相關申請的交叉引用
本申請要求于2014年10月31日提交的歐洲專利申請號14191326.9的優先權，出于所有目的將所述申請的全部內容通過援引方式并入本申請。
本發明涉及某些氟彈性體可固化共混物、用其制造成型物品的方法及其固化物品。
背景技術：
氟彈性體是一類高性能材料，這些材料具有各種各樣的應用，范圍涵蓋在化學加工工業(cpi)中的o型環、氣門桿密封件、軸密封件、墊片以及軟管的。
還應該理解的是由氟彈性體制成的最終的固化零件的特性極大地受所使用的固化體系的影響，其中過氧化物基固化被認為是超過雙酚基離子固化賦予更高性能。
在過氧化物基固化中，將過氧化物添加到該氟彈性體中，并且加入到多官能不飽和化合物中，該氟彈性體包括或者作為在主鏈的重復單元上的側基或作為端基的某些能夠在自由基條件下反應的固化位點。在熱的作用下，該過氧化物產生自由基，這些自由基促進通過這些固化位點活化的氟彈性體鏈與多官能不飽和化合物的反應以產生具有化學互連的聚合物鏈的固化的物質。
然而，甚至當使用過氧化物基配制品時，實現高熱等級仍是挑戰性的目標。
因此，在此領域中存在對于氟彈性體可固化共混物的持續需求，這些共混物提供有利的特性平衡和更具體地高的熱穩定性以及出色的耐蒸氣性，并且這些共混物是以合理的成本容易得到的。
wo95/02634(杜邦公司(e.i.dupontdenemoursandcompany))1/26/1995披露了具有低濃度的可提取的金屬物種的氟彈性體組合物。該氟彈性體可以是全氟彈性體或偏二氟乙烯基的氟彈性體；通過過氧化途徑固化這些化合物，該過氧化途徑將這些化合物與有機過氧化物、活性助劑和有機酸受體結合，該有機酸受體除其他之外可以是十八胺。實例5和6涉及與0.5phr的十八胺進一步混合的基于具有38％的全氟甲基乙烯基醚、35％的偏二氟乙烯、26％的四氟乙烯、1％的4-溴三氟-3,3,4,4-四氟丁烯和碘的組成的共聚物的過氧化物可固化的化合物。實例7涉及與0.5phr的十八胺進一步混合的基于具有50％的偏二氟乙烯、29％的六氟丙烯、20％的四氟乙烯、0.6％的4-溴三氟-3,3,4,4-四氟丁烯、和0.2％的碘的組成的共聚物的過氧化物可固化的化合物。在全部這些實例中，所使用的氟彈性體包含顯著量的衍生自偏二氟乙烯的重復單元，使得在高溫下對于堿的敏感性是主要現象，從而防止胺積極影響熱等級。
wo2012/049093(意大利蘇威特種聚合物公司(solvayspecialtypolymersitaly,s.p.a.))4/19/2012披露了包含至少35％摩爾的衍生自vdf的重復單元的含碘的vdf/hfp/tfe氟彈性體共聚物，其是經由過氧化途徑固化的，并且其可以在可固化的化合物中與酸受體像值得注意地1,8-二甲基氨基萘和十八胺結合。
發明概述
本申請人現已發現給定量的交聯劑和某種有機堿性化合物的具體組合在具有明確限定的量的氫化序列并且包含衍生自乙烯醚類型的氟單體的重復單元的某些氟彈性體的過氧化物固化中是有效的，并且提供具有特別有利的耐熱性和可得性/成本的平衡的固化的膠質，使得能夠以有競爭力的成本通過使用這種固化劑實現高溫度等級的目標性能。
本發明因此涉及氟彈性體組合物，該氟彈性體組合物包含：
-至少一種氟彈性體[全氟彈性體(a)]，所述氟彈性體(a)包含碘和/或溴原子并且具有包含以下各項的主鏈：
-衍生自四氟乙烯(tfe)的重復單元；
-衍生自至少一種全氟化單體的重復單元，這些單體選自下組，該組由以下各項組成：
-符合式cf2＝cforf1的全氟烷基乙烯基醚，其中rf1是c1-c6全氟烷基(此類型的單體在下文中被稱為pave)，例如-cf3、-c2f5、-c3f7；
-符合式cf2＝cfox0的全氟-氧烷基乙烯基醚，其中x0可以是(i)具有一個或多個醚基的c1-c12全氟氧烷基，例如-c2f5-o-cf3；或(ii)具有式-cf2orf2的基團，其中rf2是c1-c6全氟烷基，例如-cf3、-c2f5、-c3f7(這種類型的單體在下文中被稱為move)；
-以相對于重復單元的總摩爾按摩爾計高達30％的量的衍生自偏二氟乙烯(vdf)的重復單元；以及
-任選地，以高達5％摩爾的量的衍生自至少一種全氟化的c3-c8α-烯烴的重復單元；
-任選地，以高達10％摩爾的量的衍生自至少一種無氟α-烯烴的重復單元；
-每100重量份的所述氟彈性體(a)，從0.5至5重量份的至少一種多不飽和的化合物；
-每100重量份的所述氟彈性體(a)，從0.1至3重量份的至少一種有機過氧化物；
-每100重量份的所述氟彈性體(a)，從0.1至3重量份的至少一種選自下組的有機堿[堿(b)]，該組由以下各項組成：
(i)符合通式(b1m)或(b1d)的非芳香族伯胺或酰胺：
rbm-[c(o)]t-nh2(b1m)
h2n-[c(o)]t’-rdm-[c(o)]t”-nh2(b1d)
其中：
-t、t’和t”的每一個彼此相同或不同并且在每次出現時是零或1；
-rbm是具有12至30個碳原子的一價烴非芳香族基團；
-rbm是具有6至30個碳原子的二價烴非芳香族基團；以及
(ii)符合通式(b2m)或(b2d)的脂環族仲胺或叔胺：
其中：
-cy表示二價脂肪族基團，該二價脂肪族基團包含至少4個碳原子，任選地包含一個或多于一個烯鍵式不飽和雙鍵，并且任選地包含一個或多個鏈狀(catenary)氮原子，與連接到其上的氮原子形成環；
-cy’表示三價脂肪族基團，該三價脂肪族基團包含至少5個碳原子，任選地包含一個或多于一個烯鍵式不飽和雙鍵，并且任選地包含一個或多個鏈狀氮原子，與連接到其上的氮原子形成環。
本申請人已經出人意料地發現，盡管具有衍生自vdf的式-ch2-cf2-以及其他已知用于可能在堿性介質中經歷脫氟化氫現象的部分的原膠在該氟彈性體(a)的主鏈中的存在，并且盡管總體上如經歷堿催化的分解現象已知的具有式-cf2-cf(orf)-的部分的存在(其中rf是全氟(氧)烷基)，但是在過氧化物可固化的氟彈性體配制品中使用如以上詳述的有機堿(b)在保證充足的固化速率和出色的機械和密封特性(特別在高溫下)、和優異的耐蒸汽性上是有效的。
在具有式(b1m)和(b1d)的堿中，其中：
-rbm是具有12至30個碳原子、可能包含一個或多于一個烯鍵式不飽和雙鍵的一價脂肪族直鏈基團；并且
-rbm是具有6至30個碳原子、可能包含一個或多于一個烯鍵式不飽和雙鍵的二價脂肪族直鏈基團，
的那些是特別優選的。
在所述非芳香族伯胺或酰胺中，可以特別提及的是：
-具有式ch3(ch2)17-nh2的十八胺；
-具有式h2n-c(o)-(ch2)11-ch＝ch-(ch2)7ch3的芥酸酰胺；
-具有式h2n-c(o)-(ch2)7-ch＝ch-(ch2)7ch3的油酰胺；
-具有式h2n-(ch2)6-nh2的六亞甲基二胺。
在所述脂環族仲胺或叔胺中，可以提及的是：
-具有下式的1,8-二氮雜二環十一-7-烯(dbu)：
可以在本發明的可固化組合物中使用的多不飽和的化合物是包含多于一個碳碳雙鍵的化合物。
合適的多不飽和的化合物值得注意地是包含至少兩個、并且在某些實施例中至少三個碳碳雙鍵的化合物。
可以使用包含具有式-ch(ral)-ch＝ch2的(甲基)烯丙基的多不飽和的化合物，其中ral是h或甲基；其示例性實施例值得注意地是氰尿酸三烯丙酯；異氰尿酸三烯丙酯(taic)；三(甲代烯丙基)異氰尿酸酯；三(二烯丙基胺)-s-三嗪；亞磷酸三烯丙酯；n,n-二烯丙基丙烯酰胺；六烯丙基磷酰胺；n,n,n',n'-四烯丙基丙二酰胺；n,n,n',n'-四烯丙基對苯二甲酰胺；
根據其他實施例，可以使用包含具有式-ch＝ch2的乙烯基的多不飽和的化合物；其示例性實施例值得注意地是異氰尿酸三乙烯酯；2,4,6-三乙烯基甲基三硅氧烷。
根據某些實施例，該多不飽和的化合物選自下組，該組由具有以下通式的雙-烯烴[雙-烯烴(of)]組成：
其中r1、r2、r3、r4、r5以及r6，彼此相同或不同，是h、鹵素或c1-c5任選地鹵代的基團，可能地包含一個或多個氧基團；z是直鏈或支鏈的c1-c18任選鹵代的亞烷基或亞環烷基的基團，任選含有氧原子，或者(全)氟聚氧亞烷基基團。
該雙-烯烴(of)優選地選自下組，該組由以下各項組成：符合式(of-1)、(of-2)以及(of-3)的那些：
(of-1)
其中j是在2與10之間的整數、優選地在4與8之間，并且r1、r2、r3、r4彼此相同或不同，是h、f或c1-5烷基或(全)氟烷基；
(of-2)
其中每個a，彼此相同或不同并且在每次出現時，獨立地選自f、cl、和h；每個b，彼此相同或不同并且在每次出現時，獨立地選自f、cl、h和orb，其中rb是可以部分、基本上或完全氟化或氯化的支鏈或直鏈的烷基；e是任選氟化的具有2至10個碳原子的二價基團，該基團可以插入有醚鍵；優選地e是-(cf2)m-基團，其中m是從3至5的整數；優選的(of-2)類型的雙-烯烴是f2c＝cf-o-(cf2)5-o-cf＝cf2
(of-3)
其中e、a和b具有如以上所定義的相同含義；r5、r6、r7，彼此相同或不同，是h、f、或c1-5烷基或(全)氟烷基。
該雙-烯烴(of)更優選地是如以上詳述的具有式(of1)的化合物，并且甚至更優選地具有式ch2＝ch-(cf2)n-ch＝ch2的化合物，其中n是在4至6的范圍內的整數。
多官能化合物的量的范圍是每100重量份氟彈性體(a)從0.5至5重量份。
為能夠得到足夠的交聯，通常優選的是該組合物中具有每100重量份氟彈性體(a)至少1重量份、優選至少1.2重量份的量的多官能化合物。
再者，多官能化合物的有用量通常是每100重量份氟彈性體(a)小于5重量份，更優選小于4重量份，再更優選小于3重量份。
為了本發明的目的，術語“氟彈性體”[氟彈性體(a)]旨在指定充當用于獲得真正彈性體的基礎組分的氟聚合物樹脂。
真正的彈性體被astm，特殊技術通報，184號(specialtechnicalbulletin，no.184)標準定義為能夠在室溫下被拉伸至它們固有長度的兩倍，并且將它們在拉力下保持5分鐘之后，一旦將它們釋放，則在同樣的時間內恢復到它們初始長度10％以內的材料。
氟彈性體(a)總體上是無定形產物或是具有低結晶度(結晶相按體積計小于20％)和低于室溫的玻璃化轉變溫度(tg)的產物。在大多數情況下，該氟彈性體(a)有利地具有低于10℃、優選低于5℃、更優選0℃的tg。
該不含氟的α-烯烴通常選自下組，該組由以下各項組成：乙烯(e)、丙烯(p)、1-丁烯、1-己烯，其中e總體上是優選的。
這些全氟化c3-c8α-烯烴通常選自下組，該組由以下各項組成：六氟丙烯(hfp)、全氟-1-丁烯，其中hfp總體上是優選的。
該氟彈性體(a)優選選自具有包含以下各項(優選地主要由以下各項組成)的主鏈的那些：
-以30％至70％摩爾的量的衍生自tfe的重復單元；
-以25％至40％摩爾的量的衍生自至少一種選自下組的全氟化單體的重復單元，該組由如以上詳述的pave和move單體組成；
-以1％至25％摩爾的量的衍生自vdf的重復單元；
-任選地，以從0％至5％摩爾的量的衍生自乙烯(e)的重復單元；
-任選地，以從0％至5％摩爾的量的衍生自六氟丙烯(hep)的重復單元；
-任選地，衍生自至少一種具有如以上詳述的相同特征的雙-烯烴[雙-烯烴(of)]的重復單元。
該雙-烯烴(of)可以以0％至5％摩爾的量存在于該氟彈性體主鏈中；當存在時，其量總體上是0.01％至3％摩爾、優選0.1％至2％摩爾。
缺陷或其他雜質可能包括在該氟彈性體(a)中，而這基本上不影響其特性。
在適合于本發明的目的的氟彈性體(a)的特定單體組成中，可以提及的是具有如下單體組成(以mol％計)的氟彈性體：
(i)40％-65％的四氟乙烯(tfe)，20％-50％的全氟烷基乙烯基醚(pave)，偏二氟乙烯(vdf)：10％-25％；雙-烯烴(of)：0％-5％；六氟丙烯(hfp)：0％-5％；
(ii)40％-65％的四氟乙烯(tfe)，20％-45％的全氟烷基乙烯基醚(pave)，偏二氟乙烯(vdf)：10％-25％；乙烯(e)：1％-5％；0％-5％的雙-烯烴(of)；六氟丙烯(hfp)：0％-5％。
該氟彈性體(a)可以通過任何已知方法來制備，如乳液或微乳液聚合、懸浮液或微懸浮液聚合、本體聚合以及溶液聚合。
根據本發明的某些優選實施例，該氟彈性體(a)包含碘和/或溴原子；在碘/溴中選擇不是特別關鍵的，只要它們確保在固化中的足夠的反應性。然而，碘通常是優選的。
這些碘或溴原子可以包括在該氟彈性體(a)中作為結合到該氟彈性體(a)聚合物鏈的主鏈上的側基(通過將衍生自具有碘和/或溴原子的單體的重復單元(被稱為含有固化位點的重復單元)結合到該氟彈性體(a)鏈中)和/或可以作為所述聚合物鏈的端基包括在內。
在含有固化位點的重復單元中，可以值得注意地提及的是(csm-1)具有下式的含碘或溴的單體：
其中每個ahf，彼此相同或不同并且在每次出現時，獨立地選自f、和cl；bhf是f、cl、和orhfb中的任一種，其中rhfb是支鏈或直鏈的全氟烷基；每個whf彼此相同或不同并且在每次出現時，獨立地是共價鍵或氧原子；ehf是具有2至10個碳原子的全氟化二價基團；rhf是支鏈或直鏈的全氟化烷基；并且xhf是選自由碘和溴組成的組的鹵素原子。
在(csm1)型的含有固化位點的單體中，優選的單體是選自由以下各項組成的組的那些：
(gsm1-a)具有下式的含碘全氟乙烯基醚：
其中m是從0到5的整數，并且n是從0到3的整數，條件是m和n中的至少一個不同于0，并且rfi是f或cf3；(如值得注意地在專利us4745165(奧塞蒙特公司(ausimontspa))5/17/1988、us4564662(美國明尼蘇達礦業公司(minnesotamining&mfg[us]))1/14/1986和ep199138a(大金工業株式會社(daikinindltd))10/29/1986中所描述的)；以及
(csm-1b)具有下式的含碘的烯鍵式不飽和化合物：
cf2＝cf-(cf2cf2)p-i
其中p是從1至5的整數；
(csm-1c)含有從2至10個碳原子的溴代和/或碘代α-烯烴，如例如在us4035565(杜邦(dupont))7/12/1977中描述的溴三氟乙烯或溴四氟丁烯，或在us4694045(杜邦)9/15/1987中披露的其他化合物溴代和/或碘代α-烯烴。
根據第一實施例，這些碘和/或溴原子作為結合到該全氟彈性體聚合物鏈的主鏈上的側基包括在內。根據此實施例的全氟彈性體總體上包含每100mol的該全氟彈性體(a)的所有其他重復單元0.05mol至5mol的量的衍生自含碘或溴的單體(csm-1)的重復單元，以便有利地確保碘和/或溴的重量含量以滿足實現足夠的固化速率和交聯密度的要求。
根據第二優選實施例，這些碘和/或溴原子作為該全氟彈性體(a)的端基包括在內；根據此實施例的全氟彈性體總體上通過在全氟彈性體制造過程中將以下各項中的任一種加入到聚合介質中來獲得：
-一種或多種碘化的和/或溴化的鏈轉移劑；合適的鏈-鏈轉移劑典型地為具有式rf(i)x(br)y的那些，其中rf為含有從1到8個碳原子的(全)氟烷基或(全)氟氯烷基，而x和y為在0與2之間的整數，其中1≤x+y≤2(參見例如專利us4243770(大金工業株式會社)1/6/1981和us4943622(日本旗勝株式會社(nipponmektronkk))7/24/1990)；以及
-堿金屬或堿土金屬碘化物和/或溴化物，如值得注意地描述于專利us5173553(奧塞蒙特責任有限公司(ausimontsrl))12/22/1992中。
本發明的全氟彈性體(a)有利地包含相對于該全氟彈性體(a)的總重量0.001％wt至10％wt的量的碘和/或溴原子。
根據此實施例，為了確保可接受的反應性，通常理解的是在該全氟彈性體(a)中的碘和/或溴的含量應該是相對于全氟彈性體(a)的總重量至少0.05％wt、優選至少0.1％重量、更優選至少0.15％重量。
另一方面，相對于全氟彈性體(a)的總重量，優選不超過7％wt、更確切地不超過5％wt、或者甚至不超過4％wt的碘和/或溴的量通常是用于避免副反應和/或對熱穩定性的有害作用而選擇的那些。
本發明的可固化組合物包含至少一種有機過氧化物。
在最常用的有機過氧化物中，可以提及的是二烷基過氧化物，例如二-叔丁基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧基)己烷、雙(1,1-二乙基丙基)過氧化物、雙(1-乙基-1-甲基丙基)過氧化物、1,1-二乙基丙基-1-乙基-1-甲基丙基-過氧化物、2,5-二甲基-2,5-雙(叔戊基過氧基)己烷；二枯基過氧化物；過氧化二苯酰；二叔丁基過苯甲酸酯；雙[1,3-二甲基-3-(叔丁基過氧基)丁基]碳酸酯。
過氧化物的量的范圍是每100重量份的氟彈性體(a)從0.1至10重量份。
為實現合理的固化率，通常優選的是該組合物中具有每100重量份氟彈性體(a)至少0.5重量份、優選至少0.8重量份的量的過氧化物。
同樣地，為效率的緣故，過氧化物的量通常是每100重量份氟彈性體(a)小于3重量份，更優選小于2.5重量份，再更優選小于2重量份。
本發明的氟彈性體組合物可以另外包含其他成分，如值得注意地：
(a)金屬化合物，其量總體上是每100份的氟彈性體(a)在1與15重量份之間并且優選在2與10重量份之間，該金屬化合物典型地選自下組，該組由以下各項組成：(i)二價金屬(例如mg、zn、ca或pb)的氧化物和氫氧化物，(ii)弱酸的鹽，例如ba、na、k、pb、ca的硬脂酸鹽、苯酸鹽、碳酸鹽、草酸鹽或亞磷酸鹽，以及(iii)(i)和(ii)的混合物；
(b)常規添加劑，通常選自下組，該組由以下各項組成：填料(例如碳黑)、增稠劑、顏料、抗氧化劑、穩定劑、加工助劑等，其量總體上是每100份的氟彈性體(a)在5與150重量份之間、優選在10與100重量份之間、更優選在20與60重量份之間。
通常應理解的是本發明的氟彈性體組合物不包含除以上所列舉的那些外的其他成分；換言之，本發明的組合物通常主要由以下各項組成：如以上詳述的氟彈性體(a)、有機過氧化物、多官能化合物、堿(b)、和任選地金屬化合物、以及常規添加劑。
本發明還涉及使用該氟彈性體組合物(如以上所描述的)制造成型物品的方法。
可以，例如，通過成型(注塑成型、擠出成型)、壓延、或擠出將該氟彈性體組合物制造成為所希望的成型物品，有利地使該物品在將其自身加工的過程中和/或在隨后的步驟(后處理或后固化)中經受固化(固化)；有利地將該相對軟的、弱的氟彈性體(a)轉化成由不粘的、強的、不溶的、耐化學和耐熱的經固化的氟彈性體制成的成品。
最后，本發明涉及由該氟彈性體組合物(如以上詳述的)得到的固化物品。
這些固化物品可以值得注意地是管、接頭、o型環、軟管、以及類似物。
若通過援引方式并入本申請的任何專利、專利申請以及公開物的披露內容與本說明相沖突到了可能導致術語不清楚的程度，則本說明應該優先。
現在將參考以下實例對本發明進行更詳細地說明，這些實例的目的僅僅是說明性的并且并非限制本發明的范圍。
原料
氟彈性體a(在下文中，fkm-a)是具有以摩爾％計的15％的vdf/46％的tfe/39％的mve的單體組成的vdf/tfe/全氟甲基乙烯基醚(mve)；進一步包含衍生自具有式ch2＝ch-(cf2)6-ch＝ch2的雙-烯烴的重復單元，和碘固化位點，可商購自意大利蘇威特種聚合物公司。
氟彈性體b(在下文中，fkm-b)是具有以摩爾％計的38％的vdf/30％的tfe/10％的hfp/18％的mve/4％的e的單體組成的vdf/tfe/mve/乙烯(e)共聚物；進一步包含衍生自具有式ch2＝ch-(cf2)6-ch＝ch2的雙-烯烴的重復單元，和碘固化位點，可商購自意大利蘇威特種聚合物公司。
氟彈性體c(在下文中，fkm-c)是具有以摩爾％計的70.5％的vdf/11％的tfe/18.5％的hfp的單體組成的vdf/tfe/hfp氟彈性體；進一步包含衍生自具有式ch2＝ch-(cf2)6-ch＝ch2的雙-烯烴的重復單元，和碘固化位點，可商購自意大利蘇威特種聚合物公司。
對固化樣品的固化、耐機械和耐熱特性的測定
在布拉本德混合機中將氟彈性體與如下表中詳述的添加劑混合。將基板和o型環(大小類別＝214)在壓制的模具中固化并且然后在空氣循環烘箱中在以下指定的條件(時間、溫度)下進行后處理。
根據astmd395方法b，或者在300℃下48小時后、或者在280℃下70小時后，對o型環樣品標準as568a(類型214)測定壓縮形變(c-set)。
結果匯總于下表中。
用fkma和堿性化合物(b-1)進行的測試
混合以下各項來制備可固化化合物：
-100phr的fkma；
-1.2phr的具有式ch2＝ch-(cf2)6-ch＝ch2的雙-烯烴；
-1phr的純2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷(c16h34o4)，從阿克蘇諾貝爾公司(akzonobel)作為
-25phr的從煤添加劑公司(coalfillersinc)可商購的austinblack(碳黑)；
以及
-0.5phr或1phr的堿性化合物(b-1)：具有式ch3(ch2)17-nh2的十八胺，從阿克蘇諾貝爾公司作為armeen18d可商購的。
通過在170℃下固化/成型樣品10分鐘并且然后在290℃下后固化這些樣品(8+16小時)獲得了總結在表1中的結果。
表1
在表1中包括的數據清楚地表明，堿性化合物的加入在高溫下改進壓縮形變(即，密封特性)上具有顯著作用。
用fkm-b和堿性化合物(b-1)進行的測試
混合以下各項來制備可固化化合物：
-100phr的fkm-b；
-作為交聯劑的4phr的具有式ch2＝ch-(cf2)6-ch＝ch2的雙-烯烴(在下文中，bo)(比較的實例4c和5c)或者從德固賽公司(degussa)作為
-1.5phr的純2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷(c16h34o4)，從阿克蘇諾貝爾公司(akzonobel)作為
-30phr的從煤添加劑公司(coalfillersinc)可商購的austinblack(碳黑)；
以及
-0phr或1phr的堿性化合物(b-1)：具有式ch3(ch2)17-nh2的十八胺，從阿克蘇諾貝爾公司作為
在含taic的化合物的情況下，通過在160℃下固化/成型樣品10分鐘并且然后在230℃下后固化這些樣品(1+4小時)，或者在含雙-烯烴的化合物的情況下，通過在170℃下固化/成型樣品10分鐘并且然后在290℃下后固化這些樣品(8+16小時)獲得在表2中匯總的結果。
表2
在表2中包括的數據清楚地表明，當該氟彈性體包含超過30％摩爾的量的衍生自vdf的重復單元時，堿性化合物的加入在改進高溫下的壓縮形變(即，密封特性)上沒有顯著影響，或者甚至所述加入可能由于-cf2-ch2-單元對于侵蝕性堿性環境的敏感性提供如預期的不利影響。
用fkm-c和(b-1)進行的測試
混合以下各項來制備可固化化合物：
-100phr的fkm-c；
-作為交聯劑的1.5phr的具有式ch2＝ch-(cf2)6-ch＝ch2的雙-烯烴(在下文中，bo)(比較的實例8c和9c)或者2.25phr的從德固賽公司作為
-1.2phr(實例8c和9c)或1.0phr的純2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷(c16h34o4)，從阿克蘇諾貝爾公司作為
-30phr的從坎卡博公司(cancarb)可商購的碳黑n990mt；以及
-可變化的量(0或1phr)的(b-1)。
對于包含雙-烯烴的化合物(實例8c和9c)，通過在170℃下固化/成型樣品10分鐘并且然后在290℃下后固化這些樣品(8+16小時)，并且對于包含taic的化合物(實例10c和11c)，通過在170℃下固化/成型樣品10分鐘并且然后在230℃下后固化這些樣品(1+4小時)獲得在表3中匯總的結果。
表3
在表3中匯總的數據進一步證實了，當使用包含按摩爾計超過30％量的vdf的氟彈性體時，不存在在加入該堿性化合物上的有利影響；甚至，特別當使用taic作為交聯劑時，可以示出不利影響。