硬涂薄膜、硬涂薄膜的制造方法、偏振片及液晶顯示裝置與流程

本發(fā)明涉及一種硬涂薄膜、硬涂薄膜的制造方法、偏振片及液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
：在如陰極管顯示裝置(CRT)、等離子體顯示器(PDP)、電致發(fā)光顯示器(ELD)、熒光顯示顯示器(VFD)、場(chǎng)發(fā)射顯示器(FED)和液晶顯示裝置(LCD)等圖像顯示裝置中，為了防止在顯示面產(chǎn)生刮痕，優(yōu)選設(shè)置硬涂薄膜。作為硬涂薄膜，已知有如下硬涂薄膜：在含有纖維素?；锏葮?shù)脂而成的透光性支撐體上涂布含有多官能丙烯酸酯等固化性化合物的硬涂層形成用組合物并使其固化而形成有硬涂層。然而，近年來(lái)，圖像顯示裝置正在推進(jìn)薄型化，硬涂薄膜也強(qiáng)烈要求薄層化。為了將硬涂薄膜薄型化，需要進(jìn)行透光性支撐體的薄層化，但得知若將透光性支撐體薄層化，則硬涂層的固化時(shí)所產(chǎn)生的寬度方向的收縮的影響變大，從而發(fā)生與輸送方向平行的條紋狀褶皺和卷曲而導(dǎo)致可見(jiàn)性惡化，要求進(jìn)行改善。關(guān)于硬涂薄膜的可見(jiàn)性改良，一直以來(lái)從各種觀點(diǎn)提出了改良方案，例如專(zhuān)利文獻(xiàn)1中記載有在硬涂薄膜的制造方法中，關(guān)于紫外線照射，通過(guò)分為2個(gè)燈以上進(jìn)行照射來(lái)改善薄膜的平面性。并且，作為改善干涉不均的方法，專(zhuān)利文獻(xiàn)2中記載有如下方法：通過(guò)涂布具有滲透性的硬涂層用組合物而使支撐體與硬涂層的界面實(shí)質(zhì)上消失，從而改善可見(jiàn)性。以往技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1：日本專(zhuān)利5245688號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)2006-293279號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的技術(shù)課題然而，專(zhuān)利文獻(xiàn)1中，雖然對(duì)薄膜的平面性進(jìn)行了記載，但上述條紋狀褶皺不同于專(zhuān)利文獻(xiàn)1中研究的課題，即使通過(guò)2個(gè)燈以上的照射，褶皺也不會(huì)消失。本發(fā)明的目的在于提供一種明顯抑制了干涉不均、卷曲、條紋狀褶皺這全部的膜厚25μm以下的硬涂薄膜及硬涂薄膜的制造方法。并且，提供一種具有上述硬涂薄膜且不會(huì)因干涉不均、卷曲、條紋狀褶皺而損害顯示品質(zhì)的偏振片及液晶顯示裝置。用于解決技術(shù)課題的手段本發(fā)明所要解決的課題能夠通過(guò)下述方法即本發(fā)明來(lái)解決。[1]一種硬涂薄膜，其為在膜厚方向的整個(gè)區(qū)域混合有具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的聚合物和樹(shù)脂的、膜厚為25μm以下的硬涂薄膜，所述硬涂薄膜具有下述式(1)所表示的上述樹(shù)脂的濃度的比率在至少一個(gè)表面或膜厚方向的中央部最大的分布。(樹(shù)脂的濃度)/{(具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的聚合物的濃度)+(樹(shù)脂的濃度)}×100(％)……式(1)[2]根據(jù)[1]所述的硬涂薄膜，其中，在至少一個(gè)表面，上述樹(shù)脂的濃度的比率為70％以下。[3]根據(jù)[1]或[2]所述的硬涂薄膜，其中，上述樹(shù)脂的濃度的比率在一個(gè)表面最小，在另一個(gè)表面最大。[4]根據(jù)[3]所述的硬涂薄膜，其中，兩個(gè)表面的上述樹(shù)脂的濃度的比率存在10％～85％之差。[5]根據(jù)[1]或[2]所述的硬涂薄膜，其中，上述樹(shù)脂的濃度的比率在上述中央部最大。[6]根據(jù)[1]至[5]中任一項(xiàng)所述的硬涂薄膜，其中，上述樹(shù)脂為纖維素?；?。[7]根據(jù)[1]至[5]中任一項(xiàng)所述的硬涂薄膜，其中，上述樹(shù)脂為(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物。[8]根據(jù)[1]至[7]中任一項(xiàng)所述的硬涂薄膜，其中，上述具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物為具有烯屬不飽和雙鍵基團(tuán)及環(huán)氧基中的至少一個(gè)的化合物。[9]根據(jù)[1]至[8]中任一項(xiàng)所述的硬涂薄膜，其中，上述具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物為在分子內(nèi)具有1個(gè)以上的環(huán)氧基和1個(gè)以上的烯屬不飽和雙鍵基團(tuán)的化合物。[10]根據(jù)[1]至[9]中任一項(xiàng)所述的硬涂薄膜，其中，上述具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物為在分子內(nèi)具有1個(gè)以上的(甲基)丙烯?；幕衔铩11]根據(jù)[1]至[10]中任一項(xiàng)所述的硬涂薄膜，其中，上述具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的分子量為600以下。[12]一種硬涂薄膜的制造方法，其為[1]至[11]中任一項(xiàng)所述的硬涂薄膜的制造方法，其中，從膜厚25μm以下的含有樹(shù)脂的透光性支撐體的至少單面涂布含有具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的硬涂層形成用組合物，并使其在上述透光性支撐體的厚度方向的整個(gè)區(qū)域滲透之后，照射電離放射線而使上述具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物固化。[13]一種偏振片，其包含偏振器和至少1片[1]至[11]中任一項(xiàng)所述的硬涂薄膜。[14]一種液晶顯示裝置，其包含至少1片[1]至[11]中任一項(xiàng)所述的硬涂薄膜或[13]所述的偏振片。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種明顯抑制了干涉不均、卷曲、條紋狀褶皺這全部的膜厚25μm以下的硬涂薄膜及硬涂薄膜的制造方法。并且，能夠提供一種具有上述硬涂薄膜且不會(huì)因干涉不均、卷曲、條紋狀褶皺而損害顯示品質(zhì)的偏振片及液晶顯示裝置。具體實(shí)施方式以下記載的構(gòu)成要件的說(shuō)明有時(shí)是基于本發(fā)明的代表性實(shí)施方式而進(jìn)行的，但本發(fā)明并不限定于這種實(shí)施方式。另外，本說(shuō)明書(shū)中，用“～”表示的數(shù)值范圍是指將“～”的前后所記載的數(shù)值作為下限值及上限值而包含的范圍?！?甲基)丙烯酸樹(shù)脂”是指將甲基丙烯酸或丙烯酸的衍生物聚合而得到的樹(shù)脂及含有該衍生物的樹(shù)脂。并且，沒(méi)有特別限定時(shí)，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸。本發(fā)明的硬涂薄膜為在膜厚方向的整個(gè)區(qū)域混合有具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的聚合物和樹(shù)脂的、膜厚為25μm以下的硬涂薄膜，所述硬涂薄膜具有下述式(1)所表示的樹(shù)脂的濃度的比率在至少一個(gè)表面或膜厚方向的中央部最大的分布。(樹(shù)脂的濃度)/{(具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的聚合物的濃度)+(樹(shù)脂的濃度)}×100(％)……式(1)另外，上述“樹(shù)脂”優(yōu)選為熱塑性樹(shù)脂，不同于“具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的聚合物”。在膜厚25μm以下的硬涂薄膜中，通過(guò)具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的聚合物和樹(shù)脂在膜厚方向的整個(gè)區(qū)域混合，能夠得到明顯抑制了干涉不均和條紋狀褶皺及卷曲的發(fā)生的硬涂薄膜。認(rèn)為條紋狀褶皺由透光性支撐體中產(chǎn)生的應(yīng)力而引起，所述應(yīng)力是由于在含有樹(shù)脂而成的透光性支撐體上涂布含有固化性化合物的硬涂層形成用組合物并使其固化而形成硬涂層時(shí)的固化性化合物的固化收縮而產(chǎn)生。透光性支撐體越薄，硬涂層中的收縮的影響越增大。當(dāng)在透光性支撐體上設(shè)有硬涂層時(shí)，收縮應(yīng)力僅集中施加于薄膜的一側(cè)，因此容易發(fā)生條紋狀褶皺。另一方面，當(dāng)固化性化合物浸滲于整個(gè)透光性支撐體時(shí)，收縮應(yīng)力分散在整個(gè)薄膜，因此可抑制條紋狀褶皺的發(fā)生，認(rèn)為本發(fā)明的硬涂薄膜為薄膜，同時(shí)可抑制干涉不均、條紋狀褶皺及卷曲的發(fā)生。本發(fā)明的硬涂薄膜是在膜厚方向的整個(gè)區(qū)域由具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的聚合物和樹(shù)脂混合而成的，式(1)所表示的樹(shù)脂的濃度的比率在硬涂薄膜的整個(gè)區(qū)域中大于0％且小于100％。在硬涂薄膜的兩側(cè)的表面中，式(1)所表示的樹(shù)脂的濃度的比率優(yōu)選不是0％。并且，在至少一個(gè)表面上，式(1)所表示的樹(shù)脂的濃度的比率優(yōu)選為70％以下，更優(yōu)選為30％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5％以下。本發(fā)明的硬涂薄膜中，優(yōu)選樹(shù)脂的濃度的比率在一個(gè)表面上最小，朝向另一個(gè)表面依次變大，在另一個(gè)表面上最大。兩個(gè)表面上的樹(shù)脂的濃度的比率之差優(yōu)選為10％～85％，更優(yōu)選為10％～60％，進(jìn)一步優(yōu)選為10％～30％。通過(guò)濃度的比率之差為10％以上，能夠抑制干涉不均和條紋狀褶皺的發(fā)生，通過(guò)為85％以下，可抑制卷曲，因此優(yōu)選。作為本發(fā)明的硬涂薄膜的另一方式，優(yōu)選樹(shù)脂的濃度的比率在膜厚方向的中央部最大。通過(guò)具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的聚合物的濃度的比率在兩側(cè)的表面上變高，能夠抑制條紋狀褶皺和卷曲的發(fā)生。以下，記載關(guān)于硬涂薄膜中所含的各成分的詳細(xì)內(nèi)容。(具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的聚合物)具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的聚合物通過(guò)具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物進(jìn)行聚合而形成。[具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物]對(duì)具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物進(jìn)行說(shuō)明。將具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物也稱為“化合物(a)”?；衔?a)在分子內(nèi)具有1個(gè)以上的能量射線固化性基團(tuán)，優(yōu)選在分子內(nèi)具有2個(gè)以上的能量射線固化性基團(tuán)，進(jìn)一步優(yōu)選在分子內(nèi)具有3個(gè)以上的能量射線固化性基團(tuán)。通過(guò)化合物(a)在分子內(nèi)具有3個(gè)以上的能量射線固化性基團(tuán)，能夠顯現(xiàn)較高的硬度。作為能量射線固化性基團(tuán)，可以舉出(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等自由基聚合性基團(tuán)、環(huán)氧基等聚合性官能團(tuán)，其中，優(yōu)選(甲基)丙烯?；?、-C(O)OCH＝C及環(huán)氧基，尤其優(yōu)選(甲基)丙烯酰基及環(huán)氧基。作為化合物(a)，可以舉出多元醇與(甲基)丙烯酸的酯、乙烯苯(vinylbenzene)及其衍生物、乙烯砜(vinylsulfone)、(甲基)丙烯酰胺等。其中，從硬度的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在分子內(nèi)具有1個(gè)以上的(甲基)丙烯?；幕衔铮梢耘e出在本業(yè)界廣泛使用的形成高硬度的固化物的丙烯酸酯類(lèi)化合物。作為這種化合物，可以舉出多元醇與(甲基)丙烯酸的酯，例如，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性磷酸三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2,3-環(huán)己烷四甲基丙烯酸酯、聚氨酯聚丙烯酸酯、聚酯聚丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯等。作為具有3個(gè)以上的(甲基)丙烯?；亩喙倌鼙┧狨ヮ?lèi)化合物類(lèi)的具體化合物，可以舉出NipponKayakuCo.,Ltd.制KAYARADDPHA、KAYARADDPHA-2C、KAYARADPET-30、KAYARADTMPTA、KAYARADTPA-320、KAYARADTPA-330、KAYARADRP-1040、KAYARADT-1420、KAYARADD-310、KAYARADDPCA-20、KAYARADDPCA-30、KAYARADDPCA-60、KAYARADGPO-303、OsakaOrganicChemicalIndustryLtd.制V#400、V#36095D等多元醇與(甲基)丙烯酸的酯化物。并且，還可以優(yōu)選使用紫光UV-1400B、紫光UV-6300B、紫光UV-7550B、紫光UV-7600B、紫光UV-7605B、紫光UV-7610B、紫光UV-7620EA、紫光UV-7630B、紫光UV-7640B、紫光UV-6630B、紫光UV-7000B、紫光UV-7510B、紫光UV-7461TE、紫光UV-3000B、紫光UV-3200B、紫光UV-3210EA、紫光UV-3310EA、紫光UV-3310B、紫光UV-3500BA、紫光UV-3520TL、紫光UV-3700B、紫光UV-6100B、紫光UV-6640B、紫光UV-2000B、紫光UV-2010B、紫光UV-2250EA、紫光UV-2750B(TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制)、UL-503LN(KyoeishaChemicalCo.,Ltd.制)、UNIDIC17-806、UNIDIC17-813、UNIDICV-4030、UNIDICV-4000BA(DICCorporation制)、EB-1290K、EB-220、EB-5129、EB-1830,EB-4358(DaicelUCBCo.,Ltd,制)、HI-COAPAU-2010、HI-COAPAU-2020(TOKUSHIKICo.,Ltd.制)、ARONIXM-1960(TOAGOSEICO.,LTD.制)、ArtResinUN-3320HA、UN-3320HC、UN-3320HS、UN-904、HDP-4T等3官能以上的氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物、ARONIXM-8100、M-8030、M-9050(TOAGOSEICO.,LTD.制)、KBM-8307(Daicel-CytecCo.,Ltd.制)的3官能以上的聚酯化合物等。并且，化合物(a)既可以由單一的化合物構(gòu)成，也可以將多種化合物組合使用。并且，作為化合物(a)，除了具有(甲基)丙烯?；幕衔镆酝?，還優(yōu)選使用在分子內(nèi)具有1個(gè)以上的環(huán)氧基的化合物。通過(guò)含有環(huán)氧基，能夠得到透濕度較低的硬涂薄膜。作為在分子內(nèi)具有1個(gè)以上的環(huán)氧基的化合物(a)，優(yōu)選下述通式(1)所表示的化合物。[化學(xué)式1]通式(1)中，R表示單環(huán)式烴或交聯(lián)烴，L表示單鍵或2價(jià)的連接基團(tuán)，Q表示烯屬不飽和雙鍵基團(tuán)或開(kāi)環(huán)聚合性基團(tuán)。另外，也可以不存在L而R和Q直接鍵合。當(dāng)通式(1)中的R為單環(huán)式烴時(shí)，優(yōu)選為脂環(huán)式烴，其中，更優(yōu)選碳原子數(shù)4～10的脂環(huán)基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)5～7個(gè)的脂環(huán)基，尤其優(yōu)選碳原子數(shù)6個(gè)的脂環(huán)基。具體而言，優(yōu)選環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基，尤其優(yōu)選環(huán)己基。當(dāng)通式(1)中的R為交聯(lián)烴時(shí)，優(yōu)選2環(huán)系交聯(lián)(雙環(huán)(bicyclo環(huán)))、3環(huán)系交聯(lián)(三環(huán)(tricyclo環(huán)))，可以舉出碳原子數(shù)5～20個(gè)的交聯(lián)烴，可以舉出降冰片基、冰片基、異冰片基、三環(huán)癸基、二環(huán)戊烯基、二環(huán)戊基、三環(huán)戊烯基及三環(huán)戊基、金剛烷基、低級(jí)烷基取代的金剛烷基等。當(dāng)L表示2價(jià)的連接基團(tuán)時(shí)，優(yōu)選2價(jià)的脂肪族烴基。作為2價(jià)的脂肪族烴基，優(yōu)選碳原子數(shù)為1～6，更優(yōu)選1～3，進(jìn)一步優(yōu)選1。作為2價(jià)的脂肪族烴基，優(yōu)選直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的亞烷基，更優(yōu)選直鏈狀或支鏈狀的亞烷基，進(jìn)一步優(yōu)選直鏈狀的亞烷基。作為Q，可以舉出(甲基)丙烯?；?、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等烯屬不飽和雙鍵基團(tuán)和氧化環(huán)己烯基團(tuán)(cyclohexeneoxidegroup)、縮水甘油醚基等開(kāi)環(huán)聚合性官能團(tuán)，其中，優(yōu)選(甲基)丙烯?；?、-C(O)OCH＝CH2、氧化環(huán)己烯基團(tuán)、縮水甘油醚基，尤其優(yōu)選(甲基)丙烯?；?、氧化環(huán)己烯基團(tuán)、縮水甘油醚基。作為化合物(a)的具體化合物，只要在分子內(nèi)具有1個(gè)以上的脂環(huán)式環(huán)氧基或1個(gè)烯屬不飽和雙鍵基團(tuán)，則并沒(méi)有特別限定，可以使用日本特開(kāi)平10-17614的[0015]段和下述通式(1A)或(1B)所表示的化合物、1,2-環(huán)氧基-4-乙烯基環(huán)己烷、乙烯基二氧化環(huán)己烯、季戊四醇四丙烯酸酯及3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷等。其中，更優(yōu)選下述通式(1A)或(1B)所表示的化合物，進(jìn)一步優(yōu)選分子量較低的下述通式(1A)所表示的化合物。另外，還優(yōu)選下述通式(1A)所表示的化合物的異構(gòu)體。下述通式(1A)的式中，L2表示碳原子數(shù)1～6的2價(jià)的脂肪族烴基，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～3，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)1((甲基)丙烯酸環(huán)氧基環(huán)己基甲酯)。通過(guò)使用這些化合物，可見(jiàn)性優(yōu)異，能夠以較高的水平兼顧。[化學(xué)式2]通式(1A)中，R1表示氫原子或甲基，L2表示碳原子數(shù)1～6的2價(jià)的脂肪族烴基。[化學(xué)式3]通式(1B)中，R1表示氫原子或甲基，L2表示碳原子數(shù)1～3的2價(jià)的脂肪族烴基。作為通式(1A)及(1B)中的L2的2價(jià)的脂肪族烴基，碳原子數(shù)為1～6，更優(yōu)選碳原子數(shù)為1～3，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為1。作為2價(jià)的脂肪族烴基，優(yōu)選直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的亞烷基，更優(yōu)選直鏈狀或支鏈狀的亞烷基，進(jìn)一步優(yōu)選直鏈狀的亞烷基?；衔?a)的分子量并沒(méi)有特別限定，優(yōu)選600以下，更優(yōu)選360以下。通過(guò)將分子量設(shè)為600以下，能夠防止硬度惡化，向后述的透光性支撐體內(nèi)的滲透良好，容易制作本發(fā)明的硬涂薄膜，且可得到可見(jiàn)性優(yōu)異的薄膜。并且，從抑制形成硬涂薄膜時(shí)的揮發(fā)的觀點(diǎn)考慮，化合物(a)的分子量?jī)?yōu)選為80以上，更優(yōu)選為120以上。關(guān)于化合物(a)的聚合物，當(dāng)將硬涂薄膜的總固體成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，優(yōu)選含有25～85質(zhì)量％，更優(yōu)選含有49～85質(zhì)量％。[樹(shù)脂]本發(fā)明的硬涂薄膜含有樹(shù)脂。樹(shù)脂優(yōu)選透光性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、各向同性等優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂。透光性優(yōu)異是表示可見(jiàn)光的透射率為60％以上，優(yōu)選為80％以上，尤其優(yōu)選為90％以上。例如，可以舉出聚碳酸酯類(lèi)聚合物、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯類(lèi)聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物、聚苯乙烯和丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹(shù)脂)等苯乙烯類(lèi)聚合物等。并且，作為例子，還可以舉出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴類(lèi)聚合物、氯乙烯類(lèi)聚合物、尼龍和芳香族聚酰胺等酰胺類(lèi)聚合物、酰亞胺類(lèi)聚合物、砜類(lèi)聚合物、聚醚砜類(lèi)聚合物、聚醚醚酮類(lèi)聚合物、聚苯硫醚類(lèi)聚合物、偏二氯乙烯類(lèi)聚合物、乙烯醇縮丁醛類(lèi)聚合物、芳酯類(lèi)聚合物、聚氧乙烯類(lèi)聚合物、環(huán)氧類(lèi)聚合物或混合上述聚合物而得到的聚合物。作為熱塑性樹(shù)脂，尤其優(yōu)選以三乙酰纖維素為代表的纖維素類(lèi)聚合物(尤其優(yōu)選纖維素?；?。并且，還優(yōu)選近年來(lái)提出作為偏振片保護(hù)膜而導(dǎo)入的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物。關(guān)于樹(shù)脂，當(dāng)將硬涂薄膜的總固體成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，優(yōu)選含有15～75質(zhì)量％，更優(yōu)選含有15～51質(zhì)量％。樹(shù)脂優(yōu)選為源自后述的硬涂薄膜的制造方法中的透光性支撐體。[硬涂薄膜的制造方法]本發(fā)明的硬涂薄膜的制造方法為如下硬涂薄膜的制造方法：從膜厚25μm以下的含有樹(shù)脂的透光性支撐體的至少單面涂布硬涂層形成用組合物，并使其在上述透光性支撐體的厚度方向的整個(gè)區(qū)域滲透之后，照射電離放射線而使具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物固化，所述硬涂層形成用組合物含有具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物。硬涂層形成用組合物中的具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物與前述化合物相同。含有樹(shù)脂的透光性支撐體的樹(shù)脂與前述硬涂薄膜中的樹(shù)脂相同。透光性支撐體由上述樹(shù)脂形成，膜厚為25μm以下。通過(guò)在透光性支撐體的一面或兩面涂布上述硬涂層形成用組合物，并使其在透光性支撐體的膜厚方向的整個(gè)區(qū)域滲透，由此成為上述化合物(a)和透光性支撐體(樹(shù)脂)在膜厚方向的整個(gè)區(qū)域混合的狀態(tài)。通過(guò)對(duì)其照射電離放射線而使上述化合物(a)固化，能夠得到在膜厚方向的整個(gè)區(qū)域由具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的聚合物和樹(shù)脂混合而成的、膜厚25μm以下的硬涂薄膜。硬涂層形成用組合物優(yōu)選全部滲透到透光性支撐體中而在所得到的硬涂薄膜的表面未形成僅包括硬涂層形成用組合物的層及僅包括樹(shù)脂的層。切削所得到的薄膜，對(duì)剖面進(jìn)行蝕刻處理之后，利用SEM進(jìn)行觀察，由此能夠確認(rèn)薄膜的膜厚和各層的有無(wú)。利用上述制造方法得到的硬涂薄膜，在兩側(cè)的表面上，式(1)所表示的樹(shù)脂的濃度的比率大于0％且小于100％。并且，在至少一個(gè)表面上，式(1)所表示的樹(shù)脂的濃度的比率優(yōu)選為70％以下，更優(yōu)選為30％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5％以下。利用上述制造方法得到的硬涂薄膜的涂布有硬涂層形成用組合物的一側(cè)的表面(涂布面)上的樹(shù)脂的濃度的比率優(yōu)選為70％以下，更優(yōu)選為30％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5％以下。作為本發(fā)明的硬涂薄膜的一方式，優(yōu)選樹(shù)脂的濃度的比率在一個(gè)表面上最小，朝向另一個(gè)表面依次變大，在另一個(gè)表面上最大，優(yōu)選在涂布有硬涂層形成用組合物的一側(cè)的表面(涂布面)上，樹(shù)脂的濃度的比率最小，在與涂布有硬涂層形成用組合物的一側(cè)相反的表面(涂布相反面)上最大。涂布面上的樹(shù)脂的濃度的比率優(yōu)選5％～70％，更優(yōu)選5％～50％，進(jìn)一步優(yōu)選5％～30％。涂布相反面上的樹(shù)脂的濃度的比率優(yōu)選30％～95％，更優(yōu)選30％～80％，進(jìn)一步優(yōu)選30％～70％。涂布面與涂布相反面上的樹(shù)脂的濃度的比率之差優(yōu)選為10％～85％，更優(yōu)選為10％～60％，進(jìn)一步優(yōu)選為10％～30％。通過(guò)濃度的比率之差為10％以上，能夠抑制干涉不均和條紋狀褶皺的發(fā)生，但若大于85％，則大幅卷曲，因此不優(yōu)選。作為本發(fā)明的硬涂薄膜的另一方式，優(yōu)選樹(shù)脂的濃度的比率在膜厚方向的中央部最大。在兩側(cè)的表面上樹(shù)脂的濃度的比率之差并沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選相同。通過(guò)樹(shù)脂的濃度的比率在膜厚方向的中央部最大，且具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的聚合物的濃度的比率在兩側(cè)的表面上變高，能夠抑制條紋狀褶皺和卷曲的發(fā)生。硬涂層形成用組合物中可以含有化合物(a)以外的成分。[聚合引發(fā)劑]硬涂層形成用組合物中可以含有聚合引發(fā)劑。具有烯屬不飽和基團(tuán)的化合物的聚合能夠在聚合引發(fā)劑的存在下通過(guò)電離放射線的照射或加熱來(lái)進(jìn)行。作為聚合引發(fā)劑，可以利用市售的化合物，它們記載于《最新UV固化技術(shù)》(p.159，發(fā)行人；高薄一弘，發(fā)行所：TECHNICALINFORMATIONINSTITUTECO.,LTD.，1991年發(fā)行)和CibaSpecialtyChemicalsInc.的產(chǎn)品目錄中。作為聚合引發(fā)劑，可以使用自由基聚合引發(fā)劑及陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。具體而言，作為自由基聚合引發(fā)劑，可以使用烷基苯酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑(Irgacure651、Irgacure184、DAROCURE1173、Irgacure2959、Irgacure127、DAROCUREMBF、Irgacure907、Irgacure369、Irgacure379EG)、?；趸㈩?lèi)光聚合引發(fā)劑(Irgacure819、LUCIRINTPO)、其他(Irgacure784、IrgacureOXE01、IrgacureOXE02、Irgacure754)等。關(guān)于自由基聚合引發(fā)劑的添加量，當(dāng)將本發(fā)明中的硬涂層形成組合物的總固體成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，在0.1～10質(zhì)量％的范圍，優(yōu)選1～5質(zhì)量％，更優(yōu)選2～4質(zhì)量％。當(dāng)添加量小于0.1質(zhì)量％時(shí)，聚合無(wú)法充分進(jìn)行而導(dǎo)致硬涂層的硬度不足。另一方面，當(dāng)多于10質(zhì)量％時(shí)，UV光無(wú)法到達(dá)膜內(nèi)部而導(dǎo)致硬涂層的硬度不足。這些自由基引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，也可以將多種組合使用。作為陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，可以舉出光陽(yáng)離子聚合的光引發(fā)劑、色素類(lèi)的光消色劑、光變色劑、或微抗蝕劑等中所使用的公知的酸產(chǎn)生劑等、公知的化合物及它們的混合物等。例如，可以舉出鎓類(lèi)化合物、有機(jī)鹵素化合物、二砜化合物。有機(jī)鹵素化合物、二砜化合物它們的具體例可以舉出與上述產(chǎn)生自由基的化合物的記載相同的化合物。作為鎓類(lèi)化合物，可以舉出重氮鹽、銨鹽、亞胺鎓鹽、膦鹽、碘鎓鹽、锍鹽、砷鹽、硒鹽等，例如可以舉出日本特開(kāi)2002-29162號(hào)公報(bào)的段落號(hào)[0058]～[0059]中所記載的化合物等。本發(fā)明中，作為尤其優(yōu)選使用的陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，可以舉出鎓鹽，從光聚合引發(fā)的光靈敏度、化合物的材料穩(wěn)定性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選重氮鹽、碘鎓鹽、锍鹽、亞胺鎓鹽，其中，從耐光性的觀點(diǎn)考慮，最優(yōu)選碘鎓鹽。本發(fā)明中，作為可以優(yōu)選使用的鎓鹽的具體例，例如可以舉出日本特開(kāi)平9-268205號(hào)公報(bào)的段落號(hào)[0035]中所記載的被戊基化的锍鹽、日本特開(kāi)2000-71366號(hào)公報(bào)的段落號(hào)[0010]～[0011]中所記載的二芳基碘鎓鹽或三芳基锍鹽、日本特開(kāi)2001-288205號(hào)公報(bào)的段落號(hào)[0017]中所記載的硫代苯甲酸S-苯酯的锍鹽、日本特開(kāi)2001-133696號(hào)公報(bào)的段落號(hào)[0030]～[0033]中所記載的鎓鹽等。作為其他例子，可以舉出日本特開(kāi)2002-29162號(hào)公報(bào)的段落號(hào)[0059]～[0062]中所記載的有機(jī)金屬/有機(jī)鹵化物、具有鄰硝基芐基型保護(hù)基的光酸產(chǎn)生劑、光分解而產(chǎn)生磺酸的化合物(亞氨基磺酸鹽等)等化合物。作為碘鎓鹽類(lèi)的陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的具體化合物，可以使用B2380(TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.制)、BBI-102(MidoriKagakuCo.,Ltd.制)、WPI-113(WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制)、WPI-124(WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制)、WPI-169(WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制)、WPI-170(WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制)、DTBPI-PFBS(ToyoGoseiCo.,Ltd.制)、DTBPI-CS(ToyoGoseiCo.,Ltd.制)、PI-2074(RhodiaJapan,Ltd.制)。作為陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，可以僅使用1種，也可以并用2種以上。關(guān)于陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，當(dāng)將本發(fā)明中的硬涂層形成組合物的總固體成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，以0.1～10質(zhì)量％的范圍添加，可以優(yōu)選以0.3～3.0質(zhì)量％的比例添加。添加量在上述范圍內(nèi)時(shí)從固化性組合物的穩(wěn)定性、聚合反應(yīng)性等考慮優(yōu)選。[e)具有與環(huán)氧基或烯屬不飽和雙鍵基團(tuán)的反應(yīng)性的無(wú)機(jī)微粒]本發(fā)明中的硬涂層形成組合物中優(yōu)選添加e)具有與環(huán)氧基或烯屬不飽和雙鍵基團(tuán)的反應(yīng)性的無(wú)機(jī)微粒。將e)具有與環(huán)氧基或烯屬不飽和雙鍵基團(tuán)的反應(yīng)性的無(wú)機(jī)微粒也稱為e)成分。通過(guò)添加無(wú)機(jī)微粒，能夠減少固化層的固化收縮量，從而能夠減少薄膜卷曲。進(jìn)而，通過(guò)使用具有與環(huán)氧基或烯屬不飽和雙鍵基團(tuán)的反應(yīng)性的無(wú)機(jī)微粒，能夠提高鉛筆硬度。作為無(wú)機(jī)微粒，例如可以舉出二氧化硅粒子、二氧化鈦粒子、氧化鋯粒子、氧化鋁粒子等。其中優(yōu)選二氧化硅粒子。一般而言，無(wú)機(jī)微粒與多官能乙烯基單體等有機(jī)成分的親和性較低，因此通過(guò)單純進(jìn)行混合，有可能形成凝聚體或者固化后的固化層容易龜裂。因此，本發(fā)明中的e)成分中，為了增加無(wú)機(jī)微粒與有機(jī)成分的親和性而將無(wú)機(jī)微粒表面利用含有有機(jī)鏈段的表面修飾劑進(jìn)行處理。表面修飾劑優(yōu)選在同一分子內(nèi)具有與無(wú)機(jī)微粒形成鍵或能夠吸附于無(wú)機(jī)微粒的官能團(tuán)和與有機(jī)成分具有較高的親和性的官能團(tuán)的表面修飾劑。作為具有鍵合或能夠吸附于無(wú)機(jī)微粒的官能團(tuán)的表面修飾劑，優(yōu)選硅烷、鋁、鈦、鋯等金屬醇鹽表面修飾劑和具有磷酸基、硫酸基、磺酸基、羧酸基等陰離子性基團(tuán)的表面修飾劑。另外，作為與有機(jī)成分的親和性較高的官能團(tuán)，可以是僅與有機(jī)成分的親疏水性相合的官能團(tuán)，但優(yōu)選能夠與有機(jī)成分化學(xué)鍵合的官能團(tuán)，尤其優(yōu)選烯屬不飽和雙鍵基團(tuán)或開(kāi)環(huán)聚合性基團(tuán)。本發(fā)明中，優(yōu)選的無(wú)機(jī)微粒表面修飾劑為在同一分子內(nèi)具有金屬醇鹽或陰離子性基團(tuán)和烯屬不飽和雙鍵基團(tuán)或開(kāi)環(huán)聚合性基團(tuán)的固化性樹(shù)脂。通過(guò)與有機(jī)成分進(jìn)行化學(xué)鍵合，硬涂層的交聯(lián)密度上升，能夠提高鉛筆硬度。作為這些表面修飾劑的代表例，可以舉出以下的含有不飽和雙鍵的偶聯(lián)劑、和含有磷酸基的有機(jī)固化性樹(shù)脂、含有硫酸基的有機(jī)固化性樹(shù)脂、含有羧酸基的有機(jī)固化性樹(shù)脂等。S-1H2C＝C(X)COOC3H6Si(OCH3)3S-2H2C＝C(X)COOC2H4OTi(OC2H5)3S-3H2C＝C(X)COOC2H4OCOC5H10OPO(OH)2S-4(H2C＝C(X)COOC2H4OCOC5H10O)2POOHS-5H2C＝C(X)COOC2H4OSO3HS-6H2C＝C(X)COO(C5H10COO)2HS-7H2C＝C(X)COOC5H10COOHS-8CH2CH(O)CH2OC3H6Si(OCH3)3(X表示氫原子或CH3)這些無(wú)機(jī)微粒的表面修飾優(yōu)選在溶液中完成。在對(duì)無(wú)機(jī)微粒機(jī)械地進(jìn)行微細(xì)分散時(shí)，可以是使其與表面修飾劑同時(shí)存在、或者在將無(wú)機(jī)微粒微細(xì)分散之后添加表面修飾劑進(jìn)行攪拌、以及在將無(wú)機(jī)微粒微細(xì)分散之前進(jìn)行表面修飾(根據(jù)需要，在進(jìn)行加溫、干燥之后進(jìn)行加熱或pH變更)、然后進(jìn)行微細(xì)分散的方法。作為溶解表面修飾劑的溶液，優(yōu)選極性較大的有機(jī)溶劑。具體而言，可以舉出醇、酮、酯等公知的溶劑。關(guān)于e)成分的添加量，考慮涂膜的硬度與脆性的平衡，將本發(fā)明中的硬涂層形成組合物的總固體成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，優(yōu)選5～40質(zhì)量％，更優(yōu)選10～30質(zhì)量％。無(wú)機(jī)微粒的尺寸(平均1次粒徑)優(yōu)選10nm～100nm，進(jìn)一步優(yōu)選10～60nm。微粒的平均粒徑能夠由電子顯微鏡照片求出。若無(wú)機(jī)微粒的粒徑過(guò)小，則無(wú)法得到硬度的改良效果，若過(guò)大，則成為霧度上升的原因。無(wú)機(jī)微粒的形狀不管是球形、非球形都可以，從賦予硬度的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選2～10個(gè)無(wú)機(jī)微粒相連結(jié)的非球形。推測(cè)通過(guò)使用數(shù)個(gè)連結(jié)成鏈狀的無(wú)機(jī)微粒，形成牢固的粒子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，從而硬度得到提高。作為無(wú)機(jī)微粒的具體例，可以舉出ELECOMV-8802(JGCCORPORATION制的平均粒徑12nm的球形二氧化硅微粒)和ELECOMV-8803(JGCCORPORATION制的異形二氧化硅微粒)、MiBK-SD(NissanChemicalIndustries,Ltd.制平均粒徑10～20nm的球形二氧化硅微粒)、MEK-AC-2140Z(NissanChemicalIndustries,Ltd.制平均粒徑10～20nm的球形二氧化硅微粒)、MEK-AC-4130(NissanChemicalIndustries,Ltd.制平均粒徑40～50nm的球形二氧化硅微粒)、MiBK-SD-L(NissanChemicalIndustries,Ltd.制平均粒徑40～50nm的球形二氧化硅微粒)、MEK-AC-5140Z(NissanChemicalIndustries,Ltd.制平均粒徑70～100nm的球形二氧化硅微粒)等。其中，從賦予硬度的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選異形的ELECOMV-8803。[f)紫外線吸收劑]本發(fā)明中的硬涂層形成組合物中優(yōu)選含有f)紫外線吸收劑。將f)紫外線吸收劑也稱為f)成分。紫外線吸收劑有助于改善薄膜的耐久性。尤其，在將本發(fā)明的硬涂薄膜用作圖像顯示裝置的表面保護(hù)膜的方式中，添加紫外線吸收劑是有效的。紫外線吸收能可以僅使透明支撐體具有該功能，但在將透明支撐體進(jìn)行了薄膜化時(shí)，功能下降，因此優(yōu)選對(duì)硬涂層也賦予紫外線吸收能。對(duì)于本發(fā)明中可使用的紫外線吸收劑并沒(méi)有特別限制，可以舉出日本特開(kāi)2006-184874號(hào)公報(bào)[0107]～[0185]段中所記載的化合物。還可以優(yōu)選使用高分子紫外線吸收劑，尤其優(yōu)選使用日本特開(kāi)平6-148430號(hào)公報(bào)中所記載的高分子紫外線吸收劑。f)成分的使用量根據(jù)化合物的種類(lèi)、使用條件等而不同，當(dāng)將本發(fā)明中的硬涂層形成組合物的總固體成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，優(yōu)選以0.1～10質(zhì)量％的比例含有f)成分。作為f)成分的例子，舉出UV-1～4，但并不限定于這些。[化學(xué)式4]UV-1[化學(xué)式5]UV-2[化學(xué)式6]UV-3[化學(xué)式7]UV-4在使用紫外線吸收劑時(shí)，c)自由基聚合引發(fā)劑的種類(lèi)優(yōu)選以紫外線吸收劑和自由基引發(fā)劑的吸收波長(zhǎng)不重疊的方式進(jìn)行組合，具體而言，優(yōu)選對(duì)長(zhǎng)波具有吸收的氧化膦類(lèi)化合物：例如雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(例如，BASF公司制，IRGACURE819)、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基-氧化膦(例如，BASF公司制，LUCIRINTPO)。通過(guò)使用上述自由基引發(fā)劑，能夠抑制由紫外線吸收劑引起的固化阻礙。關(guān)于d)陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的種類(lèi)，優(yōu)選與對(duì)長(zhǎng)波具有吸收的IRGACUREPAG103、IRGACUREPAG121、CGI725進(jìn)行組合。除了上述的對(duì)長(zhǎng)波具有吸收的引發(fā)劑和UV吸收劑的組合以外，優(yōu)選并用固化促進(jìn)劑(敏化劑)。通過(guò)組合敏化劑，能夠減少聚合引發(fā)劑的添加量或者擴(kuò)大材料選擇范圍。關(guān)于可并用的敏化劑，作為光敏化劑的具體例可以使用正丁胺、三乙胺、三正丁基膦、米蚩酮、噻噸酮、蒽、二苯基丁二烯、二苯乙烯基苯、吖啶酮等。[溶劑]硬涂層形成用組合物可以含有溶劑。作為溶劑，可以使用從能夠?qū)⒏鞒煞秩芙饣蚍稚?、在涂布工序、干燥工序中容易成為均勻的面狀、能夠確保液體保存性、具有適度的飽和蒸氣壓等觀點(diǎn)考慮而選擇的各種溶劑。溶劑可以將2種以上的溶劑混合使用。尤其，從干燥負(fù)荷的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選以常壓室溫下的沸點(diǎn)為100℃以下的溶劑為主成分且為了調(diào)整干燥速度而含有少量沸點(diǎn)超過(guò)100℃的溶劑。本發(fā)明中的硬涂層形成用組合物中，為了促進(jìn)向透光性支撐體的浸滲，優(yōu)選使用使支撐體溶解或膨潤(rùn)的溶劑。作為使支撐體溶解或膨潤(rùn)的溶劑，例如可以舉出丙酮、乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、三氯乙烷、四氫呋喃、2-丁酮(甲乙酮)、環(huán)己酮、硝基甲烷、1,4-二噁烷、二氧戊環(huán)、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二異丙醚、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二正丙酯、碳酸二異丙酯、碳酸甲基乙酯、碳酸甲基正丙酯、碳酸乙基正丙酯。尤其，在基材包括纖維素類(lèi)樹(shù)脂或包括(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂時(shí)所使用的溶劑優(yōu)選乙酸甲酯、乙酰乙酸甲酯、丙酮、2-丁酮、環(huán)己酮、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯。作為沸點(diǎn)為100℃以下的溶劑，例如有己烷(沸點(diǎn)68.7℃)、庚烷(98.4℃)、環(huán)己烷(80.7℃)、苯(80.1℃)等烴類(lèi)、二氯甲烷(39.8℃)、氯仿(61.2℃)、四氯化碳(76.8℃)、1,2-二氯乙烷(83.5℃)、三氯乙烯(87.2℃)等鹵代烴類(lèi)、二乙醚(34.6℃)、二異丙醚(68.5℃)、二丙醚(90.5℃)、四氫呋喃(66℃)等醚類(lèi)、甲酸乙酯(54.2℃)、乙酸甲酯(57.8℃)、乙酸乙酯(77.1℃)、乙酸異丙酯(89℃)等酯類(lèi)、丙酮(56.1℃)、2-丁酮(與甲乙酮相同，為79.6℃)等酮類(lèi)、甲醇(64.5℃)、乙醇(78.3℃)、2-丙醇(82.4℃)、1-丙醇(97.2℃)等醇類(lèi)、乙腈(81.6℃)、丙腈(97.4℃)等氰基化合物類(lèi)、二硫化碳(46.2℃)等。其中，優(yōu)選酮類(lèi)、酯類(lèi)，尤其優(yōu)選為酮類(lèi)。在酮類(lèi)中，尤其優(yōu)選2-丁酮。作為沸點(diǎn)超過(guò)100℃的溶劑，例如有辛烷(125.7℃)、甲苯(110.6℃)、二甲苯(138℃)、四氯乙烯(121.2℃)、氯苯(131.7℃)、二噁烷(101.3℃)、二丁醚(142.4℃)、乙酸異丁酯(118℃)、環(huán)己酮(155.7℃)、2-甲基-4-戊酮(與MIBK相同，為115.9℃)、1-丁醇(117.7℃)、N,N-二甲基甲酰胺(153℃)、N,N-二甲基乙酰胺(166℃)、二甲基亞砜(189℃)等。優(yōu)選為環(huán)己酮、2-甲基-4-戊酮。本發(fā)明中，當(dāng)化合物(a)為液態(tài)時(shí)，硬涂層形成用組合物可以含有或不含溶劑，但優(yōu)選不含。通過(guò)不含溶劑，可以在更低的溫度下進(jìn)行干燥，因此能夠使用低分子化合物，可抑制工序成本，因此優(yōu)選。(表面活性劑)本發(fā)明中的硬涂層形成用組合物中還優(yōu)選使用各種表面活性劑。一般而言，表面活性劑能夠抑制因干燥風(fēng)的局部分布所引起的干燥偏差而產(chǎn)生的膜厚不均等。作為表面活性劑，具體而言，優(yōu)選含有氟類(lèi)表面活性劑或硅酮類(lèi)表面活性劑、或這兩者。并且，與低分子化合物相比，表面活性劑優(yōu)選為低聚物或聚合物。作為氟類(lèi)表面活性劑的優(yōu)選例，可以舉出含有氟脂肪族基團(tuán)的共聚物(以下，有時(shí)簡(jiǎn)記為“氟類(lèi)聚合物”)，上述氟類(lèi)聚合物中，含有相當(dāng)于下述(i)的單體的重復(fù)單元或者含有相當(dāng)于(i)的單體的重復(fù)單元以及相當(dāng)于下述(ii)的單體的重復(fù)單元的丙烯酸樹(shù)脂、甲基丙烯酸樹(shù)脂、以及與能夠和這些單體共聚的乙烯基類(lèi)單體的共聚物是有用的。(i)下述通式(甲)所表示的含有氟脂肪族基團(tuán)的單體通式(甲)[化學(xué)式8]通式(甲)中，R11表示氫原子或甲基，X表示氧原子、硫原子或-N(R12)-，m表示1以上且6以下的整數(shù)，n表示2～4的整數(shù)。R12表示氫原子或碳原子數(shù)1～4的烷基，具體而言，表示甲基、乙基、丙基、丁基，優(yōu)選為氫原子或甲基。X優(yōu)選氧原子。(ii)能夠與上述(i)共聚的下述通式(乙)所表示的單體通式(乙)[化學(xué)式9]通式(乙)中，R13表示氫原子或甲基，Y表示氧原子、硫原子或-N(R15)-，R15表示氫原子或碳原子數(shù)1～4的烷基，具體而言，表示甲基、乙基、丙基、丁基，優(yōu)選為氫原子或甲基。Y優(yōu)選氧原子、-N(H)-及-N(CH3)-。R14表示可以具有取代基的碳原子數(shù)4以上且20以下的直鏈、分支或環(huán)狀的烷基。作為R14的烷基的取代基，可以舉出羥基、烷基羰基、芳基羰基、羧基、烷基醚基、芳基醚基、氟原子、氯原子、溴原子等鹵原子、硝基、氰基、氨基等，但并不限于此。作為碳原子數(shù)4以上且20以下的直鏈、分支或環(huán)狀的烷基，可以優(yōu)選使用直鏈及可以分支的丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十八烷基、二十烷基等、以及環(huán)己基、環(huán)庚基等單環(huán)環(huán)烷基及雙環(huán)庚基、雙環(huán)癸基、三環(huán)十一烷基、四環(huán)十二烷基、金剛烷基、降冰片基、四環(huán)癸基等多環(huán)環(huán)烷基。氟類(lèi)聚合物中所使用的這些通式(甲)所表示的含有氟脂肪族基團(tuán)的單體的量，基于上述氟類(lèi)聚合物的各單體為10摩爾％以上，優(yōu)選為15～70摩爾％，更優(yōu)選為20～60摩爾％的范圍。氟類(lèi)聚合物的優(yōu)選的質(zhì)均分子量?jī)?yōu)選3000～100,000，更優(yōu)選5,000～80,000。另外，氟類(lèi)聚合物的優(yōu)選的添加量相對(duì)于涂布液100質(zhì)量份為0.001～5質(zhì)量份的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為0.005～3質(zhì)量份的范圍，更優(yōu)選為0.01～1質(zhì)量份的范圍。若氟類(lèi)聚合物的添加量為0.001質(zhì)量份以上，則可充分得到添加氟類(lèi)聚合物的效果，并且若為5質(zhì)量份以下，則不會(huì)發(fā)生無(wú)法充分進(jìn)行涂膜的干燥或者對(duì)作為涂膜的性能帶來(lái)不良影響等問(wèn)題。作為優(yōu)選的硅酮類(lèi)化合物的例子，可以舉出Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制的“X-22-174DX”、“X-22-2426”、“X-22-164C”、“X-22-176D”(以上為商品名)；CHISSOCORPORATION制的“FM-7725”、“FM-5521”、“FM-6621”(以上為商品名)；Gelest制的“DMS-U22”、“RMS-033”(以上為商品名)；DowCorningTorayCo.,Ltd制的“SH200”、“DC11PA”、“ST80PA”、“L7604”、“FZ-2105”、“L-7604”、“Y-7006”、“SS-2801”(以上為商品名)；MomentivePerformanceMaterialsInc.制的“TSF400”(商品名)等，但并不限定于這些。關(guān)于硅酮類(lèi)表面活性劑，當(dāng)將本發(fā)明中的硬涂層形成組合物的總固體成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，優(yōu)選含有0.01～0.5質(zhì)量％，更優(yōu)選含有0.01～0.3質(zhì)量％。(消光粒子)硬涂層中可以以賦予內(nèi)部散射性和賦予表面凹凸為目的含有平均粒徑為1.0～10.0μm、優(yōu)選為1.5～5.0μm的消光粒子。并且，為了調(diào)整涂布液的粘度，還可以含有高分子化合物和無(wú)機(jī)層狀化合物等。[透光性支撐體]作為透光性支撐體，優(yōu)選為前述的含有熱塑性樹(shù)脂而成的薄膜。透光性支撐體的厚度為25μm以下，優(yōu)選5～25μm，更優(yōu)選10～25μm。[低折射率層]本發(fā)明中，以賦予反射率降低效果為目的，還可以在硬涂層上形成低折射率層。低折射率層具有比硬涂層低的折射率，厚度優(yōu)選為50～200nm，進(jìn)一步優(yōu)選為70～150nm，最優(yōu)選為80～120nm。低折射率層的折射率低于正下方的層的折射率，優(yōu)選為1.20～1.55，更優(yōu)選為1.25～1.46，尤其優(yōu)選為1.30～1.40。低折射率層的厚度優(yōu)選為50～200nm，進(jìn)一步優(yōu)選為70～100nm。低折射率層優(yōu)選將低折射率層形成用固化性組合物固化而得到。作為優(yōu)選的低折射率層的固化性組合物的方式，可以舉出如下：(1)含有具有交聯(lián)性或聚合性官能團(tuán)的含氟化合物的組合物；(2)以含氟的有機(jī)硅烷材料的水解稠合物為主成分的組合物；(3)含有具有2個(gè)以上的烯屬不飽和基團(tuán)的單體和無(wú)機(jī)微粒(尤其優(yōu)選具有中空結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)微粒。)的組合物等。關(guān)于(1)及(2)，也優(yōu)選含有無(wú)機(jī)微粒，若還使用折射率較低的具有中空結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)微粒，則從低折射率化和調(diào)整無(wú)機(jī)微粒添加量與折射率等觀點(diǎn)考慮尤其優(yōu)選。(1)具有交聯(lián)性或聚合性官能團(tuán)的含氟化合物作為具有交聯(lián)性或聚合性官能團(tuán)的含氟化合物，可以舉出含氟單體與具有交聯(lián)性或聚合性官能團(tuán)的單體的共聚物。這些含氟聚合物的具體例記載于日本特開(kāi)2003-222702號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2003-183322號(hào)公報(bào)等。對(duì)于上述聚合物，如日本特開(kāi)2000-17028號(hào)公報(bào)中所記載那樣，可以適當(dāng)并用具有聚合性不飽和基團(tuán)的固化劑。并且，如日本特開(kāi)2002-145952號(hào)中所記載那樣，還優(yōu)選與含氟的多官能的具有聚合性不飽和基團(tuán)的化合物并用。作為多官能的具有聚合性不飽和基團(tuán)的化合物的例子，可以舉出上述作為防眩層的固化性樹(shù)脂化合物而說(shuō)明的具有2個(gè)以上的烯屬不飽和基團(tuán)的單體。并且，還優(yōu)選日本特開(kāi)2004-170901號(hào)公報(bào)中所記載的有機(jī)硅烷的水解稠合物，尤其優(yōu)選含有(甲基)丙烯?；挠袡C(jī)硅烷的水解稠合物。這些化合物尤其在聚合物主體中使用了具有聚合性不飽和基團(tuán)的化合物時(shí)對(duì)耐擦傷性改良的并用效果較大，因此優(yōu)選。當(dāng)聚合物自身不單獨(dú)具有充分的固化性時(shí)，通過(guò)配合交聯(lián)性化合物，能夠賦予所需的固化性。例如，當(dāng)聚合物主體含有羥基時(shí)，優(yōu)選將各種氨基化合物用作固化劑。用作交聯(lián)性化合物的氨基化合物例如為將羥基烷基氨基及烷氧基烷基氨基中的任一種或兩種合計(jì)含有2個(gè)以上的化合物，具體而言，例如可以舉出三聚氰胺類(lèi)化合物、尿素類(lèi)化合物、苯并胍胺類(lèi)化合物、甘脲類(lèi)化合物等。這些化合物固化時(shí)優(yōu)選使用有機(jī)酸或其鹽。(2)以含氟的有機(jī)硅烷材料的水解稠合物為主成分的組合物以含氟的有機(jī)硅烷化合物的水解稠合物為主成分的組合物，其折射率也較低，涂膜表面的硬度較高，因此優(yōu)選。優(yōu)選對(duì)氟化烷基在一末端或兩末端含有水解性硅烷醇的化合物與四烷氧基硅烷的稠合物。具體的組合物記載于日本特開(kāi)2002-265866號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利317152號(hào)公報(bào)。(3)含有具有2個(gè)以上的烯屬不飽和基團(tuán)的單體和具有中空結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)微粒的組合物作為又一優(yōu)選的方式，可以舉出包括低折射率粒子和粘合劑的低折射率層。作為低折射率粒子，可以是有機(jī)也可以是無(wú)機(jī)，但優(yōu)選在內(nèi)部具有空孔的粒子。中空粒子的具體例記載于日本特開(kāi)2002-79616號(hào)公報(bào)中所記載的硅類(lèi)粒子。粒子折射率優(yōu)選1.15～1.40，進(jìn)一步優(yōu)選1.20～1.30。作為粘合劑，可以舉出在上述防眩層的頁(yè)中描述的具有兩個(gè)以上的烯屬不飽和基團(tuán)的單體。本發(fā)明中所使用的低折射率層用組合物中優(yōu)選添加前述光自由基聚合引發(fā)劑或熱自由基聚合引發(fā)劑。當(dāng)含有自由基聚合性化合物時(shí)，可以使用相對(duì)于上述化合物為1～10質(zhì)量份、優(yōu)選1～5質(zhì)量份的聚合引發(fā)劑。本發(fā)明中所使用的低折射率層中可以并用無(wú)機(jī)粒子。為了賦予耐擦傷性，可以使用具有低折射率層的厚度的15％～150％、優(yōu)選30％～100％、進(jìn)一步優(yōu)選45％～60％的粒徑的微粒。本發(fā)明的低折射率層中，可以以賦予防污性、耐水性、耐藥品性、光滑性等特性為目的而適當(dāng)添加公知的聚硅氧烷類(lèi)或氟類(lèi)的防污劑、光滑劑等。作為具有聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的添加劑，還優(yōu)選添加含有反應(yīng)性基團(tuán)的聚硅氧烷{例如“KF-100T”、“X-22-169AS”、“KF-102”、“X-22-3701IE”、“X-22-164B”、“X-22-5002”、“X-22-173B”、“X-22-174D”、“X-22-167B”、“X-22-161AS”(商品名)、以上為Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制；“AK-5”、“AK-30”、“AK-32”(商品名)、以上為T(mén)OAGOSEICO.,LTD.制；“SILAPLANEFM0725”、“SILAPLANEFM0721”(商品名)、以上為CHISSOCORPORATION制等}。并且，還可以優(yōu)選使用日本特開(kāi)2003-112383號(hào)公報(bào)的表2、表3中所記載的硅酮類(lèi)化合物。作為氟類(lèi)化合物，優(yōu)選具有氟烷基的化合物。上述氟烷基優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20，更優(yōu)選為1～10，可以是直鏈(例如-CF2CF3,-CH2(CF2)4H,-CH2(CF2)8CF3,-CH2CH2(CF2)4H等)，也可以是分支結(jié)構(gòu)(例如CH(CF3)2,CH2CF(CF3)2,CH(CH3)CF2CF3,CH(CH3)(CF2)5CF2H等)，也可以是脂環(huán)式結(jié)構(gòu)(優(yōu)選5元環(huán)或6元環(huán)，例如全氟環(huán)己基、全氟環(huán)戊基或被這些取代的烷基等)，也可以具有醚鍵(例如CH2OCH2CF2CF3、CH2CH2OCH2C4F8H、CH2CH2OCH2CH2C8F17、CH2CH2OCF2CF2OCF2CF2H等)。上述氟烷基可以在同一分子中含有多個(gè)。氟類(lèi)化合物優(yōu)選還具有有助于與低折射率層皮膜的結(jié)合形成或相容性的取代基。上述取代基可以相同也可以不同，優(yōu)選存在多個(gè)。作為優(yōu)選的取代基的例子，可以舉出丙烯?；?、甲基丙烯酰基、乙烯基、芳基、肉桂?；?、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁基、羥基、聚氧化烯基、羧基、氨基等。氟類(lèi)化合物可以是與不含氟原子的化合物的聚合物，也可以是低聚物，對(duì)分子量并沒(méi)有特別限制。氟類(lèi)化合物的氟原子含量并沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，尤其優(yōu)選為30～70質(zhì)量％，最優(yōu)選為40～70質(zhì)量％。作為優(yōu)選的氟類(lèi)化合物的例子，可以舉出DaikinIndustriesLtd.制、R-2020、M-2020、R-3833、M-3833、OPTOOLDAC(以上為商品名)；DICCorporation制、MegafacF-171、F-172、F-179A、DEFENSAMCF-300、MCF-323(以上為商品名)等，但并不限定于這些。這些聚硅氧烷氟類(lèi)化合物和具有聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的化合物優(yōu)選以低折射率層總固體成分的0.1～10質(zhì)量％的范圍添加，尤其優(yōu)選為1～5質(zhì)量％的情況。[涂布方式]本發(fā)明的硬涂薄膜能夠通過(guò)以下的涂布方法來(lái)形成，但并不限于該方法。可以使用浸涂法、氣刀刮涂法、簾式涂布法、輥涂法、繞線棒涂布法、凹版涂布法、滑動(dòng)式涂布法和擠出涂布法(模涂法)(參考日本特開(kāi)2003-164788號(hào)說(shuō)明書(shū))、微凹版涂布法等公知的方法，其中，優(yōu)選微凹版涂布法、模涂法。[干燥、固化條件]關(guān)于本發(fā)明的制造方法中的干燥、固化方法，以下描述優(yōu)選例。本發(fā)明中，通過(guò)組合電離放射線的照射和照射前、照射的同時(shí)或照射后的熱處理進(jìn)行固化是有效的。以下，示出幾種制造工序的模式，但并不限定于這些。(以下的“-”表示未進(jìn)行熱處理。)照射前→照射的同時(shí)→照射后(1)熱處理→電離放射線固化→-(2)熱處理→電離放射線固化→熱處理(3)-→電離放射線固化→熱處理此外，還優(yōu)選在電離放射線固化時(shí)同時(shí)進(jìn)行熱處理的工序。本發(fā)明中，如上所述，優(yōu)選與電離放射線的照射組合而進(jìn)行熱處理。根據(jù)照射前的熱處理溫度，能夠控制具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的聚合物與熱塑性樹(shù)脂的混合。在高溫下進(jìn)行了熱處理的情況下，具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的聚合物與熱塑性樹(shù)脂良好地混合，能夠使其滲透到內(nèi)部，但化合物有可能揮發(fā)而受損。熱處理溫度并沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選40～150℃，進(jìn)一步優(yōu)選40～80℃。熱處理所需的時(shí)間根據(jù)使用成分的分子量、與其他成分的相互作用、粘度等而不同，為15秒～1小時(shí)，優(yōu)選20秒～30分鐘，最優(yōu)選30秒～5分鐘。對(duì)于電離放射線的種類(lèi)并沒(méi)有特別限制，可以舉出X射線、電子束、紫外線、可見(jiàn)光、紅外線等，但廣泛使用紫外線。例如，只要涂膜為紫外線固化性，則優(yōu)選通過(guò)紫外線燈照射10mJ/cm2～1000mJ/cm2的照射量的紫外線而將各層固化。在進(jìn)行照射時(shí)，可以一次性照射上述能量，也可以分次照射。尤其，從減少涂膜面內(nèi)的性能偏差的觀點(diǎn)和優(yōu)化卷曲的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選分2次以上進(jìn)行照射，優(yōu)選初期照射150mJ/cm2以下的低照射量的紫外光，然后照射50mJ/cm2以上的高照射量的紫外光，且與初期相比，在后期照射較高的照射量。[偏振片]本發(fā)明的硬涂薄膜能夠制成包含偏振器和至少1片本發(fā)明的硬涂薄膜的偏振片。偏振片包括偏振器和配置于其兩側(cè)的保護(hù)膜，優(yōu)選該保護(hù)膜中的一個(gè)或兩個(gè)為本發(fā)明的硬涂薄膜。作為其中一個(gè)保護(hù)膜，可以使用本發(fā)明的硬涂薄膜，且另一個(gè)保護(hù)膜可以使用通常的乙酸纖維素薄膜，但優(yōu)選該另一個(gè)保護(hù)膜使用利用溶液制膜法制造且以10～100％的拉伸倍率在卷膜形態(tài)下沿寬度方向拉伸而得到的乙酸纖維素薄膜。并且，還可以優(yōu)選使用近年來(lái)提出作為偏振片保護(hù)膜而導(dǎo)入的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物薄膜。并且，在偏振器的2片保護(hù)膜中，本發(fā)明的硬涂薄膜以外的薄膜為具有包含光學(xué)各向異性層而成的光學(xué)補(bǔ)償層的光學(xué)補(bǔ)償膜也是優(yōu)選的方式。光學(xué)補(bǔ)償膜(相位差膜)能夠改良液晶顯示畫(huà)面的視角特性。作為光學(xué)補(bǔ)償膜，可以使用公知的光學(xué)補(bǔ)償膜，但從擴(kuò)大視角的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選日本特開(kāi)2001-100042號(hào)公報(bào)中所記載的光學(xué)補(bǔ)償膜。偏振器有碘類(lèi)偏振膜、使用二色性染料的染料類(lèi)偏振膜和多烯類(lèi)偏振膜。碘類(lèi)偏振膜及染料類(lèi)偏振膜一般使用聚乙烯醇類(lèi)薄膜來(lái)制造。并且，作為偏振器，可以使用公知的偏振器、和從偏振器的吸收軸與長(zhǎng)邊方向既不平行也不垂直的長(zhǎng)條偏振膜切出的偏振器。偏振器的吸收軸與長(zhǎng)邊方向既不平行也不垂直的長(zhǎng)條偏振膜可通過(guò)以下方法來(lái)制作。即，能夠通過(guò)如下拉伸方法來(lái)制造：將連續(xù)地供給的聚乙烯醇類(lèi)薄膜等聚合物薄膜的兩端一邊通過(guò)保持機(jī)構(gòu)保持一邊賦予張力來(lái)延伸而至少在薄膜寬度方向上拉伸為1.1～20.0倍，并以薄膜兩端的保持裝置的長(zhǎng)邊方向行進(jìn)速度差在3％以內(nèi)，保持薄膜兩端的工序的出口處的薄膜的行進(jìn)方向與薄膜的實(shí)質(zhì)拉伸方向所成的角傾斜20～70°的方式，將薄膜行進(jìn)方向以保持薄膜兩端的狀態(tài)彎曲。尤其，從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用傾斜45°的拉伸方法。關(guān)于聚合物薄膜的拉伸方法，在日本特開(kāi)2002-86554號(hào)公報(bào)的段落號(hào)0020～0030中有詳細(xì)記載。[圖像顯示裝置]本發(fā)明的硬涂薄膜或偏振片可以用于液晶顯示裝置(LCD)、等離子體顯示器面板(PDP)、電致發(fā)光顯示器(ELD)和陰極管顯示裝置(CRT)等圖像顯示裝置。尤其優(yōu)選包含液晶單元和配置于液晶單元的至少一個(gè)面的本發(fā)明的偏振片且本發(fā)明的硬涂薄膜配置于最表面的液晶顯示裝置。實(shí)施例為了詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，以下舉出實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于這些。(硬涂層形成用涂布液的制備)以以下表1所示的組成添加各成分，并利用孔徑10μm的聚丙烯制過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾而制備出硬涂層形成用涂布液HC1～HC19。表1中的數(shù)值表示各成分的“質(zhì)量％”。關(guān)于溶劑，以表1中所記載的比率(質(zhì)量％)使用各溶劑，并將溶劑比調(diào)整為表1中所記載的值。溶劑比為硬涂層形成用涂布液中的溶劑的比率(質(zhì)量％)。·ATMMT：季戊四醇四丙烯酸酯(Shin-NakamuraChemicalCo.,Ltd.制)·DPHA：KAYARADDPHA(NipponKayakuCo.,Ltd.制)·ATMPT：三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(Shin-NakamuraChemicalCo.,Ltd.制)·TTA22：脂環(huán)式環(huán)氧單體(JiangsuTetrachemCo.,Ltd.制)·CYCLOMERM100：環(huán)氧丙烯酸酯單體(DaicelCorporation制)·CEL8000：脂環(huán)式環(huán)氧單體(DaicelCorporation制)·CEL2021P：脂環(huán)式環(huán)氧單體(DaicelCorporation制)·UV1700B：氨基甲酸酯丙烯酸酯(TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制)·M9050：多官能聚酯丙烯酸酯(TOAGOSEICO.,LTD.制)·Irg127：Irgacure127、烷基苯酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑(BASF制)·Irg184：Irgacure184、烷基苯酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑(BASF制)·Irg819：Irgacure819、?；趸㈩?lèi)光聚合引發(fā)劑(BASF制)·Irg290：Irgacure290、锍鹽類(lèi)陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑(BASF制)·B2380：碘鎓鹽類(lèi)陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑(TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.制)·PAG-1：下述碘鎓鹽類(lèi)陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑PAG-1利用日本專(zhuān)利第4841935號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1中所記載的方法來(lái)合成。[化學(xué)式10]PAG-1·FP-1：下述含氟化合物[化學(xué)式11]FP-]·MEK：甲乙酮(實(shí)施例1～3、5～21、參考例、比較例1及2)將表3所示的厚度的三乙酰纖維素支撐體(TAC)分別以卷形態(tài)卷出，并使用硬涂層形成用涂布液HC1～HC19，以成為表2所示的涂布量的方式調(diào)整而制作出硬涂薄膜。具體而言，利用日本特開(kāi)2006-122889號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1中所記載的使用了狹縫模具的模涂法，以輸送速度30m/分鐘的條件涂布各涂布液，并以表2所示的干燥溫度、干燥時(shí)間干燥之后，進(jìn)而在氮?dú)獯祾呦拢褂醚鯘舛燃s0.1體積％且160W/cm的氣冷金屬鹵化物燈(EYEGRAPHICSCo.,Ltd.制)照射照度400mW/cm2、照射量500mJ/cm2的紫外線而使單體固化之后進(jìn)行了卷取。(實(shí)施例4)將實(shí)施例3中制作出的硬涂薄膜用作支撐體，在上述硬涂薄膜的與涂布有硬涂層形成用涂布液的面相反側(cè)的面同樣涂布HC3，除此以外，以與實(shí)施例3相同的方式制作出從兩面涂布有硬涂層形成用涂布液的硬涂薄膜。(實(shí)施例22～24)在利用后述的方法制作出的丙烯酸基材薄膜上使用表2所示的涂布液形成硬涂層，除此以外，以與實(shí)施例3相同的方式制作出硬涂薄膜。(25μm丙烯酸基材薄膜的制作)向具備攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管及氮?dú)鈱?dǎo)入管的內(nèi)容積30L的反應(yīng)釜中裝入甲基丙烯酸甲酯(MMA)8000g、2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯(MHMA)2000g及作為聚合溶劑的甲苯10000g，一邊向其通入氮?dú)?，一邊升溫?05℃。在升溫所伴隨的回流開(kāi)始時(shí)刻，添加作為聚合引發(fā)劑的叔戊基過(guò)氧異壬酸酯10.0g，并且歷經(jīng)2小時(shí)一邊滴加包括叔戊基過(guò)氧異壬酸酯20.0g和甲苯100g的溶液，一邊在約105～110℃的回流下進(jìn)行溶液聚合，進(jìn)而進(jìn)行了4小時(shí)的熟化。聚合反應(yīng)率為96.6％，所得到的聚合物中的MHMA的含有率(質(zhì)量比)為20.0％。接著，向所得到的聚合溶液中加入作為環(huán)化催化劑的10g的磷酸硬脂基酯/磷酸二硬脂基酯混合物(SakaiChemicalIndustryCo.,Ltd.制，PhoslexA-18)，并在約80～100℃的回流下進(jìn)行了5小時(shí)環(huán)化縮合反應(yīng)。接著，將所得到的聚合溶液以樹(shù)脂量換算為2.0kg/小時(shí)的處理速度導(dǎo)入到筒溫度260℃、轉(zhuǎn)速100rpm、減壓度13.3～400hPa(10～300mmHg)、背部通氣孔數(shù)1個(gè)及前部通氣孔數(shù)4個(gè)的通氣型雙螺桿擠出機(jī)(L/D＝30)中，在擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行了環(huán)化縮合反應(yīng)及脫揮。接著，完成脫揮之后，從擠出機(jī)的前端排出殘留于擠出機(jī)內(nèi)的熱熔融狀態(tài)的樹(shù)脂，并通過(guò)造粒機(jī)進(jìn)行顆?；玫搅税ㄖ麈溕暇哂袃?nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的透明的顆粒。該樹(shù)脂的重均分子量為148000，熔體流動(dòng)速率(依照J(rèn)ISK7120，將試驗(yàn)溫度設(shè)為240℃、將載荷設(shè)為10kg而求出。以下制造例中也相同)為11.0g/10分鐘，玻化溫度為130℃。接著，使用單螺桿擠出機(jī)()，將所得到的顆粒和AS樹(shù)脂(TOYOSTYRENECo.,Ltd.制，商品名：TOYOASAS20)以顆粒/AS樹(shù)脂＝90/10的質(zhì)量比進(jìn)行混煉，由此得到了?；瘻囟葹?27℃的透明的顆粒。使用雙螺桿擠出機(jī)，將上述中制作出的樹(shù)脂組合物的顆粒從衣架型T型模頭熔融擠出而制作出厚度約100μm的樹(shù)脂薄膜。接著，對(duì)所得到的未拉伸的樹(shù)脂薄膜進(jìn)行縱向(長(zhǎng)度方向)上2.0倍、橫向(寬度方向)上2.0倍的同時(shí)雙軸拉伸，由此制作出偏振器保護(hù)膜。如此得到的丙烯酸基材薄膜的厚度為25μm，總光線透射率為92％，霧度為0.3％，?；瘻囟葹?27℃。(10μm丙烯酸基材薄膜的制作)使用雙螺桿擠出機(jī)，將與25μm丙烯酸基材薄膜的制作方法同樣地制作出的玻化溫度為127℃的透明的顆粒從衣架型T型模頭熔融擠出而制作出厚度約40μm的樹(shù)脂薄膜。接著，對(duì)所得到的未拉伸的樹(shù)脂薄膜進(jìn)行縱向(長(zhǎng)度方向)上2.0倍、橫向(寬度方向)上2.0倍的同時(shí)雙軸拉伸，由此制作出薄膜。如此得到的丙烯酸基材薄膜的厚度為10μm，總光線透射率為92％，霧度為0.25％，?；瘻囟葹?27℃。利用下述方法對(duì)所制作出的硬涂薄膜進(jìn)行了評(píng)價(jià)。(膜厚)使用SEM測(cè)定了所制作出的硬涂薄膜的混合層厚度及硬涂層厚度。利用切片機(jī)，沿硬涂薄膜的厚度方向切削剖面之后，利用鋨酸進(jìn)行染色，然后使用SEM觀察剖面，進(jìn)行了混合層及硬涂層的膜厚測(cè)定。在此，“硬涂層”為不含構(gòu)成支撐體的樹(shù)脂的區(qū)域，“混合層”為含有構(gòu)成支撐體的樹(shù)脂和硬涂層形成用組合物中所含的具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的聚合物的層。另外，實(shí)施例1～24中，在膜厚方向的整個(gè)區(qū)域，源自支撐體的樹(shù)脂和硬涂層形成用組合物中所含的具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的聚合物混合而成為混合層，無(wú)法確認(rèn)硬涂層，且無(wú)法觀察界面。(條紋狀褶皺)按以下基準(zhǔn)目視評(píng)價(jià)了硬涂薄膜的涂布側(cè)表面的輸送方向上的條紋狀褶皺。實(shí)施例4中，對(duì)一個(gè)表面進(jìn)行了評(píng)價(jià)。A：觀察不到與薄膜的輸送方向平行的褶皺B：有稍微的與薄膜的輸送方向平行的褶皺，實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題C：明顯地觀察到與薄膜的輸送方向平行的褶皺，實(shí)用上有問(wèn)題D：非常明顯地觀察到與薄膜的輸送方向平行的褶皺，實(shí)用上有問(wèn)題(干涉不均)在與涂布側(cè)相反的一面貼上用于防止背面反射的黑色聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜，目視觀察涂布側(cè)并按照下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。A：未產(chǎn)生干渉條紋B：產(chǎn)生一些干渉條紋(卷曲)以60mm×60mm的尺寸切出硬涂薄膜，在溫度25℃、相對(duì)濕度60％的條件下調(diào)濕3小時(shí)以上。然后以薄膜端面溢出1cm的方式，在薄膜上載置砝碼，測(cè)定了端面的立起高度(＝卷曲值)。在涂布方向、與涂布方向正交的方向上進(jìn)行該評(píng)價(jià)，并評(píng)價(jià)了值的平均。(薄膜支撐體樹(shù)脂的存在比)使用飛行時(shí)間型二次離子質(zhì)譜儀(TOF-SIMS(TimeofFlight-SecondaryIonMassSpectrometry))進(jìn)行了支撐體樹(shù)脂在硬涂薄膜的表面及內(nèi)部的存在比。表面的TOF-SIMS的測(cè)定中，例如使用PhiEvans公司制TRIFTII型TOF-SIMS(商品名)，根據(jù)由存在于薄膜表面的分子引起的特異的碎片離子的峰值強(qiáng)度比計(jì)算出C1/(C1+C2)×100。關(guān)于支撐體樹(shù)脂在薄膜內(nèi)部的存在比，實(shí)際上將薄膜從表面切削至規(guī)定的深度之后，對(duì)通過(guò)切削而產(chǎn)生的表面測(cè)定了TOF-SIMS。關(guān)于表3的支撐體樹(shù)脂的比率，“涂布側(cè)”、“中心部”及“涂布相反側(cè)”分別如下所示。涂布側(cè)：薄膜的涂布有硬涂層的表面。未切削。中心部：切削至實(shí)施例/參考例/比較例各自的薄膜膜厚的一半。涂布相反側(cè)：薄膜的與涂布有硬涂層的一側(cè)相反的面。未切削。其中，C1為構(gòu)成透光性支撐體的樹(shù)脂的濃度，C2為具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的聚合物的濃度。關(guān)于TOF-SIMS法，具體記載于TheSurfaceScienceSocietyofJapan編《表面分析技術(shù)選書(shū)二次離子質(zhì)量分析法》MARUZENCo.,Ltd.(1999年發(fā)行)。(透濕度)關(guān)于透濕度，依照J(rèn)ISZ0208的透濕度試驗(yàn)(杯式法)，在溫度40℃、相對(duì)濕度90％的氣氛中測(cè)定24小時(shí)內(nèi)通過(guò)面積1m2的試料的水蒸汽的重量(g)來(lái)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。A：透濕度小于100g/m/dayB：透濕度為100g/m/day以上且小于透濕度200g/m/dayC：透濕度為200g/m/day以上且小于透濕度400g/m/dayD：透濕度為400g/m/day以上將制作出的硬涂薄膜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表3及4。[表4]透濕度實(shí)施例1B實(shí)施例2B實(shí)施例3B實(shí)施例4A實(shí)施例5A實(shí)施例6C實(shí)施例7C實(shí)施例8C實(shí)施例9D實(shí)施例10D實(shí)施例11B實(shí)施例12B實(shí)施例13B實(shí)施例14B實(shí)施例15A實(shí)施例16A實(shí)施例17A實(shí)施例18B實(shí)施例19A實(shí)施例20A實(shí)施例21A實(shí)施例22B實(shí)施例23A實(shí)施例24A實(shí)施例的硬涂薄膜中，所使用的支撐體的厚度與硬涂薄膜(混合層)的厚度相等，并且根據(jù)支撐體樹(shù)脂的比率可知，具有能量射線固化性基團(tuán)的化合物的聚合物在膜厚方向的整個(gè)區(qū)域滲透到支撐體中，未形成有硬涂層?？芍c比較例相比，實(shí)施例的硬涂薄膜幾乎沒(méi)有產(chǎn)生干涉不均和條紋狀褶皺，且小幅卷曲。產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種明顯抑制了干涉不均、卷曲、條紋狀褶皺這全部的膜厚25μm以下的硬涂薄膜及硬涂薄膜的制造方法。并且，能夠提供一種具有上述硬涂薄膜且不會(huì)因干涉不均、卷曲、條紋狀褶皺而損壞顯示品質(zhì)的偏振片及液晶顯示裝置。對(duì)本發(fā)明詳細(xì)地并且參考特定的實(shí)施方式進(jìn)行了說(shuō)明，但對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下可以施加各種變更和修正是顯而易知的。本申請(qǐng)基于2014年9月30日申請(qǐng)的日本專(zhuān)利申請(qǐng)(日本專(zhuān)利申請(qǐng)2014-202476)，在此將其內(nèi)容作為參考而引入。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3