本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種由離子液體催化合成n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物或手性n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物的方法。
背景技術：
噁唑烷酮是一類重要的有機雜環化合物，在許多領域(醫藥、農藥、聚合物和有機合成中間體等)都有著廣泛的應用。在醫藥領域，可用作抗菌劑、肌肉松弛劑、5-羥色胺受體激動劑等(bioorganic&medicinalchemistry14(2006)4227–4240)、(chemicalreviews105(2005)529-542)。自上世紀九十年代以來，不斷有噁唑烷酮類新藥上市，如：佐米曲普坦、利奈唑酮等。在農藥領域，噁唑烷酮環的引入可以增強除草劑的除草活性。因此，被廣泛用來合成高效除草劑。在聚合物領域，由于噁唑烷酮環具有很高的耐熱性，可提高聚合物的耐熱性、絕緣性和阻燃性，因此可以用來合成和改性聚合物。在有機合成中間體領域，噁唑烷酮作為一種氨基甲酸內酯，可用于合成手性氨基酸、硫醚、氨基醇、磷酸酯化試劑等(journalofmedicinalchemistry51(2008)6558-6562)。總之，噁唑烷酮類化合物在醫藥、工業生產以及日常生活中均有著重要的用途。
由于噁唑烷酮是一類重要的化合物，因此關于它的合成則有著許多研究，進而一系列的合成方法被發現和發展。常見的合成方法有下面幾類：
第一類是以氨基醇類化合物為原料，分別與光氣及其衍生物反應(journaloftheamericanchemicalsociety78(1956)4962-4965)；與co/o2反應(journalofcatalysis227(2004)542-546)、(thejournaloforganicchemistry68(2003)601-604)；與co2直接反應(organicletters6(2004)2885-2888)；與碳酸二甲酯或碳酸二乙酯反應(journalofcatalysis197(2001)91-97)、(advancedsynthesis&catalysis349(2007)1671-1675)等生成噁唑烷酮類化合物。上述的一些方法存在著使用有毒的原料、昂貴的催化劑、反應條件苛刻(高溫、高壓、反應時間長)、安全性較差等問題。
第二類是以異氰酸酯和環氧化合物為原料，銨鹽(thejournaloforganicchemistry23(1958)1922-1924)、鹵化物(tetrahedronletters12(1971)809-812)或金屬配合物(鋰、鉻、釩、稀有金屬等)(chemistrycommunications50(2014)15187-15190)、(rscadvances4(2014)31345-31352)、(chemcatchem7(2015)1145-1151)等為催化劑，反應生成噁唑烷酮。這些方 法存在著一些缺陷，包括使用有毒的異氰酸酯為原料，有毒的鹵化物或昂貴的金屬配合物為催化劑，需要較高的反應溫度和較長的反應時間等。
由于上述兩大類方法都存在著使用有毒原料的問題，因此為了環保考慮，科研工作者發展了一類由氨基甲酸酯和環氧化合物為原料反應生成噁唑烷酮的方法。該方法使用了無毒的起始原料，引起了科研工作者的極大興趣。關于該方法已經發展了許多催化體系，如：雙金屬氧化物(catalysiscommunications28(2012)13–17)、金屬配合物(organicletters7(2005)1983-1985)、堿性試劑(thejournaloforganicchemistry29(1964)379-382)等，但仍然存在著一些問題，如環氧化合物大大過量，催化劑昂貴、有毒，反應溫度過高，反應時間過長等。
技術實現要素：
為了克服現有技術的上述缺陷，本發明提供了一種由離子液體催化合成n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物或手性n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物的方法。與現有技術相比較，本發明方法使用了離子液體這一“綠色溶劑”代替了傳統的金屬氧化物催化劑、金屬配合物催化劑或堿性試劑催化劑等，解決了傳統催化劑污染大的問題。本發明方法反應條件溫和、反應操作簡單安全、反應不需要添加任何有機溶劑，環境友好等。并且本發明方法可以應用于芳氨基甲酸乙酯與手性環氧化合物反應，得到對映選擇性(ee)大于99.9％的手性n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物。
本發明提出的n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物或手性n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物的制備方法，其特征在于，所述制備方法如下反應式(a)所示：
反應式(a)；
其中，通式(i)為芳氨基甲酸乙酯，通式(ii)為環氧化合物或手性環氧化合物，通式(iii)為n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物或手性n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物；
即，當通式(ii)為環氧化合物時，合成的通式(iii)為n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物，反應過程如反應式(a’)所示：
反應式(a’)；
當通式(ii)為手性環氧化合物時，合成的通式(iii)為手性n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物，反應過程如反應式(b’)或(b”)所示：
反應式(b’)；
反應式(b”)；
其中，將上式中式(i)所示的芳氨基甲酸乙酯與式(ii)所示的環氧化合物或手性環氧化合物按摩爾比1:1～1:10的比例進行混合，加入催化量的離子液體，在反應溫度為25～150℃之間反應1～5d，制備得到式(iii)所示的n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物或手性n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物；
其中，通式(i)中的r1選自氫、烷基、烷氧基、鹵素或硝基。其中，所述烷基選自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、異丙基或叔丁基；所述烷氧基選自甲氧基、乙氧基、丙氧基或異丙氧基；所述鹵素選自氯、溴或碘。
其中，通式(ii)中的r2選自氫、烷基、鹵代烷基、芳基或醚基。其中，所述烷基選自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、異丙基或叔丁基；所述鹵代烷基選自氯甲基、溴甲基、碘甲基、氯乙基、溴乙基或碘乙基；所述芳基選自苯基、鄰甲基苯基、間甲基苯基、對甲基苯基、鄰乙基苯基、間乙基苯基或對乙基苯基；所述醚基選自苯氧甲基、鄰甲基苯氧甲基、間甲基苯氧甲基、對甲基苯氧甲基或苯氧乙基。
本發明提出的n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物或手性n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物的制備方 法中，所述離子液體選自1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑溴鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑溴鹽、1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯鹽、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑醋酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑乳酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑-l-乳酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑-d-乳酸鹽中的任意一種或任意兩種以上的混合物。
本發明提出的n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物或手性n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物的制備方法中，所述芳氨基甲酸乙酯與所述環氧化合物或手性環氧化合物的摩爾比優選地為1:1～1:5。
本發明提出的n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物或手性n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物的制備方法中，所述催化量的離子液體是指所述離子液體的摩爾用量占所述芳氨基甲酸乙酯的摩爾用量的0.1％～100％；優選地，所述離子液體的摩爾用量占所述芳氨基甲酸乙酯的摩爾用量的1％～50％；更優選地，所述離子液體的摩爾用量占所述芳氨基甲酸乙酯的摩爾用量的2％～25％。
本發明提出的n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物或手性n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物的制備方法中，所述反應溫度優選地為25～120℃。
本發明提出的n-芳基噁唑烷-2-酮/手性n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物的制備方法中，所述反應時間優選地為1～48h。
本發明制備方法中，將芳氨基甲酸乙酯與環氧化合物或手性環氧化合物按摩爾比1:1～1:10的比例進行混合，加入催化量的離子液體，在反應溫度為25～150℃之間反應1～5d，得到n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物或手性n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物。
本發明使用的芳氨基甲酸乙酯與環氧化合物或手性環氧化合物無毒、無害，且所使用的環氧化合物大多為基本有機化工合成原料，價格低廉、易得。本發明反應條件溫和、反應簡單安全，且不需要添加任何有機溶劑，易于操作。本發明使用了離子液體這一“綠色溶劑”作為催化劑，高效地催化了芳氨基甲酸乙酯與環氧化合物的反應。反應的選擇性好(～100％)，目標產物n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物的收率高。且該方法具有很好地普適性，可用于手性n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物的合成。在催化量離子液體的作用下，芳氨基甲酸乙酯即可與手性環氧化合物反應得到對映選擇性(ee)均大于99.9％的手性n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物。反應過程中構型沒有發生翻轉，這為研究該反應的機理或該類反應的機理提供了很大的幫助。并且，通過該方法得到的手性n-芳基噁唑烷-2-酮類化合物的收率高，不需要進行手性拆分，這為合成其它手性化合物提供了一種新的思路。通過nmr原位表征和dft理論計算研究了該反應的機理，發現反應過程中離子液體的陰、陽離子可以通過氫鍵作用分別活化芳氨基甲 酸乙酯的n-h和環氧化合物的o，從而協同催化使反應高效進行。
具體實施方式
結合以下具體實施例，對本發明作進一步的詳細說明，本發明的保護內容不局限于以下實施例。在不背離發明構思的精神和范圍下，本領域技術人員能夠想到的變化和優點都被包括在本發明中，并且以所附的權利要求書為保護范圍。實施本發明的過程、條件、試劑、實驗方法等，除以下專門提及的內容之外，均為本領域的普遍知識和公知常識，本發明沒有特別限制內容。
實施例1：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化苯氨基甲酸乙酯與環氧丙烷制備5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
將苯氨基甲酸乙酯(0.83g,5mmol)，環氧丙烷(0.58g,10mmol)和離子液體1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)(0.10g,0.5mmol)混合，氮氣保護下加熱至100℃反應3h。反應結束后，冷卻至室溫，用石油醚/乙酸乙酯＝5為展開劑柱層析，真空干燥，得5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.87g，產率為98％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.52(d,j＝8.0hz,2h),7.36(t,j＝7.8hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h),4.72-4.81(m,1h),4.09(t,j＝8.6hz,1h),3.60(t,j＝7.8hz,1h),1.52(d,j＝6.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據見表1。
表1
實施例2：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化苯氨基甲酸乙酯與環氧丙烷制備5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，反應時間為2h，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.68g，產率為77％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.52(d,j＝8.0hz,2h),7.36(t,j＝7.8hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h),4.72-4.81(m,1h),4.09(t,j＝8.6hz,1h),3.60(t,j＝7.8hz,1h),1.52(d,j＝6.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。對映選擇性經高效液 相色譜確定，高效液相色譜數據同實施例1。
實施例3：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化苯氨基甲酸乙酯與環氧丙烷制備5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，反應時間為1h，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.47g，產率為53％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.52(d,j＝8.0hz,2h),7.36(t,j＝7.8hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h),4.72-4.81(m,1h),4.09(t,j＝8.6hz,1h),3.60(t,j＝7.8hz,1h),1.52(d,j＝6.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據同實施例1。
實施例4：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化苯氨基甲酸乙酯與環氧丙烷制備5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，反應溫度為90℃，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.74g，產率為84％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.52(d,j＝8.0hz,2h),7.36(t,j＝7.8hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h),4.72-4.81(m,1h),4.09(t,j＝8.6hz,1h),3.60(t,j＝7.8hz,1h),1.52(d,j＝6.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據同實施例1。
實施例5：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化苯氨基甲酸乙酯與環氧丙烷制備5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，反應溫度為80℃，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.66g，產率為75％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.52(d,j＝8.0hz,2h),7.36(t,j＝7.8hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h),4.72-4.81(m,1h),4.09(t,j＝8.6hz,1h),3.60(t,j＝7.8hz,1h),1.52(d,j＝6.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據同實施例1。
實施例6：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化苯氨基甲酸乙酯與環氧丙烷制備5-甲 基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，離子液體1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)用量為(0.05g,0.25mmol)，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.73g，產率為82％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.52(d,j＝8.0hz,2h),7.36(t,j＝7.8hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h),4.72-4.81(m,1h),4.09(t,j＝8.6hz,1h),3.60(t,j＝7.8hz,1h),1.52(d,j＝6.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據同實施例1。
實施例7：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化苯氨基甲酸乙酯與環氧丙烷制備5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，離子液體1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)用量為(0.01g,0.05mmol)，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.42g，產率為47％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.52(d,j＝8.0hz,2h),7.36(t,j＝7.8hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h),4.72-4.81(m,1h),4.09(t,j＝8.6hz,1h),3.60(t,j＝7.8hz,1h),1.52(d,j＝6.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據同實施例1。
實施例8：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化苯氨基甲酸乙酯與環氧丙烷制備5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，環氧丙烷用量為(0.87g,15mmol)，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.86g，產率為97％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.52(d,j＝8.0hz,2h),7.36(t,j＝7.8hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h),4.72-4.81(m,1h),4.09(t,j＝8.6hz,1h),3.60(t,j＝7.8hz,1h),1.52(d,j＝6.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據同實施例1。
實施例9：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化苯氨基甲酸乙酯與環氧丙烷制備5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，環氧丙烷用量為(0.29g,5mmol)，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.35g，產率為40％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.52(d,j＝8.0hz,2h),7.36(t,j＝7.8hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h),4.72-4.81(m,1h),4.09(t,j＝8.6hz,1h),3.60(t,j＝7.8hz,1h),1.52(d,j＝6.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據同實施例1。
實施例10：1-丁基-2,3-二甲基咪唑醋酸鹽([bmmim]oac)催化苯氨基甲酸乙酯與環氧丙烷制備5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，離子液體為1-丁基-2,3-二甲基咪唑醋酸鹽([bmmim]oac)(0.11g,0.5mmol)，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.29g，產率為33％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.52(d,j＝8.0hz,2h),7.36(t,j＝7.8hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h),4.72-4.81(m,1h),4.09(t,j＝8.6hz,1h),3.60(t,j＝7.8hz,1h),1.52(d,j＝6.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據同實施例1。
實施例11：1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽([bmim]cl)催化苯氨基甲酸乙酯與環氧丙烷制備5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，離子液體為1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽([bmim]cl)(0.09g,0.5mmol)，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.62g，產率為70％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.52(d,j＝8.0hz,2h),7.36(t,j＝7.8hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h),4.72-4.81(m,1h),4.09(t,j＝8.6hz,1h),3.60(t,j＝7.8hz,1h),1.52(d,j＝6.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據同實施例1。
實施例12：1-丁基-3-甲基咪唑溴鹽([bmim]br)催化苯氨基甲酸乙酯與環氧丙烷制備5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，離子液體為1-丁基-3-甲基咪唑溴鹽([bmim]br)(0.11g,0.5mmol)，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.51g，產率為57％。 結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.52(d,j＝8.0hz,2h),7.36(t,j＝7.8hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h),4.72-4.81(m,1h),4.09(t,j＝8.6hz,1h),3.60(t,j＝7.8hz,1h),1.52(d,j＝6.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據同實施例1。
實施例13：1-丁基-3-甲基咪唑乳酸鹽([bmim]lactate)催化苯氨基甲酸乙酯與環氧丙烷制備5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，離子液體為1-丁基-3-甲基咪唑乳酸鹽([bmim]lactate)(0.11g,0.5mmol)，反應溫度為40℃，反應時間為24h，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.73g，產率為82％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.52(d,j＝8.0hz,2h),7.36(t,j＝7.8hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h),4.72-4.81(m,1h),4.09(t,j＝8.6hz,1h),3.60(t,j＝7.8hz,1h),1.52(d,j＝6.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據同實施例1。
實施例14：1-丁基-3-甲基咪唑-l-乳酸鹽([bmim]l-lactate)催化苯氨基甲酸乙酯與環氧丙烷制備5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，環氧丙烷用量為(1.45g,25mmol)，離子液體為1-丁基-3-甲基咪唑-l-乳酸鹽([bmim]l-lactate)(0.11g,0.5mmol)，其它制備條件與方法同實施例13，制備得到5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.78g，產率為88％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.52(d,j＝8.0hz,2h),7.36(t,j＝7.8hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h),4.72-4.81(m,1h),4.09(t,j＝8.6hz,1h),3.60(t,j＝7.8hz,1h),1.52(d,j＝6.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據同實施例1。
實施例15：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化苯氨基甲酸乙酯與環氧乙烷制備3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，環氧乙烷用量為(0.44g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到3-苯基噁唑烷-2-酮0.81g，產率為99％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.54(d,j＝8.4hz,2h),7.38(t,j＝7.8hz,2h),7.14(t,j＝7.4hz,1h),4.47(t,j＝ 8.0hz,2h),4.05(t,j＝8.0hz,2h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ155.39,138.38,129.17,124.19,118.36,61.40,45.30。
實施例16：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化苯氨基甲酸乙酯與環氧氯丙烷制備5-氯甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，環氧氯丙烷用量為(0.93g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到5-氯甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.42g，產率為40％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.53-7.56(m,2h),7.37-7.41(m,2h),7.16(t,j＝8.0hz,1h),4.84-4.87(m,1h),4.17(t,j＝10.0hz,1h),3.94-3.98(m,1h),3.72-3.81(m,2h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ153.88,137.83,129.16,124.41,118.38,70.85,48.18,44.54。
實施例17：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化苯氨基甲酸乙酯與1,2-環氧己烷制備5-丁基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，1,2-環氧己烷用量為(1.00g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到5-丁基-3-苯基噁唑烷-2-酮1.02g，產率為93％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.53(d,j＝7.6hz,2h),7.36(t,j＝8.0hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h),4.58-4.65(m,1h),4.07(t,j＝8.6hz,1h),3.64(dd,j＝8.8,7.2hz,1h),1.81-1.90(m,1h),1.68-1.75(m,1h),1.37-1.55(m,4h),0.94(t,j＝7.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ155.08,138.52,129.13,124.01,118.27,73.21,50.60,34.82,26.74,22.48,14.01。
實施例18：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化苯氨基甲酸乙酯與氧化苯乙烯制備3,5-二苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，氧化苯乙烯用量為(1.20g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到3,5-二苯基噁唑烷-2-酮1.04g，產率為87％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.55(d,j＝7.6hz,2h),7.35-7.43(m,7h),7.14(t,j＝7.4hz,1h),5.62(dd,j＝8.4,7.6hz,1h),4.36(t,j＝8.8hz,1h)3.94(dd,j＝8.8,7.6hz,1h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.69,138.16,138.13129.11,129.04,125.68,124.17,118.31,74.03,52.68。
實施例19：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化苯氨基甲酸乙酯與環氧丙基苯基醚制備5-苯氧甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，環氧丙基苯基醚用量為(1.50g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到5-苯氧甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮1.28g，產率為95％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.56(d,j＝8.4hz,2h),7.38(t,j＝8.0hz,2h),7.29(t,j＝7.8hz,2h),7.14(t,j＝7.4hz,1h),6.99(t,j＝7.4hz,1h),6.90(d,j＝8.4hz,2h),4.92-4.98(m,1h),4.20(d,j＝4.8hz,2h),4.16(d,j＝8.8hz,1h),4.04(dd,j＝8.8,6.0hz,1h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ158.12,154.52,138.25,129.76,129.23,124.29,121.85,118.40,114.72,70.50,67.99,47.47。
實施例20：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對甲氧基苯氨基甲酸乙酯與環氧乙烷制備3-對甲氧基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，對甲氧基苯氨基甲酸乙酯用量為(0.98g,5mmol)，環氧乙烷用量為(0.44g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到3-對甲氧基苯基噁唑烷-2-酮0.91g，產率為94％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.43(d,j＝9.2hz,2h),6.91(d,j＝9.2hz,2h),4.46(t,j＝8.0hz,2h),4.02(t,j＝8.0hz,2h),3.80(s,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ156.52,155.71,131.58,120.42,114.42,61.39,55.63,45.84。
實施例21：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對甲氧基苯氨基甲酸乙酯與環氧丙烷制備5-甲基-3-對甲氧基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，環氧丙烷用量為(0.58g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例20，制備得到5-甲基-3-對甲氧基苯基噁唑烷-2-酮0.96g，產率為93％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.42(d,j＝9.0hz,2h),6.90(d,j＝9.0hz,2h),4.72-4.80(m,1h),4.07(t,j＝8.4hz,1h),3.79(s,3h),3.58(dd,j＝8.4,6.8hz,1h),1.51(d,j＝6.4hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ156.38,155.28,131.72,120.27,114.36,69.59,55.60,52.49,20.78。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據見表2。
表2
實施例22：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對甲氧基苯氨基甲酸乙酯與1,2-環氧 己烷制備5-丁基-3-對甲氧基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，1,2-環氧己烷用量為(1.00g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例20，制備得到5-丁基-3-對甲氧基苯基噁唑烷-2-酮1.15g，產率為92％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.43(d,j＝9.0hz,2h),6.90(d,j＝9.0hz,2h),4.57-4.64(m,1h),4.03(t,j＝8.6hz,1h),3.79(s,3h),3.61(dd,j＝8.4,7.2hz,1h),1.81-1.90(m,1h),1.66-1.76(m,1h),1.31-1.54(m,4h),0.94(t,j＝7.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ156.57,155.54,131.95,120.44,114.56,73.34,55.80,51.31,35.02,26.94,22.67,14.18。結構經高分辨率質譜確定，hr-ms(ei):m/z＝249.1367,calc.forc14h19no3[m+]:249.1365。
實施例23：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對甲氧基苯氨基甲酸乙酯與氧化苯乙烯制備5-苯基-3-對甲氧基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，氧化苯乙烯用量為(1.20g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例20，制備得到5-苯基-3-對甲氧基苯基噁唑烷-2-酮1.14g，產率為85％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.37-7.46(m,7h),6.91(d,j＝9.2hz,2h),5.61(dd,j＝8.8,7.6hz,1h),4.33(t,j＝8.6hz,1h),3.92(dd,j＝8.8,7.6hz,1h),3.79(s,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ156.47,155.01,138.28,131.33,129.05,,129.02125.67,120.35,114.34,74.00,55.52,53.21。
實施例24：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對甲氧基苯氨基甲酸乙酯與環氧丙基苯基醚制備5-苯氧甲基-3-對甲氧基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，環氧丙基苯基醚用量為(1.50g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例20，制備得到5-苯氧甲基-3-對甲氧基苯基噁唑烷-2-酮1.35g，產率為90％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.45(d,j＝8.8hz,2h),7.29(t,j＝7.8hz,2h),6.99(t,j＝7.4hz,1h),6.89-6.92(m,4h),4.90-4.96(m,1h),4.19(d,j＝4.8hz,2h),4.13(t,j＝9.0hz,1h),3.99(dd,j＝8.8,6.0hz,1h),3.79(s,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ158.07,156.50,154.73,131.31,129.66,121.73,120.38,114.63,114.35,70.37,67.97,55.54,47.91。
實施例25：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對乙氧基苯氨基甲酸乙酯與環氧乙烷制備3-對乙氧基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，對乙氧基苯氨基甲酸乙酯用量為(1.05g,5mmol)，環氧乙烷用量為(0.44g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到3-對乙氧基苯基噁唑烷-2-酮0.96g，產率為93％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.42(d,j＝9.2hz,2h),6.90(d,j＝9.2hz,2h),4.43-4.47(m,2h),3.99-4.04(m,4h),1.41(t,j＝7.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ155.86,155.71,131.44,120.38,115.01,63.84,61.38,45.83,14.92。
實施例26：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對乙氧基苯氨基甲酸乙酯與環氧丙烷制備5-甲基-3-對乙氧基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，環氧丙烷用量為(0.58g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例25，制備得到5-甲基-3-對乙氧基苯基噁唑烷-2-酮1.00g，產率為90％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.41(d,j＝9.0hz,2h),6.89(d,j＝9.0hz,2h),4.71-4.80(m,1h),3.99-4.08(m,3h),3.58(dd,j＝8.4,6.8hz,1h),1.51(d,j＝6.4hz,3h),1.40(t,j＝7.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ155.75,155.29,131.59,120.26,114.99,69.57,63.83,52.50,20.79,14.91。結構經高分辨率質譜確定，hr-ms(ei):m/z＝221.1050,calcd.forc12h15no3[m+]:221.1052。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據見表3。
表3
實施例27：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對乙氧基苯氨基甲酸乙酯與1,2-環氧己烷制備5-丁基-3-對乙氧基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，1,2-環氧己烷用量為(1.00g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例25，制備得到5-丁基-3-對乙氧基苯基噁唑烷-2-酮1.15g，產率為87％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.41(d,j＝9.0hz,2h),6.89(d,j＝9.0hz,2h),4.57-4.64(m,1h),3.99-4.05(m,3h),3.61(dd,j＝8.4,7.2hz,1h),1.80-1.89(m,1h),1.67-1.76(m,1h),1.26-1.56(m,7h),0.94(t,j＝7.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ155.63,155.26,131.53,120.13,114.90,73.04,63.74,51.03,34.74,26.65,22.38,14.82,13.90。結構經高分辨率質譜確定，hr-ms(ei):m/z＝263.1524,calc.forc15h21no3[m+]:263.1521。
實施例28：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對乙氧基苯氨基甲酸乙酯與氧化苯乙烯制備5-苯基-3-對乙氧基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，氧化苯乙烯用量為(1.20g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例25，制備得到5-苯基-3-對乙氧基苯基噁唑烷-2-酮1.15g，產率為81％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.40-7.44(m,7h),6.90(d,j＝9.2hz,2h),5.62(dd,j＝8.8,7.6hz,1h),4.34(t,j＝8.8hz,1h),4.02(q,j＝7.2hz,2h),3.92(dd,j＝8.8,7.2hz,1h),1.40(t,j＝7.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ155.79,154.97,138.25,131.14,128.99,128.97,125.61,120.28,114.91,73.94,63.70,53.18,14.76。結構經高分辨率質譜確定，hr-ms(ei):m/z＝283.1206,calc.forc17h17no3[m+]:283.1208。
實施例29：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對乙氧基苯氨基甲酸乙酯與環氧丙基苯基醚制備5-苯氧甲基-3-對乙氧基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，環氧丙基苯基醚用量為(1.50g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例25，制備得到5-苯氧甲基-3-對乙氧基苯基噁唑烷-2-酮1.41g，產率為90％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.44(d,j＝8.8hz,2h),7.29(t,j＝7.8hz,2h),6.99(t,j＝7.4hz,1h),6.90-7.92(m,4h),4.91-4.97(m,1h),4.12-4.21(m,3h),3.99-4.04(m,3h),1.40(t,j＝7.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ158.35,156.15,155.01,131.46,129.94,122.02,120.65,115.26,114.91,70.47,68.25,64.05,48.24,15.12。
實施例30：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對氯苯氨基甲酸乙酯與環氧乙烷制備3-對氯苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，對氯苯氨基甲酸乙酯用量為(1.00g,5mmol)，環氧乙烷用量為(0.44g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到3-對氯苯基噁唑烷-2-酮0.93g，產率為94％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.49(d,j＝8.4hz,2h),7.33(d,j＝8.4hz,2h),4.49(t,j＝8.0hz,2h),4.03(d,j＝8.0hz,2h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ155.19,136.99,129.38,129.17,119.45,61.37,45.21。
實施例31：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對氯苯氨基甲酸乙酯與環氧丙烷制備5-甲基-3-對氯苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，環氧丙烷用量為(0.58g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例30，制備得到5-甲基-3-對氯苯基噁唑烷-2-酮0.97g，產率為92％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.48(d,j＝8.8hz,2h),7.32(d,j＝8.8hz,2h),4.74-4.83(m,1h),4.08(t,j＝8.6hz,1h),3.59(dd,j＝8.4,6.8hz,1h),1.53(d,j＝6.4hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.80,137.13,129.23,129.13,119.41,69.68,51.91,20.78。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據見表4。
表4
實施例32：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對氯苯氨基甲酸乙酯與1,2-環氧己烷制備5-丁基-3-對氯苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，1,2-環氧己烷用量為(1.00g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例30，制備得到5-丁基-3-對氯苯基噁唑烷-2-酮1.13g，產率為89％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.49(d,j＝8.8hz,2h),7.32(d,j＝8.8hz,2h),4.60-4.67(m,1h),4.05(t,j＝8.4hz,1h),3.62(dd,j＝8.4,7.2hz,1h),1.81-1.90(m,1h),1.69-1.77(m,1h),1.31-1.54(m,4h),0.94(t,j＝7.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.77,137.06,129.11,129.03119.28,73.15,50.45,34.70,26.6222.36,13.89。結構經高分辨率質譜確定，hr-ms(ei):m/z＝253.0873,calc.forc13h16clno2[m+]:253.0870。
實施例33：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對氯苯氨基甲酸乙酯與氧化苯乙烯制備5-苯基-3-對氯苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，氧化苯乙烯用量為(1.20g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例30，制備得到5-苯基-3-對氯苯基噁唑烷-2-酮1.16g，產率為85％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.50(d,j＝9.2hz,2h),7.39-7.44(m,5h),7.33(d,j＝9.2hz,2h),5.64(t,j＝8.0hz,1h),4.35(t,j＝8.8hz,1h),3.93(dd,j＝8.8,7.6hz,1h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.52,137.86,136.77,129.42,129.24,129.12129.11,125.66,119.44,74.06,52.62。
實施例34：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對氯苯氨基甲酸乙酯與環氧丙基苯基醚制備5-苯氧甲基-3-對氯苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，環氧丙基苯基醚用量為(1.50g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例30，制備得到5-苯氧甲基-3-對氯苯基噁唑烷-2-酮1.41g，產率為93％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,dmso-d6,tms)δ7.63(d,j＝8.8hz,2h),7.46(d,j＝8.8hz,2h),7.30(t,j＝8.0hz,2h),6.95-6.99(m,3h),5.04-5.10(m,1h),4.21-4.31(m,3h),3.93(dd,j＝8.8,6.4hz,1h)，13cnmr(100mhz,dmso-d6,tms)δ158.03,154.07,137.33,129.54,128.76,127.30,121.12,119.53,114.59,70.94,68.26,46.31。
實施例35：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對硝基苯氨基甲酸乙酯與環氧乙烷制備3-對硝基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，對硝基苯氨基甲酸乙酯用量為(1.05g,5mmol)，環氧乙烷用量為(0.44g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到3-對硝基苯基噁唑烷-2-酮0.83g，產率為80％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ8.25(d,j＝9.0hz,2h),7.73(d,j＝9.0hz,2h),4.57(t,j＝8.0hz,2h),4.16(t,j＝8.0hz,2h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ155.05,144.28,143.79,125.43,117.91,61.89,45.40。
實施例36：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對硝基苯氨基甲酸乙酯與環氧丙烷制備5-甲基-3-對硝基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，環氧丙烷用量為(0.58g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例35，制備得到5-甲基-3-對硝基苯基噁唑烷-2-酮0.80g，產率為73％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ8.25(d,j＝8.8hz,2h),7.72(d,j＝8.8hz,2h),4.83-4.91(m,1h),4.21(t,j＝8.4hz,1h),3.70(t,j＝7.8hz,1h),1.59(d,j＝6.4hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.24,144.03,143.32,125.04,117.51,70.01,51.71,20.77。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據見表5。
表5
實施例37：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對硝基苯氨基甲酸乙酯與1,2-環氧己烷制備5-丁基-3-對硝基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，1,2-環氧己烷用量為(1.00g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例35，制備得到5-丁基-3-對硝基苯基噁唑烷-2-酮0.94g，產率為71％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ8.07(d,j＝9.0hz,2h),6.55(d,j＝9.0hz,2h),3.85-3.91(m,1h),3.34(dd,j＝13.2,3.2hz,1h),3.11(dd,j＝13.2,8.4hz,1h),1.54-1.59(m,2h),1.26-1.51(m,4h),0.93(t,j＝6.6hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ153.60,138.10,126.54,118.94,111.37,70.39,49.14,35.07,27.76,22.73,14.08。結構經高分辨率質譜確定，hr-ms(ei):m/z＝264.1107,calc.forc13h16n2o4[m+]:264.1110。
實施例38：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對硝基苯氨基甲酸乙酯與氧化苯乙烯制備5-苯基-3-對硝基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，氧化苯乙烯用量為(1.20g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例35，制備得到5-苯基-3-對硝基苯基噁唑烷-2-酮0.97g，產率為68％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,dmso-d6,tms)δ7.64(d,j＝8.8hz,2h),7.40-7.53(m,7h),5.77(t,j＝8.2hz,1h),4.47(t,j＝9.0hz,1h),4.02(t,j＝8.4hz,1h)，13cnmr(100mhz,dmso-d6,tms)δ154.11,138.11,137.32,128.94,128.80,128.71,127.46,126.43,119.77,73.91,51.62。
實施例39：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對硝基苯氨基甲酸乙酯與環氧丙基苯基醚制備5-苯氧甲基-3-對硝基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，環氧丙基苯基醚用量為(1.50g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例35，制備得到5-苯氧甲基-3-對硝基苯基噁唑烷-2-酮1.23g，產率為78％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,dmso-d6,tms)δ8.30(d,j＝9.0hz,2h),7.85(d,j＝9.0hz,2h),7.30(t,j＝7.8hz,2h),6.94-6.99(m,3h),5.10-5.16(m,1h),4.25-4.35(m,3h),4.03(dd,j＝8.8,6.0hz,1h)，13cnmr(100mhz,dmso-d6,tms)δ157.98,153.89,144.18,142.30,129.56,124.84,121.17,117.59,114.59,71.35,68.16,46.36。
實施例40：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化苯氨基甲酸乙酯與(r)-環氧丙烷制備(r)-5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，苯氨基甲酸乙酯用量為(0.83g,5mmol)，(r)-環氧丙烷用量為(0.58g,10mmol)，離子液體1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)用量為(0.15g,0.75mmol)，反應溫度為40℃，反應時間為48h，其它制備條件與方法同實施例1，制備得到(r)-5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.82g，產率為92％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.52(d,j＝8.0hz,2h),7.36(t,j＝7.8hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h),4.72-4.81(m,1h),4.09(t,j＝8.6hz,1h),3.60(t,j＝7.8hz,1h),1.52(d,j＝6.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據見表6，經計算ee值大于99.9％。
表6
實施例41：1-丁基-3-甲基咪唑乳酸鹽([bmim]lactate)催化苯氨基甲酸乙酯與(r)-環氧丙烷制備(r)-5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，離子液體1-丁基-3-甲基咪唑乳酸鹽([bmim]lactate)用量為(0.17g,0.75mmol)，反應時間為24h，其它制備條件與方法同實施例40，制備得到(r)-5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.80g，產率為90％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.52(d,j＝8.0hz,2h),7.36(t,j＝7.8hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h),4.72-4.81(m,1h),4.09(t,j＝8.6hz,1h),3.60(t,j＝7.8hz,1h),1.52(d,j＝6.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據同實施例40，經計算ee值大于99.9％。
實施例42：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對甲氧基苯氨基甲酸乙酯與(r)-環氧丙烷制備(r)-5-甲基-3-對甲氧基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，對甲氧基苯氨基甲酸乙酯用量為(0.98g,5mmol)，其它制備條件與方法同實施例40，制備得到(r)-5-甲基-3-對甲氧基苯基噁唑烷-2-酮0.98g，產率為95％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.42(d,j＝9.0hz,2h),6.90(d,j＝9.0hz,2h),4.72-4.80(m,1h),4.07(t,j＝8.4hz,1h),3.79(s,3h),3.58(dd,j＝8.4,6.8hz,1h),1.51(d,j＝6.4hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ156.38,155.28,131.72,120.27, 114.36,69.59,55.60,52.49,20.78。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據見表7，經計算ee值大于99.9％。
表7
實施例43：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對乙氧基苯氨基甲酸乙酯與(r)-環氧丙烷制備(r)-5-甲基-3-對乙氧基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，對乙氧基苯氨基甲酸乙酯用量為(1.05g,5mmol)，其它制備條件與方法同實施例40，制備得到(r)-5-甲基-3-對乙氧基苯基噁唑烷-2-酮0.98g，產率為89％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.41(d,j＝9.0hz,2h),6.89(d,j＝9.0hz,2h),4.71-4.80(m,1h),3.99-4.08(m,3h),3.58(dd,j＝8.4,6.8hz,1h),1.51(d,j＝6.4hz,3h),1.40(t,j＝7.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ155.75,155.29,131.59,120.26,114.99,69.57,63.83,52.50,20.79,14.91。結構經高分辨率質譜確定，hr-ms(ei):m/z＝221.1050,calcd.forc12h15no3[m+]:221.1052。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據見表8，經計算ee值大于99.9％。
表8
實施例44：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對氯苯氨基甲酸乙酯與(r)-環氧丙烷制備(r)-5-甲基-3-對氯苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，對氯苯氨基甲酸乙酯用量為(1.00g,5mmol)，其它制備條件與方法同實施例40，制備得到(r)-5-甲基-3-對氯苯基噁唑烷-2-酮0.97g，產率為92％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.48(d,j＝8.8hz,2h),7.32(d,j＝8.8hz,2h),4.74-4.83(m,1h),4.08(t,j＝8.6hz,1h),3.59(dd,j＝8.4,6.8hz,1h),1.53(d,j＝6.4hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.80,137.13,129.23,129.13,119.41,69.68,51.91,20.78。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據見表9，經計算ee值大于99.9％。
表9
實施例45：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對硝基苯氨基甲酸乙酯與(r)-環氧丙烷制備(r)-5-甲基-3-對硝基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，對硝基苯氨基甲酸乙酯用量為(1.05g,5mmol)，其它制備條件與方法同實施例40，制備得到(r)-5-甲基-3-對硝基苯基噁唑烷-2-酮0.62g，產率為56％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ8.25(d,j＝8.8hz,2h),7.72(d,j＝8.8hz,2h),4.83-4.91(m,1h),4.21(t,j＝8.4hz,1h),3.70(t,j＝7.8hz,1h),1.59(d,j＝6.4hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.24,144.03,143.32,125.04,117.51,70.01,51.71,20.77。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據見表10，經計算ee值大于99.9％。
表10
實施例46：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化苯氨基甲酸乙酯與(s)-環氧丙烷制備(s)-5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，(s)-環氧丙烷用量為(0.58g,10mmol)，其它制備條件與方法同實施例40，制備得到(s)-5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮0.84g，產率為95％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.52(d,j＝8.0hz,2h),7.36(t,j＝7.8hz,2h),7.12(t,j＝7.4hz,1h),4.72-4.81(m,1h),4.09(t,j＝8.6hz,1h),3.60(t,j＝7.8hz,1h),1.52(d,j＝6.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.85,138.44,129.04,123.93,118.20,69.55,51.88,20.70。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據見表11，經計算ee值大于99.9％。
表11
實施例47：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對甲氧基苯氨基甲酸乙酯與(s)-環氧丙烷制備(s)-5-甲基-3-對甲氧基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，對甲氧基苯氨基甲酸乙酯用量為(0.98g,5mmol)，其它制備條件與方法同實施例46，制備得到(s)-5-甲基-3-對甲氧基苯基噁唑烷-2-酮0.96g，產率為93％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.42(d,j＝9.0hz,2h),6.90(d,j＝9.0hz,2h),4.72-4.80(m,1h),4.07(t,j＝8.4hz,1h),3.79(s,3h),3.58(dd,j＝8.4,6.8hz,1h),1.51(d,j＝6.4hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ156.38,155.28,131.72,120.27,114.36,69.59,55.60,52.49,20.78。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據見表12，經計算ee值大于99.9％。
表12
實施例48：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對乙氧基苯氨基甲酸乙酯與(s)-環氧丙烷制備(s)-5-甲基-3-對乙氧基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，對乙氧基苯氨基甲酸乙酯用量為(1.05g,5mmol)，其它制備條件與方法同實施例46，制備得到(s)-5-甲基-3-對乙氧基苯基噁唑烷-2-酮0.91g，產率為82％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.41(d,j＝9.0hz,2h),6.89(d,j＝9.0hz,2h),4.71-4.80(m,1h),3.99-4.08(m,3h),3.58(dd,j＝8.4,6.8hz,1h),1.51(d,j＝6.4hz,3h),1.40(t,j＝7.0hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ155.75,155.29,131.59,120.26,114.99,69.57,63.83,52.50,20.79,14.91。結構經高分辨率質譜確定，hr-ms(ei):m/z＝221.1050,calcd.forc12h15no3[m+]:221.1052。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據見表13，經計算ee值大于99.9％。
表13
實施例49：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對氯苯氨基甲酸乙酯與(s)-環氧丙烷 制備(s)-5-甲基-3-對氯苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，對氯苯氨基甲酸乙酯用量為(1.00g,5mmol)，其它制備條件與方法同實施例46，制備得到(s)-5-甲基-3-對氯苯基噁唑烷-2-酮1.01g，產率為95％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ7.48(d,j＝8.8hz,2h),7.32(d,j＝8.8hz,2h),4.74-4.83(m,1h),4.08(t,j＝8.6hz,1h),3.59(dd,j＝8.4,6.8hz,1h),1.53(d,j＝6.4hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.80,137.13,129.23,129.13,119.41,69.68,51.91,20.78。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據見表14，經計算ee值大于99.9％。
表14
實施例50：1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽([bmim]oac)催化對硝基苯氨基甲酸乙酯與(s)-環氧丙烷制備(s)-5-甲基-3-對硝基苯基噁唑烷-2-酮
本實施例制備方法中，對硝基苯氨基甲酸乙酯用量為(1.05g,5mmol)，其它制備條件與方法同實施例46，制備得到(s)-5-甲基-3-對硝基苯基噁唑烷-2-酮0.80g，產率為73％。結構經核磁共振確定，1hnmr(400mhz,cdcl3,tms)δ8.25(d,j＝8.8hz,2h),7.72(d,j＝8.8hz,2h),4.83-4.91(m,1h),4.21(t,j＝8.4hz,1h),3.70(t,j＝7.8hz,1h),1.59(d,j＝6.4hz,3h)，13cnmr(100mhz,cdcl3,tms)δ154.24,144.03,143.32,125.04,117.51,70.01,51.71,20.77。對映選擇性經高效液相色譜確定，高效液相色譜數據見表15，經計算ee值大于99.9％。
表15