本發明涉及包含應用ziegler-natta催化劑制備的聚乙烯的聚乙烯組合物。本發明還涉及包含這種組合物的管子。滴灌在農場、工業溫室和居民花園中應用。滴灌廣泛用于嚴重缺水地區和特別用于農作物和樹木如椰子、集裝箱裝載的園林樹木、葡萄、香蕉、ber、茄子、柑橘、草莓、甘蔗、棉花、玉米和西紅柿。滴灌系統的管子沿管壁間隔開孔，和通常也稱作"發射器"，例如也稱為(滴灌)插件、滴頭或管件，其在開孔位置處插入管壁和通常設計為從所述開孔以預定流量出水。滴灌管通常為典型直徑小于35mm的薄壁管，其橫截面可以為圓形或壓扁為橢圓形。目前，滴灌管主要由lldpe(線性低密度聚乙烯)、ldpe(低密度聚乙烯)或這兩者的摻混物生產。通常，制備這種管子的lldpe利用ziegler-natta催化劑生產。例如wo2014/072056公開了一種聚合物組合物，其包含(a)含可在ziegler-natta催化劑的存在下通過聚合獲得的多峰lldpe的聚合物基礎樹脂和(b)碳黑。滴灌管用于輸送水，因此它們的耐開裂性是特別重要的。因此，在工業上對于適合于制備具有改進的機械性能如耐受環境應力開裂性(escr)的管子的組合物存在有需求。本發明的一個目的是提供適合于制備具有改進的機械性能如escr的管子的組合物。技術實現要素：因此，本發明提供包含聚乙烯或含聚乙烯和碳黑的聚乙烯組合物或由這種組合物組成的管子，其中所述聚乙烯在固體催化劑組分和助催化劑的存在下制備，其中所述固體催化劑組分通過包括如下步驟的方法制備：(a)使具有羥基的脫水載體與具有通式mgr1r2的鎂化合物接觸，其中r1和r2相同或不同和獨立地選自烷基、鏈烯基、鏈二烯基、芳基、烷芳基、鏈烯基芳基和鏈二烯基芳基；(b)使步驟(a)獲得的產品與改性化合物(a)、(b)和(c)接觸，其中：(a)為選自如下的至少一種化合物：羧酸、羧酸酯、酮、酰基鹵、醛和醇；(b)為具有通式r11f(r12o)gsixh的化合物，其中f、g和h各自為0-4的整數，和f、g和h的和等于4，條件是當h等于4時，改性化合物(a)不是醇，si為硅原子，o為氧原子，x為鹵素原子，和r11和r12相同或不同和獨立地選自烷基、鏈烯基、鏈二烯基、芳基、烷芳基、鏈烯基芳基和鏈二烯基芳基；(c)為具有通式(r13o)4m的化合物，其中m為鈦原子、鋯原子或釩原子，o為氧原子和r13選自烷基、鏈烯基、鏈二烯基、芳基、烷芳基、鏈烯基芳基和鏈二烯基芳基；和(c)使步驟(b)獲得的產品與通式tix4的鹵化鈦化合物接觸，其中ti為鈦原子和x為鹵素原子，從而聚乙烯的分子量mz+1為至少720,000g/mol和小于2,500,000g/mol。令人驚奇地發現本發明的組合物具有良好的機械性能如高的熔體拉伸力和熔體拉伸應力以及高的escr，從而特別適合于制備管子，特別是滴灌管。注意到wo2012/069157描述了在按如上所述方法制備的固體催化劑組分的存在下生產聚乙烯及其共聚物的方法。wo2012/069157提到了按這種方法獲得的乙烯聚合物和共聚物的各種用途。但wo2012/069157沒有提到乙烯(共)聚合物的拉伸力、熔體拉伸應力或escr或乙烯(共)聚合物用于滴灌管的用途。所產生的聚乙烯具有很寬范圍的密度，但聚乙烯的密度優選為約910-925kg/m3。具有這種密度的聚乙烯通常稱為lldpe。具有這種密度的聚乙烯具有適用于管子、特別是滴灌管的機械性能。定義聚乙烯分子量的各種方法是已知的，如下所述，其中mi為鏈的分子量，而ni為該分子量的鏈數量，mn＝σnimi/σnimw＝σnimi2/σnimz＝σnimi3/σni2mz+1＝σnimi4/σni3聚乙烯的分子量分布mw/mn優選為3.6-5.5，更優選為3.6-5.0。相對高的mwd表示良好的可處理性、高的熔體拉伸、高的擠出膨脹和高的應變硬化。相對高的mwd還表示高的escr。優選地，聚乙烯的分子量mz+1為至少720,000g/mol、更優選為至少800,000g/mol、更優選為至少900,000g/mol、更優選為至少1,000,000g/mol、更優選為至少1,500,000g/mol、更優選為至少2,000,000g/mol。按照本發明，聚乙烯的分子量mz+1可以為例如800,000-2,000,000g/mol，優選為900,000-1,700,000g/mol，進一步優選為1,000,000-1,600,000g/mol，和/或mz/mw為2.8-4.5，優選為3-4，進一步優選為3.2-3.8，進一步優選為3.4-3.7，和/或mz+1/mw為6-10，優選為7-9，進一步優選為8-9，和/或mz為350,000-1,200,000g/mol，優選為400,000-1,000,000g/mol，進一步優選為450,000-900,000g/mol，進一步優選為500,000-800,000g/mol，進一步優選為550,000-750,000g/mol。這些參數可以按astmd-6474-99確定。相對高的mz+1意味著更多的共聚單體包含在較高分子量分布區，和因此有更多的約束鍵，相應地導致高的escr。相對高的mz+1還意味著高的擠出膨脹。聚乙烯的熔體拉伸力優選為至少5cn、更優選至少6cn。聚乙烯的熔體拉伸可以力優選為至少1.2n/mm2、更優選至少1.5n/mm2、更優選至少2.0n/mm2、更優選至少3.0n/mm2。熔體拉伸力和熔體拉伸應力可以利用毛細管流變儀通過如下過程確定：通過在190℃下將置于毛細管流變儀中的聚乙烯熔體束的一端粘附于一個滑輪上和以0.12cm/s2使所述滑輪加速，直到熔體束斷裂。毛細管流變儀具有1mm的模頭直徑和10mm的模頭長度。斷裂/破裂前的最大力和應力分別記錄為熔體拉伸力和熔體拉伸應力。熔體拉伸力和應力是聚合物熔體拉伸粘度的度量。它們代表不發生斷裂或破裂時可施用于熔體的最大張力。優選地，由聚乙烯制備的模制品具有按astmd1693b確定的至少1500小時的耐受環境應力開裂性(escr)，更優選為至少2000小時。碳黑可以為適用于灌溉管的任何類型。碳黑的平均顆粒粒度優選為0.01-0.25微米，和其最大可揮發物質為9wt％。碳黑的類型例如可以為爐碳黑。爐碳黑具有良好公知的含義。合適的碳黑可由多個供應商商購，包括cabot和colombian，和因此可以由本領域熟練技術人員進行選擇。碳黑可以原樣(純)1)加入到聚乙烯中，2)以母料形式加入，后者包括所述碳黑與非聚乙烯的載體聚合物一起，或者優選地，3)碳黑可以與部分或全部量的聚乙烯一起預混合。所述預混合可以在常規的工業混合器或擠出機中應用本領域公知的常規混合條件實施。當所述預混合只含有部分聚乙烯時，則以預混合物的量計，碳黑的量可以為20-50wt％，優選為30-50wt％。另外，優選將碳黑和聚乙烯的所述預混合物擠出為粒料形式。聚合物組合物包含聚乙烯、碳黑和任選的添加劑，和優選由它們組成。各組分的量、優選為聚乙烯、碳黑和任選添加劑的量整體構成聚乙烯組合物總量的100wt％。以聚乙烯組合物總量(100wt％)計，聚乙烯的量優選為至少80wt％，優選為80-99wt％，優選為85-99wt％，更優選為90-98.5wt％，91-98.2wt％。以聚乙烯組合物總量(100wt％)計，碳黑的量優選為1-10wt％，優選為1.5-9.0wt％，更優選為1.8-8.0wt％，更優選為1.8-3.5wt％。除了聚乙烯和碳黑外，用于聚烯烴的常用添加劑如穩定劑(如抗氧化劑)、酸清除劑和/或抗靜電劑和應用試劑(如處理助劑等)可以存在于聚乙烯或聚乙烯組合物中。碳黑具有uv穩定功能，但是也可以存在其它非碳黑的抗uv劑。優選地，以聚乙烯組合物或聚乙烯組合物總量(其代表100wt％)計，這些添加劑的總量為19wt％或更少，更優選為10wt％或更少，更優選為5wt％或更少，更優選為2wt％或更少，最優選為1wt％或更少。因此添加劑可以選自如下的一種或多種：穩定劑(特別是抗氧化劑)、酸清除劑和/或抗靜電劑和應用試劑(特別是處理助劑)，從而以聚乙烯組合物或聚乙烯組合物總量(其代表100wt％)計，這些添加劑的總量為0-19wt％，優選為0-10wt％，進一步優選為0-5wt％，進一步優選為0-2wt％，進一步優選為0-1wt％。本發明還涉及包含或由本發明的聚乙烯組合物組成的管子。本發明的管子具有高的耐受環境應力開裂性，該性能可以由iso8796測量。由聚乙烯生產管子的方法是公知的和可以應用任何已知的方法。最典型的方法是擠出。因此，本發明提供制備本發明管子的方法。所述方法可以包括如下步驟：提供本發明的聚乙烯組合物，熔融所述聚乙烯組合物和由模頭擠出所述聚乙烯。本發明的管子可以具有很寬范圍的長度和厚度。厚度(外徑與內徑的差)例如可以為1-10mm，更典型地為1-3mm。管子可以具有外徑3-30mm和內徑1-29mm。本發明的管子優選為滴灌管。滴灌管的典型例子具有外徑16mm、壁厚1.2mm和內徑13.6mm。催化劑體系固體組分本發明應用的固體載體為含羥基的任何材料。這種材料的合適例子包括無機氧化物如二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化釷、氧化鋯和這些氧化物的混合物。優選地，多孔二氧化硅用作本發明的載體，因為用它獲得較高的堆密度和較高的催化劑生產率。二氧化硅可以為顆粒形式，其平均顆粒直徑為約1-500微米，優選為5-150微米，和最優選為10-100微米。較低平均顆粒直徑產生較高濃度的聚合物細粉和較高平均顆粒直徑降低聚合物的堆密度。二氧化硅的表面積可以為約5-1500m2/g，優選50-1000m2/g，和其孔體積為約0.1-10.0cm3/g，優選為0.3-3.5cm3/g，因為在這個范圍內獲得較高的催化劑生產率。脫水的固體載體可以通過干燥固體載體脫除物理結合水并降低羥基含量獲得，其中達到的羥基含量可以為約0.1-5.0mmol羥基/g載體，優選為約0.2-2.0mmol羥基/g載體，因為這個范圍允許向載體中結合足夠的活性催化劑組分，通過j.j.fripiat和j.uytterhoeven在j.phys.chem.66,800,1962中描述的方法或通過采用1hnmr光譜法確定。通過在約150-900℃的溫度下在氮氣或空氣流中加熱或流化載體約1-15小時可以達到這個范圍內的羥基含量。可以在各催化劑組分至少部分可溶的合適烴溶劑中優選通過攪拌使所述脫水載體漿液化。合適的烴溶劑的例子包括正戊烷、異戊烷、環戊烷、正己烷、異己烷、環己烷、正庚烷、異庚烷、正辛烷、異辛烷和正癸烷。所應用溶劑的量不是很關鍵，但溶劑的用量應該使催化劑組分良好混合。所述鎂化合物可以由通式mgr1r2表示，其中r1和r2相同或不同和獨立地選自烷基、鏈烯基、鏈二烯基、芳基、烷芳基、鏈烯基芳基和鏈二烯基芳基和可以具有1-20個碳原子。鎂化合物的合適例子包括二甲基鎂、二乙基鎂、乙基甲基鎂、二正丙基鎂、二異丙基鎂、正丙基乙基鎂、異丙基乙基鎂、二-正丁基鎂、二異丁基鎂、正丁基乙基鎂、正丁基-正丙基鎂、正丁基異丙基鎂、異丁基乙基鎂、異丁基-正丙基鎂、異丁基異丙基鎂、二-正戊基鎂、二異戊基鎂、正戊基乙基鎂、正戊基-正丙基鎂、正戊基異丙基鎂、正戊基-正丁基鎂、正戊基異丁基鎂、二-正己基鎂、二異己基鎂、正己基乙基鎂、正己基-正丙基鎂、正己基異丙基鎂、正己基-正丁基鎂、正己基異丁基鎂、異己基乙基鎂、異己基-正丙基鎂、異己基異丙基鎂、異己基-正丁基鎂、異己基異丁基鎂、二-正辛基鎂、二異辛基鎂、正辛基乙基鎂、正辛基-正丙基鎂、正辛基異丙基鎂、正辛基-正丁基鎂、正辛基異丁基鎂、異辛基乙基鎂、異辛基-正丙基鎂、異辛基異丙基鎂、異辛基-正丁基鎂、異辛基異丁基鎂、二環戊基鎂、環戊基乙基鎂、環戊基-正丙基鎂、環戊基異丙基鎂、環戊基-正丁基鎂、環戊基異丁基鎂、二環己基鎂、環己基乙基鎂、環己基-正丙基鎂、環己基異丙基鎂、環己基-正丁基鎂、環己基異丁基鎂、二苯基鎂、苯基乙基鎂、苯基-正丙基鎂、苯基-正丁基鎂和它們的混合物。優選地，所述鎂化合物選自二-正丁基鎂、正丁基乙基鎂和正辛基-正丁基鎂。鎂化合物的用量可以為約0.01-10.0mmol/g固體載體，優選為約0.1-3.5mmol/g載體和更優選為0.3-2.5mmol/g載體，因為這個范圍的用量將降低產品的聚合物細粉濃度和獲得較高的催化劑生產率。優選通過攪拌使鎂化合物與載體在約15-140℃的溫度下反應約5-150分鐘、優選在約20-80℃的溫度下反應10-100分鐘。在本發明采用的固體載體中mg與oh基的摩爾比可以為約0.01-10.0，優選為約0.1-5.0，和更優選為約0.1-3.5，因為產品的聚合物細粉濃度降低和獲得較高的催化劑生產率。所述改性化合物(a)為選自如下的至少一種化合物：羧酸、羧酸酯、酮、酰基鹵、醛和醇。改性化合物(a)可以由通式r3cooh、r4coor5、r6cor7、r8cox、r9coh或r10oh表示，其中x為鹵素原子和r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9和r10獨立地選自包含如下基團的化合物：烷基、鏈烯基、鏈二烯基、芳基、烷芳基、鏈烯基芳基和鏈二烯基芳基，和可以具有1-20個碳原子。羧酸的合適例子包括乙酸、丙酸、異丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、己酸、異己酸、庚酸、異庚酸、辛酸、異辛酸、壬酸、異壬酸、癸酸、異癸酸、環戊烷羧酸、苯甲酸和它們的混合物。羧酸酯的合適例子包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸異戊酯、丁酸乙酯、丁酸正丁酯和/或丁酸異丁酯。酮的合適例子包括二甲酮、二乙酮、甲乙酮、二正丙基酮、二-正丁基酮、甲基正丙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、甲基苯基酮、乙基苯基酮、正丙基苯基酮、正丁基苯基酮、異丁基苯基酮、二苯基酮和它們的混合物。酰基鹵的合適例子包括乙酰氯、丙酰氯、異丙酰氯、正丁酰氯、異丁酰氯、苯甲酰氯和它們的混合物。醛的合適例子包括乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、異戊醛、正己醛、異己醛、正庚醛、苯甲醛和它們的混合物。醇的合適例子包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲-丁醇、叔-丁醇、環丁醇、正戊醇、異戊醇、環戊醇、正己醇、異己醇、環己醇、正辛醇、異辛醇、2-乙基己醇、苯酚、甲酚、乙二醇、丙二醇和它們的混合物。優選地，改性化合物(a)為選自如下的至少一種化合物：甲基正丙基酮、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸、異丁酸、異丁醛、乙酰氯、乙醇和仲-丁醇，和更優選選自甲基正丙基酮、乙酸正丁酯、異丁酸和乙酰氯，因為可獲得較高的催化劑生產率和更高的產品堆密度，和可以應用這些化合物改變產品的分子量分布。固體載體中改性化合物(a)與鎂的摩爾比可以為約0.01-10.0，優選為約0.1-5.0，更優選為約0.1-3.5和最優選為0.3-2.5，因為可以獲得較高的催化劑生產率和更高的產品堆密度。可以優選通過攪拌在溫度為約15-140℃持續約5-150分鐘、優選溫度為約20-80℃持續約10-100分鐘將改性化合物(a)加入到步驟(a)獲得的反應產品中。改性化合物(b)為由通式r11f(r12o)gsixh表示的硅化合物，其中f、g和h各自為0-4的整數，并且f、g和h的和等于4，條件是當h等于4時，改性化合物(a)不是醇，si為硅原子、o為氧原子、x為鹵素原子和r11和r12相同或不同。r11和r12獨立地選自包含如下基團的化合物：烷基、鏈烯基、鏈二烯基、芳基、烷芳基、鏈烯基芳基和鏈二烯基芳基。r11和r12可以具有1-20個碳原子。合知的硅化合物包括四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四-正-丙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、四-正-丁氧基硅烷、四異丁氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、異丙基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、正戊基三甲氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、異辛基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、異丁基甲基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷、異丁基異丙基二甲氧基硅烷、二環戊基二甲氧基硅烷、環己基甲基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、異丙基三乙氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、正戊基三乙氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、異辛基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、異丁基甲基二乙氧基硅烷、二異丙基二乙氧基硅烷、二異丁基二乙氧基硅烷、異丁基異丙基二乙氧基硅烷、二環戊基二乙氧基硅烷、環己基甲基二乙氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、四氯化硅、甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷、正丙基三氯硅烷、異丙基三氯硅烷、正丁基三氯硅烷、異丁基三氯硅烷、正戊基三氯硅烷、正己基三氯硅烷、正辛基三氯硅烷、異辛基三氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二乙基二氯硅烷、異丁基甲基二氯硅烷、二異丙基二氯硅烷、二異丁基二氯硅烷、異丁基異丙基二氯硅烷、二環戊基二氯硅烷、環己基甲基二氯硅烷、苯基甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷、氯三甲氧基硅烷、二氯二甲氧基硅烷、三氯甲氧基硅烷、氯三乙氧基硅烷、二氯二乙氧基硅烷和/或三氯乙氧基硅烷。優選地，所應用的改性化合物(b)為四乙氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、正丁基三氯硅烷和四氯化硅，和更優選為異丁基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丁基三氯硅烷和四氯化硅，因為采用這些優選的化合物獲得較高的催化劑生產率和較高的堆密度，并能改變產品的分子量分布。改性化合物(b)與鎂的摩爾比可以為約0.01-5.0，優選為約0.01-3.0，更優選為約0.01-1.0和最優選為約0.01-0.3，因為獲得較高的催化劑生產率和較高的堆密度。可以優選通過攪拌在溫度為約15-140℃下持續約5-150分鐘、優選在溫度為20-80℃下持續10-100分鐘將改性化合物(b)加入步驟(a)獲得的反應產品中。改性化合物(c)為由通式(r13o)4m表示的過渡金屬醇鹽，其中m為鈦原子、鋯原子或釩原子，o為氧原子和r13為選自含烷基、鏈烯基、鏈二烯基、芳基、烷芳基、鏈烯基芳基和鏈二烯基芳基的化合物的化合物。r13可以具有1-20個碳原子。合適的過渡金屬醇鹽化合物包括四甲醇鈦、四乙醇鈦、四-正丙醇鈦、四異丙醇鈦、四-正丁醇鈦、四異丁醇鈦、四正戊醇鈦、四異戊醇鈦、四正己醇鈦、四正庚醇鈦、四正辛醇鈦、四環己醇鈦、四芐醇鈦、四苯酚鈦、四甲醇鋯、四乙醇鋯、四-正丙醇鋯、四異丙醇鋯、四正丁醇鋯、四異丁醇鋯、四正戊醇鋯、四異戊醇鋯、四正己醇鋯、四正庚醇鋯、四正辛醇鋯、四環己醇鋯、四芐醇鋯、四苯酚鋯、四甲醇釩、四乙醇釩、四-正丙醇釩、四異丙醇釩、四正丁醇釩、四異丁醇釩、四正戊醇釩、四異戊醇釩、四正己醇釩、四正庚醇釩、四正辛醇釩、四環己醇釩、四芐醇釩、四苯酚釩或它們的混合物。優選地，在本發明中應用四乙醇鈦、四正丁醇鈦和四正丁醇鋯，因為采用這些優選的化合物獲得較高的催化劑生產率和較高的堆密度，并能改變產品的分子量分布。改性化合物(c)與鎂的摩爾比可以為約0.01-5.0，優選為約0.01-3.0，更優選為約0.01-1.0和最優選為約0.01-0.3，因為可獲得較高的催化劑生產率、較高的堆密度和聚合中改進的氫響應。可以優選通過攪拌使改性化合物(c)與步驟(a)中獲得的產品在約15-140℃的溫度下反應約5-150分鐘，優選在20-80℃的溫度下反應10-100分鐘。改性化合物(a)、(b)和(c)可以以任何順序或同時與步驟(a)獲得的含鎂固體載體接觸。優選地，首先將(a)加入到步驟(a)獲得的反應產品中，然后是(b)，隨后加入(c)，因為采用這種加入改性化合物的順序獲得較高的催化劑生產率和較高的產品堆密度。在本發明中也可以有效地應用各催化劑組分的預混合物。優選地，當改性化合物(a)為甲基正丙基酮和改性化合物(c)為四乙醇鈦時，在相同鹵化鈦化合物濃度下，當改性化合物(b)以如下順序選擇時可以進一步增加分子量分布：異丁基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、正丁基三氯硅烷和四氯化硅。在一個優選的情況下，當改性化合物(b)為四氯化硅和改性化合物(c)為四乙醇鈦時，在相同鹵化鈦化合物濃度下，當改性化合物(a)以如下順序選擇時可以進一步改進催化劑生產率和堆密度：異丁醛、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、甲基正丙基酮和異丁酸。在本發明中應用的鹵化鈦化合物由通式tix4表示，其中ti為鈦原子和x為鹵素原子。合適的鹵化鈦化合物包括四氯化鈦、四溴化鈦、四氟化鈦或它們的混合物。優選的鹵化鈦化合物為四氯化鈦，因為可獲得較高的催化劑生產率。鹵化鈦化合物與鎂的摩爾比可以為約0.01-10.0，優選為約0.01-5.0和更優選為約0.05-1.0，因為可以獲得高的催化劑生產率和高的堆密度之間的較好平衡。在溫度為約15-140℃下持續約5-150分鐘、優選在溫度為20-80℃下持續10-100分鐘，可以以任何常規方式如通過攪拌將鹵化鈦化合物加入到施用步驟(a)和步驟(b)獲得的反應混合物中。然后可以應用氮氣吹掃和/或通過在約15-140℃、優選30-100℃和最優選50-80℃下施用真空使所述反應混合物干燥，以獲得最終固體催化劑組分。改性化合物(c)和鹵化鈦化合物與鎂的總摩爾比可以為約0.01-10.0，優選為約0.01-5.0和更優選為約0.05-1.0。因為可以獲得高的催化劑生產率和高的堆密度之間的較好平衡。改性化合物(c)和鹵化鈦化合物與脫水后載體中羥基(oh)的總摩爾比可以為約0.01-10.0，優選為約0.01-5.0和更優選為約0.05-1.0，因為可以獲得高的催化劑生產率和高的堆密度之間的較好平衡。較高的濃度將產生高的催化劑生產率但會降低堆密度，特別是在氣相聚合方法中。另外，施用這些量將不再需要在催化劑制備中實施溶劑傾析、溶劑過濾、溶劑洗滌步驟，因而不再產生高度危險的溶劑廢物料。助催化劑助催化劑通常為有機金屬化合物如烷基鋁、氫化烷基鋁、烷基鋰鋁、烷基鋅、烷基鈣、烷基鎂或它們的混合物。優選的助催化劑由通式r14nalx3-n表示，其中x代表鹵素原子；n代表0-3的整數；和r14選自包含如下基團的化合物：烷基、鏈烯基、鏈二烯基、芳基、烷芳基、鏈烯基芳基和鏈二烯基芳基。r14可以具有1-20個碳原子。助催化劑的合適例子包括三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、氯化二乙基鋁、氯化二異丁基鋁、二氯化乙基鋁、二氯化異丁基鋁和它們的混合物。優選地，所述助催化劑為三甲基鋁、三乙基鋁和/或三異丁基鋁；和更優選地，助催化劑為三乙基鋁。可以以助催化劑中的鋁與固體催化劑組分中的鈦的摩爾比為約1-500、更優選為10-250應用助催化劑，因為這樣獲得高的催化劑生產率。催化劑體系本發明應用的催化劑體系可以在漿液、氣相或溶液相常規方法中應用以獲得聚乙烯。這些方法已經在現有技術中進行了描述，因此對于本領域熟練技術人員來說是公知的。優選地，乙烯均聚物和共聚物通過氣相方法生產，如攪拌床反應器和流化床反應器，或在本領域已知的聚合條件下通過漿液相方法生產。氣相法的示例例如在us4302565和us4302566中公開的那些。合適例子為由干或漿液固體催化劑進料器進料的氣相流化床聚合反應器。可以在反應區內的位置向反應器引入固體催化劑組分以控制反應器的生產率。可以向反應器中引入包括乙烯和其它α-烯烴、氫和氮的反應氣體。可以通過排放系統將所產生的聚合物從反應區中排出。反應區中的聚合物顆粒床層可以通過用作流化介質并耗散反應區內放出的熱的循環物流保持為流化狀態。可以在外部換熱系統中從循環物流中脫除反應和壓縮熱，從而控制反應器溫度。也可以應用從反應器內脫除熱的其它措施，例如通過在反應器內蒸發烴如異戊烷、正己烷或異己烷進行冷卻。這些烴可以作為部分組分反應物原料進料至反應器，和/或獨立地進料至反應器以提高從反應器中脫除熱的能力。反應器中的氣體組成可以保持恒定，以通過進料反應氣體、氫和氮補充循環物流的組成而產生具有所需規格的聚合物。用于氣相流化床反應器的合適的操作條件通常包括約50-115℃、更優選為70-110℃的溫度、約3-15bar、更優選為5-10bar的乙烯分壓和約10-40bar、更優選為15-30bar的總反應器壓力。源于反應器內循環物流流量的表觀氣速可以為約0.2-1.2m/s，更優選為0.2-0.9m/s。雖然已經為了描述目的詳細地對本發明進行了描述，但應理解這些細節只為此目的，本領域熟練技術人員在不偏離權利要求所定義的本發明精神和范圍的條件下可以對它們進行改變。要注意本發明涉及這里描述的特征的所有可能組合，特別優選在權利要求中的那些特征組合。還應注意術語‘包含’不排除其它元素的存在。但應理解當描述包含某些組分的產品時也公開了由這些組分組成的產品。類似地，還應理解當描述包括某些步驟的方法時也公開了由這些步驟組成的方法。通過如下實施例描述本發明，但這些實施例不限制本發明。實施例實施例i按wo2012/069157的實施例48制備固體催化劑組分。將已在氮氣流下在600℃下脫水4小時的340gsylopol955二氧化硅放置入一個10升燒瓶中。加入2040cm3的異戊烷使二氧化硅漿液化，然后向燒瓶中加入340.0mmol的二-正丁基鎂，并將所得的混合物在35℃的溫度下攪拌60分鐘。然后向燒瓶中加入476.0mmol甲基正丙基酮，并將所得的混合物在35℃的溫度下攪拌60分鐘。然后向燒瓶中加入34.0mmol四乙氧基硅烷，并將所得的混合物在35℃的溫度下攪拌30分鐘。接下來，向燒瓶中加入34.0mmol四乙醇鈦，并將所得的混合物在35℃的溫度下攪拌30分鐘。隨后，向燒瓶中加入238.0mmol四氯化鈦，并將所得的混合物在35℃的溫度下攪拌30分鐘。最后，在70℃下應用氮氣吹掃干燥漿液3.5小時，以獲得自由流動的固體產品。按wo2012/069157的實施例50，應用如此獲得的固體催化劑組分(ss-2)在流化床氣相聚合反應器中合成熔體指數為1.0g/10min和聚合物密度為918kg/m3的1-丁烯線性低密度聚乙烯(lldpe)。所述流化床氣相聚合反應器具有45cm的內徑和在140cm的反應區高度中操作。應用干燥的固體催化劑給料機向反應器進料固體催化劑組分，以維持10kg/小時的生產速率。向反應器中加入乙烯、1-丁烯、氫氣和氮氣以產生具有所需規格的聚丙烯。以0.08kg/h的進料速率向反應器中連續加入5wt％的在異戊烷中的三乙基鋁(助催化劑)溶液。將反應器溫度維持在86℃、乙烯分壓為7.0bar、總反應器壓力為20.7bar和表觀氣速為0.42m/s。在流化床氣相聚合反應器中使固體催化劑組分運行連續三天，和對應的聚合數據如下：將200ppm的irganox1076、500ppm的硬脂酸鋅和800ppm的weston399作為添加劑加入到henschel混合器中與所產生的25kg的1-丁烯線性低密度聚乙烯樹脂一起混合5分鐘。應用zsk-30雙螺桿擠出機在如下條件下將所述配混的材料造粒：溫度分布為130-210℃，螺桿速度為200rpm，螺桿直徑為30mm，螺桿長度與直徑比為26和輸出速率為20kg/h。對粒料的評價見表1。應用battenfeld機在如下條件下將所獲得的粒料轉化為25微米的吹塑膜：溫度分布為190-200℃，螺桿速度60rpm，螺桿直徑60mm，螺桿長度與直徑比為27，模頭間隙為2.3mm，冷卻線高度為40cm，吹塑比(bur)為2.5:1和輸出速率為58kg/h。對比實驗作為對比實驗，通過上述相同擠出機在相同擠出條件下由商購的zieglernattalldpe制備粒料和膜產品。添加劑的數量和類型也與上文相同。對于所獲得的粒料和膜產品的評價也在表1中給出。相比于應用常規zn催化劑制備的lldpe(對比lldpe)，本發明的lldpe對于各種性能均表現出更好的結果。本發明的lldpe的密度與對比lldpe的密度類似，沒有任何明顯的差別。本發明的lldpe和對比lldpe的熔體指數(mi2.16kg/190℃)類似，沒有任何明顯差別。與對比lldpe相比，本發明的lldpe具有更高的高負載熔體指數(hlmi21.6kg/190℃)，這表明本發明的lldpe易于處理和具有更寬的mwd。本發明的lldpe的mfr(熔體流動比21.6kg/2.16kg)高于對比lldpe的相應值，這表明本發明的lldpe易于處理和具有更寬的mwd。相比于對比lldpe，本發明的lldpe的由gpc確定的mn和mw均更高。更高的mw表示更高的拉伸特性。本發明的lldpe的mwd更寬，這表明其更容易處理。更寬的mwd意味著更高的熔體強度、更高的擠出膨脹和更高的應變硬化。更寬的mwd也意味著更高的escr(耐受環境應力開裂性)，其對于如滴灌管等應用來說是希望的。對于本發明的lldpe來說，mz和mz+1明顯更高。更高的mz+1意味著更多的共聚單體包含在高分子量分布區中，因此有更多的連接鍵。這對應于極好的escr。同樣，更高的mz+1意味著更高的擠出膨脹。膜的原子力顯微圖像(afm)表明在本發明的lldpe中球粒更小和堆集更緊密。更細小的球料表明本發明的管子可以更容易地盤成束。這特別適用于滴灌管，它們在農業淡季時必須盤成束。熔體拉伸力和熔體拉伸應力利用毛細管流變儀通過如下過程確定：通過將置于毛細管流變儀中的聚乙烯熔體束的一端粘附于一個滑輪上，并在190℃下以0.12cm/s2使所述滑輪加速，直到熔體束斷裂。毛細管流變儀具有1mm的模直徑和10mm的模長度。相比于對比lldpe，本發明的lldpe的熔體拉伸力和應力更高。更高的熔體強度表明對滴灌管來說有利的更好的escr和更小的管子下垂。本發明的lldpe和對比lldpe的dsc晶體熔點和結晶溫度類似。所得的結果表明本發明的lldpe的結晶溫度比對比lldpe高2.56℃；這意味著本發明的lldpe由于其球粒更細而比對比lldpe冷卻得更快。由于更高的熔體強度標志著管子更高的escr和更小的下垂，可以確定本發明的lldpe非常適合于制備管子，特別是滴灌管。表1測試方法實施例1對比實驗密度kg/m3astmd-792-08920920mi(2.16/190℃)g/10minastmd-1238-040.920.942hlmi(21.6/190℃)g/10minastmd-1238-0428.1124.64533mfr(21.6/2.16)astmd-1238-0428.8225.5775共聚單體類型astmd-5017-96丁烯丁烯共聚單體含量mol％astmd-5017-964.4484.7支化度/1000castmd-5017-9621.50722.52333mng/molastmd-6474-9943369.0034689.33mwg/molastmd-6474-99180733121061.3mwd(mw/mn)astmd-6474-993.973.5091mzg/molastmd-6474-99647074.25344405.7mz+1g/molastmd-6474-991450908.55711863.7mz/mwastmd-6474-993.5802.845mz+1/mwastmd-6474-998.0285.880結晶度％astmd-3418-0842.4543.015晶體熔點℃astmd-3418-08122.69121.01結晶溫度tc℃astmd-3418-08108.46105.9熔體拉伸力(cn)如上述6.894.66熔體拉伸應力(n/mm2)如上述3.81.07當前第1頁12