增白組合物的制作方法

            文檔序號:11109190閱讀:681來源:國知局
            本發明涉及洗衣用液體洗滌劑組合物的用途。發明背景染料被廣泛用于有色液體洗衣用洗滌劑。遮光染料是在洗滌過程中對織物具有親和性的藍色或紫色染料,并且通過消除白色織物上的泛黃度來增強白度。白色織物因反復洗滌/磨損循環而老化變黃。液體洗滌劑可用于直接處理織物上的污漬。對于含有染料的液體洗滌劑,在未稀釋的洗滌劑在織物上的純(neat)接觸污漬處理過程中,染料可能給織物著色。需要改進這個問題的方法。技術實現要素:需要進一步的技術來減少有色家用液體洗衣產品中的純接觸染料著色。我們已經發現,烷氧基化多芳基苯酚和多烷基苯酚減少有色家用液體洗衣產品的純接觸染料著色。在一個方面,本發明提供了一種洗衣用水性液體洗滌劑組合物,其包含:(i)帶電荷的表面活性劑,優選帶電荷的表面活性劑的水平為4-50重量%,更優選為6-30重量%,最優選為8-20重量%;(ii)具有以下結構的烷氧基化多芳基苯酚或烷氧基化多烷基苯酚:其中R1選自直鏈或支鏈C3-C15烷基和芳基,X選自乙氧基或丙氧基;n為2-70,T選自H、SO3-、COO-和PO32-,優選H和SO3-;優選烷氧基化多芳基苯酚或烷氧基化多烷基苯酚的水平為0.1-20重量%,更優選0.5-10重量%,最優選2-9重量%;和(iii)染料,優選0.0001-0.1重量%的藍色或紫色遮光染料。在另一方面,本發明提供了洗衣用洗滌劑組合物,其包含:(i)4-50重量%,更優選6-30重量%,最優選8-20重量%的陰離子表面活性劑,其選自以下:直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽和它們的混合物;(ii)0.5-10重量%的不帶電荷的烷氧基化多芳基苯酚,其具有以下結構:其中n選自10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53和54;和(iii)染料,優選0.0001-0.01重量%的染料。在又一方面,本發明提供了處理織物的家用方法,所述方法包括以下步驟:(i)用所定義的洗衣用液體洗滌劑直接處理織物,和(ii)使所述液體洗滌劑與所述織物保持接觸30分鐘至2天,然后在水中洗滌所述織物,任選地漂洗和干燥所述織物。通常,在洗滌之前,將液體洗滌劑應用到織物上的污漬而不是整個織物上。在本發明的方法實施方案中,所用的表面活性劑優選如本文關于組合物所描述的本發明的實施方案所優選的。織物優選是衣服、床上用品或桌布的一項。衣服的優選項是含棉襯衫、褲子、內衣和工作服。發明詳述烷氧基化多芳基苯酚和多烷基苯酚優選地,烷氧基化多芳基苯酚和烷氧基化多烷基苯酚是不帶電荷(中性)的烷氧基化三苯乙烯苯酚。優選地,烷氧基化三苯乙烯苯酚是聚乙二醇單(2,4,6-三(1-苯乙基)苯基)醚。優選地,烷氧基化多芳基苯酚含有平均2-70個烷氧基,最優選10-54個烷氧基。優選地,烷氧基化是乙氧基化。烷氧基化多芳基苯酚中的芳基優選選自苯基、甲苯基、萘基、四氫萘基、茚滿基、茚基、苯乙烯基、吡啶基、喹啉基及其混合物。最優選地,烷氧基化多芳基苯酚是具有以下結構的聚乙二醇單(2,4,6-三(1-苯乙基)苯基)醚(CAS號:70559-25-0):優選n=2-70,更優選n=10-54,最優選n=16和n=20。符號n是聚烷氧基鏈中烷氧基單元的平均摩爾數。化合物可從工業供應商獲得,例如Rhodia的商品名Soprophor;來自Clariant的商品名Emulsogen;AokiOil實業公司的商品名Blaunon;來自Stepan的商品名Makon;來自TOHO化學工業公司的商品名Sorpol。在本發明的上下文中,烷氧基化多芳基苯酚或烷氧基化多烷基苯酚不被認為是表面活性劑,并且不對本文定義的表面活性劑的水平有數值上的貢獻。染料染料描述于ColorChemistrySynthesis,PropertiesandApplicationsofOrganicDyesandPigments,(HZollinger,WileyVCH,Zürich,2003)和IndustrialDyesChemistry,PropertiesApplications.(KHunger(ed),Wiley-VCHWeinheim2003)中。染料可溶于施用介質中,在這種情況下為洗衣用洗滌劑液體。用于液體洗衣用洗滌劑的染料優選在可見光范圍(400-700nm)內最大吸收具有大于5000Lmol-1cm-1的消光系數,優選大于10000Lmol-1cm-1。優選地,染料顏色為藍色或紫色的。優選的染料發色團是偶氮、吖嗪、蒽醌、酞菁和三苯基甲烷。偶氮、蒽醌、酞菁和三苯基甲烷染料優選攜帶凈陰離子電荷或不帶電荷。吖嗪染料優選攜帶凈陰離子或陽離子電荷。優選的非遮光染料選自為藍色染料,最優選為帶有磺酸鹽基團的蒽醌染料和帶有磺酸鹽基團的三苯基甲烷染料。優選的化合物是酸性藍80、酸性藍1、酸性藍3、酸性藍5、酸性藍7、酸性藍9、酸性藍11、酸性藍13、酸性藍15、酸性藍17、酸性藍24、酸性藍34、酸性藍38、酸性藍75、酸性藍83、酸性藍91、酸性藍97、酸性藍93、酸性藍93:1、酸性藍97、酸性藍100、酸性藍103、酸性藍104、酸性藍108、酸性藍109、酸性藍110和酸性藍213。藍色或紫色遮光染料是最優選的。遮光染料在洗滌過程的洗滌或漂洗步驟期間沉積到織物上,為織物提供可見的色調。就著點而言,染料給白色布料提供色相角為240-345,更優選260-320,最優選270-300的藍色或紫色。用于本試驗的白色布料是漂白的非絲光編織棉布。遮光染料的織物親和性使得純接觸著色更差。遮光染料在WO2005/003274、WO2006/032327(Unilever)、WO2006/032397(Unilever)、WO2006/045275(Unilever)、WO2006/027086(Unilever)、WO2008/017570(Unilever)、WO2008/141880Unilever)、WO2009/132870(Unilever)、WO2009/141173(Unilever)、WO2010/099997(Unilever)、WO2010/102861(Unilever)、WO2010/148624(Unilever)、WO2008/087497(P&G)、WO2011/011799(P&G)、WO2012/054820(P&G)、WO2013/142495(P&G)和WO2013/151970(P&G)中討論。可以使用遮光染料的混合物。遮光染料發色團最優選選自單偶氮、雙偶氮和吖嗪。單偶氮染料優選含有雜環,最優選噻吩染料。單偶氮染料優選是烷氧基化的,并且優選在pH=7下不帶電荷或帶陰離子電荷。烷氧基化噻吩染料在WO2013/142495和WO2008/087497中討論。噻吩染料的優選實例如下所示:雙偶氮染料優選是磺化雙偶氮染料。磺化雙偶氮化合物的優選實例是直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫66、直接紫99及其烷氧基化形式。烷氧基化雙偶氮染料在WO2012/054058和WO/2010/151906中討論。烷氧基化雙偶氮染料的實例是:吖嗪染料優選選自磺化吩嗪染料和陽離子吩嗪染料。優選的實例是酸性藍98、酸性紫50、具有CAS-No72749-80-5的染料、酸性藍59和選自以下的吩嗪染料:其中:X3選自:-H;-F;-CH3;-C2H5;-OCH3和-OC2H5;X4選自:-H;-CH3;-C2H5;-OCH3和-OC2H5;Y2選自:-OH;-OCH2CH2OH;-CH(OH)CH2OH;-OC(O)CH3和C(O)OCH3。遮光染料在液體組合物中的存在量為0.0001-0.1重量%。根據遮光染料的性質,優選的范圍取決于遮光染料的效力,這取決于任何特定類別中的類別和特定效力。如上所述,遮光染料是藍色或紫色遮光染料。表面活性劑洗衣用組合物包含帶電荷的表面活性劑,并且最優選帶電荷的表面活性劑是陰離子表面活性劑(包括其混合物)。可以使用的合適的陰離子洗滌劑化合物通常是具有含約8至約22個碳原子的烷基的有機硫酸鹽和磺酸鹽的水溶性堿金屬鹽,術語烷基用于包括高級烷基的烷基部分。合適的合成陰離子洗滌劑化合物的實例是烷基硫酸鈉和烷基硫酸鉀,特別是通過硫酸化例如由牛油或椰子油制得的高級C8-C18醇獲得的那些,烷基C9-C20苯磺酸鈉和苯磺酸鉀,特別是直鏈仲烷基C10-C15苯磺酸鈉;和烷基甘油醚硫酸鈉,特別是衍生自牛油或椰子油的高級醇的醚和衍生自石油的合成醇。陰離子表面活性劑優選選自:直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、肥皂、烷基(優選甲基)酯磺酸鹽及其混合物。最優選的陰離子表面活性劑選自:直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽及其混合物。優選地,烷基醚硫酸鹽是平均具有1至3個EO(乙氧基化物)單元的C12-C14正烷基醚硫酸鹽。月桂基醚硫酸鈉是特別優選的(SLES)。優選地,直鏈烷基苯磺酸鹽是C11-C15烷基苯磺酸鈉。優選地,烷基硫酸鹽是直鏈或支鏈C12-C18烷基硫酸鈉。十二烷基硫酸鈉是特別優選的(SDS,也稱為伯烷基硫酸鹽)。洗衣組合物中的陰離子表面活性劑的水平優選為4-50重量%,更優選為6-30重量%,最優選為8-20重量%。優選存在兩種或更多種陰離子表面活性劑,例如直鏈烷基苯磺酸鹽與烷基醚硫酸鹽。優選地,除了陰離子表面活性劑之外,洗衣組合物還包含烷基乙氧基化的非離子表面活性劑,優選2-8重量%的烷基烷氧基化非離子表面活性劑,優選乙氧基化非離子表面活性劑。可以使用的合適的非離子洗滌劑化合物特別包括具有脂族疏水基團和反應性氫原子的化合物例如脂族醇、酸或酰胺,特別是環氧乙烷單獨或與環氧丙烷的反應產物。具體的非離子洗滌劑化合物是脂族C8-C18伯或仲直鏈或支鏈醇與環氧乙烷的縮合產物。優選地,烷基乙氧基化非離子表面活性劑是平均乙氧基化7EO至9EO單元的C8-C18伯醇。表面活性劑體系的非離子和陰離子表面活性劑可以選自描述于“SurfaceActiveAgents”卷1,Schwartz&Perry,Interscience1949,卷2,Schwartz,Perry&Berch,Interscience1958,由ManufacturingConfectioners公司出版的“McCutcheon'sEmulsifiersandDetergents”的當前版本或“TensideTaschenbuch”,H.Stache,第2版,CarlHauserVerlag,1981中的表面活性劑。使用的表面活性劑優選是飽和的。還可使用EP-A-328177(Unilever)中描述的表現出抗鹽析性的那些表面活性劑、EP-A-070074中描述的烷基多糖苷表面活性劑和烷基單糖苷。在另一方面,帶電荷的表面活性劑可以是陽離子的,使得制劑是織物調理劑。然而,基于陰離子或陰離子/非離子表面活性劑的洗滌劑組合物是更優選的實施方案。陽離子化合物當本發明被用作織物調理劑時,它需要含有陽離子化合物。最優選的是季銨化合物。如果季銨化合物是具有至少一個C12至C22烷基鏈的季銨化合物,則是有利的。優選地,季銨化合物具有下式:其中R1是C12-C22烷基或烯基鏈;R2、R3和R4獨立地選自C1-C4烷基鏈,且X-是相容的陰離子。這種類型的優選化合物是季銨化合物十六烷基三甲基季銨溴化物。用于本發明的第二類材料是上述結構的季銨,其中R1和R2獨立地選自C12-C22烷基或烯基鏈;R3和R4獨立地選自C1-C4烷基鏈,且X-是相容的陰離子。組合物任選地包含硅樹脂。助洗劑或絡合劑助洗劑材料可以選自1)鈣螯合劑材料,2)沉淀材料,3)鈣離子交換材料和4)其混合物。鈣螯合劑助洗劑材料的實例包括堿金屬多聚磷酸鹽例如三聚磷酸鈉,和有機多價螯合劑例如乙二胺四乙酸。沉淀助劑材料的實例包括正磷酸鈉和碳酸鈉。鈣離子交換助洗劑材料的實例包括各種類型的水不溶性結晶或無定形鋁硅酸鹽,其中沸石是眾所周知的代表,例如沸石A、沸石B(也稱為沸石P)、沸石C、沸石X、沸石Y以及如EP-A-0384070中所述的沸石P型。組合物還可以含有0-65%的助洗劑或絡合劑,例如乙二胺四乙酸、二乙三胺五乙酸、烷基或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸或下面提及的其他助洗劑。許多助洗劑也是漂白穩定劑,因為它們具有絡合金屬離子的能力。沸石和碳酸鹽(碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽))是優選的助洗劑,其中碳酸鹽是特別優選的。該組合物可含有作為助洗劑的結晶硅鋁酸鹽,優選堿金屬鋁硅酸鹽,更優選鋁硅酸鈉。這通常以小于15%w的水平存在。硅鋁酸鹽是具有下式的材料:0.8-1.5M2O;Al2O3;0.8-6SiO2其中M是一價陽離子,優選鈉。這些材料含有一些結合水,并且需要具有至少50mgCaO/g的鈣離子交換能力。優選的鋁硅酸鈉在上式中含有1.5-3.5個SiO2單元。它們可以通過硅酸鈉和鋁酸鈉之間的反應容易地制備,如文獻中充分描述的。表面活性劑與鋁硅酸鹽(當存在時)的比例優選大于5:2,更優選大于3:1。可選地,或除了硅鋁酸鹽助洗劑之外,還可以使用磷酸鹽助洗劑。在本領域中,術語“磷酸鹽”包括磷酸氫鹽、三磷酸鹽和膦酸鹽物質。其他形式的助洗劑包括硅酸鹽,例如可溶性硅酸鹽、偏硅酸鹽、層狀硅酸鹽(例如來自Hoechst的SKS-6)。優選地,洗衣用洗滌劑制劑是非磷酸鹽構建的洗衣用洗滌劑制劑,即含有小于1重量%的磷酸鹽。優選的粉末洗衣用洗滌劑制劑主要是由碳酸鹽構建的。粉末應優選以9.5-11的pH使用。最優選地,洗衣用洗滌劑是水性液體洗衣用洗滌劑,優選具有7-9的pH。在水性液體洗衣用洗滌劑中,優選單丙二醇以1-30重量%,最優選2-18重量%的水平存在,以提供具有適當的可傾倒粘度的制劑。熒光劑組合物優選包含熒光劑(熒光增白劑)。熒光劑是眾所周知的,許多這樣的熒光劑可商購獲得。通常,這些熒光劑以其堿金屬鹽例如鈉鹽的形式提供和使用。優選類型的熒光劑是:二苯乙烯基聯苯化合物例如Tinopal(商標)CBS-X,二胺芪二磺酸化合物例如TinopalDMSpureXtra和Blankophor(商標)HRH,以及吡唑啉化合物例如BlankophorSN。優選的熒光劑是:2-(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑鈉,4,4'-雙{[(4-苯胺基-6-(N甲基-N-2-羥乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二鈉,4,4'-雙{[(4-苯胺基-6-嗎啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2'-二磺酸二鈉和4,4'-雙(2-磺基苯乙烯基)聯苯二鈉。優選的熒光劑是具有CAS-No3426-43-5、CAS-No35632-99-6、CAS-No24565-13-7、CAS-No12224-16-7、CAS-No13863-31-5、CAS-No4193-55-9、CAS-No16090-02-1、CAS-No133-66-4、CAS-No68444-86-0、CAS-No27344-41-8的熒光劑。香料組合物優選包含香料。許多合適的香料實例提供在由CFTAPublications出版的CTFA(Cosmetic,ToiletryandFragranceAssociation)1992InternationalBuyersGuide和由SchnellPublishingCo.出版的OPD1993ChemicalsBuyersDirectory80thAnnualEdition中。優選地,香料包含以下至少一種香料(化合物):α-異甲基紫羅蘭酮,水楊酸芐酯;香茅醇;香豆素;己基肉桂醛;芳樟醇;2-甲基戊酸乙酯;辛醛;乙酸芐酯;3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇-3-乙酸酯;2-(1,1-二甲基乙基)-環己醇-1-乙酸酯;δ突厥酮(delta-damascone);β-紫羅蘭酮;醋酸藜蘆酯;十二烷醛;己基肉桂醛;環十五碳內酯;苯乙酸-2-苯乙基酯;水楊酸戊酯;β-石竹烯;十一碳烯酸乙酯;香葉基鄰氨基苯甲酸酯;α-鳶尾酮;β-苯基苯甲酸乙酯;α-檀香醇;雪松醇;醋酸柏木酯;甲酸柏木酯;水楊酸環己酯;γ-十二內酯;和乙酸β-苯乙基苯基乙酸酯。香料的有用組分包括天然和合成來源的材料。它們包括單一化合物和混合物。這些組分的具體實例可以在現有文獻中找到,例如Fenaroli'sHandbookofFlavorIngredients,1975,CRCPress;SyntheticFoodAdjuncts,1947,作者M.B.Jacobs,編輯VanNostrand;或PerfumeandFlavorChemicals,S.Arctander1969,Montclair,N.J.(USA)。多種香料組分存在于制劑中是常見的。在本發明的組合物中,可以設想會存在四種或更多種,優選五種或更多種,更優選六種或更多種或甚至七種或更多種不同的香料組分。在香料混合物中,優選15-25重量%是頭香香料。頭香香料由Poucher(JournaloftheSocietyofCosmeticChemists6(2):80[1955])定義。優選的頭香香料選自柑橘油、里哪醇、乙酸里哪酯、薰衣草、二氫月桂烯醇、玫瑰氧化物和順式-3-己醇。國際香料協會在2011年公布了芳香成分(香料)的列表(http://www.ifraorg.org/en-us/ingredients#.U7Z4hPldWzk)。香料材料研究所提供了有安全信息的香料(芳香劑)數據庫。頭香香料可用于提供本發明的白度和亮度益處。一些或所有香料可以被包封,有利于包封的典型的香料組分包括具有相對低沸點的那些,優選沸點小于300℃、優選100-250℃的那些。包封具有低LogP(即將被分配到水中的那些),優選具有小于3.0的LogP的香料組分也是有利的。這些具有相對低沸點和相對低LogP的材料被稱為“延遲釋香”香料成分,并且包括一種或多種以下材料:己酸烯丙酯,乙酸戊酯,丙酸戊酯,大茴香醛,苯甲醚,苯甲醛,乙酸芐酯,芐基丙酮,苯甲醇,甲酸芐酯,異戊酸芐酯,丙酸芐酯,β-γ-己烯醇,樟腦膠,左旋香芹酮,右旋香芹酮,肉桂醇,肉桂甲酸酯,順式-茉莉酮,順式-3-己烯基乙酸酯,孜然醇,2,4-二甲基-3-環己烯-l-羰醛(CyclalC),二甲基芐基甲醇,二甲基芐基甲醇乙酸酯,乙酸乙酯,乙酰乙酸乙酯,乙基戊酮,苯甲酸乙酯,丁酸乙酯,乙基己酮,苯乙酸乙酯,桉油醇,丁子香酚,乙酸葑酯,Flor乙酸酯(三環癸基乙酸酯),Frutene(三環癸基丙酸酯),香葉醇,己烯醇,乙酸己烯酯,乙酸己酯,甲酸己酯,龍葵醇(HydratropicAlcohol),羥基香茅醛,二氫茚酮,異戊醇,異薄荷酮,乙酸異胡薄荷酯,異喹諾酮,女貞醛,芳樟醇,芳樟醇氧化物,甲酸芳樟酯,簿荷酮,薄荷基乙酰苯,甲基戊基酮,鄰氨基苯甲酸甲酯,苯甲酸甲酯,芐乙酸甲酯,誘蟲醚,甲基庚烯酮,庚炔羧酸甲酯,甲基庚基酮,甲基己基酮,乙酸甲基苯基原酯,水楊酸甲酯,甲基-N-甲基鄰氨基苯甲酸酯,橙花醇,辛內酯,辛醇,對甲酚,對甲酚甲醚,對甲氧基苯乙酮,對甲基苯乙酮,苯氧基乙醇,苯基乙醛,苯基乙酸乙酯,苯基乙基醇,苯基乙基二甲基甲醇,乙酸戊烯酯,硼酸丙酯,蒲勒酮,玫瑰氧化物,黃樟素,4-萜品醇,α-萜品醇和/錳紅柱石。多種香料組分存在于制劑中是常見的。在本發明的組合物中,可以設想會存在四種或更多種,優選五種或更多種,更優選六種或更多種,或甚至七種或更多種不同的香料組分,其來自上面香料中存在的延遲釋香香料列表。本發明可以應用的另一組香料是所謂的“芳香療法”材料。這些包括也用于香料中的許多組分,包括精油組分,例如鼠尾草、桉樹、天竺葵、薰衣草、肉豆蔻(mace)提取物、橙花油、肉豆蔻、留蘭香、甜紫葉和纈草。優選的是,衣物處理組合物不含有過氧漂白劑,例如過碳酸鈉、過硼酸鈉和過酸。聚合物組合物可以包含一種或多種另外的聚合物。實例是羧甲基纖維素,聚(乙二醇),聚(乙烯醇),聚羧酸酯如聚丙烯酸酯,馬來酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。可存在用于防止染料沉積的聚合物,例如聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)和聚(乙烯基咪唑)。酶當實施本發明的方法時一種或多種酶優選存在于本發明的洗衣組合物中。優選地,本發明的洗衣組合物中每種酶的水平為0.0001重量%至0.1重量%的蛋白質。特別考慮的酶包括蛋白酶、α-淀粉酶、纖維素酶、脂肪酶、過氧化物酶/氧化酶、果膠酸裂合酶和甘露聚糖酶或其混合物。合適的脂肪酶包括細菌或真菌來源的那些。包括化學修飾或蛋白質工程改造的突變體。有用的脂肪酶的實例包括來自腐質霉屬(Humicola)(同義詞嗜熱霉屬(Thermomyces))的脂肪酶,如來自EP258068和EP305216中所述的H.lanuginosa(T.lanuginosus),或來自WO96/13580中所述的特異腐質霉(H.insolens),假單胞菌脂肪酶,例如來自產堿假桿屬菌或產堿假單胞菌屬(EP218272),洋蔥假單胞菌(EP331376),施氏假單胞菌(GB1,372,034),熒光假單胞菌,假單胞菌菌株SD705(WO95/06720和WO96/27002),威斯康星假單胞菌(WO96/12012),芽孢桿菌脂肪酶,例如來自枯草芽孢桿菌(Dartois等人(1993),BiochemicaetBiophysicaActa,1131,253-360),嗜熱脂肪芽孢桿菌(JP64/744992)或短小芽孢桿菌(WO91/16422)。其他實例是脂肪酶變體,例如WO92/05249、WO94/01541、EP407225、EP260105、WO95/35381、WO96/00292、WO95/30744、WO94/25578、WO95/14783、WO95/22615、WO97/04079和WO97/07202、WO00/60063中描述的那些。優選的市售脂肪酶包括LipolaseTM和LipolaseUltraTM、LipexTM和LipocleanTM(NovozymesA/S)。本發明的方法可以在歸類為EC3.1.1.4和/或EC3.1.1.32的磷脂酶的存在下進行。如本文所用,術語磷脂酶是對磷脂具有活性的酶。磷脂,例如卵磷脂或磷脂酰膽堿,由在外面(sn-1)和中間(sn-2)位置被兩個脂肪酸酯化并在第三位置被磷酸酯化的甘油組成;該磷酸進而與氨基醇酯化。磷脂酶是參與磷脂水解的酶。可以區分幾種類型的磷脂酶活性,包括水解一個脂肪酰基(分別在sn-1和sn-2位置)以形成溶血磷脂的磷脂酶A1和A2;和可以水解溶血磷脂中的剩余脂肪酰基的溶血磷脂酶(或磷脂酶B)。磷脂酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶)分別釋放二酰基甘油或磷脂酸。合適的蛋白酶包括動物、植物或微生物來源的那些。優選微生物來源。包括化學修飾或蛋白質工程改造的突變體。蛋白酶可以是絲氨酸蛋白酶或金屬蛋白酶,優選堿性微生物蛋白酶或胰蛋白酶樣蛋白酶。優選的市售蛋白酶包括AlcalaseTM、SavinaseTM、PrimaseTM、DuralaseTM、DyrazymTM、EsperaseTM、EverlaseTM、PolarzymeTM和KannaseTM、(NovozymesA/S)、MaxataseTM、MaxacalTM、MaxapemTM、ProperaseTM、PurafectTM、PurafectOxPTM、FN2TM和FN3TM(GenencorInternationalInc.)。本發明的方法可以在分類在EC3.1.1.74的角質酶的存在下進行。根據本發明使用的角質酶可以是任何來源的。優選地,角質酶是微生物來源的,特別是細菌、真菌或酵母來源的。合適的淀粉酶(α和/或β)包括細菌或真菌來源的那些。包括化學修飾或蛋白質工程改造的突變體。淀粉酶包括例如從芽孢桿菌(Bacillus)獲得的α-淀粉酶,例如在GB1,296,839中更詳細地描述的地衣芽孢桿菌的特殊菌株,或在WO95/026397或WO00/060060中公開的芽孢桿菌屬菌株。可商購的淀粉酶是DuramylTM、TermamylTM、TermamylUltraTM、NatalaseTM、StainzymeTM、FungamylTM和BANTM(NovozymesA/S)、RapidaseTM和PurastarTM(來自GenencorInternationalInc.)。合適的纖維素酶包括細菌或真菌來源的那些。包括化學修飾或蛋白質工程改造的突變體。合適的纖維素酶包括來自芽孢桿菌屬(Bacillus)、假單胞菌屬(Pseudomonas)、腐質霉屬(Humicola)、鐮刀菌屬(Fusarium)、梭孢殼屬(Thielavia)、枝頂孢屬(Acremonium)的纖維素酶,例如由公開于US4,435,307、US5,648,263、US5,691,178、US5,776,757、WO89/09259、WO96/029397和WO98/012307的特異腐質霉(Humicolainsolens)、土生梭孢殼(Thielaviaterrestris)、嗜熱毀絲霉(Myceliophthorathermophila)和尖孢鐮刀菌(Fusariumoxysporum)產生的真菌纖維素酶。市售纖維素酶包括CelluzymeTM、CarezymeTM、CellucleanTM、EndolaseTM、RenozymeTM(NovozymesA/S)、ClazinaseTM和PuradaxHATM(GenencorInternationalInc.)以及KAC-500(B)(KaoCorporation)。優選CellucleanTM。合適的過氧化物酶/氧化酶包括植物、細菌或真菌來源的那些。包括化學修飾或蛋白質工程改造的突變體。有用的過氧化物酶的實例包括來自鬼傘屬(Coprinus),例如來自灰蓋鬼傘(C.cinereus)的過氧化物酶及其變體,如WO93/24618、WO95/10602和WO98/15257中所述的。市售的過氧化物酶包括GuardzymeTM和NovozymTM51004(NovozymesA/S)。適合使用的其他酶在WO2009/087524、WO2009/090576、WO2009/107091、WO2009/111258和WO2009/148983中討論。酶穩定劑組合物中存在的任何酶可以使用常規穩定劑穩定,所述穩定劑例如多元醇,如丙二醇或甘油,糖或糖醇,乳酸,硼酸或硼酸衍生物,例如芳族硼酸酯,或苯基硼酸衍生物例如4-甲酰基苯基硼酸,并且所述組合物可以按照例如WO92/19709和WO92/19708中所述配制。當烷基足夠長以形成支鏈或環狀鏈時,烷基包括支鏈、環狀和直鏈烷基鏈。烷基優選是直鏈或支鏈的,最優選是直鏈的。除非另有說明,否則本文使用的不定冠詞“一”或“一個”及其相應的定冠詞“所述”是指至少一個或一個或多個。實驗實施例1制備具有以下配方的水性液體洗衣用洗滌劑:成分重量%單丙二醇2三乙胺1.5具有7摩爾環氧乙烷的C12-C15醇乙氧基化物2.1直鏈烷基苯磺酸鹽8.4具有3摩爾環氧乙烷的月桂基醚硫酸鈉10.5檸檬酸0.5香料0.3染料0.006氫氧化鈉至pH=8.4不帶電荷的烷氧基化多芳基苯酚參見文本水余量該制劑用于預處理10×10cm的編織棉布片;將1ml制劑置于棉布的中心并以圓周運動摩擦。然后將棉布放置在平坦無孔表面上24小時,并在放置在定軌搖床(150rpm)上的塑料瓶中在20℃的26°French硬水中以100:1的液:布比洗滌1小時。移開棉布,并使用反射計測量棉布的顏色。在使用洗滌劑的布的中心處和純使用洗滌劑未到達的布的邊緣處測量顏色。顏色表示為CIEL*a*b*值,邊緣和中心之間的顏色差測量為Δb著色:Δb著色=b(邊緣)-b(著色)Δb著色值越大,中心和邊緣之間的顏色差異越大,著色越明顯。用不同水平的染料和不帶電荷的烷氧基化多芳基苯酚重復實驗。所用的多芳基苯酚是具有不同乙氧基化水平(16和54EO)的聚乙二醇單(2,4,6-三(1-苯乙基)苯基)醚。所用的染料是上述結構的吩嗪染料。結果概括在下表中。多芳基苯酚減少染料的純接觸著色,如通過Δb著色值的減小所見的。16EO化合物更有效。實施例2制備具有以下配方的水性液體洗衣用洗滌劑:成分重量%單丙二醇2.2三乙胺1.5具有7摩爾環氧乙烷的C12-C15醇乙氧基化物1.2直鏈烷基苯磺酸鹽4.6具有1摩爾環氧乙烷的月桂基醚硫酸鈉5.8檸檬酸2.0CaCl2二水合物0.2NaCl0.2染料0.045TinopalCBS-X(熒光劑BASF)0.3氫氧化鈉至H=8.4烷氧基化多芳基或多烷基苯酚參見文本水余量該制劑用于預處理10×10cm的編織棉布片;將1ml制劑置于棉布的中心并以圓周運動摩擦。然后將棉布放置在平坦無孔表面上24小時,并在放置在定軌搖床(150rpm)上的塑料瓶中在20℃的26°French硬水中以100:1的液:布比洗滌1小時。移開棉布,并使用反射計測量棉布的顏色。在使用洗滌劑的布的中心處和純凈的使用的洗滌劑未達到的邊緣處測量顏色。由染料引起的藍色被測量為590nm處的反射率,因為這是可見光譜中染料的最大吸光度并且不受熒光的影響。邊緣和中心之間的顏色差以ΔR(590)著色測量:ΔR(590)著色=R(590)邊緣-R(590)著色。ΔR(590)著色值越大,中心和邊緣之間的顏色差異越大,著色越明顯。使用三種不同的多烷基/多芳基苯酚醚:(a)具有7個EO的2,4,6-三丁基苯酚醚硫酸鹽,(b)具有13個EO的2,4,6-三丁基苯酚醚,(c)2,4,6-三苯乙烯基苯酚醚磷酸酯。使用的染料:結果概括在下表中。多芳基/烷基苯酚減少了染料的純接觸染色,如ΔR(590)著色值的減小可見。這對于所有3種化合物都存在:具有磺酸鹽基團或沒有磺酸鹽基團的的烷氧基化多烷基苯酚,和具有磺酸鹽基團的烷氧基化多芳基苯酚。多芳基苯酚具有最佳性能。當前第1頁1 2 3 
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