相關專利申請的交叉引用本專利申請要求2014年11月20日提交的日本專利申請no.2014-235955的優先權，該專利申請全文以引用方式并入本文。本發明涉及具有優異導熱性、電特性和可塑性的可熔融加工的含氟聚合物組合物。
背景技術：
：熱量會隨著半導體小型化和集成程度增加而增加，因此，必須使用具有高導熱性和高絕緣特性的散熱材料作為配置半導體的材料。特別地，用于功率控制的功率半導體和包括功率半導體元件的功率模塊產生的熱量更多，因此，需要可以有效散熱的散熱材料。為了有效散熱，散熱材料不僅需要具有高導熱性，還需要無縫接觸發熱體。特別地，散熱材料優選地具有柔韌性，因此在高振動環境下不會產生裂紋和缺陷。陶瓷片在實際中被用作具有高導熱性和高絕緣特性的散熱材料，但是陶瓷片的加工性較差且柔韌性不佳，可能會因斷裂產生缺陷。尤其是在強振動或溫度大幅變化的環境中，該問題更嚴重。此外，另一個缺點是其重量很重，具體取決于應用。此外，在陶瓷片和冷卻目標之間必須應用導熱性潤滑脂以使陶瓷片與冷卻目標接觸，而這會造成成本增加的問題。由聚合物和導熱性填料制成的導熱性聚合物組合物也被提出，但熱導性仍然不足。此外，如果使用熱固性聚合物作為聚合物，則存在固化后聚合物不具有柔韌性的缺點。此外，經常在實際中被用作熱固性聚合物的有機硅聚合物或環氧聚合物不具有足夠的絕緣特性，如果在高溫下長時間使用，聚合物會劣化并且其物理特性會變得難以保持。因此，在強振動或溫度大幅變化的環境中，可能會發生斷裂或聚合物可能劣化，長時間使用時依然存在問題。如果物體的導熱面積大并且物體之間的距離小，則具有溫差的物體間的熱傳遞量將更大。因此，為了提高功率半導體的冷卻效率，散熱材料優選地為薄片形式，并且如果片材的厚度較薄，則冷卻性能將會改善。然而，如果片材過薄，其絕緣特性和強度往往會降低，這是不優選的。換句話講，具有諸如高導熱性、薄的厚度、柔韌性、強度和高絕緣特性等特性的散熱材料對于功率半導體的冷卻應用而言是優選的。另一方面，與其他聚合物相比，含氟聚合物具有優異的耐熱性、電絕緣特性、低介電常數和優異的耐化學性，因此被用于所有類型的電工材料，諸如用于電路的材料。特別地，分子鏈中的氫完全被氟取代的全氟聚合物具有尤為優異的特性(優異的耐熱性、電絕緣特性、低介電常數和優異的耐化學性)。然而，大多數全氟聚合物不溶于溶劑，因此，干混、熔融混合或類似的處理對于混合填料而言是必需的。對于諸如可溶性聚合物或者有機硅或環氧聚合物等熱固性聚合物，通過使前體溶液中的填料在交聯之前分散，然后再干燥和固化方法獲得填料在其中輕易充分分散的聚合物或聚合物組合物。與可以使用清漆方法混合的聚合物相比，將填料分散在全氟聚合物中具有以下問題。(1)進行熔融混合時，由于熔融粘度高，填料難以分散。(2)進行熔融混合時，由于熔融粘度高且會對填料施加應力，填料容易被破壞。(3)進行熔融混合時，由于熔融粘度高且容易形成空隙，填料間隙中會殘留空氣。(4)特別地，當加入精細填料時，組合物的熔融粘度增加，(1)至(3)中提到的問題(填料不容易分散、填料被壓力破壞、形成空隙)更容易發生。換句話講，具有高熱導性、薄的厚度和柔韌性，且具有高強度性能和高絕緣特性的散熱材料對于功率半導體的冷卻應用而言是優選的。已知氮化硼(bn)為具有良好導熱性和絕緣特性的填料，并且由平板bn制成的無取向的聚集bn顆粒在實際中被用于解決基于填料形式的熱導性取向問題(專利文獻1)。然而，專利文獻1中獲得的片材的導熱系數在厚度方向上較低，為約4.76w/mk，這是不夠的。專利文獻2公開了具有傳導特性的含氟聚合物和熱導片，其由具有導熱性的無機顆粒(氮化硼)制成。然而，通過該文獻獲得的片材需要重疊多個片狀模制體并進行軋制的復雜工序，因此具有生產率方面的問題。此外，所得片材是共面方向的導熱性高于厚度方向的導熱性的片材。此外，為了獲得高導熱性，還必須包括90重量％的氮化硼，這帶來了成本和可塑性方面的問題。專利文獻3公開了由可熔融加工的含氟聚合物和具有導熱性的填料制成的具有導熱性的組合物。然而，所述含氟聚合物使用分散體(分散溶液)，并通過涂覆形成涂層，因此形狀只能是薄膜。此外，所得膜的導熱系數低，為至多3至4w/mk，這是不夠的。專利文獻4公開了公開了一種由橡膠和聚合物制成的組合物，所述橡膠和聚合物中的至少一者含有最大值b在5至30μm的范圍內、最大值a在100至300μm的范圍內的兩種類型的氮化硼粉末，基于粒徑分布頻率。然而，所得的所有聚合物組合物的導熱系數均較低，為2w/mk或更低，這是不夠的。現有技術文獻專利文獻專利文獻1：日本專利no.3461651專利文獻2：日本未經審查的專利申請2010-137562專利文獻3：日本未經審查的專利申請2013-23664專利文獻4：日本未經審查的專利申請2005-343728專利文獻5：日本未經審查的專利申請2012-056818專利文獻6：日本專利no.5305656技術實現要素：本發明要解決的問題本發明的目的是提供：具有優異絕緣特性、導熱性和耐熱性的可熔融加工的含氟聚合物組合物，其適合用作具有柔韌性和優異可塑性的模制品的原料；由所述可熔融加工的含氟聚合物組合物制造的模制品，尤其是厚度薄(例如300μm或更薄)的片狀模制品；以及所述產品的制造方法。解決問題的方法因此，作為為解決上述問題而開展廣泛研究的結果，本發明人發現，通過以預定比率將可熔融加工的含氟聚合物與作為填料的具有不同粒徑的兩種類型的氮化硼顆粒[顆粒(a)和顆粒(b)]進行組合，能夠制備具有優異導熱性和高絕緣特性，且為具有優異柔韌性的模制品原料的聚合物組合物，進而導致了本發明。本發明的第一方面涉及可熔融加工的含氟聚合物組合物。首先，本發明為聚合物組合物，其含有：30至60體積％的可熔融加工的含氟聚合物；以及40至70體積％的氮化硼顆粒；其中，氮化硼顆粒包括顆粒(a)和顆粒(b)，顆粒(a)是平均粒徑為55μm或更高至100μm、且縱橫比為1至2的球形聚集體顆粒，顆粒(b)是平均粒徑為8至小于55μm的顆粒，并且顆粒(a)與氮化硼總量的體積比為80至99體積％。此外，在本發明中，氮化硼顆粒(b)優選地為具有1至2的縱橫比的球形聚集體顆粒，并且可熔融加工的含氟聚合物的熔體流動速率(mfr)優選地在5至100g/10分鐘的范圍內。在本發明中，含氟聚合物優選地為全氟聚合物。此外，在本發明中，可熔融加工的含氟聚合物的比率優選地為35至50體積％，氮化硼的比率優選地為50至65體積％，顆粒(a)的平均粒徑優選地為60至90μm，并且顆粒(b)的平均粒徑優選地為10至50μm。本發明的第二個方面是由本發明的可熔融加工的含氟聚合物組合物制造的模制品。所述模制品優選地為厚度在100至300μm范圍內的片狀的模制品。本發明的第三個方面是由本發明的可熔融加工的含氟聚合物組合物制造模制品的方法。更具體地講，本發明的一個方面是制造片狀模制品的方法，其包括：以30至60體積％與40至70體積％的比率混合可熔融加工的含氟聚合物和氮化硼顆粒的步驟，使得氮化硼顆粒由顆粒(a)和顆粒(b)制成，顆粒(a)是平均粒徑為55或更高至100μm、且縱橫比為1至2的球形聚集體顆粒，顆粒(b)是平均粒徑為8至小于55μm的顆粒，并且顆粒(a)與氮化硼總量的體積比為80至99體積％；以及通過對混合的可熔融加工的含氟聚合物組合物進行熔融模塑來獲得片狀模制品的步驟。本發明的效果與陶瓷模制體或熱固性聚合物組合物相比，由本發明的可熔融加工的含氟聚合物組合物制成的模制品(例如本發明的片材)具有優異的導熱性、高絕緣特性和優異的柔韌性。本發明的片材具有高導熱性，因此適合用作半導體的散熱材料，尤其適合用作功率半導體的散熱材料，并且適合用作印刷基板材料、小型電源的基板材料和二次電池的密封材料等。此外，本發明的可熔融加工的含氟聚合物組合物特別適用于薄的(例如300μm或更小)片狀模制品。具體實施方式<1>本發明的聚合物組合物本發明的第一個方面是含有可熔融加工的含氟聚合物和氮化硼顆粒的聚合物組合物。(1)可熔融加工的含氟聚合物本發明使用的“可熔融加工的含氟聚合物”可以從已知為可熔融加工的含氟聚合物的聚合物中適當選擇。示例可包括：從四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、全氟(烷基乙烯基醚)、偏二氟乙烯和氟乙烯中選擇的單體形成的聚合物或共聚物；這些單體與具有雙鍵的單體(諸如丙烯、丁烯、戊二烯、己烯等)或具有三鍵的單體(諸如乙炔、丙炔等)之間形成的共聚物。具體的可熔融加工的含氟聚合物的示例可包括四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物(pfa)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(fep)、四氟乙烯-六氟丙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯、聚三氟氯乙烯、三氟氯乙烯-乙烯共聚物等。此外，在本發明中，由上述含氟單體和非含氟單體聚合而成的含氟彈性體(氟橡膠)也可用作本發明的可熔融加工的含氟聚合物。非交聯狀態的含氟彈性體(氟橡膠)通過加熱表現出流動性，并且可溶于溶劑，因此用作本發明的可熔融加工的含氟聚合物是有利的。具體示例可包括偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物等。根據需要添加交聯劑(聚胺、過氧化物、多元醇)，并且因此可控制可塑性、耐熱性、粘合性等。含氟彈性體的示例可包括由杜邦公司(dupont)制造的viton(注冊商標)。在這些可熔融加工的含氟聚合物中，從化學穩定性、耐熱性、絕緣特性和電特性(介電常數和介電損耗)的角度而言，特別優選地使用全氟聚合物，諸如pfa、fep和四氟乙烯-六氟丙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物。如果使用pfa，則pfa中全氟(烷基乙烯基醚)的烷基基團優選地具有1至5個碳原子，更優選地具有1至3個碳原子。此外，從高溫熔融時的可塑性的角度而言，在熔點或更高的溫度下具有流動性，尤其是具有大于1g/10分鐘的熔體流動速率(mfr)值的全氟聚合物是優選的。此聚合物的示例可包括pfa、fep和四氟乙烯-六氟丙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物。具有高熔點和優異熱流動性的pfa是特別優選的。根據要求的特性，還可以混合和使用兩種或更多種類型的可熔融加工的含氟聚合物。從耐熱性的角度而言，可熔融加工的含氟聚合物的熔點優選地為200℃或更高，更優選地為250℃或更高，并且甚至更優選地為300℃或更高。如果使用pfa或fep作為本發明的可熔融加工的含氟聚合物，則其熔體流動速率(mfr)優選地為1g/10分鐘或更大，更優選地為5g/10分鐘或更大，甚至更優選地為10g/10分鐘或更大，并且特別優選地為30g/10分鐘或更大。通過選擇熔融時具有高流動性的可熔融加工的含氟聚合物原料，可以實現諸如這樣的效果：對可熔融加工的含氟聚合物組合物進行熔融模制時，聚合物容易進入填料顆粒之間的空隙，由于熔融粘度高，因此填料被施加了物理負荷，進而防止了填料結構被破壞。另一方面，當熔融期間的流動性過高時，換言之，當可熔融加工的含氟聚合物的分子量過低時，在低于熔點或玻璃化轉變溫度的溫度下，分子纏結將會減少且聚合物將會變脆，其結果是模制品的柔韌性將降低，并且產品有變脆的傾向，且易于斷裂，這是不優選的。因此，從改善柔韌性的角度而言，如果使用pfa或fep，則mfr優選地為100g/10分鐘或更小，更優選地為80g/10分鐘或更小，更優選地為70g/10分鐘或更小，并且特別優選地為60g/10分鐘或更小。形成共聚物的本發明的可熔融加工的含氟聚合物的單體的組成比(共聚單體含量)沒有特別規定，但是可以基于所需的聚合物柔韌性、硬度和強度適當調整。當上述內容為一般化內容時，如果使用全氟聚合物作為本發明的可熔融加工的含氟聚合物，則mfr優選地為1至100g/10分鐘，更優選地為5至80g/10分鐘，甚至更優選地為10至70g/10分鐘或更高，并且特別優選地為30至60g/10分鐘。(2)本發明的氮化硼顆粒本發明的組合物含有作為填料的氮化硼顆粒(下文有時稱為“bn”)。本發明的氮化硼顆粒包括氮化硼顆粒(a)和氮化硼顆粒(b)。(a)氮化硼顆粒(a)氮化硼顆粒(a)為具有55μm或更高至100μm的平均粒徑和1至2的縱橫比(球形顆粒的長徑/短徑)的球形聚集體顆粒。球形氮化硼聚集顆粒是形狀為球形的顆粒，且為初級氮化硼顆粒的聚集體。球形聚集體顆粒優選地為扁平初級顆粒的聚集體。可使用例如專利文獻5和專利文獻6中所描述的方法制造球形聚集體顆粒。顆粒的具體示例可包括由denkikagakukogyok.k.制造的fp70、由邁圖高新材料公司(momentiveperformancematerialinc.)制造的ptx60等。本發明的氮化硼顆粒(a)的縱橫比為1至2。當氮化硼顆粒(a)的縱橫比大于2時，在含氟聚合物組合物形成的模制品中，氮化硼顆粒會因模塑條件而在熔融模塑過程中被定向為流動方向，因此會導致特定方向的導熱性降低的問題。此外，當形成薄片時，在加壓模塑期間填料可以在內部移動的距離短，因此，當縱橫比大于2時(為各向異性形狀時)，將難以在特定方向上流動，并且填料可能不會均勻分布，其結果是可能發生形成的片材強度降低或片材中形成空隙(間隙)的問題。本發明的氮化硼顆粒(a)的平均粒徑為55μm或更高至100μm。通過使用具有該范圍內的大粒徑的氮化硼顆粒，在由聚合物組合物制造的模制品中，聚合物/填料之間的界面可以減小，并且可以形成有效的熱傳導路徑，從而可以提高導熱性。當顆粒(a)的平均粒徑小于55μm時，由于熔融粘度增加，聚合物組合物的可塑性將劣化，并且制造出的模制品的導熱性將降低。另一方面，當顆粒(a)的平均粒徑超過100μm時，以薄片(300μm或更小)作為成品模制品進行制備時，氮化硼顆粒將容易被破壞。此外，存在片材的強度降低的問題，以及由于片材中容易形成空隙(間隙)，作為模制品的片材擊穿電壓降低的問題。從該角度而言，顆粒(a)的平均粒徑更優選地為60至90μm。注意，在本說明書中，“平均粒徑”是指通過激光衍射和散射法獲得的粒徑分布的累計值為50％(基于體積)的粒徑。(b)氮化硼顆粒(b)本發明的氮化硼顆粒(b)為具有8至小于55μm的平均粒徑的顆粒。如上所述，氮化硼顆粒(a)的平均粒徑為55μm或更高至100μm，因此，通過組合具有比氮化硼顆粒(a)更小的粒徑的氮化硼顆粒(b)，當熔融并壓縮模制300μm或更小的薄片時，與僅使用氮化硼顆粒(a)相比，可能實現更有效的填充，結果是可以形成有效的熱傳導路徑。如果顆粒(b)的平均粒徑小于8μm，換言之，當精細顆粒的比率增加時，由于聚合物組合物的熔融粘度增加，將不能獲得充分的混合，并且會發生氮化硼顆粒破壞，結果是模制品中不能充分形成熱傳導路徑。此外，當精細顆粒的量增加時，將發生氮化硼/聚合物之間以及氮化硼/氮化硼之間的界面增加、耐熱性增加、導熱性降低的問題。另一方面，當顆粒(b)的平均粒徑超過55μm時，由于有效的填充，將發生不能充分形成熱傳導路徑的問題。從該角度而言，顆粒(b)的平均粒徑更優選地為10至50μm，甚至更優選地為20至50μm，并且特別優選地為25至50μm。氮化硼顆粒(b)的平均粒徑優選地為氮化硼顆粒(a)的平均粒徑的0.15倍或更高，更優選地為0.2倍或更高，甚至更優選地為0.3倍或更高，以及最優選地為0.4倍或更高。當顆粒(b)與顆粒(a)相比過小，換言之，當小于0.15倍的顆粒(a)時，氮化硼/聚合物之間和氮化硼/氮化硼之間的界面增加、耐熱性增加、導熱性降低，這不是優選的。氮化硼顆粒(b)的平均粒徑優選地為氮化硼顆粒(a)的平均粒徑的0.8倍或更小，并且更優選地為0.7倍或更小。當顆粒(b)與顆粒(a)相比過大時，換言之，當大于0.8倍的顆粒(a)時，由于有效的填充，不能充分形成熱傳導路徑，這不是優選的。當上述內容為一般化內容時，氮化硼顆粒(b)的平均粒徑優選地在氮化硼顆粒(a)的平均粒徑的0.15至0.8倍的范圍內，更優選地在氮化硼顆粒(a)的平均粒徑的0.2至0.8倍的范圍內，甚至更優選地在氮化硼顆粒(a)的平均粒徑的0.3至0.7倍的范圍內，并且最優選地在氮化硼顆粒(a)的平均粒徑的0.4至0.7倍的范圍內。當顆粒(b)的平均粒徑在該范圍內時，薄片狀的模制品中將有效地形成熱傳導路徑結構，這是優選的。可以使用扁平狀、球形、不規則形狀或其他形狀的氮化硼顆粒作為氮化硼顆粒(b)，但類似于氮化硼顆粒(a)，優選地使用縱橫比為1至2的球形聚集體顆粒。球形聚集體顆粒更優選地為扁平初級顆粒的聚集體。由于顆粒是球形的，因此在熔融模塑過程中容易移動，并且如果形成薄片，則可以容易地將顆粒(b)填充到顆粒(a)的粒子之間。此外，球形聚集體顆粒不具有導熱各向異性，因此將更有效地形成熱傳導路徑。此外，球形聚集體在熔融模塑過程中容易移動并且容易分散，因此，模制品中將難以形成空隙(間隙)，結果是可以制造出均勻且具有導熱性的模制品。所述顆粒的具體示例可包括由denkikagakukogyok.k.制造的sgps和由同一公司制造的fp40。注意，氮化硼各向異性顆粒為因晶體結構而具有平板形狀的氮化硼形成的顆粒，并且通常可以購得。“氮化硼各向異性顆粒”的“縱橫比”按照“平均粒徑/平板厚度”計算。(3)氮化硼顆粒的組成比本發明的可熔融加工的含氟聚合物組合物中顆粒(a)與氮化硼總量的體積比為80至99體積％。在氮化硼總量中，顆粒(a)的體積比優選地為85至98體積％，甚至更優選地為90至98體積％，并且特別優選地為93至98體積％。注意，“氮化硼總量”是指顆粒(a)和顆粒(b)的總量，但是如果包括其他形狀的氮化硼，則包括該氮化硼的量為“氮化硼總量”。(4)可熔融加工的含氟聚合物與氮化硼顆粒的組成比本發明為含有30至60體積％的可熔融加工的含氟聚合物，以及40至70體積％的氮化硼顆粒的聚合物組合物。構成本發明的可熔融加工的含氟聚合物組合物的氮化硼顆粒體積組成比為70體積％或更小，優選地為65體積％或更小，并且更優選地為60體積％或更小。當氮化硼顆粒的體積組成比超過70體積％時，由于熔融粘度增加和聚合物的可塑性劣化，將難以進行加工，并且諸如成品片材等模制品的柔韌性將降低，導致產品變脆。特別地，如果模制薄(例如100至300μm)片，則可熔融加工的含氟聚合物將不會完全填充到氮化硼(聚集體)顆粒之間，并且可能形成空隙(間隙)。特別地，當模制薄(100至300μm)片時，在模塑期間的熔融壓縮過程中，氮化硼(聚集體)顆粒的移動距離短并且自由度低，因此重疊的顆粒將容易被破壞，但是通過增加聚合物的量可以增加移動的自由度，并且將更容易地進行填充而不破壞顆粒，這是優選的。此外，當氮化硼過量時，成本將增加，并且將出現在模制品的制造步驟中氮化硼顆粒容易被破壞，顆粒/顆粒界面和顆粒/聚合物界面增加，并且諸如片材等模制品的耐熱性增加，進而導致導熱性降低的問題。另一方面，為了獲得所需的導熱性，必須包括40體積％或更多的氮化硼，優選地包括45體積％或更多，并且更優選地包括50體積％或更多。此外，本發明的聚合物組合物中包括30至60體積％的可熔融加工的含氟聚合物，因此，可以利用其中包括的可熔融加工的含氟聚合物制備柔韌的模制品。本發明的聚合物組合物包括30體積％或更多的可熔融加工的含氟聚合物，因此可制備彎曲片材，彎曲時不會產生裂紋。此外，所得的片材適合作為要求具有柔韌性的消散材料，特別是由于這種具有柔韌性的消散材料在強振動環境中將追蹤振動。此外，當考慮氮化硼顆粒的含量時，可熔融加工的含氟聚合物的量在聚合物組合物中為60體積％或更小，優選地為55體積％或更小，并且更優選地為50體積％或更小。當上述內容為一般化內容時，在本發明的聚合物組合物中，可熔融加工的含氟聚合物的比率優選地為35至50體積％，并且氮化硼顆粒的比率優選地為50至65體積％。(5)任選的添加劑根據所需的特性，可以適當地向本發明的可熔融加工的含氟聚合物組合物中添加除氮化硼顆粒之外的填料，諸如無機填料或有機填料。此外，一種或多種類型的其他常規添加劑也可用于本發明的含氟聚合物組合物中，諸如穩定劑(熱穩定劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、抗氧化劑等)、分散劑、抗靜電劑、著色劑、潤滑劑等。<2>本發明的模制品本發明的第二個方面為通過熔融模塑由本發明的可熔融加工的含氟聚合物組合物制造的模制品。本發明的模制品優選地具有厚度在100至300μm范圍內的片狀。本發明的模制品含有通過上述方式以預定比率獲得的顆粒(a)和顆粒(b)這兩種類型，因此在氮化硼顆粒之間形成有效的傳導路徑，因而可以提供高導熱性。本發明的模制品的導熱系數優選地為8.0w/mk或更高，并且更優選地為10.0w/mk或更高。本發明的模制品含有大小不同的兩種類型的顆粒，并且在顆粒之間的空間中提供有聚合物，因此可以提供優異的柔韌性。<3>本發明的制造方法本發明的模制品如下形成：在根據需要將其他添加劑等添加到本發明的原料的氮化硼顆粒和可熔融加工的含氟聚合物中然后混合之后，按照通常熟知的熔融模塑方法形成。換句話講，在由本發明的可熔融加工的含氟聚合物組合物制造本發明的模制品的方法中，通過混合可熔融加工的含氟聚合物、填料和添加劑(根據需要)，然后在可熔融加工的含氟聚合物將發生熔融的溫度和壓力下模塑，來進行制造是可能的。更具體地講，可使用例如以下方法進行制造。本發明的一個方面是制造片狀模制品的方法，包括：以30至60體積％與40至70體積％的比率混合可熔融加工的含氟聚合物和氮化硼顆粒這一步驟，使得氮化硼顆粒由顆粒(a)和顆粒(b)制成，顆粒(a)是平均粒徑為55μm或更高至100μm、且縱橫比為1至2的球形聚集體顆粒，顆粒(b)是平均粒徑為8至小于55μm的顆粒，并且顆粒(a)與氮化硼總量的體積比為80至99體積％；以及通過對混合的可熔融加工的含氟聚合物進行熔融模塑來獲得片狀模制品這一步驟。混合步驟和熔融模塑步驟如下所述。(a)混合步驟本發明的可熔融加工的含氟聚合物組合物含有如上所述的可熔融加工的含氟聚合物和氮化硼顆粒。球形聚集體顆粒作為硼顆粒(a)包括在本發明的聚合物組合物中，因此在以熔融狀態混合聚合物的熔融捏合方法中，球形聚集體顆粒有可能會由于混合過程中的剪切力而被破壞。因此，混合步驟優選地使用干混、濕混或共聚集方法在非熔融狀態下進行。在干混中，將可熔融加工的含氟聚合物、氮化硼顆粒和任意的添加劑在干燥狀態下混合，然后使用常用的混合機混合，以獲得混合組合物。此外，在濕混中，將可熔融加工的含氟聚合物和氮化硼顆粒溶解或分散在溶劑或分散介質液體中，以獲得液體或漿料混合組合物。此外，使用共聚集方法，通過將氮化硼顆粒、可熔融加工的含氟聚合物的分散液等適當地分散在液體中，然后攪拌和聚集也可獲得混合組合物。當進行濕混時，可使用諸如水、有機溶劑等的液體作為溶劑或分散介質。優選地使用對可熔融加工的含氟聚合物具有溶解性或分散性的液體作為溶劑或分散介質。對于本發明的可熔融加工的含氟聚合物，優選地使用低表面能的有機溶劑并且優選地使用含氟的氟溶劑作為分散介質，以便適當地分散pfa顆粒(如果使用pfa的話)。從環境影響的角度而言，優選地使用含碳、氟和氫的氫氟烴(hfc)或含醚鍵的氫氟醚(hfe)作為氟溶劑。具體的示例包括：由杜邦-三井氟化學有限公司(dupont-mitsuifluorochemicalsco.，ltd.)制造的vertrel(注冊商標)xf(1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟戊烷)或vertrel(注冊商標)suprion(商標)(甲氧基-全氟庚烷)；由旭硝子玻璃有限公司(asahiglassco.，ltd.)制造的asahiklin(注冊商標)ac-6000(1，1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十三氟辛烷)；以及由住友3m有限公司(sumitomo3mlimited)制造的novec(注冊商標)7200(1-乙氧基-九氟丁烷)、novec(注冊商標)7500(3-乙氧基-1，1，1，2，3，4，4，5，5，6，6，6-十二氟-2-(三氟甲基)-己烷)、novec(注冊商標)7600(1，1，1，2，3，3-六氟-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)-戊烷)；等等。如果使用溶劑不溶性可熔融加工的含氟聚合物諸如pfa，若將少量溶劑可溶性聚合物溶解在混合介質中，則可提高作為模制品的片材的成膜性和所得片材的柔韌性。可使用各種聚合物作為溶劑可溶性聚合物，但是從提高可熔融加工的含氟聚合物的分散性以及模制品的耐熱性和電絕緣性能的角度而言，優選地使用溶劑可溶性含氟聚合物，諸如含氟彈性體(氟橡膠)、聚偏二氟乙烯(pvdf)、聚氟乙烯(pvf)和其他無定形含氟聚合物。此外，從模制片材的柔韌性和電性能(絕緣性能和低介電常數)的角度而言，含氟彈性體(氟橡膠)優選地作為待添加的溶劑可溶性聚合物。在本發明的混合步驟中，將作為原料的可熔融加工的含氟聚合物和根據需要的其他添加劑等添加到如上所述的氮化硼顆粒中，然后通過將其分散在液體中進行濕混，由此可制備液體或漿料混合物。此外，所獲得的液體或漿料混合組合物可通過施加并涂布在平坦的基材上來使用。通過涂布獲得的片材優選地如下所述進行熔融模塑，以便去除空隙(空間)。熔融模塑可消除空隙并且密集填充，因此可提高片材的導熱性和強度。此外，在本發明的制造方法中，將氮化硼顆粒和含可熔融加工的含氟聚合物的粉末混合，或通過絡合作為粉末涂料進行涂布，然后可在下述熔融模塑步驟中使用加熱方法來加熱至熔點或更高。(b)熔融模塑步驟可使用通常熟知的熔融模塑方法(諸如，熔融擠出模塑、注射模塑、吹塑、傳遞模塑、熔融壓縮模塑等)作為本發明的熔融模塑步驟，但是為了在模塑期間不對可熔融加工的含氟聚合物組合物中的氮化硼顆粒施加剪切力，熔融擠出模塑和熔融壓縮模塑方法是優選的，熔融壓縮模塑方法是更優選的。此外，如果熔融壓縮模塑期間的壓力過高，則在加壓期間將發生氮化硼聚集體斷裂，最終可導致導熱性降低。另一方面，當壓力過低時，聚合物將不能充分填充在氮化硼顆粒之間，從而形成空間(空隙)，最終可導致導熱性降低。具體地講，在熔融壓縮模塑步驟中，優選地在2至30mpa的壓力下進行模塑。此外，優選地通過將加熱狀態維持在熔點或更高來執行熔融壓縮模塑步驟。此外，熔融壓縮模塑步驟優選地是使用金屬模具或熱壓縮輥進行壓縮的方法。此外，優選地使用真空熔融壓縮制模機，因為這樣可減少模制品中的空隙。在本發明中，因為片狀模制品是通過加熱到熔點或更高然后通過熔融模塑熔化可熔融加工的含氟聚合物來制造的，所以形成的片材是密集填充的并且沒有空間(空隙)，因此提高了所得片材的導熱性和強度。<4>原料的物理性質測量(1)熔點(熔融峰值溫度)可熔融加工的含氟聚合物的熔點使用差示掃描量熱儀(由珀金埃爾默有限公司(perkinelmerco.，ltd.)制造的pyristype1dsc)測量。對大約10mg樣品進行測量：將其置于專用鋁鍋中，用專用卷縮機進行卷曲，然后儲存在dcs的主體中，然后以10℃/分鐘的速率將溫度從150℃升至360℃。由在該時刻獲得的熔融曲線確定熔融峰值溫度(tm)。(2)熔體流動速率(mfr)對于可熔融加工的含氟聚合物的熔體流動速率(mfr)，使用具有耐腐蝕的氣缸、模具和活塞的熔體指數測定儀(由東洋精機(toyoseiki)制造)，根據astmd-1238-95，將5g樣品粉末裝入保持在372±1℃下的氣缸中，保持5分鐘，然后在5kg負荷(活塞和砝碼)下通過模口擠出，此時的擠出速率(g/10分鐘)即被確定為mfr。(3)縱橫比的定義和測量方法(a)球形氮化硼顆粒的縱橫比通過掃描電子顯微鏡(sem，由日立有限公司(hitachi，ltd.)制造的s-4500)觀察氮化硼顆粒，將顆粒的長徑/短徑的值設定為縱橫比(n＝30)。(b)氮化硼各向異性顆粒的縱橫比首先，將顆粒的“平均粒徑”設定為粒徑分布的50％累計值(基于體積)，然后通過激光衍射和散射方法進行測量。接下來，由于氮化硼各向異性顆粒具有平板形狀，因此使用掃描電子顯微鏡測量平板的厚度(n＝30)，然后將“平均粒徑/平板厚度”的值設定為氮化硼各向異性顆粒的縱橫比。<5>本發明的可熔融加工的含氟聚合物組合物的評估方法(1)導熱性的測量使用以下兩種方法中的一種測量可熔融加工的含氟聚合物組合物的導熱性。換句話講，通過(a)激光閃光法測量1mm厚的樣品1，通過(b)單向熱流穩態比較法測量200μm厚的樣品2。(a)激光閃光法(方法a)使用其中聚合物組合物被模制為圓盤膜狀的模制品來評估導熱性。具體地講，將組合物置于預定的金屬模具(尺寸：直徑55mm，高30mm)中，將聚合物在360℃下保持15分鐘的同時使其熔融，然后使用壓縮制模機(由神道金屬工業公司(shintometalindustriescorporation)制造的hotpresswfa-37，氣缸直徑：152mm)，在預定壓力下進行壓縮，直到聚合物被迫排出，冷卻15分鐘，然后將其模制為直徑55mm和厚度1mm的圓盤，以獲得模制品(樣品1)。此外，使用激光閃光導熱性測量裝置(由耐馳公司(netzsch)制造的lfa457)測量圓盤膜狀的模制品(樣品1：厚度1mm)在厚度方向上的導熱性，然后根據以下公式確定導熱性。導熱性(w/mk)＝熱擴散率(mm2/s)×密度(g/cm3)×比熱(j/kgk)。密度根據圓盤狀膜的重量和厚度計算。(b)通過單向熱流穩態比較法(方法b)測量導熱性使用導熱性測量裝置(由力世科公司(rhescacorporation)制造的tcm1000)，根據astmd5470-1中描述的方法(穩定熱流法)，測量被切割為20mm2的膜狀模制品(樣品2：厚度200μm)的有效導熱性。此時，將導熱硅脂(由信越化工有限公司(shin-etsuchemicalco.，ltd.)制造的oilcompoundg-747，導熱系數：0.9w/mk)施加在膜的兩個表面上，然后在脂層固定在裝置上時，將在兩個表面上的脂層厚度設定為10μm。此外，移除脂層部分，由獲得的有效導熱性的值并根據以下公式計算膜狀模制品本身的導熱性。[有效導熱性(整個主體)]＝[(脂層體積比/脂層導熱性)+(膜狀模制品體積比/膜狀模制品導熱性)]-1(2)擊穿電壓測量將組合物置于預定的金屬模具中，將聚合物在360℃下保持15分鐘的同時使其熔融，然后使用壓縮制模機在預定壓力下進行壓縮，冷卻15分鐘，然后將其模制為200μm厚的板狀，以獲得模制品(樣品3)。使用yss介電擊穿測試機(由安田精機制作所有限公司(yasudaseikiseisakusholtd.)制造的no.175)，根據jisc-2110在室溫下測量擊穿電壓。(3)柔韌性的測量通過目測觀察對脆性等級進行評估，從而評估由聚合物組合物得到的模制品的柔韌性。將圓盤狀模制品(樣品3：直徑55mm，厚度200μm)置于在水平面上，使用鑷子夾住兩個端部，然后同時抬起兩個端部，使得圓盤的中心部分彎曲，根據圓盤的4種表現◎、○、△和×來評估脆性等級。◎：根據目測觀察，即使彎曲角度達到大約90°，但未產生裂紋。○：根據目測觀察，彎曲角度在45至90°范圍內時產生裂紋。△：根據目測觀察，彎曲角度在20至45°范圍內時產生裂紋。×：根據目測觀察，彎曲角度為20°或更小時產生裂紋。實施例以下原料用于本發明的實施例和比較例中。(所用原料)(1)可熔融加工的含氟聚合物pfa1mfr：40g/10分鐘。熔點：304℃。通過乳液聚合獲得的四氟乙烯/全氟(丙基乙烯基醚)共聚物的粉末。pfa2mfr：75g/10分鐘。熔點：300℃。通過乳液聚合獲得的四氟乙烯/全氟(丙基乙烯基醚)共聚物的粉末。pfa3mfr：12g/10分鐘。熔點：307℃。通過乳液聚合獲得的四氟乙烯/全氟(丙基乙烯基醚)共聚物的粉末。含氟彈性體杜邦(dupont)viton(注冊商標)gf-200s偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯-溴化烯烴(交聯點單體)共聚物。板狀固體(室溫)。(2)氮化硼球形聚集體顆粒平均粒徑縱橫比電氣化學工業株式會社(denkikagakukogyok.k.)，sgps12μm1至2電氣化學工業株式會社(denkikagakukogyok.k.)，fp4040μm1至2電氣化學工業株式會社(denkikagakukogyok.k.)，fp7070μm1至2邁圖高新材料集團(momentiveperformancematerials)，ptx6060μm1至2邁圖高新材料集團(momentiveperformancematerials)，ac6091125μm1至2(3)氮化硼各向異性顆粒平均粒徑縱橫比電氣化學工業株式會社(denkikagakukogyok.k.)，xgp30μm150邁圖高新材料集團(momentiveperformancematerials)，ptx11045μm23邁圖高新材料集團(momentiveperformancematerials)，ptx12012μm36實施例1將pfa1(作為可熔融加工的含氟聚合物)、氮化硼球形聚集體顆粒(a)(平均粒徑：70μm)和氮化硼球形聚集體顆粒(b)(平均粒徑：40μm)分別以43∶54∶3的體積比混合，組合后使得總量為30g，然后使用咖啡研磨機(由山田電氣株式會社(yamadaelectricind.co.，ltd.)制造的bc-1752j)在室溫下干混15秒，以獲得混合的組合物。將獲得的混合組合物置于預定的金屬模具(尺寸：直徑55mm，高30mm)中，然后在360℃下保持15分鐘之后，使用壓縮制模機(由神道金屬工業公司(shintometalindustriescorporation)制造的hotpresswfa-37，氣缸直徑：152mm)，在1mpa的壓縮制模機內壓(液壓)下進行熔融壓縮模塑，以獲得模制品樣品。測量獲得的模制品樣品的導熱性(根據方法b)、擊穿電壓和柔韌性。導熱性測量結果在表1中示出，擊穿電壓和柔韌性的測量結果在表2中示出。模制品的導熱系數的結果非常有利，為14.3w/mk。應當注意，根據所使用的氮化硼顆粒的比重、各種聚合物的比重以及它們的重量比，可確定本發明的基于體積的含量比(體積比∶體積％)。比較例1僅氮化硼球形聚集體顆粒(a)(平均粒徑：70μm)用作填料。換句話講，使用與實施例1相同的方法制備組合物，不同之處在于，將pfa1(作為可熔融加工的含氟聚合物)和氮化硼球形聚集體顆粒(a)(平均粒徑：70μm)分別以43∶57的體積比混合，然后在相同條件下制備并評估模制樣品。結果是模制品的導熱系數為7.6w/mk。比較例2在與比較例1相同的條件下制備組合物，不同之處在于，使用氮化硼球形聚集體顆粒(平均粒徑：40μm)代替氮化硼球形聚集體顆粒(平均粒徑：70μm)，然后在相同條件下制備并評估模制樣品。模制品的導熱系數為5.2w/mk，低于比較例1。比較例3在與比較例1相同的條件下制備組合物，不同之處在于，使用氮化硼球形聚集體顆粒(平均粒徑：12μm)代替氮化硼球形聚集體顆粒(平均粒徑：70μm)，然后在相同條件下制備并評估模制樣品。模制品的導熱系數為4.2w/mk，顯著低于比較例1。比較例4在與比較例1相同的條件下制備組合物，不同之處在于，使用氮化硼球形聚集體顆粒(平均粒徑：125μm)代替氮化硼球形聚集體顆粒(平均粒徑：70μm)，然后在相同條件下制備并評估模制樣品。模制品的導熱系數為4.7w/mk，低于比較例1。比較例5在與實施例1相同的條件下制備組合物，不同之處在于，使用氮化硼球形聚集體顆粒(平均粒徑：125μm)代替氮化硼球形聚集體顆粒(a)(平均粒徑：70μm)作為填料，然后在相同條件下制備并評估模制樣品。模制品的導熱系數為4.3w/mk，顯著低于比較例1。比較例6通過在與實施例1相同的條件下進行混合獲得組合物，不同之處在于，將pfa1的量從43％減少至27％并且將氮化硼球形聚集體顆粒(a)的量從54％增加至70％，同時保持氮化硼球形聚集體顆粒(b)的量為3％。之后模塑組合物，然后以相同的方式制備并評估模制品。模制品的導熱系數為4.6w/mk，低于比較例1。實施例2通過在與實施例1相同的條件下進行混合獲得組合物，不同之處在于，使用氮化硼各向異性顆粒(b)(平均粒徑：30μm，縱橫比：150)代替氮化硼球形聚集體顆粒(b)(平均粒徑：40μm)。之后模塑組合物，然后以相同的方式制備并評估模制品。模制品的導熱系數的結果是有利的，為10.9w/mk。實施例3通過在與實施例1相同的條件下進行混合獲得組合物，不同之處在于，將pfa1的量從43％增加至45％并且將氮化硼球形聚集體顆粒(b)的量從3％減少至1％，同時保持氮化硼球形聚集體顆粒(a)的量為54％。之后模塑組合物，然后以相同的方式制備并評估模制品。模制品的導熱系數的結果是有利的，為10.9w/mk。實施例4通過在與實施例1相同的條件下進行混合獲得組合物，不同之處在于，將pfa1的量從43％減少至40％并且將氮化硼球形聚集體顆粒(b)的量從3％增加至6％，同時保持氮化硼球形聚集體顆粒(a)的量為54％。之后模塑組合物，然后以相同的方式制備并評估模制品。模制品的導熱系數的結果為8.8w/mk，比比較例1更有利。實施例5通過在與實施例1相同的條件下進行混合獲得組合物，不同之處在于，將pfa1的量從43％減少至37％并且將氮化硼球形聚集體顆粒(a)的量從54％增加至60％，同時保持氮化硼球形聚集體顆粒(b)的量為3％。之后模塑組合物，然后以相同的方式制備并評估模制品。模制品的導熱系數的結果是有利的，為10.4w/mk。實施例6通過在與實施例1相同的條件下進行混合獲得組合物，不同之處在于，將pfa1的量從43％增加至47％并且將氮化硼球形聚集體顆粒(a)的量從54％減少至50％，同時保持氮化硼球形聚集體顆粒(b)的量為3％。之后模塑組合物，然后以相同的方式制備并評估模制品。模制品的導熱系數的結果是顯著有利的，為11.2w/mk。實施例7通過在與實施例1相同的條件下進行混合獲得組合物，不同之處在于，使用其中將pfa-1的量從43％減少至37％并且將氮化硼球形聚集體顆粒(b)的量從3％增加至9％，同時保持氮化硼球形聚集體顆粒(a)的量為54％的混合物。之后模塑組合物，然后以相同的方式制備并評估模制品。模制品的導熱系數的結果是非常有利的，為14.7w/mk。實施例8通過在與實施例1相同的條件下進行混合獲得組合物，不同之處在于，將可熔融加工的含氟聚合物從pfa1變為pfa2。之后模塑組合物，然后以相同的方式制備并評估模制品。模制品的導熱系數的結果是有利的，為10.5w/mk。實施例9通過在與實施例1相同的條件下進行混合獲得組合物，不同之處在于，將可熔融加工的含氟聚合物從pfa1變為pfa3。之后模塑組合物，然后以相同的方式制備并評估模制品。模制品的導熱系數的結果是相當有利的，為8.1w/mk。實施例10通過在與實施例1相同的條件下進行混合獲得組合物，不同之處在于，使用氮化硼球形聚集體顆粒(b)(平均粒徑：12μm)代替氮化硼球形聚集體顆粒(b)(平均粒徑：40μm)。之后模塑組合物，然后以相同的方式制備并評估模制品。與比較例1相比，模制品的導熱系數的結果是更有利的.為8.7w/mk。實施例11通過在與實施例1相同的條件下進行混合獲得組合物，不同之處在于，使用氮化硼球形聚集體顆粒(a)(平均粒徑：60μm)代替氮化硼球形聚集體顆粒(a)(平均粒徑：70μm)并且使用氮化硼各向異性顆粒(b)(平均粒徑：45μm，縱橫比：23)代替氮化硼球形聚集體顆粒(b)(平均粒徑：40μm)。之后模塑組合物，然后以相同的方式制備并評估模制品。模制品的導熱系數的結果是有利的，為10.5w/mk。實施例12通過在與實施例11相同的條件下進行混合獲得組合物，不同之處在于，使用氮化硼各向異性顆粒(b)(平均粒徑：12μm，縱橫比：36)代替氮化硼各向異性顆粒(b)(平均粒徑：45μm，縱橫比：23)。之后模塑組合物，然后以相同的方式制備并評估模制品。模制品的導熱系數的結果是有利的，為10.2w/mk。實施例13通過在與實施例11相同的條件下進行混合獲得組合物，不同之處在于，使用氮化硼球形聚集體顆粒(b)(平均粒徑：40μm)代替氮化硼各向異性顆粒(b)(平均粒徑：45μm，縱橫比：23)。之后模塑組合物，然后以相同的方式制備并評估模制品。模制品的導熱系數的結果是非常有利的，為14.8w/mk。實施例14將pfa1(作為可熔融加工的含氟聚合物)、球形氮化硼顆粒(a)(作為填料)(平均粒徑：70μm)和球形氮化硼顆粒(b)(作為填料)(平均粒徑：40μm)以43∶54∶3的體積比進行測量，并且通過使用咖啡研磨機(由山田電氣株式會社(yamadaelectricind.co.，ltd.)制造的bc-1752j)在室溫下干混15秒，獲得粉末混合物。將氟溶劑(vertel(注冊商標)suprion(商標)：以下稱為suprion)引入粉末混合物中，使得固體含量濃度為28重量％，然后通過使用行星式離心混合機(由日本新基公司(thinky)制造的awatorirentaroare-250)以2000rpm混合5分鐘，獲得100gsuprion分散體。將被切割為50mm直徑的50μm厚的聚酰亞胺膜放置在預定的金屬模具(尺寸：直徑50mm和高18mm)中，其中腔部分的深度為1.16mm，以使腔的深度為1.01mm。將所獲得的分散體倒入腔內，通過使金屬棒與腔上表面一致地滑動，將腔內的分散體調節至均勻的高度。室溫下在化學通風櫥中干燥30分鐘之后，在設定為200℃的烘箱(由愛斯佩克(especcorporation)制造的super-temp.ovenstph-101)中干燥3小時。在400℃下保持12分鐘后，使用壓縮制模機(由神道金屬工業公司(shintometalindustriescorporation)制造的hotpresswfa-37，氣缸直徑：152mm)，在1.7mpa的壓縮制模機氣缸內壓(液壓)下進行熔融壓縮模塑，以獲得模制品樣品。測量獲得的模制品樣品的導熱性、擊穿電壓和柔韌性。模制品的導熱系數的結果是非常有利的，為16.0w/mk。實施例15將pfa1(作為可熔融加工的含氟聚合物)、球形氮化硼顆粒(a)(作為填料)(平均粒徑：70μm)和球形氮化硼顆粒(b)(作為填料)(平均粒徑：40μm)以34.3∶54∶3的體積比進行測量，然后通過使用咖啡研磨機(由山田電氣株式會社(yamadaelectricind.co.，ltd.)制造的bc-1752j)在室溫下干混15秒，獲得粉末混合物。預先制備以下溶液：其中以5重量％的固體含量濃度將含氟彈性體(杜邦(dupont)viton(注冊商標)gf-200s)溶解在氟溶劑(suprion)中，測量含氟彈性體/suprion溶液，使得在最終可熔融加工的含氟聚合物組合物中的含氟彈性體為8.7體積％，然后將其引入粉末混合物中，并且使用行星式離心混合機(由日本新基公司(thinky)制造的awatorirentaroare-250)以2000rpm混合5分鐘，獲得100gsuprion分散體，其固體含量濃度為28.5重量％。將被切割為50mm直徑的50μm厚的聚酰亞胺膜放置在預定的金屬模具(尺寸：直徑50mm和高18mm)中，其中腔部分的深度為1.16mm，以使腔的深度為1.01mm。將所獲得的分散體倒入腔內，通過使金屬棒與腔上表面一致地滑動，將腔內的分散體調節至均勻的高度。室溫下在化學通風櫥中干燥30分鐘之后，在設定為200℃的烘箱(由愛斯佩克(especcorporation)制造的super-temp.ovenstph-101)中干燥3小時。在400℃下保持12分鐘后，使用壓縮制模機(由神道金屬工業公司(shintometalindustriescorporation)制造的hotpresswfa-37，氣缸直徑：152mm)，在1mpa的壓縮制模機氣缸內壓(液壓)下進行熔融壓縮模塑，然后測量獲得的模制品樣品的導熱性、擊穿電壓和柔韌性。模制品的導熱系數的結果是有利的，為10.7w/mk。實施例1至實施例15和比較例1至比較例6的組成以及導熱性的評估結果在下表1中示出。表1：本發明的組合物及其導熱性此外，收集實施例1至實施例15和比較例1至比較例6的樣品的擊穿電壓和柔韌性測試評價結果，在下表2中示出。表2：擊穿電壓和柔韌性的評估結果根據實施例1與比較例1之間的比較，通過使用氮化硼顆粒(a)和氮化硼顆粒(b)這兩種類型的組合作為填料，導熱性、絕緣效果和柔韌性都得到了改善。如實施例4、實施例5和實施例7那樣，當可熔融加工的含氟聚合物的比率相對降低時，在測量中發現柔韌性效果存在降低的趨勢。此外，在比較實施例1、實施例8和實施例9中，mfr為40g/10分鐘的組合物具有最有利的導熱性，如果mfr值高于或低于該值，導熱性會略有下降。此外，在比較實施例1、實施例8和實施例9中，實施例9的模制品的柔韌性最優異。通過使用低mfr(換句話講，高分子量)的可熔融加工的含氟聚合物，認為增強了模制品的脆性。如果本發明的模制品用作電子元件的散熱材料，特別是用作功率半導體/功率模塊的散熱材料，則需要非常高的絕緣特性。因此，模制品的擊穿電壓(測定值)必須為至少5kv或更高，優選地為7kv或更高，并且更優選地為9kv或更高。擊穿電壓會影響包括在聚合物組合物中的填料的物理性質、分散狀態等，但是在實施例1、實施例3、實施例6和實施例14中，觀察到特別有利的絕緣效果。特別在實施例14中，導熱性非常優異。這被認為是因為使用氟溶劑進行濕混，所以聚合物和氮化硼顆粒密集分散而不會破壞氮化硼顆粒。根據實施例15的結果，通過將部分pfa1變為含氟彈性體作為可熔融加工的含氟聚合物，認為增強了模制片材的柔韌性。在實施例14和實施例15中，通過使用濕混來涂布混合組合物而獲得的模制片材具有提高制造效率這一優點。實施例16使用實施例1中制備的組合物，在相同條件下獲得1mm厚的模制品樣品，不同之處在于，將壓縮模制機的氣缸內壓從1mpa變為2mpa。測量獲得的模制品樣品的導熱性(根據方法a)、擊穿電壓和柔韌性。模制品的導熱系數的結果是有利的，為10.3w/mk。實施例17使用實施例2中制備的組合物，在相同條件下獲得1mm厚的模制品樣品，然后使用與實施例16相同的方法a進行測量。模制品的導熱系數的結果是有利的，為10.4w/mk。實施例18使用實施例11中制備的組合物，在相同條件下獲得1mm厚的模制品樣品，不同之處在于，將壓縮模制機的氣缸內壓從1mpa變為2mpa。模制品的導熱系數(根據方法a)的結果是有利的，為9.9w/mk。實施例16至實施例18的組成和導熱性的評估結果在下表3中概述。表3：本發明的組合物及其導熱性根據實施例17與實施例18之間的比較，當熔融模塑壓力過高時，導熱性略有降低。這被認為是在模塑時施加過高的壓力，部分氮化硼顆粒被破壞而造成的影響。工業應用的可能性由本發明的可熔融加工的含氟聚合物組合物制造的模制品具有高導熱性和絕緣特性，比陶瓷更柔韌，并且重量輕。此外，本發明的可熔融加工的含氟聚合物組合物可被模制為100至300μm的薄片，因而可用作電子元件的散熱材料，特別是用作將所產生的熱從功率半導體傳導至冷卻部件的散熱材料。此外，本發明的模制品可快速除去摩擦熱，因而可用作滑動構件或者用作led基板或電子基板的材料/單元密封。當前第1頁12