制備2,5?二氯苯酚的方法與流程

發明領域本發明通常涉及生產2,5-二氯苯酚的方法。根據本發明的各種方法包括經沸石催化劑使2,4-二氯苯酚異構化以形成2,5-二氯苯酚。本發明進一步涉及制備2,5-二氯苯酚的方法，包括使1,4-二氯苯羥基化。本發明還涉及生產3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的方法。發明背景二氯苯酚類是制備各種化學產品的有用的中間體。特別地，某些除草劑是由二氯苯酚類制備的。例如，可由2,4-二氯苯酚制備2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-d)。參見第2,480,817和2,651,659號美國專利。另外，可由2,5-二氯苯酚制備3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏)。參見例如第3,013,054和5,648,562號美國專利。隨著在各種農作物中引入麥草畏耐受特性，麥草畏正成為越來越重要的除草劑。然而，生產麥草畏的方法仍存在困難。原材料成本高、方法轉化率和選擇性低以及廢物量大是這些方法中仍然存在的問題。此外，預計起始材料2,5-二氯苯酚顯著地促成了原材料成本高。因此，仍然需要開發生產包括2,5-二氯苯酚在內的麥草畏的關鍵中間體的改進方法，以提高方法的經濟性。第4,568,777號美國專利提出了使用某些類型的沸石催化劑使單或二氯苯酚(包括2,4-二氯苯酚)異構化的方法。然而，此方法未能實現對2,5-二氯苯酚異構體的高選擇性。因此，仍然需要開發對2,5-二氯苯酚有高選擇性且降低原材料成本并減少廢產物的商業上可行的方法。發明概述簡言之，在一些方面，本發明涉及生產2,5-二氯苯酚的方法，包括使包含2,4-二氯苯酚的進料氣體或液體與酸形式的沸石催化劑在異構化區中接觸以使2,4-二氯苯酚的至少一部分異構化為2,5-二氯苯酚。在各種方法中，沸石催化劑具有不大于約35:1的sio2/al2o3摩爾比。在各種方法中，沸石催化劑包括具有不大于約80:1的sio2/al2o3摩爾比的脫硅沸石催化劑。在各種方法中，脫硅沸石催化劑具有比脫硅之前的初始沸石催化劑的介孔-大孔體積大至少約50％、至少約75％、至少約100％、至少約125％、至少約150％、至少約175％、至少約200％、至少約225％、至少約250％、至少約275％或至少約300％的介孔-大孔體積(至)。在各種方法中，沸石催化劑具有至少約0.15cm3/g、至少約0.175cm3/g、至少約0.2cm3/g、至少約0.225cm3/g或至少約0.25cm3/g的介孔-大孔體積。在各種方法中，包含2,4-二氯苯酚的進料進一步包含水(例如，蒸汽)。在各種方法中，包含2,4-二氯苯酚的進料進一步包含3,4-二氯苯酚。在各種方法中，包含2,4-二氯苯酚的進料進一步包含2,5-二氯苯酚和3,4-二氯苯酚。另外，各種方法進一步包括暫停使包含2,4-二氯苯酚的進料與沸石催化劑接觸，并在約250℃至約375℃的溫度下使沸石催化劑與蒸汽接觸以使催化劑恢復活性。在其它方面，本發明涉及生產2,5-二氯苯酚的方法，包括在羥基化區中在第一沸石催化劑的存在下用氧化劑使1,4-二氯苯羥基化以形成包含2,5-二氯苯酚和2,4-二氯苯酚的羥基化反應產物；從羥基化反應產物中分離2,4-二氯苯酚的至少一部分以形成包含2,4-二氯苯酚的級分；以及使包含2,4-二氯苯酚的級分與酸形式的第二沸石催化劑在異構化區中接觸以使2,4-二氯苯酚的至少一部分異構化為2,5-二氯苯酚。在進一步的方面，本發明涉及生產3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的方法，包括使根據本文描述的各種方法制備的2,5-二氯苯酚的至少一部分羧化以產生2-羥基-3,6-二氯苯甲酸，以及使2-羥基-3,6-二氯苯甲酸甲基化/皂化或選擇性甲基化為3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸。在下文中，其它目的及特征將部分地顯而易見且部分地予以指出。附圖簡述圖1-5給出來自實施例2中描述的實驗的各種結果。圖6和7給出在異構化反應器的進料氣體中的2,4-二氯苯酚的各種分壓下2,5-二氯苯酚與3,4-二氯苯酚的比率同累積2,4-二氯苯酚轉化率的關系圖。圖8和9給出在異構化反應器的進料氣體中的2,4-二氯苯酚的測試分壓下2-氯苯酚與3-氯苯酚和4-氯苯酚的比率同累積2,4-二氯苯酚轉化率的關系圖。圖10給出在各種催化劑溫度下2,5-二氯苯酚與3,4-二氯苯酚的比率同累積2,4-二氯苯酚轉化率的關系圖。圖11給出在各種催化劑溫度下2-氯苯酚與3-氯苯酚和4-氯苯酚的比率同累積2,4-二氯苯酚轉化率的關系圖。圖12顯示對于未改性的zsm-5沸石和脫硅zsm-5沸石的2,5-二氯苯酚生產率。圖13顯示對于未改性的zsm-5沸石和脫硅zsm-5沸石的2,5-二氯苯酚選擇性。圖14顯示對于有和沒有定期共進料蒸汽情況下反應的2,5-二氯苯酚的產率。圖15顯示對于有和沒有共進料蒸汽情況下反應的2,5-二氯苯酚的產率。圖16顯示對于新制催化劑(正方形)和再生催化劑(圓圈)的2,4-二氯苯酚轉化率同運行時間(timeonstream)的關系。圖17顯示對于新制催化劑(正方形)和再生催化劑(圓圈)的2,5-二氯苯酚選擇性同運行時間的關系。圖18顯示在某些實施例中描述的各種實驗的反應器設置。圖19給出來自實施例17中描述的實驗的各種結果。優選實施方案的描述本發明的各方面涉及生產2,5-二氯苯酚的方法。本發明的其它方面涉及生產3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的方法。本發明的一方面涉及使2,4-二氯苯酚異構化的方法，其對于2,5-二氯苯酚具有高選擇性。對于2,5-二氯苯酚具有高選擇性的方法減少了諸如一氯苯酚類及3,4-二氯苯酚的需要與產物分離并處置或進一步處理以進行再循環的廢產物的量。因此，根據本發明對于2,5-二氯苯酚的選擇性增加的方法顯著地提高了方法的經濟性。本發明的另一方面涉及使2,4-二氯苯酚異構化的方法，其2,5-二氯苯酚的產率提高。提供較高的2,5-二氯苯酚的產率的方法有利地提高了生產速率并降低了能量成本，這提高了方法的經濟性。本發明進一步的方面涉及使2,4-二氯苯酚異構化的方法，其包括改進的恢復催化劑活性程序，所述程序比常規程序需要的能量輸入少，這也提高了方法的經濟性。本發明的另一方面涉及通過使1,4-二氯苯羥基化制備2,5-二氯苯酚的方法。1,4-二氯苯是在生產各種化學產品中使用的廣泛普及的工業前體。因此，預期在生產2,5-二氯苯酚中使用1,4-二氯苯作為起始材料能降低試劑成本并提高方法的經濟性，特別是對于使用2,5-二氯苯酚作為關鍵中間體的下游過程而言。本發明的又一方面涉及通過使1,4-二氯苯羥基化制備2,5-二氯苯酚的方法，其包括分離在羥基化反應中產生的2,4-二氯苯酚的至少一部分并使2,4-二氯苯酚異構化為2,5-二氯苯酚。使2,4-二氯苯酚副產物異構化有益地提高了所需2,5-二氯苯酚產物的總產率。本發明進一步的方面涉及由根據本文描述的各種方法產生的2,5-二氯苯酚制備3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的方法。2,4-二氯苯酚的異構化根據本發明生產2,5-二氯苯酚的各種方法包括使2,4-二氯苯酚異構化。一般地，所述方法包括使用沸石催化劑。特別地，根據本發明生產2,5-二氯苯酚的異構化方法包括使包含2,4-二氯苯酚的進料與沸石催化劑在異構化區中接觸以使2,4-二氯苯酚的至少一部分異構化為2,5-二氯苯酚，如下所示。包含2,4-二氯苯酚的進料可作為氣體或液體被提供到異構化區。合適的沸石催化劑包括中孔尺寸和大孔尺寸沸石。合適的中孔尺寸沸石包括pentasil沸石，如zsm-5和zsm-11，而大孔尺寸沸石包括β沸石和八面沸石，如y沸石。因此，沸石催化劑可包含至少一種選自由zsm、β沸石、y沸石及其混合物組成的組的硅鋁酸鹽沸石。在本發明的各種異構化方法中，沸石催化劑包含硼促進的沸石或選自由硅鈦酸鹽、硅鋁酸鹽、硅鐵酸鹽和硅鎵酸鹽組成的組的金屬促進的沸石。在本發明的各種異構化方法中，沸石催化劑包含酸形式的沸石。例如，沸石催化劑包括酸形式的中孔尺寸沸石，如zsm-5沸石(例如，hzsm-5)，或大孔尺寸沸石，包括β沸石和八面沸石，如y沸石。可通過在升高的溫度下焙燒銨形式的沸石催化劑來制備酸形式(也被稱為質子形式或氫形式)的沸石催化劑。在本發明的各種方法中，可在至少約450℃、至少約500℃、至少約510℃、至少約520℃、至少約530℃、至少約540℃或至少約550℃的溫度下焙燒沸石。焙燒溫度可在約500℃至約1000℃、約500℃至約900℃、約500℃至約800℃、約500℃至約700℃、約520℃至約600℃、約530℃至580℃或約540℃至560℃的范圍內。另外，也可由鈉形式的沸石制備酸形式的沸石催化劑。在這種技術中，使鈉形式經受與銨鹽的離子交換以形成銨形式的沸石。隨后，可將銨形式焙燒成酸形式。在本發明的各種異構化方法中，sio2/al2o3的摩爾比是沸石催化劑的重要方面。意外的是，申請人已發現，當sio2/al2o3摩爾比不大于約35:1時，則催化劑對2,5-二氯苯酚的選擇性顯著提高。另外，在一些情況下，當sio2/al2o3摩爾比不大于約35:1時，可有利地提高2,4-二氯苯酚的轉化率。降低sio2/al2o3摩爾比增加了沸石骨架中存在的鋁的相對量。不受理論的約束，據信鋁充當異構化的酸位點。因此，在根據本發明的各種方法中，沸石催化劑可具有不大于約35:1的sio2/al2o3摩爾比。在某些方法中，沸石催化劑可具有不大于約30:1的sio2/al2o3摩爾比。已進一步發現，在一些情況下使sio2/al2o3摩爾比降低到低于約20:1或約23:1會降低催化劑的活性。例如，已發現當與使用具有在30:1的sio2/al2o3摩爾比的沸石催化劑的轉化率相比時，在sio2/al2o3摩爾比低于約20:1或低于約23:1時，2,4-二氯苯酚的轉化率降低。申請人認為在沸石骨架中有若干可能的鋁(活性位點)分布及位置，并且這些取決于sio2/al2o3摩爾比以及沸石的合成參數。不受理論的約束，申請人認為催化劑的活性取決于相對“孤立”(或不具有鄰近或相鄰鋁物質)的酸位點的數量，這可能是因為相鄰的活性位點增加了異構化所需的活化能(來自扭曲的鍵角，改變穩定過渡態的能力)或者這些相鄰位點增強了兩種反應物分子的吸附，其對異構化產生了另外的空間位阻。因此，在本發明的各種方法中，沸石催化劑可具有不大于約35:1但至少約23:1(即，約23:1至約35:1或約23:1至約30:1)的sio2/al2o3摩爾比。在本發明的一些異構化方法中，申請人已發現，脫硅沸石催化劑具有高選擇性并且使2,5-二氯苯酚的產率提高。可通過用例如naoh的一種或多種溶液的浸出技術來實施沸石催化劑的脫硅。可在浸出期間施加熱(例如，在65-80℃下加熱)。浸出程序將酸(質子)形式的催化劑轉化為鈉形式。因此，可使鈉形式經歷與諸如(nh4)2so4的銨鹽的離子交換以形成銨形式的沸石。隨后，可將銨形式焙燒成酸形式(例如，在空氣中在550℃下焙燒24小時以將沸石轉化為酸形式(即，hzsm-5)。在采用脫硅沸石催化劑的方法中，沸石的sio2/al2o3摩爾比可大于約35:1。例如，沸石的sio2/al2o3摩爾比可高達約80:1、約60:1或約55:1(例如，約23:1至約80:1；約23:1至約60:1；或約23:1至約55:1)。據信脫硅程序增大了中孔體積，但保持了中值孔寬度和微孔體積。因此，脫硅沸石催化劑顯示出較大的介孔-大孔體積，所述介孔-大孔體積在本文中被定義為可歸因于具有大于及大到的直徑的孔的體積。雖然不是完全理解，但據信通過脫硅增大催化劑的中孔體積增加了可及活性酸位點的濃度。用脫硅催化劑的產率顯著較高，表明催化劑孔口區域中的酸位點是在2,4-二氯苯酚的異構化中2,5-二氯苯酚的產率較高的主要原因。與未脫硅的初始沸石催化劑的介孔-大孔體積相比，脫硅程序可使沸石催化劑的介孔-大孔體積(直到)增大至少約50％、至少約75％、至少約100％、至少約125％、至少約150％、至少約175％、至少約200％、至少約225％、至少約250％、至少約275％或至少約300％。因此，生產2,5-二氯苯酚的另一種方法包括使包含2,4-二氯苯酚的進料與酸形式的脫硅沸石催化劑在異構化區中接觸以使2,4-二氯苯酚的至少一部分異構化為2,5-二氯苯酚，其中脫硅沸石催化劑具有比脫硅之前的初始沸石催化劑的介孔-大孔體積大至少約50％、至少約75％、至少約100％、至少約125％、至少約150％、至少約175％、至少約200％、至少約225％、至少約250％、至少約275％或至少約300％的介孔-大孔體積(直到)。脫硅沸石催化劑可具有比脫硅之前的初始沸石催化劑的介孔-大孔體積大約50％至約500％、約50％至約400％、約50％至約300％、約100％至約500％、約100％至400％、約100％至約300％、約200％至約500％、約200％至約400％或約200％至約300％的介孔-大孔體積直到)。例如，對于初始sio2/al2o3摩爾比為55:1的沸石催化劑(例如，h-zsm-5)，脫硅程序可使介孔-大孔體積(至)增大到至少約0.15cm3/g、至少約0.175cm3/g、至少約0.2cm3/g、至少約0.225cm3/g或至少約0.25cm3/g。脫硅沸石催化劑的介孔-大孔體積至)可以為約0.15cm3/g至約0.3cm3/g、約0.175cm3/g至約0.3cm3/g、約0.2cm3/g至約0.3cm3/g、約0.225cm3/g至約0.3cm3/g或約0.25cm3/g至約0.3cm3/g。不管對沸石催化劑進行任何改性，沸石催化劑均可具有至少約0.15cm3/g、至少約0.175cm3/g、至少約0.2cm3/g、至少約0.225cm3/g或至少約0.25cm3/g的介孔-大孔體積。例如，沸石催化劑的介孔-大孔體積可以為約0.15cm3/g至約0.3cm3/g、約0.175cm3/g至約0.3cm3/g、約0.2cm3/g至約0.3cm3/g、約0.225cm3/g至約0.3cm3/g或約0.25cm3/g至約0.3cm3/g。另外，沸石催化劑的sio2/al2o3摩爾比可不大于約80:1、不大于約60:1或不大于約55:1。例如，沸石催化劑的sio2/al2o3摩爾比可以為約23:1至約80:1；約23:1至約60:1；或約23:1至約55:1。如s.brunauer，p.h.emmett，e.teller，j.am.chem.soc.1938，60，309-331中所述，根據bet法測定沸石的比表面積。根據e.p.barrett，l.g.joyner，p.p.halenda，j.am.chem.soc.1951，73，373-380中所述的bjh法測定平均孔寬度和孔體積。與沸石催化劑的sio2/al2o3摩爾比相關的是活性鋁位點(沒有次近鄰鋁原子，即al-o-si-o-al序列)的濃度。在本發明的各種異構化方法中，活性鋁位點的數量可大于約500μmol/g、大于約550μmol/g或大于約580μmol/g。活性鋁位點的數量可在約500μmol/g至約650μmol/g、約550μmol/g至約650μmol/g、約580μmol/g至約650μmol/g或約580μmol/g至約600μmol/g范圍內。一般來說，可以諸如固定床的已知工業反應器模式進行異構化方法。在一些異構化方法中，催化劑的質量除以到異構化區的進料中的2,4-二氯苯酚的質量流速(重量對進料)為至少約1000g·s/g、至少約5000g·s/g、至少約10000g·s/g、至少約20000g·s/g、至少約50000g·s/g或至少約70000g·s/g。例如，催化劑的質量除以到異構化區的進料中的2,4-二氯苯酚的質量流速可以為約1000g·s/g至約150000g·s/g、約5000g·s/g至約150000g·s/g、約20000g·s/g至約150000g·s/g、約20000g·s/g至約120000g·s/g、約20000g·s/g至約100000g·s/g或約20000g·s/g至約70000g·s/g。可以在寬溫度范圍內進行本發明的異構化方法。一般地，在約220℃至約550℃、約220℃至約350℃、約220℃至約300℃、約220℃至約290℃、約220℃至約285℃、約250℃至約550℃、約250℃至約350℃、約250℃至約300℃、約250℃至約290℃、約250℃至約285℃、約270℃至約350℃、約270℃至約300℃、約270℃至約290℃、約270℃至約285℃、約275℃至約550℃、約275℃至約285℃、約200℃至約450℃、約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃的范圍內的催化劑溫度下使催化劑與包含2,4-二氯苯酚的進料接觸。在本發明的各種方法中，催化劑的溫度不高于約450℃，因為在某些情況下已發現反應物可能會降解，并且在高于450℃的溫度下可能會產生不期望的產物。申請人已發現，當將催化劑溫度控制在某一范圍內時，對2,5-二氯苯酚的選擇性提高。不受理論的約束，據信相對于在此溫度范圍內發生的異構化反應而言，分解反應受到限制。已發現在此受控的溫度下異構化變得比熱分解相對更快，因為異構化可能具有比分解反應更低的活化能。此外，據信在此溫度范圍內的異構化反應中，相對于來自所需4→5氯移位的2,5-二氯苯酚而言，由2→3氯移位得到的3,4-二氯苯酚不大有利。因此，當將催化劑溫度保持在這些溫度范圍內時可實現2,5-二氯苯酚選擇性的提高。在這些限度之外的催化劑溫度下有可能的是，可能有利于其它異構體，如3,4-二氯苯酚和2,6-二氯苯酚，并且可能促進其它分解反應及催化劑失活。特別地，當催化劑的溫度在約250℃至約375℃、約250℃至約350℃、約250℃至約300℃、約250℃至約290℃、約250℃至約285℃、約270℃至約350℃、約270℃至約300℃、約270℃至約290℃、約270℃至約285℃、約275℃至約285℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃的范圍內時，在一些方法中可實現選擇性的提高。另外，已發現在各種方法中，催化劑的溫度可低于300℃(例如，低于約290℃或低于約285℃)。可將包含2,4-二氯苯酚的進料作為氣體或液體引入到異構化區。當將氣態2,4-二氯苯酚引入含有沸石催化劑的異構化反應區時，進料氣體中的2,4-二氯苯酚的分壓可以為至少約0.05kpa、至少約0.5kpa、至少約1kpa。到異構化反應區的進料氣體中的2,4-二氯苯酚的分壓可以為約0.05kpa至約10kpa、約0.5kpa至約10kpa或約1kpa至約10kpa。在一些情況下，可通過增加2,4-二氯苯酚分壓來提高2,5-二氯苯酚的選擇性，因為據信相對于2,5-二氯苯酚的形成，3,4-二氯苯酚副產物的形成可減少。據信，緊靠2,4-二氯苯酚(以及2,5-二氯苯酚)的oh基團在2-位的氯在較高的分壓下可受到更多的“保護”(即，相對于在其它位置的脫氯而言，2,4-二氯苯酚和2,5-二氯苯酚的脫氯在較高的分壓下可能不大有利)。可在諸如氮或氬氣的惰性氣氛中進行異構化反應。在一些情況下，已發現降低氧和水濃度有利地抑制一氯苯酚類的形成。據信水與苯酚類的氯基團相互作用并加速脫氯途徑。因此，可在基本上不含氧和水的氣氛中進行異構化反應。盡管如此，已經意外地發現在一些情況下，水在異構化區中的存在有益地提高了沸石催化劑的活性。因此，生產2,5-二氯苯酚的各種異構化方法包括使包含2,4-二氯苯酚和水的進料與酸形式的沸石催化劑在異構化區中接觸以使2,4-二氯苯酚的至少一部分異構化為2,5-二氯苯酚。不受理論的約束，據信水最有可能與在反應條件下不可逆地結合于催化劑的活性位點的大的芳族物質反應或降低其結合能，使結合的分子能自沸石解離。可將水隨含有2,4-二氯苯酚的進料、經由單獨的料流或按這兩者的方式進料到異構化區。另外，可將水連續或間歇地進料到異構化區。已發現，在各種情況下，以相對低的流速連續地或者以間歇的方式進水會保持選擇性水平提高，同時增加2,5-二氯苯酚的產率。一般來說，與催化劑的重量相比時，進料到異構化區的水的量相對少。因此，每小時催化劑與水的重量比通常為至少約150:1、至少約200:1、至少約300:1或至少約400:1。催化劑與水的重量比可在約150:1至約500:1、約150:1至約400:1、約200:1至約500:1或約200:1至約400:1范圍內。另外，每小時進料中的2,4-二氯苯酚與水的重量比通常為至少約5:1、至少約10:1、至少約15:1或至少約20:1。進料中的2,4-二氯苯酚與水的重量比可在約5:1至約30:1、約5:1至約25:1、約5:1至約20:1或約10:1至約20:1范圍內。可在沸石催化劑的溫度下將水進料到異構化區。例如，當進料是氣體時，可在約220℃至約550℃、約220℃至約350℃、約220℃至約300℃、約220℃至約290℃、約220℃至約285℃、約250℃至約550℃、約250℃至約350℃、約250℃至約300℃、約250℃至約290℃、約250℃至約285℃、約270℃至約350℃、約270℃至約300℃、約270℃至約290℃、約270℃至約285℃、約275℃至約550℃、約275℃至約285℃、約200℃至約450℃、約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃的溫度下將水作為蒸汽進料到異構化區。已進一步發現，可通過將3,4-二氯苯酚共進料到異構化區來提高2,5-二氯苯酚的選擇性。因此，本發明生產2,5-二氯苯酚的另一種方法包括使包含2,4-二氯苯酚和3,4-二氯苯酚的進料與酸形式的沸石催化劑在異構化區中接觸以使2,4-二氯苯酚的至少一部分異構化為2,5-二氯苯酚。可將3,4-二氯苯酚隨含有2,4-二氯苯酚的進料、經由單獨的料流或按這兩者的方式進料到異構化區。另外，可將3,4-二氯苯酚連續或間歇地進料到異構化區。3,4-二氯苯酚可以是可由異構化反應產物的下游分離過程得到的含有2,4-二氯苯酚的再循環料流的組分。在該種情況下，可將含有2,4-二氯苯酚和3,4-二氯苯酚的再循環料流進料到異構化區。到異構化區的進料還可含有少部分的2,5-二氯苯酚(例如，作為含有2,4-二氯苯酚和3,4-二氯苯酚混合物的再循環料流的組分)。據信進料中的2,5-二氯苯酚的存在會因增加2,5-二氯苯酚到3,4-二氯苯酚的偏離目標的異構化而降低選擇性。然而，已發現將3,4-二氯苯酚共進料到異構化區會有益地限制這種選擇性的降低。通常情況下，與進料中的2,4-二氯苯酚的量相比，進料到異構化區的3,4-二氯苯酚的量相對少。因此，2,4-二氯苯酚與3,4-二氯苯酚的摩爾比通常為至少約10:1、至少約15:1、至少約20:1、至少約30:1或至少約40:1。例如，2,4-二氯苯酚與3,4-二氯苯酚的摩爾比可在約10:1至約50:1、約10:1至約40:1、約10:1至約30:1、約10:1至約20:1、約15:1至約50:1、約15:1至約40:1、約15:1至約30:1、約15:1至約20:1、約20:1至約50:1、約20:1至約40:1或約20:1至約30:1范圍內。如所述的那樣，本發明的各種異構化方法通常提高對2,5-二氯苯酚的選擇性。通常情況下，使2,4-二氯苯酚異構化為2,5-二氯苯酚的選擇性為至少約50％、至少約60％、至少約70％、至少約80％、至少約85％、至少約90％或至少約95％。使2,4-二氯苯酚異構化為2,5-二氯苯酚的選擇性可以為約50％至約99％、約70％至約99％、約70％至約97％、約70％至約95％、約80％至約99％、約80％至約97％、約80％至約95％、約85％至約97％、約85％至約95％或約90％至約97％。根據等式(a)定義在異構化反應中對2,5-二氯苯酚的選擇性：由于分析的限制，可能無法對所有苯酚類及降解物進行定量。因此，除2,4-二氯苯酚外的所有苯酚類的摩爾數的總和可近似為2,3-二氯苯酚；2,5-二氯苯酚；2,6-二氯苯酚；3,4-二氯苯酚；2-氯苯酚；3-氯苯酚；和4-氯苯酚的摩爾數的總和。進一步地，本發明的異構化方法通常提供至少約10％、至少約15％、至少約20％或至少約25％的2,4-二氯苯酚的轉化率。2,4-二氯苯酚的轉化率水平可在沸石催化劑的壽命期內變化。例如，已經觀察到當使用新制的沸石催化劑達有限量的運行時間時可得到高轉化率(例如，大于40％)。隨著運行時間增加，催化劑可失活(例如，通過焦化)到降低轉化率的某一程度。然而，已經觀察到，催化劑在達到穩態后可持續延長的時間段(例如4至5天)穩定而不顯著失活。最終，當不能保持可接受的轉化率時，可能需要將催化劑再生。因此，對于給定的催化劑裝料，2,4-二氯苯酚的轉化率可取決于運行時間的長度。因此，在催化劑的運行時間中的某一時刻，2,4-二氯苯酚的轉化率可在約10％至約65％、約10％至約60％、約10％至約50％、約10％至約45％、約15％至約65％、約15％至約60％、約15％至約50％、約20％至約65％、約20％至約60％、約20％至約50％或約20％至約40％的范圍內。根據等式(b)定義2,4-二氯苯酚的轉化率：反應產物中所有苯酚類的摩爾數的總和可近似為2,3-二氯苯酚；2,4-二氯苯酚；2,5-二氯苯酚；2,6-二氯苯酚；3,4-二氯苯酚；2-氯苯酚；3-氯苯酚；和4-氯苯酚的摩爾數的總和。異構化反應可產生各種偏離目標的苯酚類，如3,4-二氯苯酚；2,6-二氯苯酚；2-氯苯酚；3-氯苯酚；和4-氯苯酚。因此，異構化反應產物可包括選自3,4-二氯苯酚、2,6-二氯苯酚、4-氯苯酚、3-氯苯酚、2-氯苯酚及其混合物的一種或多種偏離目標的苯酚類。已發現3,4-二氯苯酚是所產生的主要偏離目標的苯酚類之一。異構化反應產物中3,4-二氯苯酚的摩爾產率通常可不到約5％、不到約3％、不到約1％或介于約1％與約5％之間。一氯苯酚類也是另一種主要的偏離目標的產物。2-氯苯酚、3-氯苯酚和4-氯苯酚的摩爾產率的總和可不到約不到約5％、不到約3％、不到約1％或介于約1％與約5％之間。本發明的異構化方法還可包括催化劑再生步驟，其中在運行使用時段之后，在空氣中在升高的溫度(例如，至少約500℃或約500℃至約600℃)下焙燒沸石催化劑。在一些情況下，已發現在高溫下(例如在約700℃或更高下)用蒸汽再生沸石催化劑會負面地影響2,4-二氯苯酚的轉化率及再生催化劑對2,5-二氯苯酚的選擇性兩者。不受理論的約束，據認為這些負面的影響是由于活性酸位點通過脫鋁過程損失而引起的。據信脫鋁增加了缺陷(非活性)位點的濃度并且可導致sio2/al2o3比率的提高。申請人還已經發現，可替代地采用相對低溫的恢復活性方法將在本發明的異構化方法中使用的沸石催化劑再生。因此，本發明生產2,5-二氯苯酚的另一種方法包括使包含2,4-二氯苯酚的進料與酸形式的沸石催化劑在異構化區中接觸以使2,4-二氯苯酚的至少一部分異構化為2,5-二氯苯酚；暫停使包含2,4-二氯苯酚的進料與沸石催化劑接觸；并在約250℃至約375℃的溫度下使沸石催化劑與蒸汽接觸以使催化劑恢復活性。蒸汽的溫度可在約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃的范圍內(例如，約300℃)。另外，在異構化反應期間，蒸汽的溫度可與催化劑溫度相同或近似相同(+/-5％或10％)。可按若干方式進行暫停與進料的接觸。例如，可停止向異構化區進料，然后可將蒸汽進料到異構化區以使沸石催化劑與蒸汽接觸。或者，為了暫停與進料接觸，可將沸石催化劑自異構化區取出并然后與蒸汽接觸。恢復活性之后，可用諸如氮的惰性氣體吹掃沸石催化劑。另外，在恢復活性后，可將沸石催化劑重新部署在異構化區中(即，重新接觸包含2,4-二氯苯酚的進料流)。可單獨或組合地采用本文關于本發明的異構化方法描述的任何特征或方面。例如，根據本發明生產2,5-二氯苯酚的一種異構化方法包括使包含2,4-二氯苯酚的進料(氣體或液體)與酸形式的沸石催化劑(例如，hzsm-5沸石)在異構化區中接觸以使2,4-二氯苯酚的至少一部分異構化為2,5-二氯苯酚，其中沸石催化劑具有不大于約35:1(或約20:1至約35:1)的sio2/al2o3摩爾比，且在約250℃至約550℃、約275℃至約550℃、約200℃至約450℃、約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃的溫度下進行異構化。此外，例如，根據本發明生產2,5-二氯苯酚的異構化方法包括使包含2,4-二氯苯酚的進料(氣體或液體)與酸形式的沸石催化劑(例如，hzsm-5沸石)在異構化區中接觸以使2,4-二氯苯酚的至少一部分異構化為2,5-二氯苯酚，其中所述方法包括以下特征中的一項或多項：·沸石催化劑具有不大于約35:1的sio2/al2o3摩爾比。·沸石催化劑包括脫硅沸石催化劑，所述脫硅沸石催化劑具有比脫硅之前的初始沸石催化劑的介孔-大孔體積大至少約50％、至少約75％、至少約100％、至少約125％、至少約150％、至少約175％、至少約200％、至少約225％、至少約250％、至少約275％或至少約300％的介孔-大孔體積(至)；·沸石催化劑(或脫硅沸石催化劑)具有至少約0.15cm3/g、至少約0.175cm3/g、至少約0.2cm3/g、至少約0.225cm3/g或至少約0.25cm3/g的介孔-大孔體積；·包含2,4-二氯苯酚的進料進一步包含水(例如，蒸汽)；·包含2,4-二氯苯酚的進料進一步包含3,4-二氯苯酚；和/或·所述方法進一步包括暫停使包含2,4-二氯苯酚的進料與沸石催化劑接觸，并在約250℃至約375℃的溫度下使沸石催化劑與蒸汽接觸以使催化劑恢復活性。2,5-二氯苯酚的制備根據本發明的另外的方法涉及由1,4-二氯苯制備2,5-二氯苯酚。一般來說，這些方法包括在羥基化區中在沸石催化劑的存在下用氧化劑使1,4-二氯苯羥基化以形成包含2,5-二氯苯酚的反應產物。反應是根據下面所示的方案進行的。一般地，沸石催化劑可以是金屬促進的沸石或酸形式的沸石。金屬促進的沸石包括例如硅鈦酸鹽，如ts-1和ts-pq，含釩沸石，如v-β，以及金屬促進的硅鋁酸鹽，如fe-zsm-5和fe-zsm-11。可以是金屬促進的或酸形式的合適的沸石包括pentasil和八面沸石，如β沸石，zsm型沸石，y沸石，以及它們的混合物。酸形式的zsm型沸石包括例如hzsm-5和hzsm-11。在本發明的各種羥基化方法中，沸石包括金屬促進的硅鋁酸鹽，特別是fe-zsm-5。已發現，在一些方法中，當使用鐵促進的沸石特別是fe-zsm-5時，則會顯著提高催化劑活性和對2,5-二氯苯酚的選擇性。催化劑的鐵負載量被認為是實現活性和選擇性提高中的一個重要因素。鐵負載量通常為總催化劑重量的不到約2重量％、不到約1重量％、不到約0.8重量％、不到約0.5重量％或不到約0.1重量％。鐵負載量可在總催化劑重量的約0.01重量％至約2重量％、約0.05重量％至約2重量％、約0.01重量％至約1重量％、約0.05重量％至約1重量％、約0.05重量％至約0.5重量％或約0.01重量％至約0.2重量％的范圍內。沸石催化劑的一個方面是sio2/al2o3的摩爾比。在各種羥基化方法中，sio2/al2o3摩爾比可以為至少約20:1、至少約23:1、至少約30:1或至少約50:1。sio2/al2o3摩爾比可在約20:1至約1000:1、約20:1至約500:1、約23:1至約500:1、約23:1至約350:1、約30:1至約350:1、約30:1至約280:1、約50:1至約350:1或約80:1至約280:1的范圍內。還已經發現，活化溫度及方法可影響沸石催化劑的性能。在一些情況下已觀察到，新制沸石催化劑在使用之前或再生后較高的焙燒溫度會有益地減少2,5-二氯苯酚產物異構化和分解成諸如2,4-二氯苯酚和一氯苯酚類的偏離目標的反應產物。在一些情況下已觀察到，通過蒸汽在較高溫度或在稍微較低的溫度下活化的催化劑可有益地提高催化劑在羥基化反應期間的穩定性。不受理論的約束，據信催化劑的蒸汽活化可在沸石結構中產生中孔隙率，其防止催化劑通過焦化而失活。因此，在本發明的方法中，可首先將沸石焙燒，然后在使用之前活化并再次焙燒。例如，在一種催化劑制備方法中，可首先在空氣中焙燒沸石(例如nh4-zsm-5)以將沸石轉化為酸形式的催化劑(即h-zsm-5)。首次焙燒可在至少約500℃、至少約600℃、至少約700℃、至少約800℃或至少約900℃的溫度下進行。可由酸形式的催化劑(即h-zsm-5)的離子交換制備金屬促進的沸石(例如fe-zsm-5)，并且可在至少約500℃、至少約600℃、至少約700℃、至少約800℃或至少約900℃的溫度下焙燒。焙燒溫度可在約500℃至約1000℃、約600℃至約1000℃、約700℃至約1000℃、約800℃至約1000℃、或約900℃至約1000℃、約500℃至約900℃、約500℃至約800℃、約500℃至約700℃、約520℃至約600℃、約530℃至580℃或約540℃至560℃的范圍內。然后可在至少約600℃、至少約700℃、至少約800℃或至少約900℃的溫度下使用蒸汽或氬氣活化沸石(例如fe-zsm-5)。催化劑在氬氣下活化的溫度可在約800℃至約1000℃或約850℃至約950℃的范圍內。在氬氣下用蒸汽活化催化劑的溫度可在約600℃至約800℃或約650℃至約700℃的范圍內。活化之后，在使用之前將催化劑在氮氣和至少約600℃、至少約700℃、至少約800℃或至少約900℃的溫度下最終焙燒。焙燒溫度可在約600℃至約1000℃、約600℃至約900℃、約700℃至約800℃或約740℃至約760℃的范圍內。可在寬溫度范圍內進行本發明的羥基化方法。一般地，在約250℃至約550℃、約275℃至約500℃、約275℃至約400℃、約275℃至約375℃、約300℃至約500℃、約300℃至約450℃或約350℃至約400℃的范圍內的溫度下使包含1,4-二氯苯的氣體與催化劑接觸。在一些情況下，申請人已發現，當將催化劑溫度控制在一定范圍內時，1,4-二氯苯的轉化率可得到提高，并且1,4-二氯苯的競爭性異構化(例如，異構化為1,3-二氯苯)可有益地得到抑制，同時仍然保持對轉化為2,5-二氯苯酚的高選擇性。特別地，當催化劑的溫度在約350℃至約450℃、約375℃至約425℃或約385℃至約415℃的范圍內時，在一些方法中可實現這些優點。在本發明的羥基化方法中可使用各種氧化劑。合適的氧化劑包括過氧化氫、分子氧、氧/氫的混合物、氧/氨的混合物和一氧化二氮。在各種方法中，已發現使用一氧化二氮作為氧化劑是特別有益的。在羥基化反應中可使用對1,4-二氯苯摩爾過量的氧化劑(例如，一氧化二氮)。在一些情況下，可使用對1,4-二氯苯有限摩爾量的氧化劑以提高2,5-二氯苯酚形成的選擇性并抑制其它偏離目標的反應產物，如2,4-二氯苯酚和一氯苯酚類。氧化劑與1,4-二氯苯的摩爾比可以為至少約0.25:1、至少約0.5:1、至少約1:1、至少約2:1、至少約3:1、至少約4:1或至少約5:1。氧化劑與1,4-二氯苯的摩爾比可在約0.25:1至約10:1、0.5:1至約8:1、1:1至約5:1、約2:1至約10:1、約2:1至約5:1、約3:1至約10:1或約3:1至約5:1的范圍內。如所述的那樣，本發明的羥基化方法通常提高對2,5-二氯苯酚的選擇性。通常情況下，1,4-二氯苯羥基化為2,5-二氯苯酚的選擇性為至少約50％、至少約60％、至少約70％、至少約80％、至少約85％、至少約90％或至少約95％。1,4-二氯苯羥基化為2,5-二氯苯酚的選擇性可以為約50％至約99％、約50％至約90％、約60％至約99％、約60％至約95％、約60％至約90％、約70％至約99％、約70％至約95％、約70％至約90％或約75％至約95％。根據等式(c)定義羥基化反應中對2,5-二氯苯酚的選擇性：除1,4-二氯苯外反應產物中所有苯類和苯酚類的摩爾數的總和可近似為1,2-二氯苯；1,3-二氯苯；2,4-二氯苯酚；2,5-二氯苯酚；2-氯苯酚；3-氯苯酚；和4-氯苯酚的摩爾數的總和。對2,5-二氯苯的選擇性的水平可在沸石催化劑的壽命期內變化。例如，在一些情況下，當沸石催化劑已被老化(即，運行使用)有限量運行時間時，已觀察到選擇性提高。這種情況的原因還不清楚，但一種理論認為導致較低選擇性的活性位點可能首先失活。進一步地，本發明的羥基化方法通常提供至少約5％、至少約10％、至少約15％或至少約20％的1,4-二氯苯的轉化率。因此，在催化劑的運行時間中的某一時刻，1,4-二氯苯的轉化率范圍可以是約5％至約50％、約5％至約40％、約5％至約30％、約10％至約50％、約10％至約40％、約10％至約30％、約15％至約50％、約15％至約40％、約15％至約30％、約20％至約50％、約20％至約40％或約20％至約30％。根據等式(d)定義1,4-二氯苯的轉化率：反應產物中所有苯類和苯酚類的摩爾數的總和可近似為1,2-二氯苯；1,3-二氯苯；1,4-二氯苯；2,4-二氯苯酚；2,5-二氯苯酚；2-氯苯酚；3-氯苯酚；和4-氯苯酚的摩爾數的總和。羥基化反應可產生各種偏離目標的苯酚類，如1,2-二氯苯；1,3-二氯苯；2,4-二氯苯酚；2-氯苯酚；3-氯苯酚；和4-氯苯酚。因此，羥基化反應產物可包括選自1,2-二氯苯；1,3-二氯苯；2,4-二氯苯酚；2-氯苯酚；3-氯苯酚；和4-氯苯酚及其混合物的一種或多種偏離目標的苯酚類。在各種條件下，已發現2,4-二氯苯酚是所產生的主要偏離目標的苯酚類之一。羥基化反應產物中2,4-二氯苯酚的摩爾產率通常不到約40％、不到約35％、不到約30％、不到約25％、不到約20％、不到約15％、不到約10％、不到約5％或不到約1％。羥基化反應產物中2,4-二氯苯酚的摩爾產率范圍可在約0.01％至約40％、約0.01％至約35％、約0.01％至約25％、約0.1％至約20％、約0.5％至約40％、約0.5％至約35％、約0.01％至約15％、約0.01％至約10％、約0.01％至約5％、約0.1％至約1％、約0.5％至約10％或約0.5％至約5％。一氯苯酚類也是在羥基化反應中可能產生的另一種主要的偏離目標的產物。在一些情況下，2-氯苯酚、3-氯苯酚和4-氯苯酚的摩爾產率的總和不到約10％、不到約5％或不到約1％。羥基化反應產物中的2-氯苯酚、3-氯苯酚和4-氯苯酚的摩爾產率的總和也可在約0.1％和約10％或約1％至約5％的范圍內。可在諸如氮或氬氣的惰性氣氛中進行羥基化反應。在一些情況下，已發現降低氧濃度會有益地抑制一氯苯酚類的形成。因此，可在基本上不含氧的氣氛中進行羥基化反應。隨著運行時間增加，催化劑可失活到可降低催化劑活性的某一程度。最終，當不能保持可接受的轉化率時，可能需要將催化劑再生。因此，本發明的羥基化方法還可包括催化劑再生步驟，其中在使用時段之后，將沸石催化劑在升高的溫度(例如，至少約400℃或至少約500℃)下焙燒以再生催化劑。本發明的羥基化方法可進一步包括將2,5-二氯苯酚的至少一部分與其它反應產物成分分離。從混合物中分離2,5-二氯苯酚的方法包括第2,708,209和3,462,498號美國專利中描述的方法，上述專利的內容以引用的方式并入本文。另外或可選地，本發明的羥基化方法可進一步包括將2,4-二氯苯酚的至少一部分與其它反應產物成分分離的步驟。第5,118,876號美國專利中描述了一種從混合物中分離2,4-二氯苯酚的方法，該專利的內容以引用的方式并入本文。從羥基化反應產物中分離2,5-二氯苯酚或相反地從羥基化反應產物中分離2,4-二氯苯酚產生富含2,4-二氯苯酚的級分。可將此級分引入到異構化過程中以進一步將2,4-二氯苯酚轉化為2,5-二氯苯酚。因此，本發明的羥基化方法可進一步包括使在羥基化方法中得到的2,4-二氯苯酚的至少一部分異構化。在本發明的各種方法中，使在羥基化方法中得到的2,4-二氯苯酚異構化是根據本文描述的本發明的異構化方法進行的。因此，本發明生產2,5-二氯苯酚的另一種方法包括在羥基化區中在第一沸石催化劑的存在下用氧化劑使1,4-二氯苯羥基化以形成包含2,5-二氯苯酚和2,4-二氯苯酚的羥基化反應產物；從羥基化反應產物中分離2,4-二氯苯酚的至少一部分以形成包含2,4-二氯苯酚的級分；以及使包含2,4-二氯苯酚的級分與酸形式的第二沸石催化劑接觸以使2,4-二氯苯酚的至少一部分異構化為2,5-二氯苯酚。3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的生產可將根據本文描述的任何方法產生的2,5-二氯苯酚進一步轉化為3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏)及其鹽或酯。以引用的方式并入本文的第3,013,054號美國專利描述了一種生產3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的方法。一般來說，該方法涉及使2,5-二氯苯酚羧化以產生2-羥基-3,6-二氯苯甲酸，接著使2-羥基-3,6-二氯苯甲酸甲基化為3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸。因此，可將本發明的羥基化和異構化方法與生產3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的各種方法進一步相結合。可單獨或組合地采用本文關于本發明的方法描述的任何特征。已經詳細地描述了本發明，顯而易見的是，在不偏離所附權利要求書中限定的本發明的范圍的情況下可進行修改和變化。實施例提供以下非限制性實施例以進一步說明本發明。實施例1：高效液相色譜(“hplc”)分析方法a.測定氯化苯酚類的hplc方法在配備二極管陣列uv檢測器的agilent1260infinity分析hplc系統上進行用于監測異構化反應的組合物的hplc分析并在220nm下監測。柱為帶有預柱過濾器的x-bridgec18，4.6x150mm，3.5微米，柱溫為30℃。如下表1-a1和1-a2中所述，以流動相a(85％水，15％乙腈)和流動相b(100％乙腈)為2ml/分鐘的流速進行hplc：表1-a1：測定氯化苯酚類的hplc方法時間mpa％mpb％0.00851517.50851517.5159520.0059520.10851524.008515表1-a2：通過氯化苯酚方法的一氯苯酚類和二氯苯酚類的保留時間b.測定氯化苯類的hplc方法采用氯化苯方法和前述氯化苯酚方法兩者的組合進行用于監測羥基化反應的組合物的hplc分析。在配備二極管陣列uv檢測器的agilent1260infinity分析hplc系統上進行氯化苯hplc方法并在220nm下監測。柱為帶有預柱過濾器的x-bridgec18，4.6x150mm，3.5微米，柱溫為30℃。如下表1-b1和1-b2中所述，以流動相a(85％水，15％乙腈)和流動相b(100％乙腈)為1.5ml/分鐘的流速進行hplc：表1-b1：測定氯化苯類的hplc方法時間mpa％mpb％0.0056448.0056448.1059510.0059510.10564412.005644表1-b2：通過氯化苯方法的二氯苯類的保留時間實施例2：用以各種sio2/al2o3摩爾比焙燒的沸石使2,4-二氯苯酚異構化為2,5-二氯苯酚從沸石銷售商處獲得各種sio2/al2o3摩爾比的商業沸石(例如，nh4-zsm-5)。然后在空氣中將這些材料在550℃或900℃下焙燒24小時以除去任何有機模板并將沸石轉化成酸(質子)形式(即，hzsm-5)。將各種sio2/al2o3摩爾比的hzsm-5沸石裝到固定床反應器容器中并保持在大約300-310℃下。將2,4-二氯苯酚裝入蒸氣發生器。通過在固定溫度下將氮鼓泡通過熔融的2,4-二氯苯酚實現2,4-二氯苯酚到反應器容器的恒定蒸氣進料。2,4-二氯苯酚的分壓為大約0.3kpa且總氣體流速為345cm3/分鐘。通過氯化苯酚hplc方法測量2,4-二氯苯酚和反應產物的濃度。表2-a和2-b以及圖1-5給出此實驗的結果。表2-a：通過氯化苯酚hplc方法的代表性2,5-dcp選擇性和2,4-dcp轉化率*以進料中初始2,4-dcp起始材料中存在的雜質校正2,5-dcp選擇性。表2-b：選擇性和轉化率對sio2/al2o3比率結果顯示，異構化的催化劑對2,5-二氯苯酚的選擇性通常隨著sio2/al2o3摩爾比降低或在沸石的鋁含量增加時提高。這些結果表明酸位點是異構化反應的活性位點。隨著鋁濃度的增加直到sio2/al2o3摩爾比為30，2,4-二氯苯酚的轉化率系統性地提高，但當此比率進一步降低到23時，活性降低。當針對在沒有次近鄰鋁原子(即，al-o-si-o-al序列)情況下鋁的濃度比較2,4-二氯苯酚轉化率時，對所有的樣品觀察到線性相關性。這表明催化劑的活性可取決于相對“孤立”(或不具有鄰近鋁物質)的酸位點的數量；可能是因為相鄰的活性位點增加了異構化的活化能(來自扭曲的鍵角，改變穩定過渡態的能力)或者這些位點增強了兩種反應物分子的吸附，并對異構化產生了另外的空間位阻。因此，其表明催化活性從樣品的sio2/al2o3摩爾比為30到23而降低，因為“活性-孤立位點”的數量分別從大約600μmol/g減少到560μmol/g(鋁的總濃度為大約990和1270μmol/g)。實施例3：運行時間對異構化的選擇性和轉化率的影響重復實施例2，但使用的是sio2/al2o3摩爾比為30和50的hzsm-5催化劑。將催化劑溫度保持在300℃。針對反應的選擇性和轉化率兩者評價延長的運行時間。表3中提供此實驗的結果。表3：選擇性和轉化率對運行時間結果顯示，催化劑對2,5-二氯苯酚具有一致的選擇性，并且2,4-二氯苯酚的轉化率在長時段的運行時間內得以保持。結果還顯示，在長時段的運行時間內可以在這些反應條件下使用催化劑而沒有顯著的失活。實施例4：2,4-dcp分壓對異構化的選擇性和轉化率的影響重復實施例2，但使用sio2/al2o3摩爾比為30的hzsm-5催化劑，并且2,4-二氯苯酚分壓從0.05kpa變化到0.3kpa，溫度從300℃變化到320℃。表4中提供此實驗的結果。表4：選擇性和轉化率對2,4-dcp分壓結果顯示，增加2,4-二氯苯酚的分壓提高了2,5-二氯苯酚選擇性。圖6和7顯示在2,4-二氯苯酚的測試分壓下2,5-二氯苯酚與3,4-二氯苯酚的比率。通過增加2,4-二氯苯酚分壓提高2,5-二氯苯酚與3,4-二氯苯酚的比率。圖8和9顯示在2,4-二氯苯酚的測試分壓下2-氯苯酚與3-氯苯酚和4-氯苯酚的比率。2-氯苯酚與(3-氯苯酚+4-氯苯酚)的比率也隨2,4-二氯苯酚分壓的增加而提高。結果顯示，降低溫度會提高對2,5-二氯苯酚的選擇性，這可能表明偏離目標的異構化及其它熱分解在較低的溫度下受到抑制。圖10顯示在測試溫度下2,5-二氯苯酚與3,4-二氯苯酚的比率，而圖11顯示在測試溫度下2-氯苯酚與3-氯苯酚和4-氯苯酚的比率。結果顯示所述比率隨反應溫度的降低而提高。實施例5：2,4-dcp分壓對異構化的轉化率和生產率的影響重復實施例2，但使用sio2/al2o3摩爾比為23的hzsm-5催化劑，溫度為300℃，氣體流速從173cm3/分鐘變化到345cm3/分鐘，且2,4-二氯苯酚分壓從0.26kpa變化到1.2kpa。2,5-二氯苯酚穩態形成速率報告為2,5-二氯苯酚的mmol數對催化劑的克數對以小時計的時間(即，mmol/g/h)。表5中提供此實驗的結果。表5：轉化率和生產率對2,4-dcp分壓結果顯示，將2,4-二氯苯酚的分壓增加2倍降低了2,4-二氯苯酚轉化率，但大大地提高了2,5-二氯苯酚形成速率，這相當于2,5-二氯苯酚的較高生產率。結果還顯示，將2,4-二氯苯酚的空速(即氣體流速)提高2倍降低了2,4-二氯苯酚轉化率，但也大大地提高了2,5-二氯苯酚形成速率。據信轉化率提高通過減少再循環料流的量而有利于方法成本。然而，較高的2,5-二氯苯酚生產率也是方法效能所期望的。實施例6：溫度對異構化的選擇性、轉化率和生產率的影響重復實施例2，但使用sio2/al2o3摩爾比為23的hzsm-5催化劑，氣體流速為173cm3/分鐘，2,4-二氯苯酚分壓為0.59kpa，且溫度從300℃變化到350℃。2,5-二氯苯酚穩態形成速率報告為2,5-二氯苯酚的mmol數對催化劑的克數對以小時計的時間(即，mmol/g/h)。表6中提供此實驗的結果。表6：選擇性、轉化率和生產率對溫度結果證實，降低溫度提高了對2,5-二氯苯酚的選擇性。結果顯示溫度對2,4-二氯苯酚轉化率和2,5-二氯苯酚形成速率兩者沒有顯著影響。有兩個異構化反應：(1)由2,4-二氯苯酚到2,5-二氯苯酚的正向異構化反應和(2)由2,5-二氯苯酚到2,4-二氯苯酚的反向異構化反應。轉化率和形成速率的溫度獨立性已表明正向和反向異構化反應兩者具有相似的活化能，并且在主要位于催化劑的孔內部的活性位點附近局部平衡。實施例7：共進料3,4-dcp對異構化的選擇性的影響重復實施例2，但使用sio2/al2o3摩爾比為30的hzsm-5催化劑，溫度為300℃，進料組成從大約100％的2,4-二氯苯酚變化到大約10％的2,5-二氯苯酚和大約90％的2,4-二氯苯酚的混合物到大約10％的2,5-二氯苯酚、大約87％的2,4-二氯苯酚和2.6％的3,4-二氯苯酚的混合物，且總的二氯苯酚類的分壓為0.26kpa。表7中提供此實驗的結果。表7：選擇性對進料的組成結果顯示，進料中存在2,5-二氯苯酚使2,5-二氯苯酚選擇性降低大約6％。據信，進料中存在2,5-二氯苯酚使偏離目標異構化為3,4-二氯苯酚增加。結果顯示，可通過將3,4-二氯苯酚共進料到含有2,5-二氯苯酚的進料混合物當中來提高選擇性。據信，共進料3,4-二氯苯酚可有利地使平衡向有利于2,5-二氯苯酚形成偏移。實施例8：催化劑的中孔隙率對異構化的轉化率的影響使實施例2中的商業沸石(例如，nh4-zsm-5)經歷脫硅程序或脫硅-脫鋁程序，意圖是增加催化劑的中孔隙率。按照下述程序將催化劑脫硅。通過使用去離子水接著加熱到65℃來制備naoh的水溶液(0.2m，1.2l)。將h-zsm5沸石催化劑(sio2/al2o3摩爾比＝55)(80g)置于具有前述naoh水溶液的燒瓶中，將所得溶液在65℃下加熱30分鐘。將冷卻的漿料離心，用水洗滌并干燥。以25ml/克沸石的濃度將所得固體置于(nh4)2so4的水溶液中(1m)并將溶液在80℃下加熱2小時。在通過離心分離后，將固體與另一部分的(nh4)2so4溶液(1m)一道在80℃下再加熱2小時。將離心/洗滌循環后得到的固體在80℃的烘箱中干燥。然后在空氣中將這些材料在550℃下焙燒24小時以除去任何有機模板并將沸石轉化成酸(質子)形式(即，hzsm-5)。還按照下述的程序將選定的催化劑脫鋁。將前述脫硅沸石的一部分在60℃的酒石酸水溶液(1m，20ml/克沸石)中放置4小時。將固體離心并用去離子水洗滌若干次，之后再將它們在80℃的烘箱中干燥。然后在用于異構化之前在空氣中將這些材料在550℃下焙燒24小時以除去任何有機模板。表8-a中提供商業的、脫硅的、脫硅-脫鋁的沸石的表面積和孔隙率的結果。表8-a：沸石表面積和孔隙率結果顯示，與母體沸石相比，脫硅過程使中孔隙率增加約2.75倍，同時在所有母體、脫硅和脫硅-脫鋁沸石中保持了相同的中值孔寬度和微孔體積。表8-b顯示母體(未改性)、脫硅和脫硅-脫鋁h-zsm-5沸石的孔體積分布。表8-b：h-zsm-5沸石的孔體積分布，sio2/al2o3摩爾比＝55重復實施例2，但使用sio2/al2o3摩爾比為55的母體、脫硅和脫硅-脫鋁的hzsm-5催化劑，溫度為300℃，氣體流速為345cm3/分鐘，且2,4-二氯苯酚分壓為0.26kpa。表8-c中提供此實驗的結果。圖12和13顯示對于脫硅催化劑(正方形)和母體催化劑(菱形)的2,5-二氯苯酚生產率及選擇性。表8-c：2,4-二氯苯酚轉化率對催化劑孔隙率結果顯示，采用脫硅催化劑的2,4-二氯苯酚轉化率和2,5-二氯苯酚形成速率提高約2倍，同時保持了相同的2,5-二氯苯酚選擇性。然而，與脫硅催化劑相比，脫硅催化劑的進一步脫鋁對2,4-二氯苯酚轉化率和2,5-二氯苯酚形成速率有負面影響。基于類似的sio2/al2o3比率，觀察到母體與脫硅-脫鋁催化劑之間的類似產率，而不管它們的中-微孔體積差異如何。其表明擴散率和中孔隙率的增加對2,5-二氯苯酚產率僅有很小的影響。雖然沒有完全理解，但據信通過脫硅增加催化劑的中孔體積增加了可及活性酸位點的濃度。采用脫硅催化劑的顯著較高的產率表明，催化劑孔口區域中的酸位點是由2,4-二氯苯酚的異構化產生2,5-二氯苯酚的產率較高的主要原因。實施例9：水對異構化的選擇性、轉化率和生產率的影響重復實施例2，但使用sio2/al2o3摩爾比為23的hzsm-5催化劑，溫度為300℃，氣體流速為345cm3/分鐘，2,4-二氯苯酚分壓從0.14kpa變化到0.26kpa，且通蒸汽從沒有蒸汽變化到在實驗9.2中將蒸汽定期性地共進料到反應器當中(參見表9-b的水共進料方案)。表9-a中給出此實驗的結果。表9-a：選擇性和轉化率對進料中的水*參見表9-b中的時間，經92小時進水，定期性地共進料總共大約2.1ml水表9-b：定期水共進料方案結果顯示，共進料少量的水會降低2,5-二氯苯酚選擇性并增加偏離目標的一氯苯酚類。據信水與苯酚類的氯基團相互作用并加速脫氯途徑。結果還顯示，有定期共進料蒸汽的反應的2,5-二氯苯酚的產率顯著提高。觀察到蒸汽似乎防止了顯著的催化劑失活，如圖14中所示。對于在不同的2,4-二氯苯酚分壓下有和沒有水的反應，洗滌器中的2,5-二氯苯酚/總進料的初始斜率是相似的，但此初始斜率僅對有蒸汽作為共進料的反應得以保持(圖14中的三角形)。不受理論的約束，據信蒸汽最有可能與在反應條件下不可逆地結合于催化劑的活性位點的大的芳族物質反應或降低其結合能，使結合的分子能自沸石解離。實施例10：水對恢復催化劑活性和異構化的影響重復實施例2，但使用sio2/al2o3摩爾比為23的hzsm-5催化劑，溫度為300℃，氣體流速為345cm3/分鐘，2,4-二氯苯酚分壓為0.26kpa，且通蒸汽從沒有蒸汽變化到定期共進料蒸汽(參見表10-b的水共進料方案)以及到以低水平連續共進料蒸汽。采用實施例8中描述的程序，在80℃下使實驗10.1、10.2和10.3中的催化劑在0.2mnaoh中經受脫硅30分鐘。在空氣中在550℃下實施5小時的催化劑再生，接著在使用之前在550℃下用n2吹掃大約2小時。在蒸汽(0.06g/分鐘)中在300℃下實施1小時的催化劑活性恢復，接著在使用之前在300℃下用n2吹掃大約2小時。表10-a中給出此實驗的結果，且圖15顯示對于沒有蒸汽(三角形)、對于定期共進料蒸汽(實心正方形)、對于以0.02g/h速率連續共進料蒸汽(x)以及對于以0.077–0.039g/h速率連續共進料蒸汽(空心正方形)，洗滌器中的2,5-二氯苯酚/總進料。表10-a：選擇性、轉化率和生產率對進料中的水a：對于進水方案參見表10-b中的時間，定期性地共進料總共大約3.3ml水；b：以0.02ml/小時連續通蒸汽，共進料總共大約1.05ml水；c：從0-25小時以0.077ml/小時連續通蒸汽，從25-96小時改為0.0385ml/小時。表10-b：實驗10.2中的定期水共進料方案圖15中實驗10.1和10.2的結果(r234和r235)顯示，對于有再生催化劑在空氣中在550℃下和恢復活性的催化劑在蒸汽中在300℃下的反應，洗滌器中的2,5-二氯苯酚/總進料的初始斜率是相似的。其表明通過蒸汽輔助的恢復活性方法可以完全恢復催化劑的活性。在不將催化劑床加熱到升高的溫度的情況下恢復催化劑活性將相當程度地降低效用成本并增加反應器運行時間。因此，對于過程中的反應器的操作將會是更有成本效益的。結果證實，與沒有蒸汽的反應相比，對于有定期共進料蒸汽的反應，洗滌器中的2,5-二氯苯酚的產率/總進料顯著提高。據發現，如表10-a(實驗10.3和10.2)中和圖15(r237對r235)中所示，連續地共進料較低水平的蒸汽甚至比定期地共進料能更有效地提高2,5-二氯苯酚的產率。據信，蒸汽以低水平的連續共進料有助于比采用較高水平的蒸汽定期共進料更有效地保持活性位點。觀察到的選擇性降低是由于在水的存在下形成了一氯苯酚類，并且與先前的實驗結果一致。然而，與沒有蒸汽的情況相比，隨著以慢得多的0.02g/小時的速率繼續共進料蒸汽，2,4-二氯苯酚轉化率和2,5-二氯苯酚形成速率兩者都有約3倍的提高，最小化損失大約2％的選擇性。如表10-a(實驗10.3中的8克催化劑對實驗10.4中的15克催化劑)中和圖15(r237對r239)中所示，洗滌器中的2,5-二氯苯酚的產率/總進料和2,4-二氯苯酚轉化率可隨催化劑的量增加而進一步增加。結果還顯示，蒸汽與催化劑的量的比率可以是在通過蒸汽清掃最大化催化劑穩定性的同時對2,5-二氯苯酚選擇性的重要因素。總體而言，據發現在使2,4-二氯苯酚異構化為2,5-二氯苯酚期間共進料蒸汽是用以再生用過的催化劑、保持催化劑活性和提高2,5-二氯苯酚生產率的有效方法。實施例11：水對催化劑的再生和異構化的影響重復實施例2，但使用sio2/al2o3摩爾比為23的h-zsm-5催化劑，溫度為300℃，氣體流速為345cm3/分鐘，且2,4-二氯苯酚分壓為0.26kpa。將實驗11.2中所用的催化劑在使用之前在n2下用作為蒸汽的水(0.058g/h)在700℃下預處理2-3小時。表11中給出此實驗的結果。表11：使用用水預處理的催化劑的異構化*水作為蒸汽(0.058g/h)，在n2下，在700℃下，2-3小時結果顯示，通過使用在n2和700℃下用水預處理數小時的催化劑顯著地降低了洗滌器中的2,5-二氯苯酚的產率/總進料、2,4-二氯苯酚轉化率和2,5-二氯苯酚的形成速率。由催化劑的水預處理引起的2,4-二氯苯酚轉化率和2,5-二氯苯酚選擇性兩者的降低最有可能是起因于通過脫鋁損失了活性酸位點。據信脫鋁隨后增加了缺陷(非活性)位點的濃度并且有可能導致sio2/al2o3比率的增加。活性位點減少促成2,5-二氯苯酚選擇性的降低并有利于形成偏離目標的一氯苯酚類。如先前在實施例9中所討論的那樣，留在催化劑中的水也可能通過與苯酚類的氯基團相互作用而加速脫氯途徑。為了保持具有可再現的2,5-二氯苯酚選擇性、2,4-二氯苯酚轉化率和2,5-二氯苯酚產率的所需異構化結果，重要的是使用之前在較高溫度(例如700℃)下產生催化劑期間阻止水/蒸汽。實施例12：再生催化劑對異構化的選擇性和轉化率的影響通過在550℃下空氣焙燒原位再生實施例2中所用的催化劑。重復實施例2，但使用再生催化劑。圖16顯示對于新制催化劑(正方形)和再生催化劑(圓圈)的2,4-二氯苯酚轉化率同運行時間的關系。圖17顯示對于新制催化劑(正方形)和再生催化劑(圓圈)的2,5-二氯苯酚選擇性同運行時間的關系。結果顯示，再生催化劑與新制催化劑性能接近。實施例13：制備用于1,4-二氯苯的羥基化的催化劑從沸石銷售商處獲得各種sio2/al2o3摩爾比的商業沸石(例如，nh4-zsm-5)。然后在空氣中將這些材料在550℃下焙燒24小時以除去任何有機模板并將沸石轉化成酸(質子)形式(即，hzsm-5)。在一些情況下，使用水中的fe(no3)3將鐵離子交換到沸石孔中，方式是通過首先在室溫下攪拌4小時，然后在約80℃下加熱混合物約12小時。然后將冷卻的漿料離心并用水洗滌，并且在n2氣體的存在下在大約70℃下真空干燥約12小時。將干燥的材料粒化，并在隨后高溫活化前在空氣中在550℃下焙燒24小時。在氬氣和高達950℃下實施高溫活化4-8小時或者在約650℃下使用氬氣作為載體與蒸汽組合實施高溫活化。在羥基化反應的任何情況下，在750℃氮中將所有的沸石催化劑在反應器中原位焙燒2小時，然后在使用之前在約12小時內冷卻到室溫。實施例14：1,4-二氯苯的羥基化在反應器中高溫焙燒沸石催化劑后，如實施例13中所述將氣態1,4-二氯苯和n2o進料到反應器中。反應器設置示于圖18中。200℃下1,4-二氯苯的進料速率為7.75cm3/分鐘。200℃下氧化劑n2中的n2o的進料速率為132cm3/分鐘。氣相反應器溫度設定點范圍在350℃至400℃且將n2o與1,4-二氯苯摩爾比設定為4。第一次試驗比較zsm-5(sio2/al2o3摩爾比＝80)和相應的鐵交換的材料(標稱fe2o3負載量＝0.4重量％)的性能。結果表明，采用鐵交換的zsm-5對二氯苯酚的活性增加約10倍，以及對2,5-二氯苯酚的選擇性為約75％。還觀察到羥基化活性對鐵負載量敏感。在隨后的試驗中，測試標稱fe2o3負載量為0.8重量％和0.08重量％的鐵交換的zsm-5催化劑。這些催化劑對2,5-二氯苯酚的選擇性范圍在75-90％。這些結果示于表14-a、14-b和14-c中。采用相同的fe2o3負載量，通蒸汽和高溫處理似乎產生更穩定的活性，如表14-b的試驗13和14所示。表14-a：催化劑fe2o3負載量對轉化率表14-b：催化劑的活化方法對轉化率表14-c：催化劑fe2o3負載量對選擇性和轉化率在另一組試驗中，將沸石催化劑(具有0.08重量％的標稱fe2o3負載量)重復使用四次，總運行時間為約26小時。雖然在第一天反應器流受到了阻塞(實驗14.13)，這使催化劑性能受損，但在整個試驗當中實現了大約90％的2,5-二氯苯酚選擇性。在第2天結束時仍觀察到約7％的轉化率(實驗14.14)。這些試驗的結果示于表14-d中。表14-d：催化劑重復使用對選擇性和轉化率實施例15：1,4-二氯苯在各種催化劑條件下的羥基化重復實施例14，但改變催化劑焙燒溫度、sio2/al2o3摩爾比和fe2o3負載量。表15給出了這些試驗的結果。表15：在各種催化劑條件下羥基化的組成實施例16：1,4-二氯苯在各種反應器條件下的羥基化重復實施例14，但改變催化劑溫度(反應溫度)、載氣和停留時間。表16給出了這些試驗的結果。表16：在各種反應器條件下羥基化的組成實施例17：1,4-二氯苯在各種溫度下的羥基化重復實施例14，但改變催化劑床溫度分布。當將床溫度保持在約395℃時，通過抑制異構化，1,4-二氯苯的轉化率超過20％。據發現異構化不僅是1,4-二氯苯轉化為2,5-二氯苯酚的競爭反應，而且還負面地影響催化劑的較長期性能。在實驗17.1-17.3和17.4-17.6中，以相同方式(即，在氬中900℃下焙燒4小時)由相同的前體制備兩種催化劑，但催化劑床溫度分布不同。其結果是，在實驗17.1中觀察到6.34％的1,4-二氯苯異構化；而在實驗17.4中其為零。所得對1,4-二氯苯向2,5-二氯苯酚的轉化率的影響是顯著的。在實驗17.1中，1,4-二氯苯轉化率為約20％(第3-5小時)，對比實驗17.4中為41％(第3-6小時)；而選擇性保持在相同的約66％。這些試驗的結果示于表17中。表17：反應溫度、選擇性和轉化率當運行時間繼續進行試驗時，觀察到對2,5-二氯苯酚的選擇性提高的趨勢。在兩個系列(實驗17.1-17.3和17.4-17.6)中，發現2,5-二氯苯酚選擇性隨著催化劑老化而提高。這種觀察結果的原因還不明了，但據猜測導致較低選擇性的活性位點可能首先失活。在另一系列中，在延長的運行時間內觀察395℃下二氯苯向二氯苯酚的轉化率以評價催化劑的較長期性能。實施總共十小時的運行。觀察到1,4-二氯苯向2,5-二氯苯酚的穩態轉化率為約19％，選擇性為約75％。在此系列中，二氯苯異構化被完全抑制。參見圖19。實施方案為了進一步說明，以下闡述本公開另外的非限制性實施方案。例如，實施方案a1是生產2,5-二氯苯酚的方法，所述方法包括：使包含2,4-二氯苯酚的進料與酸形式的沸石催化劑在異構化區中接觸以使2,4-二氯苯酚的至少一部分異構化為2,5-二氯苯酚，其中沸石催化劑具有不大于約35:1的sio2/al2o3摩爾比。實施方案a2是實施方案a1所述的方法，其中sio2/al2o3摩爾比不大于約30:1。實施方案a3是實施方案a1或a2所述的方法，其中sio2/al2o3摩爾比為約23:1至約35:1、約20:1至約30:1或約23:1至約30:1。實施方案a4是實施方案a1至a3中任一項所述的方法，其中sio2/al2o3摩爾比為約23:1。實施方案a5是實施方案a1至a4中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含中或大孔尺寸沸石。實施方案a6是實施方案a1至a5中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含pentasil沸石。實施方案a7是實施方案a1至a6中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含zsm沸石。實施方案a8是實施方案a1至a7中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含hzsm-5沸石。實施方案a9是實施方案a1至a8中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含hzsm-11沸石。實施方案a10是實施方案a1至a9中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含β沸石。實施方案a11是實施方案a1至a10中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含八面沸石。實施方案a12是實施方案a1至a11中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含y沸石。實施方案a13是實施方案a1至a12中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含硼促進的沸石或選自由硅鈦酸鹽、硅鋁酸鹽、硅鐵酸鹽和硅鎵酸鹽組成的組的金屬促進的沸石。實施方案a14是實施方案a1至a13中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含至少一種選自由zsm、β沸石、y沸石及其混合物組成的組的硅鋁酸鹽沸石。實施方案a15是實施方案a1至a14中任一項所述的方法，其中異構化是在約220℃至約550℃、約220℃至約350℃、約220℃至約300℃、約220℃至約290℃、約220℃至約285℃、約250℃至約550℃、約250℃至約350℃、約250℃至約300℃、約250℃至約290℃、約250℃至約285℃、約270℃至約350℃、約270℃至約300℃、約270℃至約290℃、約270℃至約285℃、約275℃至約550℃、約275℃至約285℃、約200℃至約450℃、約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃的催化劑溫度下進行的。實施方案a16是實施方案a1至a15中任一項所述的方法，其中使2,4-二氯苯酚異構化為2,5-二氯苯酚的選擇性為至少約50％、至少約60％、至少約70％、至少約80％、至少約85％、至少約90％或至少約95％。實施方案a17是實施方案a1至a15中任一項所述的方法，其中使2,4-二氯苯酚異構化為2,5-二氯苯酚的選擇性為約50％至約99％、約70％至約99％、約70％至約97％、約70％至約95％、約80％至約99％、約80％至約97％、約80％至約95％、約85％至約97％、約85％至約95％或約90％至約97％。實施方案a18是實施方案a1至a17中任一項所述的方法，其中2,4-二氯苯酚的轉化率為至少約10％、至少約15％、至少約20％或至少約25％。實施方案a19是實施方案a1至a17中任一項所述的方法，其中2,4-二氯苯酚的轉化率在約10％至約65％、約10％至約60％、約10％至約50％、約10％至約45％、約15％至約65％、約15％至約60％、約15％至約50％、約20％至約65％、約20％至約60％、約20％至約50％或約20％至約40％的范圍內。實施方案a20是實施方案a1至a19中任一項所述的方法，其中進料包括包含2,4-二氯苯酚的進料氣體，且進料氣體中的2,4-二氯苯酚的分壓為至少約0.05kpa、至少約0.5kpa或至少約1kpa。實施方案a21是實施方案a1至a19中任一項所述的方法，其中進料包括包含2,4-二氯苯酚的進料氣體，且進料氣體中的2,4-二氯苯酚的分壓為約0.05kpa至約10kpa、約0.5kpa至約10kpa或約1kpa至約10kpa。實施方案a22是實施方案a1至a21中任一項所述的方法，其中沸石催化劑上的活性鋁位點的數量大于約500μmol/g、大于約550μmol/g或大于約580μmol/g。實施方案a23是實施方案a1至a21中任一項所述的方法，其中沸石催化劑上的活性鋁位點的數量為約500μmol/g至約650μmol/g、約550μmol/g至約650μmol/g、約580μmol/g至約650μmol/g或約580μmol/g至約600μmol/g。實施方案a24是實施方案a1至a23中任一項所述的方法，其中在至少約450℃、至少約500℃、至少約510℃、至少約520℃、至少約530℃、至少約540℃或至少約550℃的溫度下焙燒沸石催化劑。實施方案a25是實施方案a1至a23中任一項所述的方法，其中在約500℃至約1000℃、約500℃至約900℃、約500℃至約800℃、約500℃至約700℃、約520℃至約600℃、約530℃至580℃或約540℃至560℃的范圍內的溫度下焙燒沸石催化劑。實施方案a26是實施方案a1至a25中任一項所述的方法，其中3,4-二氯苯酚的摩爾產率不到約5％、不到約3％、不到約1％或介于約1％與約5％之間。實施方案a27是實施方案a1至a26中任一項所述的方法，其中2-氯苯酚、3-氯苯酚和4-氯苯酚的摩爾產率的總和不到約5％、不到約3％、不到約1％或介于約1％與約5％之間。實施方案a28是實施方案a1至a27中任一項所述的方法，進一步包括再生沸石催化劑。實施方案a29是實施方案a1至a28中任一項所述的方法，其中將包含2,4-二氯苯酚的進料作為液體提供到異構化區。實施方案a30是實施方案a1至a28中任一項所述的方法，其中將包含2,4-二氯苯酚的進料作為氣體提供到異構化區。實施方案a31是實施方案a1至a30中任一項所述的方法，其中異構化區包括包含沸石催化劑的固定床。實施方案a32是實施方案a1至a31中任一項所述的方法，其中催化劑的質量除以到異構化區的進料中的2,4-二氯苯酚的質量流速為至少約1000g·s/g、至少約5000g·s/g、至少約10000g·s/g、至少約20000g·s/g、至少約50000g·s/g或至少約70000g·s/g。實施方案a33是實施方案a1至a31中任一項所述的方法，其中催化劑的質量除以到異構化區的進料中的2,4-二氯苯酚的質量流速為約1000g·s/g至約150000g·s/g、約5000g·s/g至約150000g·s/g、約10000g·s/g至約150000g·s/g、約20000g·s/g至約150000g·s/g、約20000g·s/g至約120000g·s/g、約20000g·s/g至約100000g·s/g或約20000g·s/g至約70000g·s/g。實施方案a34是實施方案a1至a33中任一項所述的方法，進一步包括將水進料到異構化區。實施方案a35是實施方案a34所述的方法，其中將水連續進料到異構化區。實施方案a36是實施方案a34所述的方法，其中將水間歇進料到異構化區。實施方案a37是實施方案a34至a36中任一項所述的方法，其中每小時催化劑與水的重量比為至少約150:1、至少約200:1、至少約300:1或至少約400:1。實施方案a38是實施方案a34至a36中任一項所述的方法，其中每小時催化劑與水的重量比為約150:1至約500:1、約150:1至約400:1、約200:1至約500:1或約200:1至約400:1。實施方案a39是實施方案a34至a38中任一項所述的方法，其中每小時進料中的2,4-二氯苯酚與水的重量比為至少約5:1、至少約10:1、至少約15:1或至少約20:1。實施方案a40是實施方案a34至a38中任一項所述的方法，其中每小時進料中的2,4-二氯苯酚與水的重量比為約5:1至約30:1、約5:1至約25:1、約5:1至約20:1或約10:1至約20:1。實施方案a41是實施方案a34至a40中任一項所述的方法，其中將水作為蒸汽進料到異構化區。實施方案a42是實施方案a41所述的方法，其中在約220℃至約550℃、約220℃至約350℃、約220℃至約300℃、約220℃至約290℃、約220℃至約285℃、約250℃至約550℃、約250℃至約350℃、約250℃至約300℃、約250℃至約290℃、約250℃至約285℃、約270℃至約350℃、約270℃至約300℃、約270℃至約290℃、約270℃至約285℃、約275℃至約550℃、約275℃至約285℃、約200℃至約450℃、約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃的溫度下將蒸汽進料到異構化區。實施方案a43是實施方案a1至a42中任一項所述的方法，其中沸石催化劑具有至少約0.15cm3/g、至少約0.175cm3/g、至少約0.2cm3/g、至少約0.225cm3/g或至少約0.25cm3/g的介孔-大孔體積。實施方案a44是實施方案a1至a42中任一項所述的方法，其中沸石催化劑的介孔-大孔體積為約0.15cm3/g至約0.3cm3/g、約0.175cm3/g至約0.3cm3/g、約0.2cm3/g至約0.3cm3/g、約0.225cm3/g至約0.3cm3/g或約0.25cm3/g至約0.3cm3/g。實施方案a45是實施方案a1至a44中任一項所述的方法，進一步包括將3,4-二氯苯酚進料到異構化區。實施方案a46是實施方案a45所述的方法，其中進料中的2,4-二氯苯酚與3,4-二氯苯酚的摩爾比為至少約10:1、至少約15:1、至少約20:1、至少約30:1或至少約40:1。實施方案a47是實施方案a45所述的方法，其中進料中的2,4-二氯苯酚與3,4-二氯苯酚的摩爾比為約10:1至約50:1、約10:1至約40:1、約10:1至約30:1、約10:1至約20:1、約15:1至約50:1、約15:1至約40:1、約15:1至約30:1、約15:1至約20:1、約20:1至約50:1、約20:1至約40:1或約20:1至約30:1。實施方案a48是實施方案a1至a47中任一項所述的方法，進一步包括：暫停使包含2,4-二氯苯酚的進料與沸石催化劑接觸；并在約250℃至約375℃的溫度下使沸石催化劑與蒸汽接觸以使催化劑恢復活性。實施方案a49是實施方案a48所述的方法，其中蒸汽的溫度為約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃。實施方案a50是實施方案a48或a49所述的方法，其中所述方法進一步包括使包含2,4-二氯苯酚的進料流與恢復活性的沸石催化劑接觸。實施方案a51是實施方案a48至a50中任一項所述的方法，其中在暫停與包含2,4-二氯苯酚的進料接觸后使沸石催化劑與蒸汽接觸。實施方案b1是生產2,5-二氯苯酚的方法，所述方法包括：使包含2,4-二氯苯酚和水的進料與酸形式的沸石催化劑在異構化區中接觸以使2,4-二氯苯酚的至少一部分異構化為2,5-二氯苯酚。實施方案b2是實施方案b1所述的方法，其中將水連續進料到異構化區。實施方案b3是實施方案b1所述的方法，其中將水間歇進料到異構化區。實施方案b4是實施方案b1至b3中任一項所述的方法，其中每小時催化劑與水的重量比為至少約150:1、至少約200:1、至少約300:1或至少約400:1。實施方案b5是實施方案b1至b3中任一項所述的方法，其中每小時催化劑與水的重量比為約150:1至約500:1、約150:1至約400:1、約200:1至約500:1或約200:1至約400:1。實施方案b6是實施方案b1至b5中任一項所述的方法，其中每小時進料中的2,4-二氯苯酚與水的重量比為至少約5:1、至少約10:1、至少約15:1或至少約20:1。實施方案b7是實施方案b1至b5中任一項所述的方法，其中每小時進料中的2,4-二氯苯酚與水的重量比為約5:1至約30:1、約5:1至約25:1、約5:1至約20:1或約10:1至約20:1。實施方案b8是實施方案b1至b7中任一項所述的方法，其中將水作為蒸汽進料到異構化區。實施方案b9是實施方案b8的方法，其中在約220℃至約550℃、約220℃至約350℃、約220℃至約300℃、約220℃至約290℃、約220℃至約285℃、約250℃至約550℃、約250℃至約350℃、約250℃至約300℃、約250℃至約290℃、約250℃至約285℃、約270℃至約350℃、約270℃至約300℃、約270℃至約290℃、約270℃至約285℃、約275℃至約550℃、約275℃至約285℃、約200℃至約450℃、約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃的溫度下將蒸汽進料到異構化區。實施方案b10是實施方案b1至b9中任一項所述的方法，其中sio2/al2o3摩爾比不大于約35:1。實施方案b11是實施方案b1至b10中任一項所述的方法，其中sio2/al2o3摩爾比不大于約30:1。實施方案b12是實施方案b1至b9中任一項所述的方法，其中sio2/al2o3摩爾比為約23:1至約35:1、約20:1至約30:1或約23:1至約30:1。實施方案b13是實施方案b1至b9中任一項所述的方法，其中sio2/al2o3摩爾比為約23:1。實施方案b14是實施方案b1至b13中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含中或大孔尺寸沸石。實施方案b15是實施方案b1至b14中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含pentasil沸石。實施方案b16是實施方案b1至b15中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含zsm沸石。實施方案b17是實施方案b1至b16中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含hzsm-5沸石。實施方案b18是實施方案b1至b17中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含hzsm-11沸石。實施方案b19是實施方案b1至b18中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含β沸石。實施方案b20是實施方案b1至b19中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含八面沸石。實施方案b21是實施方案b1至b20中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含y沸石。實施方案b22是實施方案b1至b21中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含硼促進的沸石或選自由硅鈦酸鹽、硅鋁酸鹽、硅鐵酸鹽和硅鎵酸鹽組成的組的金屬促進的沸石。實施方案b23是實施方案b1至b22中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含至少一種選自由zsm、β沸石、y沸石及其混合物組成的組的硅鋁酸鹽沸石。實施方案b24是實施方案b1至b23中任一項所述的方法，其中異構化是在約220℃至約550℃、約220℃至約350℃、約220℃至約300℃、約220℃至約290℃、約220℃至約285℃、約250℃至約550℃、約250℃至約350℃、約250℃至約300℃、約250℃至約290℃、約250℃至約285℃、約270℃至約350℃、約270℃至約300℃、約270℃至約290℃、約270℃至約285℃、約275℃至約550℃、約275℃至約285℃、約200℃至約450℃、約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃的催化劑溫度下進行的。實施方案b25是實施方案b1至b24中任一項所述的方法，其中使2,4-二氯苯酚異構化為2,5-二氯苯酚的選擇性為至少約50％、至少約60％、至少約70％、至少約80％、至少約85％、至少約90％或至少約95％。實施方案b26是實施方案b1至b24中任一項所述的方法，其中使2,4-二氯苯酚異構化為2,5-二氯苯酚的選擇性為約50％至約99％、約70％至約99％、約70％至約97％、約70％至約95％、約80％至約99％、約80％至約97％、約80％至約95％、約85％至約97％、約85％至約95％或約90％至約97％。實施方案b27是實施方案b1至b26中任一項所述的方法，其中2,4-二氯苯酚的轉化率為至少約10％、至少約15％、至少約20％或至少約25％。實施方案b28是實施方案b1至b26中任一項所述的方法，其中2,4-二氯苯酚的轉化率在約10％至約65％、約10％至約60％、約10％至約50％、約10％至約45％、約15％至約65％、約15％至約60％、約15％至約50％、約20％至約65％、約20％至約60％、約20％至約50％或約20％至約40％的范圍內。實施方案b29是實施方案b1至b28中任一項所述的方法，其中進料包括包含2,4-二氯苯酚的進料氣體，且進料氣體中的2,4-二氯苯酚的分壓為至少約0.05kpa、至少約0.5kpa或至少約1kpa。實施方案b30是實施方案b1至b28中任一項所述的方法，其中進料包括包含2,4-二氯苯酚的進料氣體，且進料氣體中的2,4-二氯苯酚的分壓為約0.05kpa至約10kpa、約0.5kpa至約10kpa或約1kpa至約10kpa。實施方案b31是實施方案b1至b30中任一項所述的方法，其中沸石催化劑上的活性鋁位點的數量大于約500μmol/g、大于約550μmol/g或大于約580μmol/g。實施方案b32是實施方案b1至b30中任一項所述的方法，其中沸石催化劑上的活性鋁位點的數量為約500μmol/g至約650μmol/g、約550μmol/g至約650μmol/g、約580μmol/g至約650μmol/g或約580μmol/g至約600μmol/g。實施方案b33是實施方案b1至b32中任一項所述的方法，其中在至少約450℃、至少約500℃、至少約510℃、至少約520℃、至少約530℃、至少約540℃或至少約550℃的溫度下焙燒沸石催化劑。實施方案b34是實施方案b1至b32中任一項所述的方法，其中在約500℃至約1000℃、約500℃至約900℃、約500℃至約800℃、約500℃至約700℃、約520℃至約600℃、約530℃至580℃或約540℃至560℃的范圍內的溫度下焙燒沸石催化劑。實施方案b35是實施方案b1至b34中任一項所述的方法，其中3,4-二氯苯酚的摩爾產率不到約5％、不到約3％、不到約1％或介于約1％與約5％之間。實施方案b36是實施方案b1至b35中任一項所述的方法，其中2-氯苯酚、3-氯苯酚和4-氯苯酚的摩爾產率的總和不到約5％、不到約3％、不到約1％或介于約1％與約5％之間。實施方案b37是實施方案b1至b36中任一項所述的方法，進一步包括再生沸石催化劑。實施方案b38是實施方案b1至b37中任一項所述的方法，其中將包含2,4-二氯苯酚的進料作為液體提供到異構化區。實施方案b39是實施方案b1至b37中任一項所述的方法，其中將包含2,4-二氯苯酚的進料作為氣體提供到異構化區。實施方案b40是實施方案b1至b39中任一項所述的方法，其中異構化區包括包含沸石催化劑的固定床。實施方案b41是實施方案b1至b40中任一項所述的方法，其中催化劑的質量除以到異構化區的進料中的2,4-二氯苯酚的質量流速為至少約1000g·s/g、至少約5000g·s/g、至少約10000g·s/g、至少約20000g·s/g、至少約50000g·s/g或至少約70000g·s/g。實施方案b42是實施方案b1至b40中任一項所述的方法，其中催化劑的質量除以到異構化區的進料中的2,4-二氯苯酚的質量流速為約1000g·s/g至約150000g·s/g、約5000g·s/g至約150000g·s/g、約10000g·s/g至約150000g·s/g、約20000g·s/g至約150000g·s/g、約20000g·s/g至約120000g·s/g、約20000g·s/g至約100000g·s/g或約20000g·s/g至約70000g·s/g。實施方案b43是實施方案b1至b42中任一項所述的方法，其中沸石催化劑具有至少約0.15cm3/g、至少約0.175cm3/g、至少約0.2cm3/g、至少約0.225cm3/g或至少約0.25cm3/g的介孔-大孔體積。實施方案b44是實施方案b1至b42中任一項所述的方法，其中沸石催化劑的介孔-大孔體積為約0.15cm3/g至約0.3cm3/g、約0.175cm3/g至約0.3cm3/g、約0.2cm3/g至約0.3cm3/g、約0.225cm3/g至約0.3cm3/g或約0.25cm3/g至約0.3cm3/g。實施方案b45是實施方案b1至b44中任一項所述的方法，進一步包括將3,4-二氯苯酚進料到異構化區。實施方案b46是實施方案b45所述的方法，其中進料中的2,4-二氯苯酚與3,4-二氯苯酚的摩爾比為至少約10:1、至少約15:1、至少約20:1、至少約30:1或至少約40:1。實施方案b47是實施方案b46所述的方法，其中進料中的2,4-二氯苯酚與3,4-二氯苯酚的摩爾比為約10:1至約50:1、約10:1至約40:1、約10:1至約30:1、約10:1至約20:1、約15:1至約50:1、約15:1至約40:1、約15:1至約30:1、約15:1至約20:1、約20:1至約50:1、約20:1至約40:1或約20:1至約30:1。實施方案b48是實施方案b1至b47中任一項所述的方法，進一步包括：暫停使包含2,4-二氯苯酚的進料與沸石催化劑接觸；并在約250℃至約375℃的溫度下使沸石催化劑與蒸汽接觸以使催化劑恢復活性。實施方案b49是實施方案b48所述的方法，其中蒸汽的溫度為約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃。實施方案b50是實施方案b48或b49所述的方法，其中所述方法進一步包括使包含2,4-二氯苯酚的進料流與恢復活性的沸石催化劑接觸。實施方案b51是實施方案b48至b50中任一項所述的方法，其中在暫停與包含2,4-二氯苯酚的進料接觸后使沸石催化劑與蒸汽接觸。實施方案b52是實施方案b1至b51中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包括脫硅沸石催化劑。實施方案b53是實施方案b52所述的方法，其中脫硅沸石催化劑具有比脫硅之前的初始沸石催化劑的介孔-大孔體積大至少約50％、至少約75％、至少約100％、至少約125％、至少約150％、至少約175％、至少約200％、至少約225％、至少約250％、至少約275％或至少約300％的介孔-大孔體積(可歸因于具有大于直到的直徑的孔)。實施方案b54是實施方案b52所述的方法，其中脫硅沸石催化劑的介孔-大孔體積(可歸因于具有大于直到的直徑的孔)比脫硅之前的初始沸石催化劑的介孔-大孔體積大約50％至約500％、約50％至約400％、約50％至約300％、約100％至約500％、約100％至400％、約100％至約300％、約200％至約500％、約200％至約400％或約200％至約300％。實施方案b55是實施方案b52至b54中任一項所述的方法，其中脫硅沸石催化劑具有不大于約80:1、不大于約60:1或不大于約55:1的sio2/al2o3摩爾比。實施方案b56是實施方案b52至b54中任一項所述的方法，其中脫硅沸石催化劑具有約23:1至約80:1；約23:1至約60:1；或約23:1至約55:1的sio2/al2o3摩爾比。實施方案b57是實施方案b52至b54中任一項所述的方法，其中脫硅沸石催化劑具有不大于約55:1的sio2/al2o3摩爾比和至少約0.15cm3/g、至少約0.175cm3/g、至少約0.2cm3/g、至少約0.225cm3/g或至少約0.25cm3/g的介孔-大孔體積。實施方案b58是實施方案b57所述的方法，其中脫硅沸石催化劑的介孔-大孔體積為約0.15cm3/g至約0.3cm3/g、約0.175cm3/g至約0.3cm3/g、約0.2cm3/g至約0.3cm3/g、約0.225cm3/g至約0.3cm3/g或約0.25cm3/g至約0.3cm3/g。實施方案c1是生產2,5-二氯苯酚的方法，所述方法包括：使包含2,4-二氯苯酚的進料與酸形式的脫硅沸石催化劑在異構化區中接觸以使2,4-二氯苯酚的至少一部分異構化為2,5-二氯苯酚，其中脫硅沸石催化劑具有比脫硅之前的初始沸石催化劑的介孔-大孔體積大至少約50％、至少約75％、至少約100％、至少約125％、至少約150％、至少約175％、至少約200％、至少約225％、至少約250％、至少約275％或至少約300％的介孔-大孔體積(可歸因于具有大于直到的直徑的孔)。實施方案c2是實施方案c1所述的方法，其中脫硅沸石催化劑的介孔-大孔體積(可歸因于具有大于直到的直徑的孔)比脫硅之前的初始沸石催化劑的介孔-大孔體積大約50％至約500％、約50％至約400％、約50％至約300％、約100％至約500％、約100％至400％、約100％至約300％、約200％至約500％、約200％至約400％或約200％至約300％。實施方案c3是實施方案c1或c2所述的方法，其中脫硅沸石催化劑具有不大于約80:1、不大于約60:1或不大于約55:1的sio2/al2o3摩爾比。實施方案c4是實施方案c1或c2所述的方法，其中脫硅沸石催化劑具有約23:1至約80:1；約23:1至約60:1；或約23:1至約55:1的sio2/al2o3摩爾比。實施方案c5是實施方案c1或c2所述的方法，其中脫硅沸石催化劑具有不大于約55:1的sio2/al2o3摩爾比和至少約0.15cm3/g、至少約0.175cm3/g、至少約0.2cm3/g、至少約0.225cm3/g或至少約0.25cm3/g的介孔-大孔體積。實施方案c6是實施方案c5所述的方法，其中脫硅沸石催化劑的介孔-大孔體積為約0.15cm3/g至約0.3cm3/g、約0.175cm3/g至約0.3cm3/g、約0.2cm3/g至約0.3cm3/g、約0.225cm3/g至約0.3cm3/g或約0.25cm3/g至約0.3cm3/g。實施方案c7是生產2,5-二氯苯酚的方法，所述方法包括：使包含2,4-二氯苯酚的進料與酸形式的沸石催化劑在異構化區中接觸以使2,4-二氯苯酚的至少一部分異構化為2,5-二氯苯酚，其中沸石催化劑具有至少約0.15cm3/g、至少約0.175cm3/g、至少約0.2cm3/g、至少約0.225cm3/g或至少約0.25cm3/g的介孔-大孔體積。實施方案c8是實施方案c7所述的方法，其中沸石催化劑的介孔-大孔體積為約0.15cm3/g至約0.3cm3/g、約0.175cm3/g至約0.3cm3/g、約0.2cm3/g至約0.3cm3/g、約0.225cm3/g至約0.3cm3/g或約0.25cm3/g至約0.3cm3/g。實施方案c9是實施方案c7或c8所述的方法，其中沸石催化劑具有不大于約80:1、不大于約60:1或不大于約55:1的sio2/al2o3摩爾比。實施方案c10是實施方案c7或c8所述的方法，其中沸石催化劑具有約23:1至約80:1；約23:1至約60:1；或約23:1至約55:1的sio2/al2o3摩爾比。實施方案c11是實施方案c1至c10中任一項所述的方法，其中將水連續進料到異構化區。實施方案c12是實施方案c1至c10中任一項所述的方法，其中將水間歇進料到異構化區。實施方案c13是實施方案c1至c12中任一項所述的方法，其中每小時催化劑與水的重量比為至少約150:1、至少約200:1、至少約300:1或至少約400:1。實施方案c14是實施方案c1至c12中任一項所述的方法，其中每小時催化劑與水的重量比為約150:1至約500:1、約150:1至約400:1、約200:1至約500:1或約200:1至約400:1。實施方案c15是實施方案c1至c14中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含pentasil沸石。實施方案c16是實施方案c1至c15中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含zsm沸石。實施方案c17是實施方案c1至c16中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含hzsm-5沸石。實施方案c18是實施方案c1至c17中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含hzsm-11沸石。實施方案c19是實施方案c1至c18中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含β沸石。實施方案c20是實施方案c1至c19中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含八面沸石。實施方案c21是實施方案c1至c20中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含y沸石。實施方案c22是實施方案c1至c21中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含硼促進的沸石或選自由硅鈦酸鹽、硅鋁酸鹽、硅鐵酸鹽和硅鎵酸鹽組成的組的金屬促進的沸石。實施方案c23是實施方案c1至c22中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含至少一種選自由zsm、β沸石、y沸石及其混合物組成的組的硅鋁酸鹽沸石。實施方案c24是實施方案c1至c23中任一項所述的方法，其中異構化是在約220℃至約550℃、約220℃至約350℃、約220℃至約300℃、約220℃至約290℃、約220℃至約285℃、約250℃至約550℃、約250℃至約350℃、約250℃至約300℃、約250℃至約290℃、約250℃至約285℃、約270℃至約350℃、約270℃至約300℃、約270℃至約290℃、約270℃至約285℃、約275℃至約550℃、約275℃至約285℃、約200℃至約450℃、約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃的催化劑溫度下進行的。實施方案c25是實施方案c1至c24中任一項所述的方法，其中使2,4-二氯苯酚異構化為2,5-二氯苯酚的選擇性為至少約50％、至少約60％、至少約70％、至少約80％、至少約85％、至少約90％或至少約95％。實施方案c26是實施方案c1至c24中任一項所述的方法，其中使2,4-二氯苯酚異構化為2,5-二氯苯酚的選擇性為約50％至約99％、約70％至約99％、約70％至約97％、約70％至約95％、約80％至約99％、約80％至約97％、約80％至約95％、約85％至約97％、約85％至約95％或約90％至約97％。實施方案c27是實施方案c1至c26中任一項所述的方法，其中2,4-二氯苯酚的轉化率為至少約10％、至少約15％、至少約20％或至少約25％。實施方案c28是實施方案c1至c26中任一項所述的方法，其中2,4-二氯苯酚的轉化率在約10％至約65％、約10％至約60％、約10％至約50％、約10％至約45％、約15％至約65％、約15％至約60％、約15％至約50％、約20％至約65％、約20％至約60％、約20％至約50％或約20％至約40％的范圍內。實施方案c29是實施方案c1至c28中任一項所述的方法，其中進料包括包含2,4-二氯苯酚的進料氣體，且進料氣體中的2,4-二氯苯酚的分壓為至少約0.05kpa、至少約0.5kpa或至少約1kpa。實施方案c30是實施方案c1至c28中任一項所述的方法，其中進料包括包含2,4-二氯苯酚的進料氣體，且進料氣體中的2,4-二氯苯酚的分壓為約0.05kpa至約10kpa、約0.5kpa至約10kpa或約1kpa至約10kpa。實施方案c31是實施方案c1至c30中任一項所述的方法，其中沸石催化劑上的活性鋁位點的數量大于約500μmol/g、大于約550μmol/g或大于約580μmol/g。實施方案c32是實施方案c1至c30中任一項所述的方法，其中沸石催化劑上的活性鋁位點的數量為約500μmol/g至約650μmol/g、約550μmol/g至約650μmol/g、約580μmol/g至約650μmol/g或約580μmol/g至約600μmol/g。實施方案c33是實施方案c1至c32中任一項所述的方法，其中在至少約450℃、至少約500℃、至少約510℃、至少約520℃、至少約530℃、至少約540℃或至少約550℃的溫度下焙燒沸石催化劑。實施方案c34是實施方案c1至c32中任一項所述的方法，其中在約500℃至約1000℃、約500℃至約900℃、約500℃至約800℃、約500℃至約700℃、約520℃至約600℃、約530℃至580℃或約540℃至560℃的范圍內的溫度下焙燒沸石催化劑。實施方案c35是實施方案c1至c34中任一項所述的方法，其中3,4-二氯苯酚的摩爾產率不到約5％、不到約3％、不到約1％或介于約1％與約5％之間。實施方案c36是實施方案c1至c35中任一項所述的方法，其中2-氯苯酚、3-氯苯酚和4-氯苯酚的摩爾產率的總和不到約5％、不到約3％、不到約1％或介于約1％與約5％之間。實施方案c37是實施方案c1至c36中任一項所述的方法，進一步包括再生沸石催化劑。實施方案c38是實施方案c1至c37中任一項所述的方法，其中將包含2,4-二氯苯酚的進料作為液體提供到異構化區。實施方案c39是實施方案c1至c37中任一項所述的方法，其中將包含2,4-二氯苯酚的進料作為氣體提供到異構化區。實施方案c40是實施方案c1至c39中任一項所述的方法，其中異構化區包括包含沸石催化劑的固定床。實施方案c41是實施方案c1至c40中任一項所述的方法，其中催化劑的質量除以到異構化區的進料中的2,4-二氯苯酚的質量流速為至少約1000g·s/g、至少約5000g·s/g、至少約10000g·s/g、至少約20000g·s/g、至少約50000g·s/g或至少約70000g·s/g。實施方案c42是實施方案c1至c40中任一項所述的方法，其中催化劑的質量除以到異構化區的進料中的2,4-二氯苯酚的質量流速為約1000g·s/g至約150000g·s/g、約5000g·s/g至約150000g·s/g、約10000g·s/g至約150000g·s/g、約20000g·s/g至約150000g·s/g、約20000g·s/g至約120000g·s/g、約20000g·s/g至約100000g·s/g或約20000g·s/g至約70000g·s/g。實施方案c43是實施方案c1至c42中任一項所述的方法，其中沸石催化劑具有約0.15cm3/g至約0.3cm3/g的介孔-大孔體積。實施方案c44是實施方案c1至c42中任一項所述的方法，其中沸石催化劑的介孔-大孔體積為約0.2cm3/g至約0.3cm3/g。實施方案c45是實施方案c1至c44中任一項所述的方法，進一步包括將3,4-二氯苯酚進料到異構化區。實施方案c46是實施方案c45所述的方法，其中進料中的2,4-二氯苯酚與3,4-二氯苯酚的摩爾比為至少約10:1、至少約15:1、至少約20:1、至少約30:1或至少約40:1。實施方案c47是實施方案c46所述的方法，其中進料中的2,4-二氯苯酚與3,4-二氯苯酚的摩爾比為約10:1至約50:1、約10:1至約40:1、約10:1至約30:1、約10:1至約20:1、約15:1至約50:1、約15:1至約40:1、約15:1至約30:1、約15:1至約20:1、約20:1至約50:1、約20:1至約40:1或約20:1至約30:1。實施方案c48是實施方案c1至c47中任一項所述的方法，進一步包括：暫停使包含2,4-二氯苯酚的進料與沸石催化劑接觸；并在約250℃至約375℃的溫度下使沸石催化劑與蒸汽接觸以使催化劑恢復活性。實施方案c49是實施方案c48所述的方法，其中蒸汽的溫度為約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃。實施方案c50是實施方案c48或c49所述的方法，其中所述方法進一步包括使包含2,4-二氯苯酚的進料流與恢復活性的沸石催化劑接觸。實施方案c51是實施方案c48至c50中任一項所述的方法，其中在暫停與包含2,4-二氯苯酚的進料接觸后使沸石催化劑與蒸汽接觸。實施方案c52是實施方案c1至c51中任一項所述的方法，進一步包括將水進料到異構化區。實施方案c53是實施方案c52所述的方法，其中每小時進料中的2,4-二氯苯酚與水的重量比為至少約5:1、至少約10:1、至少約15:1或至少約20:1。實施方案c54是實施方案c52所述的方法，其中每小時進料中的2,4-二氯苯酚與水的重量比為約5:1至約30:1、約5:1至約25:1、約5:1至約20:1或約10:1至約20:1。實施方案c55是實施方案c52至c54中任一項所述的方法，其中將水作為蒸汽進料到異構化區。實施方案c56是實施方案c55所述的方法，其中在約220℃至約550℃、約220℃至約350℃、約220℃至約300℃、約220℃至約290℃、約220℃至約285℃、約250℃至約550℃、約250℃至約350℃、約250℃至約300℃、約250℃至約290℃、約250℃至約285℃、約270℃至約350℃、約270℃至約300℃、約270℃至約290℃、約270℃至約285℃、約275℃至約550℃、約275℃至約285℃、約200℃至約450℃、約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃的溫度下將蒸汽進料到異構化區。實施方案d1是生產2,5-二氯苯酚的方法，所述方法包括：使包含2,4-二氯苯酚和3,4-二氯苯酚的進料與酸形式的沸石催化劑在異構化區中接觸以使2,4-二氯苯酚的至少一部分異構化為2,5-二氯苯酚。實施方案d2是實施方案d1所述的方法，其中sio2/al2o3摩爾比不大于約35:1或不大于約30:1。實施方案d3是實施方案d1或d2所述的方法，其中sio2/al2o3摩爾比為約23:1至約35:1、約20:1至約30:1或約23:1至約30:1。實施方案d4是實施方案d1至d3中任一項所述的方法，其中sio2/al2o3摩爾比為約23:1。實施方案d5是實施方案d1至d4中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含中或大孔尺寸沸石。實施方案d6是實施方案d1至d5中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含pentasil沸石。實施方案d7是實施方案d1至d6中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含zsm沸石。實施方案d8是實施方案d1至d7中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含hzsm-5沸石。實施方案d9是實施方案d1至d8中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含hzsm-11沸石。實施方案d10是實施方案d1至d9中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含β沸石。實施方案d11是實施方案d1至d10中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含八面沸石。實施方案d12是實施方案d1至d11中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含y沸石。實施方案d13是實施方案d1至d12中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含硼促進的沸石或選自由硅鈦酸鹽、硅鋁酸鹽、硅鐵酸鹽和硅鎵酸鹽組成的組的金屬促進的沸石。實施方案d14是實施方案d1至d13中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含至少一種選自由zsm、β沸石、y沸石及其混合物組成的組的硅鋁酸鹽沸石。實施方案d15是實施方案d1至d14中任一項所述的方法，其中異構化是在約220℃至約550℃、約220℃至約350℃、約220℃至約300℃、約220℃至約290℃、約220℃至約285℃、約250℃至約550℃、約250℃至約350℃、約250℃至約300℃、約250℃至約290℃、約250℃至約285℃、約270℃至約350℃、約270℃至約300℃、約270℃至約290℃、約270℃至約285℃、約275℃至約550℃、約275℃至約285℃、約200℃至約450℃、約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃的催化劑溫度下進行的。實施方案d16是實施方案d1至d15中任一項所述的方法，其中使2,4-二氯苯酚異構化為2,5-二氯苯酚的選擇性為至少約50％、至少約60％、至少約70％、至少約80％、至少約85％、至少約90％或至少約95％。實施方案d17是實施方案d1至d15中任一項所述的方法，其中使2,4-二氯苯酚異構化為2,5-二氯苯酚的選擇性為約50％至約99％、約70％至約99％、約70％至約97％、約70％至約95％、約80％至約99％、約80％至約97％、約80％至約95％、約85％至約97％、約85％至約95％或約90％至約97％。實施方案d18是實施方案d1至d17中任一項所述的方法，其中2,4-二氯苯酚的轉化率為至少約10％、至少約15％、至少約20％或至少約25％。實施方案d19是實施方案d1至d17中任一項所述的方法，其中2,4-二氯苯酚的轉化率在約10％至約65％、約10％至約60％、約10％至約50％、約10％至約45％、約15％至約65％、約15％至約60％、約15％至約50％、約20％至約65％、約20％至約60％、約20％至約50％或約20％至約40％的范圍內。實施方案d20是實施方案d1至d19中任一項所述的方法，其中進料包括包含2,4-二氯苯酚的進料氣體，且進料氣體中的2,4-二氯苯酚的分壓為至少約0.05kpa、至少約0.5kpa或至少約1kpa。實施方案d21是實施方案d1至d19中任一項所述的方法，其中進料包括包含2,4-二氯苯酚的進料氣體，且進料氣體中的2,4-二氯苯酚的分壓為約0.05kpa至約10kpa、約0.5kpa至約10kpa或約1kpa至約10kpa。實施方案d22是實施方案d1至d21中任一項所述的方法，其中沸石催化劑上的活性鋁位點的數量大于約500μmol/g、大于約550μmol/g或大于約580μmol/g。實施方案d23是實施方案d1至d21中任一項所述的方法，其中沸石催化劑上的活性鋁位點的數量為約500μmol/g至約650μmol/g、約550μmol/g至約650μmol/g、約580μmol/g至約650μmol/g或約580μmol/g至約600μmol/g。實施方案d24是實施方案d1至d23中任一項所述的方法，其中在至少約450℃、至少約500℃、至少約510℃、至少約520℃、至少約530℃、至少約540℃或至少約550℃的溫度下焙燒沸石催化劑。實施方案d25是實施方案d1至d23中任一項所述的方法，其中在約500℃至約1000℃、約500℃至約900℃、約500℃至約800℃、約500℃至約700℃、約520℃至約600℃、約530℃至580℃或約540℃至560℃的范圍內的溫度下焙燒沸石催化劑。實施方案d26是實施方案d1至d25中任一項所述的方法，其中3,4-二氯苯酚的摩爾產率不到約5％、不到約3％、不到約1％或介于約1％與約5％之間。實施方案d27是實施方案d1至d26中任一項所述的方法，其中2-氯苯酚、3-氯苯酚和4-氯苯酚的摩爾產率的總和不到約5％、不到約3％、不到約1％或介于約1％與約5％之間。實施方案d28是實施方案d1至d27中任一項所述的方法，進一步包括再生沸石催化劑。實施方案d29是實施方案d1至d28中任一項所述的方法，其中將包含2,4-二氯苯酚的進料作為液體提供到異構化區。實施方案d30是實施方案d1至d28中任一項所述的方法，其中將包含2,4-二氯苯酚的進料作為氣體提供到異構化區。實施方案d31是實施方案d1至d30中任一項所述的方法，其中異構化區包括包含沸石催化劑的固定床。實施方案d32是實施方案d1至d31中任一項所述的方法，其中催化劑的質量除以到異構化區的進料中的2,4-二氯苯酚的質量流速為至少約1000g·s/g、至少約50000g·s/g、至少約10000g·s/g、至少約20000g·s/g、至少約50000g·s/g或至少約70000g·s/g。實施方案d33是實施方案d1至d31中任一項所述的方法，其中催化劑的質量除以到異構化區的進料中的2,4-二氯苯酚的質量流速為約1000g·s/g至約150000g·s/g、約5000g·s/g至約150000g·s/g、約10000g·s/g至約150000g·s/g、約20000g·s/g至約150000g·s/g、約20000g·s/g至約120000g·s/g、約20000g·s/g至約100000g·s/g或約20000g·s/g至約70000g·s/g。實施方案d34是實施方案d1至d33中任一項所述的方法，進一步包括將水進料到異構化區。實施方案d35是實施方案d34所述的方法，其中將水連續進料到異構化區。實施方案d36是實施方案d34所述的方法，其中將水間歇進料到異構化區。實施方案d37是實施方案d34至d36中任一項所述的方法，其中每小時催化劑與水的重量比為至少約150:1、至少約200:1、至少約300:1或至少約400:1。實施方案d38是實施方案d34至d36中任一項所述的方法，其中每小時催化劑與水的重量比為約150:1至約500:1、約150:1至約400:1、約200:1至約500:1或約200:1至約400:1。實施方案d39是實施方案d34至d38中任一項所述的方法，其中每小時進料中的2,4-二氯苯酚與水的重量比為至少約5:1、至少約10:1、至少約15:1或至少約20:1。實施方案d40是實施方案d34至d38中任一項所述的方法，其中每小時進料中的2,4-二氯苯酚與水的重量比為約5:1至約30:1、約5:1至約25:1、約5:1至約20:1或約10:1至約20:1。實施方案d41是實施方案d34至d40中任一項所述的方法，其中將水作為蒸汽進料到異構化區。實施方案d42是實施方案d41所述的方法，其中在約220℃至約550℃、約220℃至約350℃、約220℃至約300℃、約220℃至約290℃、約220℃至約285℃、約250℃至約550℃、約250℃至約350℃、約250℃至約300℃、約250℃至約290℃、約250℃至約285℃、約270℃至約350℃、約270℃至約300℃、約270℃至約290℃、約270℃至約285℃、約275℃至約550℃、約275℃至約285℃、約200℃至約450℃、約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃的溫度下將蒸汽進料到異構化區。實施方案d43是實施方案d1至d42中任一項所述的方法，其中沸石催化劑具有至少約0.15cm3/g、至少約0.175cm3/g、至少約0.2cm3/g、至少約0.225cm3/g或至少約0.25cm3/g的介孔-大孔體積。實施方案d44是實施方案d1至d42中任一項所述的方法，其中沸石催化劑的介孔-大孔體積為約0.15cm3/g至約0.3cm3/g、約0.175cm3/g至約0.3cm3/g、約0.2cm3/g至約0.3cm3/g、約0.225cm3/g至約0.3cm3/g或約0.25cm3/g至約0.3cm3/g。實施方案d45是實施方案d1至d44中任一項所述的方法，其中進料中的2,4-二氯苯酚與3,4-二氯苯酚的摩爾比為至少約10:1、至少約15:1、至少約20:1、至少約30:1或至少約40:1。實施方案d46是實施方案d1至d44中任一項所述的方法，其中進料中的2,4-二氯苯酚與3,4-二氯苯酚的摩爾比為約10:1至約50:1、約10:1至約40:1、約10:1至約30:1、約10:1至約20:1、約15:1至約50:1、約15:1至約40:1、約15:1至約30:1、約15:1至約20:1、約20:1至約50:1、約20:1至約40:1或約20:1至約30:1。實施方案d47是實施方案d1至d46中任一項所述的方法，進一步包括：暫停使包含2,4-二氯苯酚的進料與沸石催化劑接觸；并在約250℃至約375℃的溫度下使沸石催化劑與蒸汽接觸以使催化劑恢復活性。實施方案d48是實施方案d47所述的方法，其中蒸汽的溫度為約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃。實施方案d49是實施方案d47或d48所述的方法，其中所述方法進一步包括使包含2,4-二氯苯酚的進料流與恢復活性的沸石催化劑接觸。實施方案d50是實施方案d47至d49中任一項所述的方法，其中在暫停與包含2,4-二氯苯酚的進料接觸后使沸石催化劑與蒸汽接觸。實施方案d51是實施方案d1至d50中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包括脫硅沸石催化劑。實施方案d52是實施方案d51所述的方法，其中脫硅沸石催化劑具有比脫硅之前的初始沸石催化劑的介孔-大孔體積大至少約50％、至少約75％、至少約100％、至少約125％、至少約150％、至少約175％、至少約200％、至少約225％、至少約250％、至少約275％或至少約300％的介孔-大孔體積(可歸因于具有大于直到的直徑的孔)。實施方案d53是實施方案d51所述的方法，其中脫硅沸石催化劑的介孔-大孔體積(可歸因于具有大于直到的直徑的孔)比脫硅之前的初始沸石催化劑的介孔-大孔體積大約50％至約500％、約50％至約400％、約50％至約300％、約100％至約500％、約100％至400％、約100％至約300％、約200％至約500％、約200％至約400％或約200％至約300％。實施方案d54是實施方案d51至d53中任一項所述的方法，其中脫硅沸石催化劑具有不大于約80:1、不大于約60:1或不大于約55:1的sio2/al2o3摩爾比。實施方案d55是實施方案d51至d53中任一項所述的方法，其中脫硅沸石催化劑具有約23:1至約80:1；約23:1至約60:1；或約23:1至約55:1的sio2/al2o3摩爾比。實施方案d56是實施方案d51至d53中任一項所述的方法，其中脫硅沸石催化劑具有不大于約55:1的sio2/al2o3摩爾比和至少約0.15cm3/g、至少約0.175cm3/g、至少約0.2cm3/g、至少約0.225cm3/g或至少約0.25cm3/g的介孔-大孔體積。實施方案d57是實施方案d56所述的方法，其中脫硅沸石催化劑的介孔-大孔體積為約0.15cm3/g至約0.3cm3/g、約0.175cm3/g至約0.3cm3/g、約0.2cm3/g至約0.3cm3/g、約0.225cm3/g至約0.3cm3/g或約0.25cm3/g至約0.3cm3/g。實施方案e1是生產2,5-二氯苯酚的方法，所述方法包括：使包含2,4-二氯苯酚的進料與酸形式的沸石催化劑在異構化區中接觸以使2,4-二氯苯酚的至少一部分異構化為2,5-二氯苯酚；暫停使包含2,4-二氯苯酚的進料與沸石催化劑接觸；并在約250℃至約375℃的溫度下使沸石催化劑與蒸汽接觸以使催化劑恢復活性。實施方案e2是實施方案e1所述的方法，其中sio2/al2o3摩爾比不大于約35:1或不大于約30:1。實施方案e3是實施方案e1或e2所述的方法，其中sio2/al2o3摩爾比為約23:1至約35:1、約20:1至約30:1或約23:1至約30:1。實施方案e4是實施方案e1至e3中任一項所述的方法，其中sio2/al2o3摩爾比為約23:1。實施方案e5是實施方案e1至e4中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含中或大孔尺寸沸石。實施方案e6是實施方案e1至e5中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含pentasil沸石。實施方案e7是實施方案e1至e6中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含zsm沸石。實施方案e8是實施方案e1至e7中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含hzsm-5沸石。實施方案e9是實施方案e1至e8中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含hzsm-11沸石。實施方案e10是實施方案e1至e9中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含β沸石。實施方案e11是實施方案e1至e10中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含八面沸石。實施方案e12是實施方案e1至e11中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含y沸石。實施方案e13是實施方案e1至e12中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含硼促進的沸石或選自由硅鈦酸鹽、硅鋁酸鹽、硅鐵酸鹽和硅鎵酸鹽組成的組的金屬促進的沸石。實施方案e14是實施方案e1至e13中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包含至少一種選自由zsm、β沸石、y沸石及其混合物組成的組的硅鋁酸鹽沸石。實施方案e15是實施方案e1至e14中任一項所述的方法，其中異構化是在約220℃至約550℃、約220℃至約350℃、約220℃至約300℃、約220℃至約290℃、約220℃至約285℃、約250℃至約550℃、約250℃至約350℃、約250℃至約300℃、約250℃至約290℃、約250℃至約285℃、約270℃至約350℃、約270℃至約300℃、約270℃至約290℃、約270℃至約285℃、約275℃至約550℃、約275℃至約285℃、約200℃至約450℃、約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃的催化劑溫度下進行的。實施方案e16是實施方案e1至e15中任一項所述的方法，其中使2,4-二氯苯酚異構化為2,5-二氯苯酚的選擇性為至少約50％、至少約60％、至少約70％、至少約80％、至少約85％、至少約90％或至少約95％。實施方案e17是實施方案e1至e15中任一項所述的方法，其中使2,4-二氯苯酚異構化為2,5-二氯苯酚的選擇性為約50％至約99％、約70％至約99％、約70％至約97％、約70％至約95％、約80％至約99％、約80％至約97％、約80％至約95％、約85％至約97％、約85％至約95％或約90％至約97％。實施方案e18是實施方案e1至e17中任一項所述的方法，其中2,4-二氯苯酚的轉化率為至少約10％、至少約15％、至少約20％或至少約25％。實施方案e19是實施方案e1至e17中任一項所述的方法，其中2,4-二氯苯酚的轉化率在約10％至約65％、約10％至約60％、約10％至約50％、約10％至約45％、約15％至約65％、約15％至約60％、約15％至約50％、約20％至約65％、約20％至約60％、約20％至約50％或約20％至約40％的范圍內。實施方案e20是實施方案e1至e19中任一項所述的方法，其中進料包括包含2,4-二氯苯酚的進料氣體，且進料氣體中的2,4-二氯苯酚的分壓為至少約0.05kpa、至少約0.5kpa或至少約1kpa。實施方案e21是實施方案e1至e19中任一項所述的方法，其中進料包括包含2,4-二氯苯酚的進料氣體，且進料氣體中的2,4-二氯苯酚的分壓為約0.05kpa至約10kpa、約0.5kpa至約10kpa或約1kpa至約10kpa。實施方案e22是實施方案e1至e21中任一項所述的方法，其中沸石催化劑上的活性鋁位點的數量大于約500μmol/g、大于約550μmol/g或大于約580μmol/g。實施方案e23是實施方案e1至e21中任一項所述的方法，其中沸石催化劑上的活性鋁位點的數量為約500μmol/g至約650μmol/g、約550μmol/g至約650μmol/g、約580μmol/g至約650μmol/g或約580μmol/g至約600μmol/g。實施方案e24是實施方案e1至e23中任一項所述的方法，其中在至少約450℃、至少約500℃、至少約510℃、至少約520℃、至少約530℃、至少約540℃或至少約550℃的溫度下焙燒沸石催化劑。實施方案e25是實施方案e1至e23中任一項所述的方法，其中在約500℃至約1000℃、約500℃至約900℃、約500℃至約800℃、約500℃至約700℃、約520℃至約600℃、約530℃至580℃或約540℃至560℃的范圍內的溫度下焙燒沸石催化劑。實施方案e26是實施方案e1至e25中任一項所述的方法，其中3,4-二氯苯酚的摩爾產率不到約5％、不到約3％、不到約1％或介于約1％與約5％之間。實施方案e27是實施方案e1至e26中任一項所述的方法，其中2-氯苯酚、3-氯苯酚和4-氯苯酚的摩爾產率的總和不到約5％、不到約3％、不到約1％或介于約1％與約5％之間。實施方案e28是實施方案e1至e27中任一項所述的方法，進一步包括再生沸石催化劑。實施方案e29是實施方案e1至e28中任一項所述的方法，其中將包含2,4-二氯苯酚的進料作為液體提供到異構化區。實施方案e30是實施方案e1至e28中任一項所述的方法，其中將包含2,4-二氯苯酚的進料作為氣體提供到異構化區。實施方案e31是實施方案e1至e30中任一項所述的方法，其中異構化區包括包含沸石催化劑的固定床。實施方案e32是實施方案e1至e31中任一項所述的方法，其中催化劑的質量除以到異構化區的進料中的2,4-二氯苯酚的質量流速為至少約1000g·s/g、至少約5000g·s/g、至少約10000g·s/g、至少約20000g·s/g、至少約50000g·s/g或至少約70000g·s/g。實施方案e33是實施方案e1至e31中任一項所述的方法，其中催化劑的質量除以到異構化區的進料中的2,4-二氯苯酚的質量流速為約1000g·s/g至約150000g·s/g、約5000g·s/g至約150000g·s/g、約10000g·s/g至約150000g·s/g、約20000g·s/g至約150000g·s/g、約20000g·s/g至約120000g·s/g、約20000g·s/g至約100000g·s/g或約20000g·s/g至約70000g·s/g。實施方案e34是實施方案e1至e33中任一項所述的方法，進一步包括將水進料到異構化區。實施方案e35是實施方案e34所述的方法，其中將水連續進料到異構化區。實施方案e36是實施方案e34所述的方法，其中將水間歇進料到異構化區。實施方案e37是實施方案e34至e36中任一項所述的方法，其中每小時催化劑與水的重量比為至少約150:1、至少約200:1、至少約300:1或至少約400:1。實施方案e38是實施方案e34至e36中任一項所述的方法，其中每小時催化劑與水的重量比為約150:1至約500:1、約150:1至約400:1、約200:1至約500:1或約200:1至約400:1。實施方案e39是實施方案e34至e38中任一項所述的方法，其中每小時進料中的2,4-二氯苯酚與水的重量比為至少約5:1、至少約10:1、至少約15:1或至少約20:1。實施方案e40是實施方案e34至e38中任一項所述的方法，其中每小時進料中的2,4-二氯苯酚與水的重量比為約5:1至約30:1、約5:1至約25:1、約5:1至約20:1或約10:1至約20:1。實施方案e41是實施方案e34至e40中任一項所述的方法，其中將水作為蒸汽進料到異構化區。實施方案e42是實施方案e41所述的方法，其中在約220℃至約550℃、約220℃至約350℃、約220℃至約300℃、約220℃至約290℃、約220℃至約285℃、約250℃至約550℃、約250℃至約350℃、約250℃至約300℃、約250℃至約290℃、約250℃至約285℃、約270℃至約350℃、約270℃至約300℃、約270℃至約290℃、約270℃至約285℃、約275℃至約550℃、約275℃至約285℃、約200℃至約450℃、約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃的溫度下將蒸汽進料到異構化區。實施方案e43是實施方案e1至e42中任一項所述的方法，其中沸石催化劑具有至少約0.15cm3/g、至少約0.175cm3/g、至少約0.2cm3/g、至少約0.225cm3/g或至少約0.25cm3/g的介孔-大孔體積。實施方案e44是實施方案e1至e42中任一項所述的方法，其中沸石催化劑的介孔-大孔體積為約0.15cm3/g至約0.3cm3/g、約0.175cm3/g至約0.3cm3/g、約0.2cm3/g至約0.3cm3/g、約0.225cm3/g至約0.3cm3/g或約0.25cm3/g至約0.3cm3/g。實施方案e45是實施方案e1至e44中任一項所述的方法，進一步包括將3,4-二氯苯酚進料到異構化區。實施方案e46是實施方案e45所述的方法，其中進料中的2,4-二氯苯酚與3,4-二氯苯酚的摩爾比為至少約10:1、至少約15:1、至少約20:1、至少約30:1或至少約40:1。實施方案e47是實施方案e46所述的方法，其中進料中的2,4-二氯苯酚與3,4-二氯苯酚的摩爾比為約10:1至約50:1、約10:1至約40:1、約10:1至約30:1、約10:1至約20:1、約15:1至約50:1、約15:1至約40:1、約15:1至約30:1、約15:1至約20:1、約20:1至約50:1、約20:1至約40:1或約20:1至約30:1。實施方案e48是實施方案e1至e47中任一項所述的方法，其中在恢復活性步驟中蒸汽的溫度為約250℃至約375℃、約270℃至約350℃、約280℃至約325℃或約290℃至約310℃。實施方案e49是實施方案e1至e48中任一項所述的方法，其中所述方法進一步包括使包含2,4-二氯苯酚的進料流與恢復活性的沸石催化劑接觸。實施方案e50是實施方案e1至e49中任一項所述的方法，其中在暫停與包含2,4-二氯苯酚的進料接觸后使沸石催化劑與蒸汽接觸。實施方案e51是實施方案e1至e50中任一項所述的方法，其中沸石催化劑包括脫硅沸石催化劑。實施方案e52是實施方案e51所述的方法，其中脫硅沸石催化劑具有比脫硅之前的初始沸石催化劑的介孔-大孔體積大至少約50％、至少約75％、至少約100％、至少約125％、至少約150％、至少約175％、至少約200％、至少約225％、至少約250％、至少約275％或至少約300％的介孔-大孔體積(可歸因于具有大于直到的直徑的孔)。實施方案e53是實施方案e51所述的方法，其中脫硅沸石催化劑的介孔-大孔體積(可歸因于具有大于直到的直徑的孔)比脫硅之前的初始沸石催化劑的介孔-大孔體積大約50％至約500％、約50％至約400％、約50％至約300％、約100％至約500％、約100％至400％、約100％至約300％、約200％至約500％、約200％至約400％或約200％至約300％。實施方案e54是實施方案e51至e53中任一項所述的方法，其中脫硅沸石催化劑具有不大于約80:1、不大于約60:1或不大于約55:1的sio2/al2o3摩爾比。實施方案e55是實施方案e51至e53中任一項所述的方法，其中脫硅沸石催化劑具有約23:1至約80:1；約23:1至約60:1；或約23:1至約55:1的sio2/al2o3摩爾比。實施方案e56是實施方案e51至e53中任一項所述的方法，其中脫硅沸石催化劑具有不大于約55:1的sio2/al2o3摩爾比和至少約0.15cm3/g、至少約0.175cm3/g、至少約0.2cm3/g、至少約0.225cm3/g或至少約0.25cm3/g的介孔-大孔體積。實施方案e57是實施方案e56所述的方法，其中脫硅沸石催化劑的介孔-大孔體積為約0.15cm3/g至約0.3cm3/g、約0.175cm3/g至約0.3cm3/g、約0.2cm3/g至約0.3cm3/g、約0.225cm3/g至約0.3cm3/g或約0.25cm3/g至約0.3cm3/g。實施方案f1是生產2,5-二氯苯酚的方法，所述方法包括：在羥基化區中在第一沸石催化劑的存在下用氧化劑使1,4-二氯苯羥基化以形成包含2,5-二氯苯酚和2,4-二氯苯酚的羥基化反應產物；從羥基化反應產物中分離2,4-二氯苯酚的至少一部分以形成包含2,4-二氯苯酚的級分；以及使包含2,4-二氯苯酚的級分與酸形式的第二沸石催化劑在異構化區中接觸以使2,4-二氯苯酚的至少一部分異構化為2,5-二氯苯酚。實施方案f2是實施方案f1所述的方法，其中氧化劑選自由過氧化氫、分子氧、氧/氫的混合物、氧/氨的混合物和一氧化二氮組成的組。實施方案f3是實施方案f1或f2所述的方法，其中氧化劑包括一氧化二氮。實施方案f4是實施方案f1至f3中任一項所述的方法，其中氧化劑與1,4-二氯苯的摩爾比為至少約0.25:1、至少約0.5:1、至少約1:1、至少約2:1、至少約3:1、至少約4:1或至少約5:1。實施方案f5是實施方案f1至f3中任一項所述的方法，其中氧化劑與1,4-二氯苯的摩爾比在約0.25:1至約10:1、0.5:1至約8:1、1:1至約5:1、約2:1至約10:1、約2:1至約5:1、約3:1至約10:1或約3:1至約5:1的范圍內。實施方案f6是實施方案f1至f5中任一項所述的方法，其中第一沸石催化劑包含金屬促進的沸石或酸形式的沸石。實施方案f7是實施方案f1至f6中任一項所述的方法，其中第一沸石催化劑包含選自由硅鈦酸鹽、硅鋁酸鹽和含釩硅鋁酸鹽組成的組的金屬促進的沸石。實施方案f8是實施方案f1至f7中任一項所述的方法，其中第一沸石催化劑包含至少一種選自由zsm、β沸石、y沸石及其混合物組成的組的硅鋁酸鹽沸石。實施方案f9是實施方案f1至f8中任一項所述的方法，其中第一沸石催化劑包含金屬促進的硅鋁酸鹽沸石。實施方案f10是實施方案f1至f9中任一項所述的方法，其中第一沸石催化劑包含鐵促進的硅鋁酸鹽沸石。實施方案f11是實施方案f1至f10中任一項所述的方法，其中第一沸石催化劑包含fe-zsm-5沸石。實施方案f12是實施方案f1至f11中任一項所述的方法，其中第一沸石催化劑包含hzsm-5或hzsm-11沸石。實施方案f13是實施方案f1至f12中任一項所述的方法，其中第一沸石催化劑包含鐵促進的沸石。實施方案f14是實施方案f13所述的方法，其中鐵促進的沸石的鐵負載量為總催化劑重量的不到約2重量％、不到約1重量％、不到約0.8重量％、不到約0.5重量％或不到約0.1重量％。實施方案f15是實施方案f13所述的方法，其中鐵促進的沸石的鐵負載量在總催化劑重量的約0.01重量％至約2重量％、約0.05重量％至約2重量％、約0.01重量％至約1重量％、約0.05重量％至約1重量％、約0.05重量％至約0.5重量％或約0.01重量％至約0.2重量％的范圍內。實施方案f16是實施方案f1至f15中任一項所述的方法，其中第一沸石催化劑具有至少約20:1、至少約23:1、至少約30:1或至少約50:1的sio2/al2o3摩爾比。實施方案f17是實施方案f1至f15中任一項所述的方法，其中第一沸石催化劑具有在約20:1至約1000:1、約23:1至約500:1、約23:1至約350:1、約30:1至約350:1、約30:1至約280:1、約50:1至約350:1或約80:1至約280:1的范圍內的sio2/al2o3摩爾比。實施方案f18是實施方案f1至f17中任一項所述的方法，其中在至少約500℃、至少約600℃、至少約700℃、至少約800℃或至少約900℃的溫度下焙燒第一沸石催化劑。實施方案f19是實施方案f1至f17中任一項所述的方法，其中在約500℃至約1000℃、500℃至約1000℃、約600℃至約1000℃、約700℃至約1000℃、約800℃至約1000℃或約900℃至約1000℃、約500℃至約900℃、約500℃至約800℃、約500℃至約700℃、約520℃至約600℃、約530℃至580℃或約540℃至560℃的范圍內的溫度下焙燒第一沸石催化劑實施方案f20是實施方案f1至f19中任一項所述的方法，其中在至少約600℃、至少約700℃、至少約800℃或至少約900℃的溫度下活化第一沸石催化劑。實施方案f21是實施方案f1至f20中任一項所述的方法，其中在約800℃至約1000℃或約850℃至約950℃的范圍內的溫度和氬氣下活化第一沸石催化劑。實施方案f22是實施方案f1至f20中任一項所述的方法，其中在約600℃至約800℃或約650℃至約700℃的范圍內的溫度和氬氣下用蒸汽活化第一沸石催化劑。實施方案f23是實施方案f20至f22中任一項所述的方法，其中在活化之后且在于至少約600℃、至少約700℃、至少約800℃或至少約900℃的溫度下使用之前焙燒第一沸石催化劑。實施方案f24是實施方案f20至f22中任一項所述的方法，其中在活化之后且在于約600℃至約1000℃、約600℃至約900℃、約700℃至約800℃或約740℃至約760℃的范圍內的溫度下使用之前焙燒第一沸石催化劑。實施方案f25是實施方案f1至f24中任一項所述的方法，其中在約250℃至約550℃、約275℃至約500℃、約275℃至約400℃、約275℃至約375℃、約300℃至約500℃、約300℃至約450℃或約350℃至約400℃的范圍內的溫度下使包含1,4-二氯苯的進料氣體與第一沸石催化劑在羥基化區中接觸。實施方案f26是實施方案f1至f24中任一項所述的方法，其中在約350℃至約450℃、約375℃至約425℃或約385℃至約415℃的范圍內的溫度下使包含1,4-二氯苯的進料氣體與第一沸石催化劑在羥基化區中接觸。實施方案f27是實施方案f1至f26中任一項所述的方法，其中1,4-二氯苯羥基化為2,5-二氯苯酚的選擇性為至少約50％、至少約60％、至少約70％、至少約80％、至少約85％、至少約90％或至少約95％。實施方案f28是實施方案f1至f26中任一項所述的方法，其中1,4-二氯苯羥基化為2,5-二氯苯酚的選擇性為約50％至約99％、約50％至約90％、約60％至約99％、約60％至約95％、約60％至約90％、約70％至約99％、約70％至約95％、約70％至約90％或約75％至約95％。實施方案f29是實施方案f1至f28中任一項所述的方法，其中1,4-二氯苯的轉化率為至少約5％、至少約10％、至少約15％或至少約20％。實施方案f30是實施方案f1至f28中任一項所述的方法，其中1,4-二氯苯的轉化率在約5％至約50％、約5％至約40％、約5％至約30％或約20％至約30％的范圍內。實施方案f31是實施方案f1至f30中任一項所述的方法，其中羥基化反應產物中的2,4-二氯苯酚的摩爾產率不到約40％、不到約35％、不到約30％、不到約25％、不到約20％、不到約15％、不到約10％、不到約5％或不到約1％。實施方案f32是實施方案f1至f30中任一項所述的方法，其中羥基化反應產物中的2,4-二氯苯酚的摩爾產率在約0.01％至約40％、約0.01％至約35％、約0.01％至約25％、約0.1％至約20％、約0.5％至約40％、約0.5％至約35％、約0.01％至約15％、約0.01％至約10％、約0.01％至約5％、約0.1％至約1％、約0.5％至約10％或約0.5％至約5％的范圍內。實施方案f33是實施方案f1至f32中任一項所述的方法，其中羥基化反應產物中的2-氯苯酚、3-氯苯酚和4-氯苯酚的摩爾產率的總和不到約10％或不到約5％、不到約1％。實施方案f34是實施方案f1至f32中任一項所述的方法，其中羥基化反應產物中的2-氯苯酚、3-氯苯酚和4-氯苯酚的摩爾產率的總和在約0.1％和約10％或約1％至約5％的范圍內。實施方案f35是實施方案f1至f34中任一項所述的方法，進一步包括再生第一沸石催化劑。實施方案f36是實施方案f1至f35中任一項所述的方法，其中根據前述實施方案中的任一實施方案的方法進行異構化。實施方案g1是生產3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的方法，包括：使根據前述實施方案中的任一實施方案制備的2,5-二氯苯酚的至少一部分羧化以產生2-羥基-3,6-二氯苯甲酸，以及使2-羥基-3,6-二氯苯甲酸甲基化為3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸。當導入本發明或其優選實施方案的要素時，冠詞“一個(種)”(a/an)和“所述”(the/said)旨在表示存在一個或多個所述要素。術語“包含”、“包括”和“具有”旨在為包容性和開放式的，表示可存在所列要素以外的附加要素，并且不排除未列舉的要素或步驟。鑒于上述內容，將會看到本發明的若干目標得以實現并且獲得其它有利的結果。因為在不偏離本發明的范圍的情況下可以對上述方法進行各種變化，所以應旨在將上述說明書中所含的所有內容解釋為說明性的而非具有限制性的意義。當前第1頁12