本發明涉及有機二階非線性光學材料領域，特別涉及一種具有y型的d-π-a結構的有機二階非線性光學發色團及其合成方法和用途。
背景技術：
隨著信息時代的快速發展，使得現階段對通信信息材料的要求越來越高。非線性光學材料因其在光通信、光電子學和光信息處理等實用領域的巨大應用前景，近幾十年來一直吸引著人們的研究興趣。目前已經商業化的二階非線性光學材料是以無機材料為主，但無機材料存在電光系數小，相應時間長等缺陷，從而限制了其廣泛應用。人們發現，有機非線性光學材料具有無機材料無法比擬的優點，比如超快響應速度(亞皮秒甚至皮秒)、低介電常數、高光損傷閾值(gw/cm2量級)、可加工性能好、相對較大的非線性光學響應(通常比無機晶體高1～2個數量級)及易加工處理等，而且有機電光功能材料可以從分子水平實現結構的設計。為了達到實用化的要求，這些材料不僅要有大的非線性光學響應，而且要同時滿足器件化對其透明性、穩定性和可加工性等方面的要求。由于有機材料的非線性光學響應取決于其中發色團分子的非線性光學特性，所以設計合成兼具大的電光系數(即微觀分子水平的一階分子超極化率(β)和宏觀材料的電光系數(r33))以及良好的透明性，穩定性能的二階非線性光學發色團分子長期以來一直是最具挑戰性課題之一。
目前已報道的關于二階非線性光學發色團的專利很多，但是具有很高非線性光學系數的并不多。報道非線性光學系數較高的專利有：us6067186，cn1466583a，us7307173b1等。目前已經報道的發色團分子大都是棒狀結構，在電場極化過程中，棒狀結構易于聚集，導致極化效率并不高，從而導致微觀一階分子超極化率(β)轉換為宏觀材料的電光系數(r33)的效率偏低，因此就不能很好的滿足器件化的要求。
技術實現要素：
本發明在第一方面提供了一種具有y型的d-π-a結構的有機二階非線性 光學發色團，該具有y型的d-π-a結構的有機二階非線性光學發色團具有以下結構：
其中，x為s或o原子；r1為甲基或三氟甲基；r2為烷基或苯基。
所述烷基的碳鏈長度為碳原子數1～10。
本發明提供的具有y型的d-π-a結構的有機二階非線性光學發色團(d為電子給體，π為共軛電子橋，a為電子受體)是以三苯胺以及其衍生物上引入氮原子為電子給體，以噻吩環為共軛電子橋，以2,2-二氰基叉基-3-氰基-4-甲基-5-r1-5-r2二氫呋喃為電子受體。
本發明在第二方面提供了一種由本發明第一方面所述的具有y型的d-π-a結構的有機二階非線性光學發色團的合成方法，包括如下步驟：
s1：將1當量4-碘代-n,n二丁基苯胺與0.1～1當量對氨基苯氰在碘化亞銅和2，2`-二聯吡啶的催化下，于氮氣保護下在重蒸甲苯溶劑中加熱回流12～24h；反應完畢后將產物倒入飽和nahco3溶液中；然后用有機溶劑萃取，干燥有機相，旋蒸和柱色譜分離，得到具有以下結構的化合物：
s2：將1當量步驟s1得到的具有式(i)結構的化合物溶于重蒸的甲苯中，在氮氣保護下冷卻至-70～-80℃，然后加入1～5當量的二異丁基氫化鋁(dibal)；加完后，在溫度為-70～-80℃下反應1～3h，加入飽和nh4cl溶液終止反應；將溫度由-70～-80℃升溫0℃并攪拌1～2h；之后將反應所得物倒入去離子水中，然后用有機溶劑萃取，干燥有機相，旋蒸和柱色譜分離，得到具有以下結構的化合物：
s3：將步驟s2得到的具有式(ii)結構的電子給體與溴化-2-噻吩基三苯基磷和氫化鈉(nah)按照摩爾比為1：1.1：(10～20)的比例溶于重蒸thf中，在室溫下攪拌8～24h；之后將反應后所得物倒入冰水中，然后用有機溶劑萃取，干燥有機相，旋蒸和柱色譜分離，得到具有以下結構的化合物：
s4：將1當量步驟s3得到的具有式(iii)結構的化合物溶于重蒸的四氫呋喃(thf)中，在氮氣保護下冷卻至-70～-80℃，然后加入1.2～1.5當量的正丁基鋰，加完后，在溫度為-70～-80℃下進行攪拌1～2h；然后再逐滴滴加1.2～1.5當量重蒸的n,n-二甲基甲酰胺(dmf)，在溫度為-70～-80℃下進行攪拌1～2h，然后逐漸升溫至0℃，反應20～40min；反應完畢后用去離子水終止反應，然后用有機溶劑萃取，干燥有機相，旋蒸和柱色譜分離，得到具有以下結構的化合物：
s5：將步驟s4得到的具有式(iv)結構的化合物和2,2-二氰基叉基-3-氰基-4-甲基-5-r1-5-r2呋喃按照摩爾比為1：(1.0～1.5)的比例溶于乙醇中，于50～80℃溫度下進行攪拌反應3～6h；反應完畢后冷卻至室溫，旋蒸和柱色譜分離，得到具有y型的d-π-a結構的有機二階非線性光學發色團，其結構為：
其中，r1為甲基或三氟甲基；r2為烷基或苯基。
所述烷基的碳鏈長度為碳原子數1～10。
所述2,2-二氰基叉基-3-氰基-4-甲基-5-r1-5-r2二氫呋喃具有如下結構：
所述的具有y型的d-π-a結構的有機二階非線性光學發色團中化合物yl2的合成方法，該方法包括如下步驟：
s11：在氮氣保護下，將1當量的3,7二溴-10氫-10-吩噻嗪或吩惡嗪-4苯腈、醋酸鈀、三叔丁基膦四氟硼酸鹽和叔丁醇鈉溶解在1，4-二氧六環中，在65-75℃條件下攪拌5～20min，然后加入2～3當量的正丁胺并攪拌回流12～24h；反應完畢后將反應所得物倒入去離子水中，然后用有機溶劑萃取，干燥有機相，旋蒸和柱色譜分離，得到具有以下結構的化合物：
其中，所述的x為s或o原子；
s21：將1當量的步驟s11得到的具有式(v)結構的化合物溶于重蒸的甲苯中，在氮氣保護下冷卻至-70～-80℃，然后緩慢加入2～3當量的二異丁基氫化鋁(dibal)；加完后，在溫度為-70～-80℃下反應1～3h，加入飽和nh4cl溶液終止反應；將溫度由-70～-80℃升溫至0℃并攪拌反應1～2h；之后將反應后所得物倒入去離子水中，然后用有機溶劑萃取，干燥有機相，旋蒸和柱色譜分離，得到具有以下結構的化合物：
其中，所述x為s或o原子。
s31：在氮氣保護下，將步驟s21得到的具有式(vi)結構的電子給體與噻吩甲基三苯基膦鹽和氫化鈉(nah)按照摩爾比為1：1.1：(10～20)的比例溶于重蒸四氫呋喃中，在室溫下攪拌12～24h；反應完畢后將得物倒入冰水中，然后用有機溶劑萃取，干燥有機相，旋蒸和柱色譜分離，得到具有以下結構的化合物：
s41：將1當量的步驟s31得到的具有式(vii)結構的化合物溶于重蒸的四氫呋喃(thf)中，在氮氣保護下冷卻至-70～-80℃，然后加入1.2～1.5當量的正丁基鋰，加完后，在溫度為-70～-80℃下進行攪拌1～2h；然后再逐滴滴加1.2當量重蒸的n,n-二甲基甲酰胺(dmf)，在溫度為-70～-80℃下進行攪拌1～2h，然后逐漸升溫至室溫，反應20～40min；反應完畢后用去離子水終止反應，然后用有機溶劑萃取，干燥有機相，旋蒸和柱色譜分離，得到具有以下結構的化合物：
s51：將步驟s41得到的具有式(viii)結構的化合物和2,2-二氰基叉基-3-氰基-4-甲基-5-r1-5-r2二氫呋喃按照摩爾比為1：1.1的比例溶于乙醇中，然后滴加幾滴三乙胺，加熱回流反應4h；反應完畢后冷卻至室溫，旋蒸和柱色譜分離，得到具有d-π-a結構的有機二階非線性光學發色團，其結構為：
其中x為s或o原子；r1為甲基或三氟甲基；r2為烷基或苯基。
所述烷基的碳鏈長度為碳原子數1～10。
所述2,2-二氰基叉基-3-氰基-4-甲基-5-r1-5-r2二氫呋喃具有如下結構：
優選地，2,2-二氰基叉基-3-氰基-4-甲基-5-r1-5-r2二氫呋喃為2,2-二氰基叉基-3-氰基-4，5，5-三甲基二氫呋喃，它具有如下式(ix)結構：
本發明在第三方面提供了一種由本發明第一方面所述的具有y型的d-π-a結構的有機二階非線性光學發色團的用途。
將具有式(yl1)或式(yl2)結構的有機二階非線性光學發色團與無定型聚碳酸酯摻雜用于合成聚合物薄膜，所合成的聚合物薄膜作為合成光信號調制材料使用。
所述的具有式(yl2)或式(yl2)結構的有機二階非線性光學發色團與無定型聚碳酸酯摻雜用于合成聚合物薄膜，其中，所述的具有式(yl2)或式(yl2)結構的有機二階非線性光學發色團與無定型聚碳酸酯的質量比為1：1～100。
聚合物薄膜的電光系數通過簡單反射法進行電暈極化測試。
電暈極化測試的條件為：極化溫度為120～150℃，極化時間為20～30min，極化電壓控制在10000～12000v。
本發明具有以下優點：
1、本發明的具有y型的d-π-a結構的有機二階非線性光學發色團與傳統的發色團的結構相比，電子給體選用了三苯胺以及其衍生物上引入氮原子，這種特殊的y型結構有更大的空間位阻，能夠有效的降低分子間的相互作用力，提高極化效率，進而提高發色團分子的一階分子超極化率(β)轉換為宏觀電光系數的效率。
2、本發明提供的具有y型的d-π-a結構的有機二階非線性光學發色團所使用的電子給體、共軛π電子橋和電子受體組合在一起后分子內電子傳輸能力增強，可以提高電光系數；將具有式(yl1)或式(yl2)結構的本發明的具有y型的d-π-a結構的有機二階非線性光學發色團與無定型聚碳酸酯(apc)摻雜可用于合成聚合物薄膜，所合成的聚合物薄膜作為合成光信號調制材料使用，以滿足器件化要求。
3、本發明的具有y型的d-π-a結構的有機二階非線性光學發色團的合成步驟簡單，合成產率高，在大多數有機溶劑中具有良好的溶解性、較高的熱穩定性、具有超高一階分子超極化率(β值)、大的偶極矩，與聚合物摻雜之后 分子間作用力小、成膜性好、易于極化和器件化等優點，可廣泛應用于電光材料領域。
具體實施方式
為了更清楚地說明本發明，下面結合優選實施例對本發明做進一步的說明。本領域技術人員應當理解，下面所具體描述的內容是說明性的而非限制性的，不應以此限制本發明的保護范圍。
實施例1
合成如下所示的具有y型的d-π-a結構的有機二階非線性光學發色團：
合成路線如下(式1)：
合成方法為：
s1：(式1)中所示的化合物2的合成
向250ml玻璃三口瓶中加入4.96g(0.015mol)的化合物1、0.60g(0.005mol)的對氨基苯氰和60ml重蒸甲苯，然后再加入cui0.06g(0.0003mol)、2，2`-二聯吡啶1.68g(0.015mol)，于氮氣保護下加熱回流24h，用薄層色譜(tlc)觀察反應進度，待原料點幾乎消失后，將產物倒入250ml飽和nahco3溶液中，并用乙酸乙酯萃取，將萃取后的有機相用無水硫酸鎂干燥并過濾，旋蒸除去乙酸乙酯，所得粗產品用柱色譜分離(以200～300目的硅膠為固定相，以石油醚與丙酮的混合液為流動相，其中，石油醚與丙酮的體積比為15：1)，得到橙色油狀液體為化合物2，產率為62％。
ms(maldi-tof),m/z:524.49(m+)1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:7.22(d,j＝8.6hz,2h),6.94(d,j＝8.4hz,4h),6.65(d,j＝8.3hz,2h),6.51(d,j＝8.5hz,4h),3.16(m,8h),1.49(m,8h),1.33–1.20(m,8h),0.88(t,j＝7.3hz,12h)。
s2:(式1)中所示的化合物3的合成
將2.63g(0.005mol)步驟s1得到的化合物2溶于40ml重蒸的甲苯中，在氮氣保護下用液氮將溶于化合物2的甲苯溶液冷卻至-80℃，在該溫度下滴 加10ml濃度為1mol/l的二異丁基氫化鋁(dibal)，滴加完畢后，在該溫度下保持2h，加入飽和nh4cl溶液終止反應，自然升溫至0℃并攪拌1h，之后將反應后所得物倒入去離子水中，用乙酸乙酯萃取，將萃取后的有機相用無水硫酸鎂干燥過夜，然后過濾，旋蒸除去乙酸乙酯，所得粗產品用柱色譜分離(其中：石油醚與乙酸乙酯的體積比為20：1)，得到紅色油狀液體為化合物3，產率為83％。
ms(maldi-tof),m/z:527.79(m+)1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:9.62(s,1h),7.50(d,j＝8.5hz,2h),6.96(d,j＝8.5hz,4h),6.72(d,j＝8.4hz,2h),6.52(d,j＝8.7hz,4h),3.22–3.11(m,8h),1.58–1.41(m,8h),1.36–1.20(m,8h),0.88(m,12h)。
s3：(式1)中所示的化合物4的合成
在氮氣保護下，將1.80g(0.0035mol)化合物3和1.80g(0.0041mol)的溴化-2-噻吩基-三苯基磷溶解于重蒸四氫呋喃(thf)中，然后加入0.82g(10倍當量)氫化鈉(nah)，在常溫下攪拌24h，之后將反應所得物緩慢倒入200ml的冰水中，用乙醚萃取，將萃取后的有機相用無水mgso4干燥過夜，然后過濾，旋蒸除去乙醚，將所得粗產品用柱色譜分離(石油醚和丙酮的體積比為20：1)，干燥后得到得橙紅色油狀液體為化合物4，產率為64％。
ms(maldi-tof),m/z:607.76(m+)1hnmr(400mhz,acetone)δ:7.17–7.12(m,3h),7.00(m,2h),6.92(d,j＝3.1hz,2h),6.88–6.84(m,2h),6.82–6.78(m,1h),6.55(m,6h),6.43(d,j＝11.6hz,1h),3.18(m,8h),1.51–1.37(m,8h),1.24(m,8h),0.82(m,12h)。
s4：(式1)中所示的化合物5的合成
將1當量步驟3)得到的化合物4溶于適量重蒸四氫呋喃(thf)中，在氮氣保護下用液氮冷卻至-78℃，保持在該溫度及氮氣保護下，向溶于化合物4的重蒸thf中加入1.5當量的正丁基鋰，加完后，在-70～-80℃下進行攪拌1h，然后再逐滴滴加1.2當量重蒸的dmf，在溫度為-70～-80℃下進行攪拌1h，然后逐漸升溫至0℃，反應30min，反應完畢后將反應所得物倒入去離子水中，用乙酸乙酯萃取，將萃取后的有機相用無水mgso4干燥并過濾，旋蒸除去乙酸乙酯，將所得粗產品用柱色譜分離(石油醚和乙酸乙酯的體積比為15:1)，干燥后得到紅色油狀液體為化合物5。
ms(maldi-tof),m/z:635.96(m+)1hnmr(400mhz,acetone)δ:9.78(s,1h),7.69(d,j＝3.8hz,1h),7.15(d,j＝3.8hz,1h),7.08–6.94(m,6h),6.71–6.49(m,8h),3.59–2.88(m,8h),1.58–1.42(m,8h),1.30(m,8h),0.86(m, 12h)。
s50：(式1)中所示的化合物6(3-羥基-3-甲基-2-丁酮)的合成
將19ml濃硫酸(98wt％)與100ml水緩慢混合，然后在1.5h內加入13g黃色的氧化汞，向65-75℃的含氧化汞的硫酸溶液中滴加84g(1.0mol)的2-甲基-3-丁炔-2-醇，然后在65-75℃下攪拌反應30min，反應完畢后冷卻至室溫，將反應所得物進行抽濾，抽濾后的濾液用乙醚萃取(3×20ml)，萃取后的有機相分別用水、碳酸氫鈉溶液洗滌，洗滌后的有機相用無水硫酸鎂干燥，然后過濾，過濾后的濾液經旋蒸濃縮后進行蒸餾，收集140℃餾分，得45.6g的淺黃色液體為化合物6，產率為32.2％。
s51：(式1)中所示的化合物7(2，2-二氰基甲叉基-3-氰基-4，5，5-三甲基二氫呋喃電子受體)的合成
將1.5g(0.065mol)金屬鈉溶于190ml的無水乙醇中，加入6.7ml(0.064mol)步驟s50得到的化合物6和8.5g(0.13mol)丙二腈，然后在室溫下攪拌20h，旋蒸除去乙醇，向旋蒸后所得的粗產品中加入50ml的水，然后用6mol/l鹽酸溶液調ph值為4～5，析出大量棕褐色油狀物；用水將所述油狀物充分洗滌后，再用乙醇重結晶兩次，得到4.5g的灰黃色固體為化合物7，產率為35％。
s5：(式1)中所示的化合物a的合成
將0.64g(0.001mol)的化合物5和化合物7按1:1.1的比例溶解于60ml乙醇中，向溶液中滴加幾滴三乙胺，然后加熱回流反應5h，反應完畢后將反應所得物冷卻至室溫，旋蒸除去乙醇，柱色譜分離(石油醚和乙酸乙酯的體積比為5：1)，得到綠色固體粉末為化合物yl3，產率為40％。
ms(maldi-tof),m/z:817.26(m+)1hnmr(400mhz,acetone)δ:8.15(d,j＝15.8hz,1h),7.67(d,j＝3.8hz,1h),7.41(d,j＝8.4hz,2h),7.23(m,3h),7.03(d,j＝8.5hz,4h),6.82(d,j＝15.9hz,1h),6.72(dd,j＝16.0,8.6hz,6h),3.37–3.26(m,8h),1.87(d,j＝14.6hz,6h),1.65–1.51(m,8h),1.46–1.28(m,10h),0.96(t,j＝7.3hz,12h)。
得到的具有y型的d-π-a結構的有機二階非線性光學發色團的化合物(yl3)具有良好的熱穩定性，在丙酮、氯仿或乙醇等極性溶劑和乙醚等非極性溶劑中均有良好的溶解性。
實施例2
合成如下所示的具有y型的d-π-a結構的有機二階非線性光學發色團：
合成路線如下(式2)：
合成方法為：
s11：(式2)中所示的化合物2的合成
在氮氣保護下，將4.58g(0.01mol)的化合物1、0.274g(0.03mol)的醋酸鈀、0.145g(0.01mol)的三叔丁基膦四氟硼酸鹽以及2.88g(0.03mol)的叔丁醇鈉溶解在50ml的1，4-二氧六環中，于70℃下攪拌5min，然后加入2.85g(0.22mol)的正丁胺并攪拌回流12-24h，反應完畢后反應所得物倒入去離子水中，用乙酸乙酯萃取，萃取后的有機相用無水硫酸鎂干燥并過濾，將過濾液旋蒸除去乙酸乙酯，將所得粗產品進行柱色譜分離(其中，石油醚與丙酮的體 積比為15：1)，得到橙色油狀液體為化合物2，產率為61％。
ms(maldi-tof),m/z:554.25(m+)1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:7.34(d,j＝8.6hz,2h),7.25(d,j＝8.7hz,2h),6.93(d,j＝8.6hz,2h),6.68(s,2h),6.57(d,j＝8.7hz,2h),3.32–3.17(m,8h),1.63–1.49(m,8h),1.41–1.28(m,8h),1.03–0.90(m,12h)。
s21：(式2)中所示的化合物3的合成
將2.77g(0.005mol)步驟s11中得到的化合物2溶于35ml重蒸的甲苯中，在氮氣保護下用液氮冷卻至-80℃，在該溫度下滴加10ml濃度為1mol/l(0.01mol)的二異丁基氫化鋁(dibal)，滴加完畢后，在該溫度下保持2h，加入飽和nh4cl溶液終止反應，自然升溫至0℃并攪拌1h，之后將反應所得物倒入去離子水中，然后過濾，用乙酸乙酯洗滌濾餅三次，用無水硫酸鎂干燥濾液；然后過濾，旋蒸除去乙酸乙酯，將所得粗產品用柱色譜分離(其中，石油醚與乙酸乙酯的體積比為20：1)，得到紅色油狀液體為化合物3，產率為82％。
ms(maldi-tof),m/z:557.34(m+)1hnmr(400mhz,acetone)δ:9.59(s,1h),7.47(d,j＝8.9hz,2h),7.18(d,j＝8.8hz,2h),6.85(d,j＝8.9hz,2h),6.62(d,j＝2.8hz,2h),6.55(dd,j＝8.8,2.8hz,2h),3.15(m,8h),1.42(m,8h),1.28–1.13(m,8h),0.79(m,12h)。
s31：(式2)中所示的化合物4的合成
在氮氣保護下，將1.95g(0.0035mol)的化合物3和1.80g(0.0041mol)的溴化-2-噻吩基-三苯基膦溶解于重蒸四氫呋喃中，然后加入0.82g(10倍當量)氫化鈉(nah)，在常溫下攪拌24h，反應完畢后緩慢倒入200ml的冰水中，用乙醚萃取，將萃取后的有機相用無水mgso4干燥，將干燥后的有機相過濾，旋蒸除去乙醚，將所得粗產品用柱色譜分離(石油醚和丙酮的體積比為20：1)，得到橙紅色油狀液體為化合物4，產率為78％。
ms(maldi-tof),m/z:637.23(m+)1hnmr(400mhz,acetone)δ:7.51(d,j＝8.6hz,2h),7.31(d,j＝3.1hz,1h),7.29(d,j＝8.6hz,2h),7.11(d,j＝11.6hz,1h),7.09(m,1h),7.04(d,j＝3.1hz,1h),6.85(d,j＝8.9hz,2h),6.62(s,2h),6.55(d,j＝8.8,2h),6.43(d,j＝11.6hz,1h),3.15(m,8h),1.42(m,8h),1.28–1.13(m,8h),0.79(m,12h)。
s41：(式2)中所示的化合物5的合成
將1當量步驟s31得到的化合物4溶于適量重蒸thf中，在氮氣保護下用液氮冷卻至-78℃，在該溫度及氮氣保護下，向溶于化合物4的重蒸thf溶 液中加入1.5當量的正丁基鋰，加完后，在該溫度下攪拌1h，然后再逐滴滴加1.2當量重蒸的dmf，在-78℃下攪拌反應1h，然后逐漸升溫至室溫，反應30min；反應完畢后用去離子水終止反應，用乙酸乙酯萃取，將萃取后的有機相用無水mgso4干燥并過濾，旋蒸除去乙酸乙酯，將所得粗產品用柱色譜分離(石油醚和乙酸乙酯的體積比為15:1)，得到紅色油狀液體為化合物5。
ms(maldi-tof),m/z:665.35(m+)1hnmr(400mhz,acetone)δ:9.88(s,1h),7.84(d,j＝3.9hz,1h),7.43(d,j＝8.8hz,2h),7.29–7.21(m,5h),6.93(d,j＝8.8hz,2h),6.77–6.69(m,4h),3.36(m,8h),1.62(m,8h),1.41(m,8h),0.97(m,12h)。
s51：(式2)中所示的化合物yl4的合成
將0.66g(0.001mol)的化合物5和2，2-二氰基甲叉基-3-氰基-4，5，5-三甲基二氫呋喃(tcf)電子受體按照摩爾比為1:1.1的比例溶解于30ml乙醇中，然后滴加幾滴三乙胺，加熱回流反應4h，反應完畢后冷卻至室溫，旋蒸除去乙醇，將所得粗產品柱色譜分離(石油醚和乙酸乙酯的體積比為6：1)，得到黑色固體粉末為化合物yl4，產率為37％。
ms(maldi-tof),m/z:846.26(m+)1hnmr(400mhz,acetone)δ:8.16(d,j＝15.9hz,1h),7.68(d,j＝4.0hz,1h),7.46(d,j＝8.7hz,2h),7.34–7.19(m,5h),6.92(m,2h),6.86(d,j＝15.9hz,1h),6.75(m,4h),3.46–3.30(m,8h),1.90(s,6h),1.63(m,8h),1.42(m,8h),1.03–0.92(m,12h)。
得到的具有y型的d-π-a結構的有機二階非線性光學發色團的化合物(yl4)具有良好的熱穩定性；在丙酮、氯仿或乙醇等極性溶劑和乙醚等非極性溶劑中均有良好的溶解性。
實施例3
合成聚合物薄膜
(1)將0.075g無定型聚碳酸酯(apc)加入到1.00ml二溴甲烷中，攪拌3～5h至apc完全溶解后，加入0.025g實施例1所合成的有機二階非線性光學發色團化合物(式中為yl3)，得到有機二階非線性光學發色團化合物和apc的混合溶液，將得到的混合溶液在ito玻璃基片上用旋涂法涂膜(控制轉速為800～1200轉/min)，然后在60℃的真空干燥箱中干燥24h，得到聚合物薄膜i。所述極化聚合物薄膜的厚度在2～4μm。
(2)將0.075g無定型聚碳酸酯(apc)加入到1.00ml二溴甲烷當中，攪拌3～5h至apc完全溶解后，加入0.025g實施例2所合成的有機二階非線性 光學發色團化合物(式中為yl4)，得到有機二階非線性光學發色團化合物和apc的混合溶液，在ito玻璃基片上用旋涂法涂膜。控制轉速為800～1200轉/min，然后在60℃的真空干燥箱中干燥24h，得到聚合物薄膜ii。所述極化聚合物薄膜的厚度在2～4μm。
實施例4
實施例3所合成的聚合物薄膜的極化及電光系數測定
(1)對由實施例1的有機二階非線性光學發色團化合物(式中為yl3)與apc得到的聚合物薄膜i進行電暈極化，極化溫度為120～125℃，極化時間為20～30min，極化電壓控制在10000～12000v左右；電光系數(r33)通過衰減全反射(attenuatedtotalreflection,atr，參見yuanbo,caozhuangqi,shenqishun,etal.,real-timemeasurementforelectro-opticcoefficientofapoled-polymerfilminatrconfiguration,inproceedingsofspie-opticalmeasurementandnondestructivetesting:techniquesandapplications,nov8-nov102000,beijing,china,2000,134-138)的方法測定，測得的最大電光系數為95pm/v。
(2)對由實施例2的有機二階非線性光學發色團化合物(式中為yl4)與apc得到的聚合物薄膜進行電暈極化，極化溫度為120～125℃之間，極化時間為20～30min，極化電壓控制在10000～12000v左右；電光系數(r33)通過衰減全反射(attenuatedtotalreflection,atr，參見yuanbo,caozhuangqi,shenqishun,etal.,real-timemeasurementforelectro-opticcoefficientofapoled-polymerfilminatrconfiguration,inproceedingsofspie-opticalmeasurementandnondestructivetesting:techniquesandapplications,nov8-nov102000,beijing,china,2000,134-138)的方法測定，測得的最大電光系數為72pm/v。
顯然，本發明的上述實施例僅僅是為清楚地說明本發明所作的舉例，而并非是對本發明的實施方式的限定，對于所屬領域的普通技術人員來說，在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或變動，這里無法對所有的實施方式予以窮舉，凡是屬于本發明的技術方案所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處于本發明的保護范圍之列。