丙烯酸甲酯的共聚物。甲基丙烯酸縮水甘油酯/乙烯/丙烯酸甲酯的構成比為8/68/24(質量％)。含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-1的玻璃化轉變溫度(Tg)為-33℃。

含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-2

含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-2是BONDFAST 7L(住友化學株式會社(Sumitomo Chemical Company,Limited)制造)，它是甲基丙烯酸縮水甘油酯/乙烯/丙烯酸甲酯的共聚物。甲基丙烯酸縮水甘油酯/乙烯/丙烯酸甲酯的構成比為3/70/27(質量％)。含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-2的玻璃化轉變溫度(Tg)為-33℃。

含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-3

含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-3是CG5001(住友化學株式會社制造)，它是甲基丙烯酸縮水甘油酯/乙烯的共聚物。甲基丙烯酸縮水甘油酯/乙烯的構成比為19/81(質量％)。含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-3的玻璃化轉變溫度(Tg)為-38℃。

含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-4

含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-4是MODIPER A4300(日油株式會社(NOFCORPORATION)制造)，它是作為乙烯基單體的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯已經與甲基丙烯酸縮水甘油酯/乙烯的共聚物的主鏈接枝聚合的共聚物。甲基丙烯酸縮水甘油酯/乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯的構成比為9/61/21/9(質量％)。甲基丙烯酸縮水甘油酯/乙烯的共聚物的玻璃化轉變溫度(Tg)為-45℃。

含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-5

相對于94質量份聚乙烯(商品名：Nipolon Z 1P53A，東曹株式會社制造)，加入6質量份甲基丙烯酸縮水甘油酯和0.5質量份二烷基過氧化物(商品名：PERHEXA25B，由日油株式會社制造)；然后在亨舍爾(Henschel)混合機中將這些材料彼此均勻混合。隨后用雙螺桿擠出機(商品名：TEM-35，東芝機械株式會社制造)在220℃的料筒溫度下擠出混合物，生成乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物[乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯的構成比為94/6(質量％)]。乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物的玻璃化轉變溫度(Tg)為-51℃。該共聚物定義為含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-5。

表2示出了含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-1至C-5中的每個的組成。

表2

乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-1

相對于85質量份聚乙烯(商品名：Nipolon Z 1P53A，東曹株式會社制造)，加入15質量份乙酸乙烯酯和0.5質量份二烷基過氧化物(商品名：PERHEXA25B，日油株式會社制造)；然后在亨舍爾混合機中將這些材料彼此均勻混合。隨后用雙螺桿擠出機(商品名：TEM-35，東芝機械株式會社制造)在220℃的料筒溫度下擠出混合物，生成乙酸乙烯酯-乙烯共聚物[乙烯/乙酸乙烯酯的構成比為85/15(質量％)]。乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的玻璃化轉變溫度(Tg)為-37℃。該共聚物定義為乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-1。

乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-2

乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-2是阿科瑪公司制造的EVATANE 20-20。乙烯/乙酸乙烯酯的構成比為80/20(質量％)。乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-2的玻璃化轉變溫度(Tg)為-36℃。

乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-3

相對于75質量份聚乙烯(商品名：Nipolon Z 1P53A，東曹株式會社制造)，加入25質量份乙酸乙烯酯和0.5質量份二烷基過氧化物(商品名：PERHEXA25B，日油株式會社制造)；然后在亨舍爾混合機中將這些材料彼此均勻混合。隨后用雙螺桿擠出機(商品名：TEM-35，東芝機械株式會社制造)在220℃的料筒溫度下擠出混合物，生成乙酸乙烯酯-乙烯共聚物[乙烯/乙酸乙烯酯的構成比為75/25(質量％)]。乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的玻璃化轉變溫度(Tg)為-35℃。該共聚物定義為乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-3。

乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-4

相對于86質量份聚乙烯(商品名：Nipolon Z 1P53A，東曹株式會社制造)，加入14質量份乙酸乙烯酯和0.5質量份二烷基過氧化物(商品名：PERHEXA25B，日油株式會社制造)；然后在亨舍爾混合機中將這些材料彼此均勻混合。隨后用雙螺桿擠出機(商品名：TEM-35，由東芝機械株式會社制造)在220℃的料筒溫度下擠出混合物，生成乙酸乙烯酯-乙烯共聚物[乙烯/乙酸乙烯酯的構成比為86/14(質量％)]。乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的玻璃化轉變溫度(Tg)為-39℃。該共聚物定義為乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-4。

乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-5

相對于74質量份聚乙烯(商品名：Nipolon Z 1P53A，東曹株式會社制造)，加入26質量份乙酸乙烯酯和0.5質量份二烷基過氧化物(商品名：PERHEXA25B，日油株式會社制造)；然后在亨舍爾混合機中將這些材料彼此均勻混合。隨后用雙螺桿擠出機(商品名：TEM-35，東芝機械株式會社制造)在220℃的料筒溫度下擠出混合物，生成乙酸乙烯酯-乙烯共聚物[乙烯/乙酸乙烯酯的構成比為74/26(質量％)]。乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的玻璃化轉變溫度(Tg)為-33℃。該共聚物定義為乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-5。

表3示出了乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-1至D-5中的每個的組成。

表3

實施例1

根據表4所示的組成(均以質量計)，在滾筒(tumbler)中彼此混合70質量份PC樹脂、30質量份PET樹脂、4質量份含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-1、1質量份乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-1、15質量份芳香族縮合磷酸酯阻燃劑(商品名：CR-741，磷含量：9％，大八化學工業株式會社制造)、1質量份阻燃抗滴落劑(商品名：A-3800，聚四氟乙烯含量：50％，三菱麗陽株式會社(MITSUBISHI RAYON CO.,LTD.)制造)和0.2質量份抗氧化劑(酚類抗氧化劑，商品名：Irganox 1076，巴斯夫歐洲公司(BASF SE)制造)。然后，使混合物熔融捏合，并使用具有排氣口的雙螺桿擠出機(株式會社日本制鋼所(The Japan Steel Works,LTD.)制造的TEX-30α)在260℃的料筒溫度和模具溫度、240rpm的螺桿旋轉速率、100Mpa的排氣口吸收度、10kg/h的噴射速率下擠出。將從雙螺桿擠出機擠出的樹脂切成顆粒。

用熱風干燥機在90℃下干燥樹脂組合物顆粒4小時，然后使用注射成型機(商品名NEX500，東芝機械株式會社制造)在260℃的料筒溫度和60℃的模具溫度下注射成型，從而得到預定的樹脂成型體(評價樣品)。

實施例2

預定的樹脂成型體(評價樣品)如實施例1所述制備，不同的是使用乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-2代替乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-1。

實施例3

預定的樹脂成型體(評價樣品)如實施例1所述制備，不同的是使用乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-3代替乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-1。

實施例4

預定的樹脂成型體(評價樣品)如實施例1所述制備，不同的是使用乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-4代替乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-1。

實施例5

預定的樹脂成型體(評價樣品)如實施例1所述制備，不同的是使用乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-5代替乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-1。

實施例6

預定的樹脂成型體(評價樣品)如實施例1所述制備，不同的是乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-1的量從1質量份改為2質量份。

實施例7

預定的樹脂成型體(評價樣品)如實施例1所述制備，不同的是乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-1的量從1質量份改為4質量份。

實施例8

預定的樹脂成型體(評價樣品)如實施例1所述制備，不同的是乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-1的量從1質量份改為5質量份。

比較例1

預定的樹脂成型體(評價樣品)如實施例1所述制備，不同的是不使用乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-1。

比較例2

預定的樹脂成型體(評價樣品)如實施例1所述制備，不同的是含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-4代替含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-1，并且不使用乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-1。

比較例3

預定的樹脂成型體(評價樣品)如實施例1所述制備，不同的是不使用含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-1，并且乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-1的量從1質量份改為4質量份。

比較例4

預定的樹脂成型體(評價樣品)如實施例1所述制備，不同的是不使用含縮水甘油基聚乙烯共聚物C-1和乙酸乙烯酯-乙烯共聚物D-1。

測試和評價

對評價樣品進行以下測試和評價。表4示出了實施例1至實施例8和比較例1至比較例4的樹脂組合物中的每個的組成(均以質量計)以及測試的結果。

阻燃性測試

根據UL-94，使用UL-94定義的用于V測試的UL樣品(厚度：0.8mm和1.5mm)進行UL-V測試以測定樣品的阻燃等級。根據UL-94，按照阻燃性升序排列的阻燃等級為非-V、V-2、V-1、V-0和5VB。

耐熱性測試

在對評價樣品施加按ASTM D648的測試方法定義的負荷(1.8MPa)的狀態下，升高評價樣品的溫度以測定它們的變形程度達到預定水平時的溫度(負荷下變形溫度：DTUL)。該溫度定義為耐熱溫度，并對其進行評價。

拉伸強度和拉伸斷裂伸長率

對評價樣品根據JIS K-7113進行拉伸強度和拉伸斷裂伸長率的測定。所用的成型體是通過注射成型制備的JIS 1測試樣品(厚度：4mm)。拉伸強度越大，拉伸強度越優異；拉伸斷裂伸長率越大，拉伸斷裂伸長率越優異。

耐沖擊性測試

MD方向上的卻貝沖擊強度(單位：kJ/m²)根據ISO-179使用通過刻槽ISO多用途啞鈴狀測試樣品制備的樣品，在數字沖擊試驗機(株式會社東洋精機制作所(Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.)制造的DG-5)上測定，舉升角為150°，使用2.0J的錘子，測定次數為n＝10。卻貝沖擊強度越大，耐沖擊性越優異。

表面沖擊強度測試

通過注射成型形成大小為60mm×60mm、厚度為2mm的平板，剖切平板的中心以形成10mm×10mm的方孔，從而制備測試樣品。使直徑50mm、重量500g的鋼球從0.7至2m范圍的高度落入測試樣品的中心。根據以下標準對測試樣品的表面沖擊強度進行評價。該表面沖擊強度測試進行三次，每次從不同的高度下落。優選將鋼球從1.3m高度下落的結果“A”。

A：測試樣品的方孔周圍無損壞

B：測試樣品的方孔周圍產生一至三個裂紋

C：測試樣品裂成多片

百葉窗強度測試(開口)

使用注射成型機制備圖1所示的具有網格狀百葉窗10(開口)的測試樣品1。使直徑50mm、重量500g的鋼球從1.3m的高度落入圖1所示的測試樣品1的中心，根據以下標準評價百葉窗的強度。該百葉窗強度測試進行三次。優選將鋼球從1.3m高度下落的結果“A”。

A：測試樣品無損壞或僅在厚度方向產生不超過1mm的微小裂紋

B：百葉窗周圍產生一個或兩個破碎部件

C：百葉窗周圍產生三個或更多個破碎部件

表4中清晰地示出，由包含PC樹脂、PET樹脂、含縮水甘油基聚乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、有機磷阻燃劑和阻燃抗滴落劑的樹脂組合物形成的實施例1至實施例8的樹脂成型體中的每個具有的表面沖擊強度和阻燃性高于由包含PC樹脂、PET樹脂、有機磷阻燃劑和阻燃抗滴落劑的樹脂組合物形成的比較例4的樹脂成型體。此外，實施例1至實施例8的這些樹脂成型體具有的表面沖擊強度高于由包含PC樹脂、PET樹脂、含縮水甘油基聚乙烯共聚物、有機磷阻燃劑和阻燃抗滴落劑的樹脂組合物形成的比較例1和比較例2的樹脂成型體以及由包含PC樹脂、PET樹脂、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、有機磷阻燃劑和阻燃抗滴落劑的樹脂組合物形成的比較例3的樹脂成型體。

實施例1至實施例3的樹脂成型體中的每個(其中乙酸乙烯酯-乙烯共聚物中的乙酸乙烯酯單元含量為從15質量％至25質量％)具有的卻貝沖擊強度和拉伸斷裂伸長率高于實施例4和實施例5的樹脂成型體中的每個(其中乙酸乙烯酯單元含量超出該范圍)。

實施例9

預定的樹脂成型體(評價樣品)如實施例1所述制備，不同的是PC樹脂的量從70質量份改為60質量份，并且PET樹脂的量從30質量份改為40質量份。

實施例10

預定的樹脂成型體(評價樣品)如實施例1所述制備，不同的是PC樹脂的量從70質量份改為90質量份，并且PET樹脂的量從30質量份改為10質量份。

實施例11

預定的樹脂成型體(評價樣品)如實施例1所述制備，不同的是使用含縮水甘油基聚乙烯聚合物C-2代替含縮水甘油基聚乙烯聚合物C-1。

實施例12

預定的樹脂成型體(評價樣品)如實施例1所述制備，不同的是使用含縮水甘油基聚乙烯聚合物C-3代替含縮水甘油基聚乙烯聚合物C-1。

實施例13

預定的樹脂成型體(評價樣品)如實施例1所述制備，不同的是使用含縮水甘油基聚乙烯聚合物C-4代替含縮水甘油基聚乙烯聚合物C-1。

對評價樣品進行如實施例1所述的測試和評價。表5示出了實施例9至實施例13的樹脂組合物中的每個的組成(均以質量計)以及上述測試的結果。

表5

表5中清晰地示出，與實施例1至實施例8同樣，實施例9和實施例10的樹脂成型體中的每個(其中，PC樹脂和PET樹脂的量分別從60質量份改為90質量份和從10質量份改為40質量份)與比較例4的樹脂成型體相比，具有增強的表面沖擊強度和阻燃性；此外，該表面沖擊強度大于比較例1至比較例3的樹脂成型體中的每個。

與實施例1至實施例8同樣，實施例11和實施例12的樹脂成型體中的每個(其中甲基丙烯酸縮水甘油酯的量為從2質量份至20質量份，并且其中使用玻璃化轉變溫度不超過0℃的含縮水甘油基聚乙烯共聚物)和實施例13的樹脂成型體(其中使用含縮水甘油基聚乙烯共聚物，該共聚物中的可聚合乙烯基單體已經與聚乙烯共聚物的主鏈接枝聚合)具有的表面沖擊強度和阻燃性高于比較例4的樹脂成型體；此外，該表面沖擊強度大于比較例1至比較例3的樹脂成型體中的每個。

為了進行圖示和說明，以上對本發明的示例性實施方式進行了描述。其目的并不在于全面詳盡地描述本發明或將本發明限定于所公開的具體形式。很顯然，對本技術領域的技術人員而言，可以做出許多修改以及變形。本實施例的選擇和描述，其目的在于以最佳方式解釋本發明的原理及其實際應用，從而使得本技術領域的其他熟練技術人員能夠理解本發明的各種實施例，并做出適合特定用途的各種變形。本發明的范圍由與本說明書一起提交的權利要求書及其等同物限定。