含膦酸酯基的磷腈化合物、塑封料及復合金屬基板的制作方法

            文檔序號:12899695閱讀:176來源:國知局

            本發明涉及阻燃物質的技術領域,尤其涉及含膦酸酯基的磷腈化合物、塑封料及復合金屬基板。



            背景技術:

            以手機、電腦、攝像機、電子游戲機為代表的電子產品、以空調、冰箱、電視影像、音響用品等為代表的家用、辦公電器產品以及其他領域使用的各種產品,為了安全,很大部分的產品都要求其具備不同程度的阻燃性能。

            為了使產品達到所要求的阻燃性能或等級,傳統的技術常常使用向材料體系中添加如氫氧化鋁水合物、氫氧化鎂水合物等含有結晶水的金屬氫氧化物等類的無機阻燃物質、和向體系材料中添加如溴化雙酚a、溴化雙酚a型環氧樹脂等含溴量比較高的或含鹵素量比較高的有機化學物質,為了提高這些含有鹵素的有機化學物質的阻燃性,還常常在體系中再加入如三氧化二銻等對環境不友好的無機化學阻燃劑物質。

            由于使用含鹵素的阻燃物質,其燃燒時會產生無降解性或難降解的有毒物質如二惡英類有機鹵素化學物質污染環境、影響人類及動物健康。

            出于保護環境的目的,使用含磷、含氮等不含鹵素的化合物代替含鹵素化合物作為阻燃劑,特別是在電子、電氣、電器產業上,采用具有反應性的單官能(一個分子中只有一個活性反應基團)9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物以下簡稱dopo),更多的是采用dopo的衍生化合物作為阻燃成分,添加或不添加氫氧化鋁水合物、氫氧化鎂水合物達到阻燃的效果。

            在電子領域,通常使用dopo與線性酚醛型環氧樹脂、鄰甲基酚醛環氧樹脂、雙酚a酚醛型環氧樹脂等高成本、多官能環氧樹脂與dopo反應的生成物(簡稱dopo環氧樹脂)廣泛應用作為覆銅板用途的環氧樹脂材料。

            這些使用dopo環氧樹脂所制造的覆銅板,具有良好的阻燃性能,但黏結性、耐熱性、加工性等存在不少的缺陷,不適合用于制造現代通信需要的高多層、高可靠性、高黏結性、良好加工性能的產品,以及由于高成本的原因,不利于普及到如手機等要求低成本的消費電子等民用品領域。

            隨著電子產品向短、小、薄、高多層化、高可靠性要求的進一步提高,民用消費電子的普及和使用以及越來越嚴峻的環境污染壓力等因素,使得市場迫切需要具有良好的阻燃性、耐熱性、良好的機械性能和介電性能的覆銅板材料。



            技術實現要素:

            有鑒于此,本發明一方面提供一種含膦酸酯基的磷腈化合物,該磷腈化合物具有良好阻燃性、耐熱性、良好的機械性能和介電性能。

            一種含膦酸酯基的磷腈化合物,其具有如式ⅰ所示的分子結構:

            式ⅰ中,r1、r2、r3獨立地為滿足其化學環境的任意有機基團;r4為-oh或滿足其化學環境的任意有機基團;r5、r6獨立地為滿足其化學環境的任意有機基團;r為滿足其化學環境的任意有機基團,x為-o-、-s-或-nh-中的任意一種;y為滿足其化學環境的任意惰性親核基團;a、b為大于零的整數,且a與b之和為m基團中磷原子個數的2倍;c、d、f為0或1,且c不為0時,d也不為0;e為大于零的整數;m為環三磷腈基(m1)、環四以上磷腈基(m2)、非環狀聚磷腈基(m3)中的一種或至少兩種的組合。

            優選地,r1、r2、r3獨立地為h、取代或未取代的直鏈或支鏈烷基、取代的或未取代的環烷基、取代的或未取代的烷氧基、取代的或未取代的環烷氧基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的雜芳基、取代的或未取代的取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基烷氧基、取代或未取代的烷基芳氧基、取代或未取代的雜芳基烷氧基、取代或未取代的烷氧基雜芳基、取代或未取代的雜芳基氧烷基、取代或未取代的烷基雜芳基、取代或未取代的烷基芳基、取代或未取代的芳基烷基、取代或未取代的烷基雜芳基、取代或未取代的羧酸酯基、取代或未取代的碳酸酯基、取代或未取代的磺酸酯基或取代或未取代的膦酸酯基中的任意一種。

            優選地,r4為-oh、取代或未取代的直鏈或支鏈烷基、取代的或未取代的環烷基、取代的或未取代的烷氧基、取代的或未取代的環烷氧基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的雜芳基、取代的或未取代的取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基烷氧基、取代或未取代的烷基芳氧基、取代或未取代的雜芳基烷氧基、取代或未取代的烷氧基雜芳基、取代或未取代的雜芳基氧烷基、取代或未取代的烷基雜芳基、取代或未取代的烷基芳基、取代或未取代的芳基烷基、取代或未取代的烷基雜芳基、中的任意一種。

            優選地,r5、r6獨立地為h、取代或未取代的直鏈或支鏈烷基、取代的或未取代的環烷基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的雜芳基、取代的或未取代的芳基烷基、取代的或未取代的烷基芳基、取代的或未取代的烷基雜芳基或取代的或未取代的雜芳基烷基中的任意一種。

            優選地,r為取代或未取代的直鏈或支鏈烷基、取代的或未取代的環烷基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的雜芳基、取代的或未取代的芳基烷基、取代的或未取代的烷基芳基、取代的或未取代的烷基雜芳基或取代的或未取代的雜芳基烷基中的任意一種。

            優選地,y為取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的環烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基烷氧基、取代或未取代的雜芳基烷氧基、取代或未取代的羧酸酯基、取代或未取代的碳酸酯基、取代或未取代的磺酸酯基或取代或未取代的膦酸酯基中的任意一種;所述烷氧基、環烷氧基、芳氧基、芳基烷氧基、雜芳基烷氧基、碳酸酯基、磺酸酯基或膦酸酯基的取代基獨立地為直鏈或支鏈烷基、烷氧基、環烷氧基、芳基、芳氧基、芳基烷氧基、雜芳基、羧酸酯基、碳酸酯基、磺酸酯基或膦酸酯基中的任意一種或至少兩種的組合,所述取代基不含有反應性封端基團。

            在本發明中,所述惰性封端基團是指在常規反應條件下性能比較穩定,不繼續參與反應的基團;所述反應性封端基團是指具有活潑的化學反應性,能夠參與化學反應的基團,在本發明中提別指含有oh、-cn、-nh2、-sh、-cooh、-cho、-conh2等反應性基團的基團。由于在本發明中y為惰性封端基團,因此其為不含有所述反應性封端基團的基團。

            優選地,m1結構為:

            m2結構為:

            其中,x大于等于4;

            m3結構為:

            其中,y大于等于3。

            作為磷腈的結構式中,應該理解的是,與m連接的基團是連接在m的磷原子上,即m1、m2和m3結構中的磷原子上的側基。進一步說明的是,m1、m2和m3結構中p原子上所出現的兩個單鍵不可理解為兩個甲基,該兩個單鍵僅僅表示m1、m2和m3通過其p原子連接側基。

            注意,m1、m2結構式的表示中,所出現符號僅僅是對“環狀”結構的一種示意。

            在本發明中,取代或未取代的直鏈烷基或支鏈烷基優選為取代或未取代的c1~c12(例如c1、c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10或c11)直鏈烷基或支鏈烷基,進一步優選c1~c8直鏈烷基或支鏈烷基,當碳原子數為1時即為甲基,碳原子數為2時,即為乙基。

            取代或未取代的環烷基優選為取代或未取代的c3~c12(例如c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10或c11)的環烷基。

            取代的或未取代的烷氧基優選為取代或未取代的c1~c12(例如c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10或c11)的烷氧基。

            取代的或未取代的環烷氧基優選為取代或未取代的c3~c12(例如c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10或c11)的環烷氧基。

            取代或未取代的芳基優選為苯基、芐基、萘基、等。

            取代或未取代的雜芳基為五元或六元雜芳基,所述雜芳基為含有雜原子(例如o、s、n等)的芳香基,優選為取代的或未取代的呋喃基或吡啶基。

            取代或未取代的芳基烷基優選為c7-c13(例如c8、c9、c10、c11或c12)芳基烷基。

            取代或未取代的烷基芳基優選為c7-c13(例如c8、c9、c10、c11或c12)烷基芳基。

            取代或未取代的烷氧基芳基優選為c7-c13(例如c8、c9、c10、c11或c12)烷氧基芳基。

            取代或未取代的雜芳基烷基優選為c7-c13(例如c8、c9、c10、c11或c12)雜芳基烷基。

            取代或未取代的烷基雜芳基優選為c7-c13(例如c8、c9、c10、c11或c12)烷基雜芳基。

            取代或未取代的烷氧基雜芳基優選為c7-c13(例如c8、c9、c10、c11或c12)烷氧基雜芳基。

            取代或未取代的雜芳基烷氧基優選為c7-c13(例如c8、c9、c10、c11或c12)雜芳基烷氧基。

            取代或未取代的雜芳基氧烷基優選為c7-c13(例如c8、c9、c10、c11或c12)雜芳基氧烷基。

            取代或未取代的芳基烷氧基為c7-c12(例如c8、c9、c10或c11)芳烷氧基。

            取代或未取代的烷基芳氧基優選為c7-c12(例如c8、c9、c10或c11)烷基芳氧基。

            在本發明中,所述芳基的實例包括但不限于苯基、芐基、萘基、等。

            本發明所使用的術語“取代的”是指指定原子上的任何一個或多個氫原子被選自指定組的取代基取代,條件是所述指定原子不超過正常價態,并且取代的結果是產生穩定的化合物。當取代基是氧代基團或酮基(即=o)時,那么原子上的2個氫原子被取代。酮取代基在芳香環上不存在。“穩定的化合物”是指能夠足夠強健地從反應混合物中分離至有效的純度并配制成有效的化合物。

            在本發明中,m為環三磷腈基m1、環四以上磷腈基m2、非環狀聚磷腈基m3中的一種或至少兩種的組合。

            優選地,m包含至少50wt%m1、至多30wt%m2以及至多45wt%m3。

            在本發明中,m1含量至少為50wt%,即m1含量可以為50wt~100wt%,m1為主體成分。當m1含量為100wt%時,則不含有m2和m3。本發明典型但非限制性的m1的含量可以為50wt%、51wt%、55wt%、58wt%、60wt%、65wt%、70wt%、74wt%、75wt%、80wt%、85wt%、90wt%、92wt%、95wt%、98wt%或100wt%。

            在本發明中,m2含量至多為30wt%,即指,m2含量可以為0~30wt%。當m2含量為0wt%時,即指,不含有m2。本發明典型但非限制性的m2含量可以為0wt%、2wt%、5wt%、8wt%、11wt%、14wt%、16wt%、17wt%、19wt%、20wt%、22wt%、25wt%、27wt%、28wt%或29wt%。

            在本發明中,m3含量至多為45wt%,即指,m3含量可以為0~45wt%。當m3含量為0wt%時,即指,不含有m3。本發明典型但非限制性的m3含量可以為0wt%、2wt%、5wt%、8wt%、10wt%、12wt%、14wt%、16wt%、18wt%、20wt%、23wt%、25wt%、27wt%、28wt%、30wt%、32wt%、35wt%、38wt%、40wt%、43wt%或45wt%。

            在本發明中,m1、m2和m3質量百分比之和為100%。

            若m1含量小于50wt%,或者m2多于30wt%,則與環氧樹脂反應后的生成物在使用中將會損害耐熱性、耐水性和機械性能等必須性能;m3的含量至多占磷腈基團總質量的45%。若超過該含量,則與環氧樹脂反應后的生成物在使用中將有可能因粘度過大、使用不便,以及因分子量過大而使其性能受到損害等不良結果。

            在本發明的結構式i中,a、b為大于零的整數,例如a可以為但不限于1、2、3、4、5、6、7、8、9或10,b可以為但不限于1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。且a與b之和為m基團中磷原子個數的2倍,即保證m上磷原子達到化合價為五價的飽和狀態。c、d為0或1,且c不為0時,d也不為0,當c=0時,d可以為0也可以為1,當c、d均為0時,m直接與磷酸酯相連。

            所述含膦酸酯基的磷腈化合物為具有以下結構的化合物中的任意一種或至少兩種的組合:

            其中m為環三磷腈基。

            本發明另一方面提供一種含膦酸酯基的磷腈化合物的制備方法,由該方法制備的磷腈化合物具有良好阻燃性、耐熱性、良好的機械性能和介電性能。

            一種制備上述含膦酸酯基的磷腈化合物的方法,通過親核取代反應將膦酸酯化合物連接至磷腈基團上得到所述含膦酸酯基的磷腈化合物。

            當c、d均為0時,磷酸酯可通過其帶有的羥基直接與磷腈氯化物反應,脫去hcl,從而將磷酸酯基與m基團連接,惰性親核基團y與m的連接可通過磷腈氯化物與僅帶有一個活性反應基團的親核試劑反應,從而在m上連接上封端基團y。

            磷腈氯化物指m-cla+b,親核試劑是指帶有活性反應基團例如-oh、-nh2、-sh、-cooh、-cn的親核試劑,例如,當y為甲氧基時,可以實現與磷腈氯化物發生親核取代將甲氧基連接至m的磷原子上的親核試劑可以為甲醇或甲醇鈉。

            在本發明中,當c、d均為1,f為0時,可通過膦酸酯化合物與帶有環氧基團的磷腈氯化物反應從而將膦酸酯連接至m基團上,通過含有一個活性基團的親核試劑與磷腈氯化物反應得到封端基團y,從而得到式i結構的磷腈化合物。當c、d均為1,f為1時,可通過帶有乙烯基團的親核試劑(例如或其鈉鹽)以及含有一個活性基團的親核試劑與m反應得到帶有乙烯雙鍵的m基團,而后通過雙鍵與磷酸酯的加成反應得到式i結構的磷腈化合物。當c為0,d為1,f為0或1時,此時可以通過先在m上接上醛基,而后通過磷酸酯與帶有醛基的m(并且含有封端基團)反應得到式i結構的磷腈化合物,此時由于醛基與磷酸酯反應會產生羥基,因此r4為羥基。

            作為本發明的膦酸酯化合物,可列舉出三聚氰胺多聚磷酸酯、多聚磷酸、正磷酸、焦磷酸、甲基膦酸二甲酯及其鹽,當然還有這些的任意組合。

            在所述親核取代反應中,磷腈氯化物中的氯被取代。親核反應可采用本領域公知的方法來完成,例如可參考“聚磷腈的研究進展,張宏偉等,材料導報2010年第24卷第7期”。親核反應中使用的催化劑的具體實例有氯化鋅、氯化鎂、氯化鋁等金屬氯化物、三氟化硼及其絡合物、氫氧化鈉等路易斯堿。這些催化劑可以一種或多種混合使用,本發明中并無特別的規定。這里“磷腈氯化物”指式(i)中m基團與cl相連接而成的化合物。至于磷腈氯化物可以使用公知的溶劑、催化劑于公知的反應路線合成,也可以使用五氯化磷與氯化銨按照公知的方法合成出來氯化磷腈化合物后,經過物理方法處理提純或不提純直接制造,其pcl5+nh4cl→1/n(npcl2)n+4hcl,該反應產物中為主要是三聚體(pncl2)3(亦即六氯環三磷腈)和四聚體(pncl2)4,反應產物再通過60℃真空中緩慢升華可以得到純的六氯環三磷腈。氯代環四以上磷腈和氯代非環狀聚磷腈也可以通過已有技術制備得到。

            特別值得說明的是,至于膦酸酯化合物為如前述結構的三聚氰胺多聚磷酸酯,可以采用現有的三聚氰胺多聚磷酸,通過公知的方法對其中p-o進行取代。

            本發明再一方面提供一種具有良好阻燃性、耐熱性、良好的機械性能和低介電性能的環氧樹脂組合物。

            該環氧樹脂組合物中包含上述含膦酸酯基的磷腈化合物。

            至于環氧樹脂組合物的環氧樹脂、固化劑、其它填料可采用公知的環氧樹脂。

            上述環氧樹脂組合物可根據實際需要作為塑封料和預浸板。

            一種預浸板,其由如上述的含膦酸酯基的磷腈化合物含浸或涂布于基材而成。

            優選地,所述基材可以為玻璃纖維基材、聚酯基材、聚酰亞胺基材、陶瓷基材或碳纖維基材等。

            在本發明中,對于含浸或涂布的具體工藝條件無特別限定。“預浸板”也為本領域技術人員所熟知的“粘結片”。

            一種復合金屬基板,其由至少一張如上述預浸板通過依次進行表面覆金屬層重疊、壓合而成。

            優選地,所述表面覆金屬層的材質為鋁、銅、鐵及其任意組合的合金。

            優選地,所述復合金屬基板為cem-1覆銅板、cem-3覆銅板、fr-4覆銅板、fr-5覆銅板、cem-1鋁基板、cem-3鋁基板、fr-4鋁基板或fr-5鋁基板中的任意一種。

            一種線路板,于上述的復合金屬基板的表面加工線路而成。

            含膦酸酯基的磷腈化合物或環氧樹脂組合物的原料通過固化在復合金屬基板上形成具有良好阻燃性能的涂層,可提高線路板的阻燃性、耐熱性、良好的機械性能和低介電性能。

            上述術語“×××基或基團”指×××化合物分子結構中脫去一個或多個氫原子或其它原子或原子團后剩余的部分。

            相對于現有技術,本發明具有以下有益效果:

            包含本發明的含膦酸酯基的磷腈化合物的環氧樹脂組合物,具有良好的阻燃性,其固化物具有良好的耐熱性、耐水性、黏結性、機械性能和電性能,是一種具有較大的經濟性及環保友好型的材料。由該組合物制備得到的覆銅板介電常數(1ghz)為3.25-3.30,介電損耗(1ghz)為0.005-0.006,tg可達到151℃及以上,t-剝離強度可達到1.85kg/mm2及以上,層間剝離強度可達到1.63kg/mm2及以上,飽和吸水率可達到0.35%以下,熱分解溫度可達到392℃及以上,彎曲強度可達到11.8kg/mm2及以上,燃燒性(ul-94)達到v-0級別。

            具體實施方式

            下面結合實施例來進一步說明本發明的技術方案。

            實施例1

            本實施例的磷腈化合物的結構式如下:

            帶有攪拌裝置的三口2000ml玻璃反應器里投入六氯環三磷腈1mol、丙酮200ml,磷酸二甲酯1mol,甲醇鈉5mol,一邊攪拌、一邊通氮氣,升溫到60℃,用60min滴入20%氫氧化鈉溶液620g,保持60℃溫度,攪拌反應15個小時。反應后,用物理的方法去除體系中無機成分和水分,蒸餾掉體系中溶劑,得到上述結構的酯當量為220g/eq的酯化物a1mol。

            對得到的化合物a進行核磁共振氫譜表征,結果如下:

            1hnmr(cdcl3,500mhz):3.42(s,15h,och3)。

            紅外譜圖特征峰的位置:磷腈骨架中p=n鍵的特征吸收峰1217cm-1,磷腈骨架中p-n874cm-1,甲基醚的吸收峰2995cm-1,p-o-c鍵吸收峰1035cm-1,磷酸酯吸收峰,2328cm-1,1463cm-1

            以上述酯化物a110g作為固化劑加入環氧當量為200g/eq的鄰甲酚醛環氧樹脂100g,固化促進劑2-甲基咪唑0.2g,制備環氧樹脂組合物。采用該環氧樹脂組合物按照通用的覆銅板制作程序制得符合國標、ul等標準的標準覆銅板樣品,命名為a覆銅板,測試a覆銅板的性能,其結果在表-1中表示。

            實施例2

            本實施例的磷腈化合物的結構式如下:

            帶有攪拌裝置的三口2000ml玻璃反應器里投入六氯環三磷腈1mol、丙酮200ml、丙烯醇鈉1mol、甲醇鈉5mol,一邊攪拌、一邊通氮氣、一升溫到60℃,用60min滴入20%氫氧化鈉溶液620g,保持60℃溫度,攪拌反應15個小時,而后加入磷酸二甲酯1mol,繼續反應5小時,反應后,用物理的方法去除體系中無機成分和水分,蒸餾掉體系中溶劑,得到上述結構的酯當量為170g/eq的酯化物b1mol。

            對得到的化合物b進行核磁共振氫譜表征,結果如下:

            1hnmr(cdcl3,500mhz):δ4.1(m,2h,-poch2ch2ch2op-),3.56(m,2h,-poch2ch2ch2op-),3.42(s,15h,och3),1.8(m,2h,-poch2ch2ch2op-)。

            紅外譜圖特征峰的位置:磷腈骨架中p=n鍵的特征吸收峰1217cm-1,磷腈骨架中p-n874cm-1,甲基醚的吸收峰2995cm-1,p-o-c鍵吸收峰1035cm-1,磷酸酯吸收峰,2328cm-1,1463cm-1,ch2-o的吸收峰2983cm-1

            以上述酯化物b85g作為固化劑加入環氧當量為200g/eq的鄰甲酚醛環氧樹脂100g,固化促進劑2-甲基咪唑0.2g,制備環氧樹脂組合物。采用該環氧樹脂組合物按照通用的覆銅板制作程序制得符合國標、ul等標準的標準覆銅板樣品,命名為b覆銅板,測試b覆銅板的性能,其結果在表-1中表示。

            實施例3

            本實施例的磷腈化合物的結構式如下:

            帶有攪拌裝置的三口2000ml玻璃反應器里投入六氯環三磷腈1mol、丙酮200ml,羥基乙醛1mol,甲醇鈉5mol,一邊攪拌、一邊通氮氣,升溫到60℃,用60min滴入20%氫氧化鈉溶液621g,保持60℃溫度,攪拌反應15個小時,而后加入磷酸二甲酯1mol,繼續反應5小時,反應后,用物理的方法去除體系中無機成分和水分,蒸餾掉體系中溶劑,得到上述結構的酯當量為160g/eq的酯化物c1mol。

            對得到的化合物c進行核磁共振氫譜表征,結果如下:

            1hnmr(cdcl3,500mhz):δ5.1(m,1h,-pochch2op-),4.1(s,2h,-pochch2op-),3.42(s,15h,och3),2.0(m,1h,-oh)。

            紅外譜圖特征峰的位置:磷腈骨架中p=n鍵的特征吸收峰1217cm-1,磷腈骨架中p-n874cm-1,甲基醚的吸收峰2995cm-1,p-o-c鍵吸收峰1035cm-1,磷酸酯吸收峰,2328cm-1,1463cm-1,ch2-o的吸收峰2983cm-1,-oh吸收峰1410cm-1

            以上述酯化物c80g作為固化劑加入環氧當量為200g/eq的鄰甲酚醛環氧樹脂100g,固化促進劑2-甲基咪唑0.2g,制備環氧樹脂組合物。采用該環氧樹脂組合物按照通用的覆銅板制作程序制得符合國標、ul等標準的標準覆銅板樣品,命名為c覆銅板,測試c覆銅板的性能,其結果在表-1中表示。

            實施例4

            本實施例的磷腈化合物的結構式如下:

            帶有攪拌裝置的三口2000ml玻璃反應器里投入六氯環三磷腈1mol、丙酮200ml、1mol、甲醇鈉5mol,一邊攪拌、一邊通氮氣,升溫到60℃,用60min滴入20%氫氧化鈉溶液621g,保持60℃溫度,攪拌反應10個小時,而后加入磷酸二甲酯1mol,繼續反應5小時,反應后,用物理的方法去除體系中無機成分和水分,蒸餾掉體系中溶劑,得到上述結構的酯當量為160g/eq的酯化物d1mol。

            對得到的化合物d進行核磁共振氫譜表征,結果如下:

            1hnmr(cdcl3,500mhz):δ4.2(m,2h,-poch2chch2op-),3.7(m,2h,-poch2chch2op-),3.42(s,15h,och3),3.3(m,1h,-poch2chch2op-),2.0(m,1h,-oh)。

            紅外譜圖特征峰的位置:磷腈骨架中p=n鍵的特征吸收峰1217cm-1,磷腈骨架中p-n874cm-1,甲基醚的吸收峰2995cm-1,p-o-c鍵吸收峰1035cm-1,磷酸酯吸收峰,2328cm-1,1463cm-1,ch2-o的吸收峰2983cm-1,-oh吸收峰1410cm-1

            以上述酯化物d80g作為固化劑加入環氧當量為200g/eq的鄰甲酚醛環氧樹脂100g,固化促進劑2-甲基咪唑0.2g,制備環氧樹脂組合物。采用該環氧樹脂組合物按照通用的覆銅板制作程序制得符合國標、ul等標準的標準覆銅板樣品,命名為d覆銅板,測試d覆銅板的性能,其結果在表-1中表示。

            比較例1

            環氧當量為200g/eq的鄰甲基酚醛環氧樹脂200g,加入酚羥基當量為105g/eq的線型酚醛樹脂固化劑105g和作為阻燃劑的六苯氧基環三磷腈70g以及0.2g的2-甲基咪唑,用適量的丁酮溶解成溶液,用標準玻璃布,按照常規的制作方法,得到含樹脂量為50%的覆銅板e,覆銅e的各項性能在表-1中表示。

            比較例2

            環氧當量為200g/eq的鄰甲基酚醛環氧樹脂200g,加入具有如式(1)結構的樹脂化合物220g,酯當量為220g/eq以及作為阻燃劑的六苯氧基環三磷腈70g和0.2g的吡啶唑,用適量的丁酮溶解成溶液,用標準玻璃布,按照常規的制作方法,得到含樹脂量為50%的覆銅板f。覆銅f的各項性能在表-1中表示。

            實施例和比較例的測試結果如下表-1所示(鑒于具體測試方法已為本領域技術人員所熟知,在此對方法不再詳述)。

            表-1

            由表-1可以看出,本發明采用含有式ⅰ所示的分子結構的化合物作為固化劑制備的樹脂組合物,使得由其制備得到的覆銅板的介電常數(1ghz)為3.25-3.30,介電損耗(1ghz)為0.005-0.006,tg可達到151℃及以上,t-剝離強度可達到1.85kg/mm2及以上,層間剝離強度可達到1.63kg/mm2及以上,飽和吸水率可達到0.35%以下,熱分解溫度可達到392℃及以上,彎曲強度可達到11.8kg/mm2及以上,燃燒性(ul-94)達到v-0級別,明顯優于對比例覆銅板的性能。

            以上表格的測試數據,表明本發明阻燃性化合物及其衍生物當使用在環氧樹脂固化體系及其它體系中時,具有良好的阻燃性,其固化物具有良好的耐熱性、耐水性、黏結性和機械性能、電性能。本發明的阻燃性化合物屬于低成本、原料來源豐富、各項性能良好的節能減排型的新型環境友好型的環保型阻燃性物質。

            申請人聲明,本發明通過上述實施例來說明本發明的詳細工藝設備和工藝流程,但本發明并不局限于上述詳細工藝設備和工藝流程,即不意味著本發明必須依賴上述詳細工藝設備和工藝流程才能實施。所屬技術領域的技術人員應該明了,對本發明的任何改進,對本發明產品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等,均落在本發明的保護范圍和公開范圍之內。

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