本發明涉及窗膜用組成物、由其產生的柔性窗膜以及包括其的柔性顯示裝置。
背景技術:
最近,通過在顯示器中用薄膜置換玻璃襯底或高硬度襯底,相關技術中研發能夠折疊或不折疊的柔性(flexible)顯示裝置。柔性顯示裝置較薄并且輕、具有高抗沖擊性、可以折疊和展開并且因此可以按多種形狀制造。
在這類柔性顯示裝置中,不僅是襯底,而且需要許多元件具有柔性。具體地說,因為窗膜安置在顯示器的最外側,窗膜必須具有柔性、高硬度以及光學可靠性。
本發明的背景技術披露于日本未審查專利公開案第2007-176542號中。
技術實現要素:
技術問題
本發明的一個方面提供窗膜用組成物,其可實現在硬度、柔性以及光學可靠性(如耐光性)方面具有良好特性的柔性窗膜。
本發明的另一方面提供柔性窗膜,其在硬度、柔性以及耐光性方面具有良好特性,和包含所述柔性窗膜的柔性顯示裝置。
技術解決方案
根據本發明的一個方面,窗膜用組成物包含硅氧烷樹脂和引發劑,所述硅氧烷樹脂包括由式1表示的化合物:
<式1>
(r1sio3/2)x(r2sio3/2)y
(其中r1和r2與在發明詳細說明中所定義相同;并且0<x<1、0<y<1以及x+y=1)。
根據本發明的另一個方面,柔性窗膜包含:底層和形成于底層的一個表面上的涂層,其中所述涂層是由如上文所闡述的窗膜用組成物形成。
根據本發明的另一個方面,柔性顯示裝置包含如上文所闡述的柔性窗膜。
有利作用
本發明提供窗膜用組成物,其可實現在硬度、柔性以及光學可靠性(如耐光性)方面具有良好特性的柔性窗膜。
本發明提供柔性窗膜,其在硬度、柔性以及耐光性方面具有良好特性,和包含所述柔性窗膜的柔性顯示裝置。
附圖說明
圖1是根據本發明的一個實施例的柔性窗膜的截面圖。
圖2是根據本發明的另一個實施例的柔性窗膜的截面圖。
圖3是根據本發明的一個實施例的柔性顯示裝置的截面圖。
圖4是圖3中顯示的顯示單元的一個實施例的截面圖。
圖5是根據本發明的另一個實施例的柔性顯示裝置的截面圖。
圖6是根據本發明的另一個實施例的柔性顯示裝置的截面圖。
具體實施方式
將參考附圖詳細描述本發明的實施例。應理解,本發明不限于以下實施例并且可使用不同方式實施。在附圖中,為清楚起見將省去與說明無關的部分。在本說明書通篇中,將用相同的參考數字表示相同的組件。
在本文中,參考附圖定義如“上側”和“下側”等空間相對術語。因此,應理解,術語“上表面”可以與術語“下表面”互換使用。此外,當提及一個元件(如層或膜)放置于另一元件“上(on)”時,其可以直接放置于另一元件上(on),或可以存在插入元件。另一方面,當元件被稱為“直接”放置于另一元件上(directlyon)時,其間不存在插入元件。
在本文中,術語“鉛筆硬度”是根據jisk5400使用鉛筆硬度測試儀(新東株式會社)針對窗膜的涂層進行測量。在鉛筆硬度的測量中,使用6b到9h的三菱株式會社的鉛筆。具體地說,在涂層上1千克鉛筆負荷、45°刮角以及60毫米/分鐘刮擦速度的條件下測量鉛筆硬度。當涂層在使用某一鉛筆測試5次之后具有一個或多個刮痕時,使用與前一支鉛筆相比具有低一等級鉛筆硬度的另一支鉛筆再次測量鉛筆硬度,并且將在涂層上所有5次都未觀察到刮痕的鉛筆硬度最大值視為涂層的鉛筆硬度。
在本文中,術語“曲率半徑”是指當長x寬(3cmx15cm)的窗膜樣品卷繞于用于測量曲率半徑的夾具(cft-200r,觸握科技株式會社)上,保持卷繞5秒或大于5秒,退繞,并且接著通過肉眼測定樣品是否開裂時,窗膜樣品上無裂痕的夾具的最小半徑(radius)。在本文中,當樣品卷繞于夾具上以使得窗膜的窗涂層接觸夾具表面時,測量加壓方向的曲率半徑,并且當樣品卷繞于夾具上以使得窗膜的底層接觸夾具時,測量拉伸方向的曲率半徑。此處,窗膜樣品的厚度是50微米到300微米。
在本文中,“△y.i.”是指使用色度計(cm-3600d,柯尼卡美能達公司)在2°(窗膜與光源之間的角度)下、在d65光源下、在窗膜上測量的黃色指數(yellowindex)(y1)與在使用耐候性測試儀(xe-1,q-sun)在306納米峰值波長下照射窗膜72小時之后通過相同方法在窗膜上測量的黃色指數(y2)之間的差(y2-y1)。
在本文中,術語“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基”和/或“甲基丙烯酰基”。
在本文中,除非另有說明,否則術語“經取代”意指官能團中的至少一個氫原子經以下各基團取代:羥基、未經取代的c1到c10烷基、c3到c10環烷基、c1到c10烷氧基、c6到c20芳基、c7到c20芳基烷基、苯甲酮基、經c1到c10烷基取代的c6到c20芳基或經c1到c10烷氧基取代的c1到c10烷基。
在本文中,術語“可交聯官能團”意指可通過熱和/或光實現交聯反應的官能團。舉例來說,可交聯官能團意指環氧基、含有環氧基的基團、縮水甘油基、含有縮水甘油基的基團、縮水甘油氧基、含有縮水甘油氧基的基團、氧雜環丁烷基、含有氧雜環丁烷基的基團等。具體地說,可交聯官能團意指環氧基;縮水甘油基;縮水甘油氧基;氧雜環丁烷基;氧雜環丁烷基氧基;含有環氧基、縮水甘油基、縮水甘油氧基、環氧化c5到c20環烷基、環氧化c1到c10烷基、氧雜環丁烷基或氧雜環丁烷基氧基的c1到c20烷基;或含有環氧基、縮水甘油基、縮水甘油氧基、環氧化c5到c20環烷基、環氧化c1到c10烷基或氧雜環丁烷基或氧雜環丁烷基氧基的c5到c20環烷基,并且可以未經取代或經另一元素取代。
在本文中,術語“紫外線吸收官能團”意指在400納米或小于400納米,例如100納米到400納米的波長下吸收光的官能團。具體地說,紫外線吸收官能團包含但不限于未經取代或經取代的苯并三唑基(benzotriazole)、未經取代或經取代的苯甲酮基(benzophenone)、未經取代或經取代的羥基苯甲酮基(hydroxybenzophenone)、未經取代或經取代的三嗪基(triazine)、未經取代或經取代的水楊酸酯基(salicylate)、未經取代或經取代的氰基丙烯酸酯基(cyanoacrylate)、未經取代或經取代的草酰替苯胺基(oxanilide)、未經取代或經取代的羥苯基三嗪基(hydroxyphenyltriazine)、未經取代或經取代的羥苯基苯并三唑基(hydroxyphenylbenzotriazole)以及未經取代或經取代的羥苯基苯甲酮基(hydroxyphenylbenzophenone)。
在本文中,術語“含有紫外線吸收官能團的基團”意指含有紫外線吸收官能團的基團。
在本文中,術語“亞烷氧基”意指在其末端或內部結構具有氧(o)的亞烷基。
在本文中,術語“鹵素”意指氟、氯、溴或碘。
在下文中,將描述根據本發明的一個實施例的窗膜用組成物。
根據實施例的窗膜用組成物包含硅氧烷樹脂和引發劑,所述硅氧烷樹脂包括由式1表示的化合物:
<式1>
(r1sio3/2)x(r2sio3/2)y
(其中r1是可交聯官能團;r2是紫外線吸收官能團或含有紫外線吸收官能團的基團;并且0<x<1、0<y<1以及x+y=1)。
通過包括由式1表示的化合物的硅氧烷樹脂,根據實施例的窗膜用組成物可改良由其形成的窗膜的硬度和光學可靠性,如耐光性。此外,通過調節(r1sio3/2)和(r2sio3/2)中的每一個的硅單體含量來制備包括由式1表示的化合物的硅氧烷樹脂,從而根據這一實施例的窗膜用組成物實現窗膜的硬度和光學可靠性的簡單調節。具體地說,0.20≤x≤0.999并且0.001≤y≤0.80,更具體地說,0.20≤x≤0.99并且0.01≤y≤0.80,更具體地說,0.80≤x≤0.99并且0.01≤y≤0.20。在這一范圍內,硅氧烷樹脂可改良窗膜的硬度和光學可靠性。
在式1中,r1可提供針對窗膜用組成物的可交聯性。具體地說,r1可以是(3,4-環氧環己基)甲基((3,4-epoxycyclohexyl)methyl)、(3,4-環氧環己基)乙基((3,4-epoxycyclohexyl)ethyl)、(3,4-環氧環己基)丙基((3,4-epoxycyclohexyl)propyl)、3-縮水甘油氧基丙基(3-glycidoxypropyl)、3-氧雜環丁基甲基(3-oxetanylmethyl)、3-氧雜環丁烷基乙基(3-oxetanylethyl)、3-氧雜環丁烷基丙基(3-oxetanylpropyl)、3-氧雜環丁烷基氧基(3-oxetanyloxy)等。
在式1中,r2可以吸收紫外光。具體地說,r2可以是未經取代或經取代的羥基苯甲酮、未經取代或經取代的羥苯基三嗪基或由式2表示的化合物:
<式2>
*-(rx)n1-m-(rx)n2-ry
(在式2中,*是相對于si的連接位點;
rx是未經取代或經取代的c1到c20亞烷基、未經取代或經取代的c1到c20亞烷氧基、在其末端或內部結構具有氨基甲酸酯基的未經取代或經取代的c1到c20亞烷基、在其末端或內部結構具有氨基甲酸酯基的未經取代或經取代的c1到c20亞烷氧基、未經取代或經取代的c6到c20亞芳基或其組合;
n1和n2各自獨立地是0或1;
m是單鍵、氧(o)、硫(s)、nr(r是氫或c1到c10烷基)、-conh-、-oconh-、-c=o-或-c=s-;并且
ry是未經取代或經取代的苯并三唑基、未經取代或經取代的苯甲酮基、未經取代或經取代的羥基苯甲酮基、未經取代或經取代的三嗪基、未經取代或經取代的水楊酸酯基、未經取代或經取代的氰基丙烯酸酯基、未經取代或經取代的草酰替苯胺基、未經取代或經取代的羥苯基三嗪基、未經取代或經取代的羥苯基苯并三唑基或未經取代或經取代的羥苯基苯甲酮基)。
具體地說,在式2中,rx是未經取代或經取代的c1到c20亞烷基或未經取代或經取代的c1到c20亞烷氧基;m是氧(o)或-oconh-;并且ry是未經取代或經取代的羥基苯甲酮基或未經取代或經取代的羥苯基三嗪基。更具體地說,在式2中,ry是2-羥基苯甲酮基、2,4-二羥基苯甲酮基、2-羥基苯甲酮基、2-羥基-4-甲氧基苯甲酮基、2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基苯甲酮基、2,2’-二羥基-4-甲氧基苯甲酮基、2,4,4’-三羥基苯甲酮基、2,2’,4,4’-四羥基苯甲酮基、2,3,4,4’-四羥基苯甲酮基、2,3’,4,4’-四羥基苯甲酮基、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基苯甲酮基或由式2-1表示的化合物:
<式2-1>
(在式2-1中,*是連接位點)。
具體地說,包括由式1表示的化合物的硅氧烷樹脂可包含但不限于式1-1到式1-12中的至少一個:
<式1-1>
(ecsio3/2)x(rasio3/2)y
<式1-2>
(ecsio3/2)x(rbsio3/2)y
<式1-3>
(ecsio3/2)x(rcsio3/2)y
<式1-4>
(ecsio3/2)x(rdsio3/2)y
<式1-5>
(gpsio3/2)x(rasio3/2)y
<式1-6>
(gpsio3/2)x(rbsio3/2)y
<式1-7>
(gpsio3/2)x(rcsio3/2)y
<式1-8>
(gpsio3/2)x(rdsio3/2)y
<式1-9>
(opsio3/2)x(rasio3/2)y
<式1-10>
(opsio3/2)x(rbsio3/2)y
<式1-11>
(opsio3/2)x(rcsio3/2)y
<式1-12>
(opsio3/2)x(rdsio3/2)y
(在式1-1~式1-12中,ec是(3,4-環氧環己基)乙基,gp是3-縮水甘油氧基丙基,op是3-氧雜環丁烷基丙基并且ra是由式i表示的化合物,rb是由式ii表示的化合物,rc是由式iii表示的化合物并且rd是由式iv表示的化合物:
<式i>
<式ii>
<式iii>
<式iv>
(在式i~式iv中,*是連接位點),0<x<1,0<y<1并且x+y=1)。
包括由式1表示的化合物的硅氧烷樹脂的重量平均分子量可以是4,000克/摩爾到100,000克/摩爾,具體地說,4,500克/摩爾到10,000克/摩爾。在這一范圍內,可容易地制備硅氧烷樹脂并且可呈現在硬度和柔性方面的良好特性。包括由式1表示的化合物的硅氧烷樹脂的多分散指數(pdi)可以是1.0到3.0,具體地說,1.5到2.5。在這一范圍內,硅氧烷樹脂可針對窗膜用組成物提供良好的可涂布性和穩定的涂層特性。包括由式1表示的化合物的硅氧烷樹脂的環氧當量可以是0.1摩爾/100克到1.0摩爾/100克,具體地說,0.3摩爾/100克到0.7摩爾/100克。在這一范圍內,硅氧烷樹脂可針對窗膜提供穩定的涂層特性。
引發劑可使包括由式1表示的化合物的硅氧烷樹脂的可交聯官能團固化。引發劑可包含光敏陽離子聚合引發劑和光自由基引發劑中的至少一種。這些引發劑可單獨使用或以其混合物形式使用。
作為光敏陽離子聚合引發劑,可使用所屬領域的技術人員已知的任何典型光敏陽離子聚合引發劑。具體地說,光敏陽離子聚合引發劑可包含含有陽離子和陰離子的鎓鹽(oniumsalt)。陽離子的實例可包含:二芳基碘鎓,如二苯基碘鎓(diphenyliodonium)、4-甲氧基二苯基碘鎓(4-methoxydiphenyliodonium)、雙(4-甲基苯基)碘鎓(bis(4-methylphenyl)iodonium)、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓(bis(4-tert-butylphenyl)iodonium)、雙(十二烷基苯基)碘鎓(bis(dodecylphenyl)iodonium)以及(4-甲基苯基)[(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓](4-methylphenyl)[(4-(2-methylpropyl)phenyl)iodonium];三芳基硫鎓,如三苯基硫鎓(triphenylsulfonium)和二苯基-4-硫代苯氧基苯基硫鎓(diphenyl-4-thiophenoxyphenylsulfonium);雙[4-(二苯基二氫硫基)苯基]硫醚(bis[4-(diphenylsulfonio)phenyl]sulfide)等。具體地說,負離子的實例可包含六氟磷酸根(pf6-)、四氟硼酸根(bf4-)、六氟銻酸根(sbf6-)、六氟砷酸根(asf6-)、六氯銻酸根(sbcl6-)等。
作為光自由基引發劑,可使用所屬領域的技術人員已知的任何光自由基引發劑。具體地說,光自由基引發劑可包含噻噸酮、磷、三嗪、苯乙酮、苯甲酮、安息香以及肟光自由基引發劑中的至少一種。
以包括由式1表示的化合物的硅氧烷樹脂的100重量份計,引發劑可以0.01重量份到20重量份,尤其1重量份到10重量份的量存在。在這一范圍內,硅氧烷樹脂可在不存在由剩余引發劑引起的窗膜透明度惡化的情況下充分固化。
根據這一實施例的窗膜用組成物可進一步包含納米粒子。
納米粒子可以進一步改良窗膜的硬度。納米粒子可以包含(但不限于)二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯以及三氧化鈦中的至少一種。納米粒子還可以經歷用聚硅氧化合物進行的表面處理,以用于與硅氧烷(silicone)樹脂混合。納米粒子不限于具體形狀或尺寸。具體地說,納米粒子可包含球形、片狀或非晶形粒子。納米粒子的平均粒度可以是1納米到200納米,具體地說,10納米到50納米。在這一范圍內,納米粒子可增加窗膜的硬度而不影響其表面粗糙度和透明度。以包括由式1表示的化合物的硅氧烷樹脂的100重量份計,納米粒子可以0.1重量份到60重量份,尤其10重量份到50重量份的量存在。在這一范圍內,納米粒子可增加窗膜的硬度而不影響其表面粗糙度和透明度。
根據這一實施例的窗膜用組成物可進一步包含添加劑。
添加劑可向窗膜提供額外功能。添加劑可以是通常用于相關技術中的窗膜的任何添加劑。具體地說,添加劑可包含但不限于紫外線吸收劑、反應抑制劑、粘著促進劑、觸變劑、傳導性賦予劑、顏色調節劑、穩定劑、抗靜電劑、抗氧化劑以及均染劑中的至少一種。反應抑制劑可包含乙炔基環己烷(ethynylcyclohexane),粘著促進劑可以是環氧化物或含有烷氧基硅烷基的硅烷化合物,并且觸變劑可以是游離二氧化硅。傳導性賦予劑可包含金屬粉末,如銀粉、銅粉、鋁粉等,并且顏色調節劑可包含顏料、染料等。紫外線吸收劑可改良窗膜的耐光性。紫外線吸收劑可以是所屬領域的技術人員已知的任何典型吸收劑。具體來說,紫外線吸收劑可包含但不限于三嗪、苯并咪唑、苯甲酮、苯并三唑以及羥苯基三嗪紫外線吸收劑中的至少一種。以包括由式1表示的化合物的硅氧烷樹脂的100重量份計,添加劑可以0.01重量份到5重量份,尤其0.1重量份到2.5重量份的量存在。在這一范圍內,添加劑可改良窗膜的硬度和柔性,同時實現其作用。
根據這一實施例的窗膜用組成物可進一步包含溶劑以改良可涂布性、可濕性或可加工性。溶劑可包含但不限于甲基乙基酮(methylethylketone)、甲基異丁基酮(methylisobutylketone)以及丙二醇單甲基醚乙酸酯(propyleneglycolmonomethyletheracetate)。
在25℃下,根據這一實施例的窗膜用組成物的粘度可以是50厘泊到2,000厘泊。在這一范圍內,組成物使得可容易地形成窗膜。
接著,將詳細地描述制備包括由式1表示的化合物的硅氧烷樹脂的方法。
包括由式1表示的化合物的硅氧烷樹脂可通過包含第一硅單體和第二硅單體的單體混合物的水解和縮合制備。在單體混合物中,第一硅單體可以20摩爾%到99.9摩爾%,具體地說20摩爾%到99摩爾%,更具體地說80摩爾%到99摩爾%的量存在。在這一范圍內,第一硅單體可改良窗膜的硬度和光學可靠性。在單體混合物中,第二硅單體可以0.1摩爾%到80摩爾%,具體地說1摩爾%到80摩爾%,更具體地說1摩爾%到20摩爾%的量存在。在這一范圍內,第二硅單體可改良窗膜的硬度和光學可靠性。
第一硅單體可包含由式3表示的硅烷化合物。這些單體可以單獨使用或以其組合形式使用。
<式3>
(在式3中,r1與式1中所定義相同,并且r3、r4以及r5各自獨立地是鹵素、羥基或c1到c10烷氧基)。
具體地說,第一硅單體可包含但不限于由下列各者中選出的至少一種:2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基硅烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane)、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基硅烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane)、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(3-glycidoxypropyltriethoxysilane)、3-氧雜環丁烷基甲基三甲氧基硅烷(3-oxetanylmethyltrimethoxysilane)、3-氧雜環丁烷基乙基三甲氧基硅烷(3-oxetanylethyltrimethoxysilane)、3-氧雜環丁烷基丙基三甲氧基硅烷(3-oxetanylpropyltrimethoxysilane)以及3-氧雜環丁烷基氧基三甲氧基硅烷(3-oxetanyloxytrimethoxysilane)。
第二硅單體可包含由式4表示的硅烷化合物。這些單體可以單獨使用或以其組合形式使用。
<式4>
(在式4中,r2與式1中所定義相同,并且r6、r7以及r8各自獨立地是鹵素、羥基或c1到c10烷氧基)。
在一個實施例中,第二硅單體可以通過具有兩個或大于兩個羥基的苯甲酮與烷氧基硅烷的反應制備。具體地說,具有兩個或大于兩個羥基的苯甲酮可以是2,2’-二羥基苯甲酮、2,4-二羥基苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基-4’-甲基苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基苯甲酮、2,4,4’-三羥基苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基苯甲酮、2,3,4,4’-四羥基苯甲酮、2,3’,4,4’-四羥基苯甲酮或2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基苯甲酮。烷氧基硅烷可以包含具有一個到三個c1到c5烷氧基的烷氧基硅烷化合物。具有兩個或大于兩個羥基的苯甲酮與烷氧基硅烷可以按1∶1到1∶1.5的摩爾比反應。可使用鉑催化劑以改良反應效率。
在另一個實施例中,第二硅酮單體可以通過使所屬領域的技術人員已知的紫外線吸收劑與具有能夠與紫外線吸收劑反應的官能團的烷氧基硅烷化合物反應來制備。具體地說,紫外線吸收劑可包含但不限于羥苯基三嗪紫外線吸收劑,如廷納芬400、廷納芬405、廷納芬460以及廷納芬479;羥苯基苯并三唑紫外線吸收劑,如廷納芬99、廷納芬99-2、廷納芬171、廷納芬328、廷納芬384-2、廷納芬900、廷納芬928、廷納芬1130、廷納芬5050、廷納芬5060、廷納芬5151以及廷納芬p;苯甲酮紫外線吸收劑,如齊馬素布81和齊馬素布90。具體地說,烷氧基硅烷化合物可包含具有異氰酸酯基的三烷氧基硅烷。更具體的說,三烷氧基硅烷可含有含有異氰酸酯基的c1到c10烷基和含有異氰酸酯基的c1到c10烷氧基。舉例來說,三烷氧基硅烷可以是異氰酸3-(三乙氧基硅烷基)丙酯(3-(triethoxysilyl)propylisocyanate)。紫外線吸收劑與三烷氧基硅烷之間的反應可以在20℃到80℃下,在溶劑中進行1小時到12小時。溶劑可以是有機溶劑,如四氫呋喃(tetrahydofuran)。在紫外線吸收劑與三烷氧基硅烷的反應中,可以使用催化劑以改良反應率并且可以包含錫類催化劑,如二月桂酸二丁基錫(dibutyltindilaurate)。
在另一實施例中,可從市售產品獲得第二硅單體。舉例來說,第二硅單體可包含但不限于2-羥基-4-(3-三乙氧基硅烷基丙氧基)二苯基酮(2-hydroxy-4-(3-triethoxysilylpropoxy)diphenylketone)。
可通過用于制備硅氧烷樹脂的典型方法進行單體混合物的水解和縮合。水解可包含混合第一硅單體與第二硅單體,以及使混合物在水與酸和堿中的至少一種的混合物中反應。具體地說,酸可以是強酸如hcl和hno3并且堿可以是強堿如naoh和koh。水解可以在20℃到100℃下進行10分鐘到7小時。在這些條件下,可改良第一硅單體和第二硅單體的水解效率。縮合可在與水解相同的條件下,在20℃到100℃下進行10分鐘到12小時。在這些條件下,可改良第一硅單體和第二硅單體的水解效率。還可以使用鉑催化劑以改良水解和縮合效率。鉑催化劑可包含乙烯基烷基硅烷鉑絡合物(vinylalkylsilaneplatinumcomplex)(包含卡斯泰德催化劑、鉑黑(platinumblack)、氯鉑酸(chloroplatinicacid))、氯鉑酸-烯烴絡合物(chloroplatinicacid-olefincomplex)、氯鉑酸-乙醇絡合物(chloroplatinicacid-alcoholcomplex)或其混合物。
接著,將描述根據本發明的另一個實施例的窗膜用組成物。
根據另一個實施例的窗膜用組成物可包含硅氧烷樹脂、引發劑以及交聯劑,所述硅氧烷樹脂包括由式1表示的化合物。交聯劑可通過增加窗膜的交聯程度來改良窗膜的硬度。除交聯劑以外,根據這一實施例的窗膜用組成物與根據以上實施例的窗膜用組成物基本上相同。因此,以下描述將集中于交聯劑。
交聯劑可含有可交聯官能團以改良窗膜的硬度。交聯劑可包含非環狀脂肪族烴基、環狀脂肪族烴基、芳香族烴基、氫化芳香族烴基以及氧雜環丁烷基中的至少一個以改良窗膜的柔性。
具體地說,交聯劑可包含非環狀脂肪族環氧樹脂單體、環狀脂肪族環氧樹脂單體、芳香族環氧樹脂單體、氫化芳香族環氧樹脂單體以及氧雜環丁烷單體中的至少一種。交聯劑可單獨使用或以其混合物形式使用。
非環狀脂肪族環氧樹脂單體可包含1,4-丁二醇二縮水甘油醚(1,4-butanedioldiglycidylether)、1,6-己二醇二縮水甘油醚(1,6-hexanedioldiglycidylether)、新戊二醇二縮水甘油醚(neopentylglycoldiglycidylether)、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚(trimethylolpropanetriglycidylether)、聚乙二醇二縮水甘油醚(polyethyleneglycoldiglycidylether)、丙三醇三縮水甘油醚(glycerintriglycidylether)以及聚丙二醇二縮水甘油醚(polypropyleneglycoldiglycidylether);通過向脂肪族多元醇(如乙二醇、丙二醇、丙三醇等)中添加一種或多種環氧烷而獲得的聚醚多元醇的聚縮水甘油醚;脂肪族長鏈二堿基酸的二縮水甘油酯;高級脂肪醇的單縮水甘油醚;高級脂肪酸的縮水甘油醚;環氧化大豆油;環氧基硬脂酸丁基;環氧基硬脂酸辛基;環氧化亞麻籽油;環氧化聚丁二烯。
環狀脂肪族環氧樹脂單體是在脂環基中具有至少一個環氧基的化合物。具體地說,環狀脂肪族環氧樹脂單體可包含脂環族環氧基羧酸酯和脂環族環氧基(甲基)丙烯酸酯。更具體地說,環狀脂肪族環氧單體可包括3,4-環氧環己基)甲基-3’,4’-環氧基環己烷甲酸酯(3,4-epoxycyclohexyl)methyl-3’,4’-epoxycyclohexanecarboxylate)、1,2-環己烷二甲酸二縮水甘油酯(diglycidyl1,2-cyclohexanedicarboxylate)、2-(3,4-環氧環己基-5,5-螺-3,4-環氧基)環己烷-間二噁烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy)cyclohexane-meta-dioxane)、雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯(bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipate)、雙(3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基)己二酸酯(bis(3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl)adipate)、3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基-3’,4’-環氧基-6’-甲基環己烷甲酸酯(3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3’,4’-epoxy-6’-methylcyclohexanecarboxylate)、經ε-己內酯修飾的3,4-環氧基環己基甲基-3’,4’-環氧基環己烷甲酸酯(ε-caprolactonemodified3,4-epoxycyclohexylmethyl-3’,4’-epoxycyclohexanecarboxylate)、經三甲基己內酯修飾的3,4-環氧基環己基甲基-3’,4’-環氧基-環己烷甲酸酯(trimethylcaprolactonemodified3,4-epoxycyclohexylmethyl-3’,4’-epoxycyclohexylmethyl-3’,4’-epoxy-cyclohexanecarboxylate)、經β-甲基-δ-戊內酯修飾的3,4-環氧基環己基甲基-3’,4’-環氧基環己烷甲酸酯(β-methyl-δ-valerolactonemodified3,4-epoxycyclohexylmethyl-3’,4’-epoxycyclohexanecarboxylate)、1,4-環己烷二甲醇雙(3,4-環氧基環己烷甲酸酯(1,4-cyclohexanedimethanolbis(3,4-epoxycyclohexanecarboxylate))、乙二醇二(3,4-環氧基環己基甲基)醚(ethyleneglycoldi(3,4-epoxycyclohexylmethyl)ether)、乙烯基雙(3,4-環氧基環己烷甲酸酯)(ethylenebis(3,4-epoxycyclohexanecarboxylate))、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯(3,4-epoxycyclohexylmethyl(meth)acrylate)、二氧化4-乙烯基環己烯(4-vinylcyclohexenedioxide)、一氧化乙烯基環己烯(vinylcyclohexenmonoxide)等。
芳香族環氧樹脂單體的實例可包含雙酚型環氧樹脂,如雙酚a的二縮水甘油醚、雙酚f的二縮水甘油醚以及雙酚s的二縮水甘油醚;酚醛清漆型環氧樹脂,如苯酚酚醛清漆環氧樹脂、甲酚酚醛清漆環氧樹脂以及羥基苯甲醛苯酚酚醛清漆環氧樹脂;以及多官能環氧樹脂,如四羥基苯基甲烷的縮水甘油醚、四羥基二苯甲酮的縮水甘油醚以及環氧化聚乙烯酚。
氫化芳香族環氧樹脂單體意指在壓力下,在催化劑存在下通過芳香族環氧樹脂單體的選擇性氫化獲得的單體。用于氫化芳香族環氧樹脂單體的芳香族環氧樹脂單體可包含上述芳香族環氧樹脂單體。
氧雜環丁烷單體可包含但不限于由下列各者中選出的至少一種:3-甲基氧雜環丁烷(3-methyloxetane)、2-甲基氧雜環丁烷(2-methyloxetane)、2-乙基己基氧雜環丁烷(2-ethylhexyloxetane)、3-氧雜環丁醇(3-oxethanol)、2-亞甲基氧雜環丁烷(2-methyleneoxetane)、3,3-氧雜環丁烷二甲烷硫醇(3,3-oxetanedimethanethiol)、4-(3-甲基氧雜環丁-3-基)苯甲腈(4-(3-methyloxetan-3-yl)benzonitrile)、n-(2,2-二甲基丙基)-3-甲基-3-氧雜環丁烷二甲烷胺(n-(2,2-dimethylpropyl)-3-methyl-3-oxetanemethaneamine)、n-(1,2-二甲基丁基)-3-甲基-3-氧雜環丁烷二甲烷胺(n-(1,2-dimethylbutyl)-3-methyl-3-oxetanemethaneamine)、(3-乙基氧雜環丁-3-基)(甲基)丙烯酸甲酯((3-ethyloxetan-3-yl)methyl(meth)acrylate)、4-[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基]丁-1-醇(4-[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]butan-1-ol)、3-乙基-3-羥甲基氧雜環丁烷(3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane)、二甲苯雙氧雜環丁烷(xylenebisoxetane)以及3-[乙基-3[(3-乙基氧環丁烷-3-基)甲氧基]甲基]氧雜環丁烷(3-[ethyl-3[[(3-ethyloxetan-3-yl)]methoxy]methyl]oxetane)。
以包括由式1表示的化合物的硅氧烷樹脂的100重量份計,交聯劑可以0.1重量份到50重量份,具體地說1重量份到30重量份,更具體地說5重量份到15重量份的量存在。在這一范圍內,窗膜可呈現較高柔性和硬度。
根據這一實施例的窗膜用組成物還可以進一步包含納米粒子和上述添加劑中的至少一種。
隨后,將參考圖1描述根據一個實施例的柔性窗膜。圖1是根據本發明的一個實施例的柔性窗膜的截面圖。
參考圖1,根據本發明的一個實施例的柔性窗膜(100)可包含底層(110)和涂層(120),其中涂層(120)可以由根據本發明的實施例的窗膜用組成物形成。
底層(110)可通過負載柔性窗膜(100)的涂層(120)來改良柔性窗膜(100)的機械強度。底層(110)可以經由粘合劑層等附著于顯示單元、觸摸屏面板或偏光板。
底層(110)可以由光學透明柔性樹脂形成。舉例來說,樹脂可包含聚酯樹脂(包含聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等)、聚酰亞胺樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯樹脂(包含聚(甲基丙烯酸甲酯))等。這些樹脂可單獨使用或以其混合物形式使用。底層(110)的厚度可以是10微米到200微米,具體地說20微米到150微米,更具體地說50微米到100微米。在這一范圍內,底層可用于柔性窗膜中。
可在底層(110)上形成涂層(120)以保護底層(110)、顯示單元、觸摸屏面板或偏光板,并且具有待用于柔性顯示裝置的高柔性和高硬度。涂層(120)的厚度可以是5微米到100微米,具體地說10微米到80微米。在這一范圍內,涂層可用于柔性窗膜中。
盡管圖1中未顯示,但可在涂層(120)的另一表面上形成功能性表面層(如抗反射層、防眩光層以及硬涂層)以提供其它功能。此外,盡管圖1中未顯示,但涂層(120)可以進一步形成于底層(110)的另一表面上。
柔性窗膜(100)是光學透明的并且可用于透明顯示器中。具體地說,在可見范圍內,具體地說在400納米到800納米的波長區域內,柔性窗膜(100)的透射比可以是88%或高于88%,具體地說88%到100%。在這一范圍內,柔性窗膜可用作窗膜。
柔性窗膜(100)的鉛筆硬度可以是7h或高于7h,曲率半徑可以是5.0毫米或小于5.0毫米,并且△y.i.可以是5.0或小于5.0。在這一范圍內,柔性窗膜可呈現用作窗膜的在硬度、柔性以及耐光性方面的良好特性。具體地說,柔性窗膜(100)的鉛筆硬度可以是7h到9h,曲率半徑可以是0.1毫米到5.0毫米,并且△y.i.可以是0.1到5.0。
柔性窗膜(100)的厚度可以是50微米到300微米。在這一范圍內,柔性窗膜可用作窗膜。
柔性窗膜(100)可通過在底層(110)上涂層和固化根據實施例的窗膜用組成物來形成。
將窗膜用組成物涂布于底層(110)上的方法不受具體限制。舉例來說,可通過棒涂、旋涂、浸涂、滾涂、流涂或模涂將窗膜用組成物涂布于底層上。在底層(110)上涂布窗膜用組成物達到5微米到100微米的厚度。在這一厚度范圍內,可使所需涂層固定,同時提供良好的硬度、柔性以及可靠性。
通過使窗膜用組成物固化來進行固化以形成涂層,并且可包含光固化和熱固化中的至少一種。光固化可包含在400納米或小于400納米的波長下,以10毫焦/平方厘米到1,000毫焦/平方厘米的劑量照射光。熱固化可以在40℃到200℃的溫度下進行1小時到30小時。在這些條件下,窗膜用組成物可充分固化。舉例來說,可在光固化之后進行熱固化以實現涂層的較高硬度。
在使涂布于底層(110)上的窗膜用組成物固化之前,所述方法可進一步包含使窗膜用組成物干燥。當在干燥之后進行固化時,有可能防止由長時間光固化或熱固化引起的涂層的表面粗糙度增加。干燥可但不限于在40℃到200℃下進行1分鐘到30小時。
隨后,將參考圖2描述根據另一個實施例的柔性窗膜。圖2是根據本發明的另一個實施例的柔性窗膜的截面圖。
參考圖2,根據本發明的另一個實施例的柔性窗膜(200)可包含底層(110)、形成于底層(110)的一個表面上的涂層(120)以及形成于底層(110)的另一表面上的粘合劑層(130),其中涂層(120)可以由根據本發明的實施例的窗膜用組成物形成。
形成于底層(110)的另一個表面上的粘合劑層(130)可促進柔性窗膜與觸摸屏面板、偏光板或顯示單元之間的粘附。根據這一實施例的柔性窗膜與根據上述實施例的不含粘合劑層的柔性窗膜基本上相同。因此,以下描述將僅對粘合劑層給出。
粘合劑層(130)使待安置于柔性窗膜(200)之下的偏光板、觸摸屏面板或顯示單元粘附到柔性窗膜(200),并且可以由用于粘合劑層的粘合劑組成物形成。具體來說,粘合劑層(130)可以由粘合劑組成物形成,所述粘合劑組成物包括粘合樹脂,如(甲基)丙烯酸樹脂、氨基甲酸酯樹脂、聚硅氧樹脂以及環氧樹脂、固化劑、光引發劑以及硅烷偶合劑。
(甲基)丙烯酸樹脂是具有烷基、羥基、芳香族基、羧酸基、脂環基、雜雜脂環基等的(甲基)丙烯酸共聚物,并且可包含典型(甲基)丙烯酸共聚物。具體地說,(甲基)丙烯酸樹脂可以由單體混合物形成,所述單體混合物包含以下各項中的至少一個:含有c1到c10未經取代的烷基的(甲基)丙烯酸單體、含有具有至少一個羥基的c1到c10烷基的(甲基)丙烯酸單體、含有c6到c20芳香族基的(甲基)丙烯酸單體、含有羧酸基的(甲基)丙烯酸單體、含有c3到c20脂環基的(甲基)丙烯酸單體以及含有具有氮(n)、氧(o)以及硫(s)中的至少一個的c3到c10雜脂環基的(甲基)丙烯酸單體。
固化劑是多官能(甲基)丙烯酸酯并且可包含(但不限于)雙官能(甲基)丙烯酸酯,如己二醇二丙烯酸酯;三官能(甲基)丙烯酸酯,如三羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯;四官能(甲基)丙烯酸酯,如異戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;五官能(甲基)丙烯酸酯,如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;以及六官能(甲基)丙烯酸酯,如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
光引發劑是典型光引發劑并且可包含上述光自由基引發劑。
硅烷偶合劑可包含含有環氧基的硅烷偶合劑,如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。
粘合劑組成物可包含100重量份(甲基)丙烯酸樹脂、0.1重量份到30重量份固化劑、0.1重量份到10重量份光引發劑以及0.1重量份到20重量份硅烷偶合劑。通過這一組成物,由粘合劑組成物形成的粘合劑層使柔性窗膜充分粘附到顯示單元、觸摸屏面板或偏光板。
粘合劑層(130)的厚度可以是10微米到100微米。在這一范圍內,粘合劑層可使柔性窗膜充分粘附到光學裝置,如偏光板。
隨后,將參考圖3和圖4描述根據一個實施例的柔性顯示裝置。圖3是根據本發明的一個實施例的柔性顯示裝置的截面圖并且圖4是圖3中顯示的顯示單元的一個實施例的截面圖。
參考圖3,根據本發明的一個實施例的柔性顯示裝置(300)包含顯示單元(350a)、粘合劑層(360)、偏光板(370)、觸摸屏面板(380)以及柔性窗膜(390),其可包含根據本發明的實施例的柔性窗膜。
顯示單元(350a)用以驅動柔性顯示裝置(300),并且可包含襯底和光學裝置,所述光學裝置形成于襯底上并且包含oled、led或lcd裝置。圖4是圖3中顯示的顯示單元的一個實施例的截面圖。參考圖4,顯示單元(350a)包含下部襯底(310)、薄膜晶體管(316)、有機發光二極管(315)、平坦化層(314)、保護層(318)以及絕緣層(317)。
下部襯底(310)支撐顯示單元(350a),并且薄膜晶體管(316)和有機發光二極管(315)可以形成于下部襯底(310)上。所形成的下部襯底(310)可具有用于驅動觸摸屏面板(380)的柔性印刷電路板(fpcb,flexibleprintedcircuitboard)。柔性印刷電路板可進一步包含定時控制器、電源等以驅動有機發光二極管陣列。
下部襯底(310)可包含由柔性樹脂形成的襯底。具體地說,下部襯底(310)可包含(但不限于)柔性襯底,如聚硅氧(silicone)襯底、聚酰亞胺(polyimide)襯底、聚碳酸酯(polycarbonate)襯底以及聚丙烯酸酯(polyacrylate)襯底。
在下部襯底(310)的顯示區域中,多個像素域由彼此相交的多個驅動導線(未示出)和多個傳感器導線(未示出)來界定,并且像素域中的每一個可以用有機發光二極管陣列形成,其中的每一個包含薄膜晶體管(316)和與薄膜晶體管(316)連接的有機發光二極管(315)。在下部襯底的非顯示區域中,將電信號施加到驅動導線的柵極驅動器可以面板柵極驅動(gate-inpanel)形式形成。可在顯示區域的一側或兩側形成面板柵極驅動電路。
薄膜晶體管(316)控制電流(其通過垂直于電流施加電場而流過半導體),并且可以形成于下部襯底(310)上。薄膜晶體管(316)可包含柵極電極(310a)、柵極絕緣層(311)、半導體層(312)、源極電極(313a)以及漏極電極(313b)。薄膜晶體管(316)可以是使用氧化物(如氧化銦鎵鋅(indiumgalliumzincoxide;igzo)、zno或tio)作為半導體層的氧化物薄膜晶體管、使用有機材料作為半導體層的有機薄膜晶體管、使用非晶硅作為半導體層的非晶硅薄膜晶體管或使用多晶硅作為半導體層的多晶硅薄膜晶體管。
平坦化層(314)覆蓋薄膜晶體管(316)和電路部分(310b)以平坦化薄膜晶體管(316)和電路部分(310b)的上表面,使得可在其上形成有機發光二極管(315)。平坦化層(314)可以由但不限于旋涂玻璃(spin-on-glass)膜、聚酰亞胺聚合物或聚丙烯酸聚合物形成。
有機發光二極管(315)通過自發射實現顯示,并且可包含第一電極(315a)、有機發光層(315b)以及第二電極(315c),其以所陳述順序堆疊。相鄰有機發光二極管可以通過絕緣層(317)彼此分離。有機發光二極管(315)可以具有底部發射型結構,其中由有機發光層(315b)產生的光經由下部襯底發射;或頂部發射型結構,其中來自有機發光層(315b)的光經由上部襯底發射。
保護層(318)覆蓋有機發光二極管(315)以保護有機發光二極管(315)。保護層(318)可以由無機材料如siox、sinx、sic、sion、sionc以及非晶碳(a-c)或有機材料如(甲基)丙烯酸酯、環氧聚合物、酰亞胺聚合物等形成。具體地說,保護層可包含包封層(encapsulationlayer),其中無機材料層和有機材料層依次堆疊一次或多次。
再次參考圖3,粘合劑層(360)用以使顯示單元(350a)黏附到偏光板(370),并且可以由包含(甲基)丙烯酸酯樹脂、固化劑、引發劑以及硅烷偶合劑的粘合劑組成物形成。
偏光板(370)可實現內部光的偏光或防止外部光的反射以實現顯示,或可增加顯示對比度。偏光板可以僅由偏光器組成。或者,偏光板可包含偏光器和形成于偏光器的一個或兩個表面上的保護膜。或者,偏光板可包含偏光器和形成于偏光器的一個或兩個表面上的保護涂層。作為偏光器、保護膜以及保護涂層,可以使用所屬領域中已知的典型偏光器、典型保護膜以及典型保護涂層。
觸摸屏面板(380)經由檢測人體或如觸針(stylus)的導體觸碰觸摸屏面板時的電容變化產生電信號,且顯示單元(350a)可通過這類電信號驅動。觸摸屏面板(380)由使柔性導體圖案化來形成,并且可包含第一傳感器電極和各自形成于第一傳感器電極之間并且與第一傳感器電極相交的第二傳感器電極。觸摸屏面板(380)可包含但不限于導電材料,如金屬納米線、導電聚合物以及碳納米管。
可安置柔性窗膜(390)作為柔性顯示裝置(300)的最外層以保護柔性顯示裝置。
盡管圖3中未示出,粘合劑層可另外形成于偏光板(370)與觸摸屏面板(380)之間和/或觸摸屏面板(380)與柔性窗膜(390)之間以強化偏光板、觸摸屏面板與柔性窗膜之間的耦合。粘合劑層可以由粘合劑組成物形成,所述粘合劑組成物包含(甲基)丙烯酸酯樹脂、固化劑、引發劑以及硅烷偶合劑。盡管圖3中未示出,但偏光板可以安置于顯示單元(350a)之下以實現內部光的偏光。
接著,將參考圖5描述根據本發明另一個實施例的柔性顯示裝置。圖5是根據本發明的另一個實施例的柔性顯示裝置的截面圖。
參考圖5,根據本發明的另一個實施例的柔性顯示裝置(400)包含顯示單元(350a)、觸摸屏面板(380)、偏光板(370)以及柔性窗膜(390),其可包含根據本發明的實施例的柔性窗膜(390)。除了觸摸屏面板(380)直接形成于顯示單元(350a)上以外,根據這一實施例的柔性顯示裝置基本上與根據上述實施例的柔性顯示裝置相同。此外,觸摸屏面板(380)可以與顯示單元(350a)一起形成。在這種情況下,因為觸摸屏面板(380)在顯示單元(350a)上與顯示單元(350a)一起形成,所以根據這一實施例的柔性顯示裝置比根據上述實施例的柔性顯示裝置更薄并且更亮,從而提供更好的可見度。此外,觸摸屏面板(380)可以(但不限于)由沉積形成。
盡管圖5中未示出,但可在顯示單元(350a)與觸摸屏面板(380)之間、在觸摸屏面板(380)與偏光板(370)之間和/或在偏光板(370)與柔性窗膜(390)之間進一步形成粘合劑層以強化顯示器的機械強度。粘合劑層可以由粘合劑組成物形成,所述粘合劑組成物包含(甲基)丙烯酸酯樹脂、固化劑、引發劑以及硅烷偶合劑。盡管圖5中未示出,但偏光板可以安置于顯示單元(350a)之下以實現內部光的偏光。
接著,將參考圖6描述根據本發明的另一實施例的柔性顯示裝置。圖6是根據本發明的另一實施例的柔性顯示裝置的截面圖。
參考圖6,根據另一個實施例的柔性顯示裝置(500)包含顯示單元(350b)、粘合劑層(360)以及柔性窗膜(390),其可包含根據本發明的實施例的柔性窗膜(390)。除了柔性顯示裝置可僅由顯示單元(350b)驅動并且省略偏光板和觸摸屏面板以外,根據這一實施例的柔性顯示裝置與根據一個實施例的柔性顯示裝置基本上相同。
顯示單元(350b)可包含襯底和光學裝置,所述光學裝置形成于襯底上并且包含oled、led或lcd裝置。顯示單元(350b)可以在其中進一步包含觸摸屏面板。
發明模式
下文中將參考一些實例更詳細地描述本發明。應理解,提供這些實例僅為了說明,并且不應以任何方式解釋為限制本發明。
實例1
將包括99摩爾%2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基硅烷(西格瑪-阿爾德里奇公司)和1摩爾%2-羥基-4-(3-三乙氧基硅烷基丙氧基)二苯基酮(蓋勒斯特公司)的50克單體混合物置放于200毫升2頸燒瓶中。向單體混合物中添加2摩爾%koh和1摩爾%水,接著在65℃下攪拌4小時。通過使用真空蒸餾裝置移除水和乙醇來制備硅氧烷樹脂,并且向其中添加甲基乙基酮以獲得90重量%硅氧烷樹脂(以固體含量計)。如通過凝膠滲透色譜法所測量,硅氧烷樹脂具有6,200克/摩爾的重量平均分子量。
通過混合100重量份所制備的硅氧烷樹脂和5重量份引發劑(艷佳固(irgacure)-250,巴斯夫公司)來制備窗膜用組成物,并且涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(ta043,東洋紡公司(toyobo),厚度:80微米)上。接著,涂層在100℃下干燥5分鐘,用紫外光以1,000毫焦/平方厘米照射,并且在80℃下加熱4小時,從而制備具有50微米厚度涂層的窗膜。
實例2
將包括99摩爾%2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基硅烷(西格瑪-阿爾德里奇公司)和1摩爾%2-羥基-4-(3-三乙氧基硅烷基丙氧基)二苯基酮(蓋勒斯特公司)的50克單體混合物置放于200毫升2頸燒瓶中。向單體混合物中添加2摩爾%koh和1摩爾%水,接著在65℃下攪拌4小時。通過使用真空蒸餾裝置移除水和乙醇來制備硅氧烷樹脂,并且向其中添加甲基乙基酮以獲得90重量%硅氧烷樹脂(以固體含量計)。如通過凝膠滲透色譜法所測量,硅氧烷樹脂具有6,200克/摩爾的重量平均分子量。
通過混合100重量份所制備的硅氧烷樹脂、10重量份交聯劑(cy-179,汽巴公司()以及5重量份引發劑(艷佳固-250,巴斯夫公司)來制備窗膜用組成物,并且涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(ta043,東洋紡公司,厚度:80微米)上。接著,涂層在100℃下干燥5分鐘,用紫外光以1,000毫焦/平方厘米照射,并且在80℃下加熱4小時,從而制備具有50微米厚度涂層的窗膜。
實例3
將包括95摩爾%2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基硅烷(西格瑪-阿爾德里奇公司)和5摩爾%2-羥基-4-(3-三乙氧基硅烷基丙氧基)二苯基酮(蓋勒斯特公司)的50克單體混合物置放于200毫升2頸燒瓶中。向單體混合物中添加2摩爾%koh和1摩爾%水,接著在65℃下攪拌4小時。通過使用真空蒸餾裝置移除水和乙醇來制備硅氧烷樹脂,并且向其中添加甲基乙基酮以獲得90重量%硅氧烷樹脂(以固體含量計)。如通過凝膠滲透色譜法所測量,硅氧烷樹脂具有6,200克/摩爾的重量平均分子量。以與實例2相同的方式使用所制備的硅氧烷樹脂制備窗膜。
實例4
(1)制備第二硅單體
在1升圓底燒瓶中混合50.0克廷納芬(tinuvin)-400(巴斯夫公司)和150毫升甲苯。在使用分液漏斗每次用150毫升蒸餾水洗滌混合物三次之后,收集有機層,接著進行真空富集和干燥。所得濃縮物溶解于85毫升四氫呋喃中,并且進一步向其中添加17.06克3-(三乙氧基硅烷基)丙基異氰酸酯(3-(triethoxysilyl)propylisocyanate)和1.0克其中溶解二月桂酸二丁基錫(dibutyltindilaurate)的5%四氫呋喃溶液。通過在65℃下回流3小時來進行反應,接著冷卻到室溫,并且通過nmr來確認反應完成。通過真空富集徹底干燥所得溶液,從而獲得廷納芬-400衍生的三乙氧基硅烷,其為具有固相的第二硅單體。
(2)制備窗膜
將包括99摩爾%2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基硅烷(西格瑪-阿爾德里奇公司)和1摩爾%第二硅單體的50克單體混合物置放于200毫升2頸燒瓶中。向單體混合物中添加2摩爾%koh和1摩爾%水,接著在65℃下攪拌4小時。通過使用真空蒸餾裝置移除水和乙醇來制備硅氧烷樹脂,并且向其中添加甲基乙基酮以獲得90重量%硅氧烷樹脂(以固體含量計)。如通過凝膠滲透色譜法所測量,硅氧烷樹脂具有6,200克/摩爾的重量平均分子量。以與實例2相同的方式使用所制備的硅氧烷樹脂制備窗膜。
實例5
將包括95摩爾%2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基硅烷(西格瑪-阿爾德里奇公司)和5摩爾%第二硅單體的50克單體混合物置放于200毫升2頸燒瓶中。向單體混合物中添加2摩爾%koh和1摩爾%水,接著在65℃下攪拌4小時。通過使用真空蒸餾裝置移除水和乙醇來制備硅氧烷樹脂,并且向其中添加甲基乙基酮以獲得90重量%硅氧烷樹脂(以固體含量計)。如通過凝膠滲透色譜法所測量,硅氧烷樹脂具有6,200克/摩爾的重量平均分子量。以與實例2相同的方式使用所制備的硅氧烷樹脂制備窗膜。
比較實例1
將包括100摩爾%2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基硅烷(西格瑪-阿爾德里奇公司)的50克單體置放于200毫升2頸燒瓶中。向混合物中添加2摩爾%koh和1摩爾%水,接著在65℃下攪拌4小時。通過使用真空蒸餾裝置移除水和乙醇來制備硅氧烷樹脂,并且向其中添加甲基乙基酮以獲得90重量%硅氧烷樹脂(以固體含量計)。如通過凝膠滲透色譜法所測量,硅氧烷樹脂具有6,200克/摩爾的重量平均分子量。
通過混合100重量份所制備的硅氧烷樹脂、10重量份交聯劑(cy-179,汽巴公司)、5重量份引發劑(艷佳固-250,巴斯夫公司)以及1重量份紫外線吸收劑(廷納芬-479,巴斯夫公司)來制備窗膜用組成物。將所制備的組成物涂布于聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(ta043,東洋紡公司,厚度:80微米),在100℃下干燥5分鐘,用紫外光以1,000毫焦/平方厘米照射并且在80℃下加熱4小時,從而制備具有50微米厚度涂層的窗膜。
比較實例2
將包括100摩爾%3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(3-glycidoxypropyltriethoxysilane)(西格瑪-阿爾德里奇公司)的50克單體置放于200毫升2頸燒瓶中。向混合物中添加2摩爾%koh和1摩爾%水,接著在65℃下攪拌4小時。通過使用真空蒸餾裝置移除水和乙醇來制備硅氧烷樹脂,并且向其中添加甲基乙基酮以獲得90重量%硅氧烷樹脂(以固體含量計)。如通過凝膠滲透色譜法所測量,硅氧烷樹脂具有6,200克/摩爾的重量平均分子量。以與比較實例1相同的方式使用所制備的硅氧烷樹脂制備窗膜。
比較實例3
將包括5摩爾%2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基硅烷(西格瑪-阿爾德里奇公司)和95摩爾%甲基三甲氧基硅烷(methyltrimethoxysilane)(蓋勒斯特公司)的50克單體混合物置放于200毫升2頸燒瓶中。向單體混合物中添加2摩爾%koh和1摩爾%水,接著在65℃下攪拌4小時。通過使用真空蒸餾裝置移除水和乙醇來制備硅氧烷樹脂,并且向其中添加甲基乙基酮以獲得90重量%硅氧烷樹脂(以固體含量計)。如通過凝膠滲透色譜法所測量,硅氧烷樹脂具有6,200克/摩爾的重量平均分子量。以與比較實例1相同的方式使用所制備的硅氧烷樹脂制備窗膜。
實例和比較實例中制備的窗膜用組成物的細節展示于表1中。實例和比較實例中制備的窗膜評估為特性1到特性3并且評估結果展示于表1中。
1.鉛筆硬度:根據jisk5400使用鉛筆硬度測試儀(新東公司)在窗膜的涂層上測量鉛筆硬度。在涂層上1千克鉛筆負荷、45°刮擦角度以及60毫米/分鐘刮擦速度的條件下,使用6b到9h鉛筆(三菱株式會社)測量鉛筆硬度。使用某種鉛筆測試5次之后,涂層具有一或多個刮痕時,使用鉛筆硬度比前一支鉛筆低一級的另一支鉛筆再次測量鉛筆硬度。在涂層上所有五次都未觀察到刮痕的鉛筆硬度值視為涂層的鉛筆硬度。
2.曲率半徑:用窗膜(厚度×寬度×長度,3厘米×15厘米×150厘米,底層厚度:80微米,涂層厚度:50微米)卷繞卡具以用于測量曲率半徑,保持卷繞5秒或大于5秒,退繞,并且接著通過肉眼測定窗膜是否開裂。在本文中,通過在卡具周圍卷繞窗膜使得窗膜的涂層接觸卡具來測量加壓方向的曲率半徑,并且通過在卡具周圍卷繞窗膜使得窗膜的底層接觸卡具來測量拉伸方向的曲率半徑。不在窗膜上產生裂紋的卡具的最小半徑作為曲率半徑,如在從具有最大直徑的卡具逐漸減小夾具直徑時在加壓方向上所測量。
3.耐光性:使用色度計(cm-3600d,柯尼卡美能達公司),在2°(窗膜與光源之間的角度)下,在d65光源下在窗膜上測量黃色指數(y1)。接著,在使用耐候性測試儀(xe-1,q-sun)在306納米峰值波長下照射窗膜72小時之后,通過相同方法在窗膜上測量黃色指數(y2)。基于照射前與照射后之間的黃色指數的差(y2-y1,△y.i.)來測定耐光性。
表1
如表1中所示,根據本發明的柔性窗膜具有7h或大于7h的高鉛筆硬度值、曲率半徑是5.0毫米或小于5.0毫米的良好的柔性以及良好的耐光性,并且因此可用作柔性窗膜。
相反,如表1中所示,與根據本發明的窗膜相比,不包含不含由式1表示的硅氧烷樹脂化合物的組成物的比較實例1到比較實例3的窗膜在鉛筆硬度、曲率半徑以及耐光性中的至少一個方面呈現較差性質。
應理解,所屬領域的技術人員可以進行各種修改、變化、更改和等效實施例,而不脫離本發明的精神和范圍。