由獲自預聚物和擴鏈劑的聚酰胺聚合物制造的熱塑性成分以及制備方法與流程

本發明還包括聚酰胺聚合物，其得自所述具有擴鏈劑的聚酰胺預聚物。

本發明還包括聚酰胺聚合物用于調節包括所述聚酰胺聚合物的成分的熔體粘度的用途，以及所述成分用于擠出、注塑或模塑(molding)的用途，特別地用于使增強纖維的浸漬更為容易以制造復合物的用途，其中所述聚酰胺聚合物得自所述具有所述擴鏈劑的預聚物。

本發明還包括：制備所述成分的方法、通過所述成分制備復合材料、特別地基于所述材料的機械部件或結構部件的方法，以及本發明的成分用于復合材料部件以及由此產生的復合部件的用途，以及該成分在機動車輛、電氣和電子設備、鐵路、海洋、公路運輸、風力、體育、航空和航天、建筑、面板和休閑領域中的應用。

EP 0 261 020描述了基于PA 6、11和12的反應性半結晶態預聚物用于制備熱塑性復合物的用途，其中使用了拉擠成型方法。其中所述的脂族結構的預聚物的熱機械性能水平不足，且不含擴鏈劑。

EP 1 988 113描述了不含擴鏈劑的模塑成分，其是基于10T/6T共聚酰胺，該共聚酰胺具有：

-40至95mol％的10T；

-5至40mol％的6T。

EP 0 581 642描述了通過向二噁嗪或二噁唑啉中加入二羧基-封端的低聚物獲得的聚合物，其中給出的間-甲酚溶液在0.5g/dl的濃度下在30℃的粘度低于0.5dl g^-1，但并沒有說明任何熔體粘度。

US 2011306718描述了結合了擴鏈劑的低-Tg反應性脂族聚酰胺的拉擠成型方法，所述擴鏈劑的聚合結構具有幾個(實際上超過2個)酸酐或環氧官能團。該文件沒有描述非聚合的擴鏈劑。在浸漬纖維期間加入該擴鏈劑。

CN 102 234 373描述了用于通過擴鏈制備生物可降解的聚酰胺酯的方法。

KR 2008 0032357描述了使用封端的二異氰酸酯作為擴鏈劑增加尼龍的分子量的方法。

EP 2 586 585描述了具有大于或等于80℃的Tg的熱塑性復合材料，其使用合成纖維來強化。

為獲得良好的機械性能而使用成分要求具有高平均分子量Mn的可用的聚合物，特別地聚酰胺。然而，就模塑而言，所述成分的使用還要求增加的流動性，即低粘度。因此有必要升高加工溫度以增加流動性，由此造成了所述聚合物的降解。

本發明的方案克服了現有技術的缺陷，即無法在機械性能水平與在較短的制備周期中的低溫加工能力(轉化的容易程度)之間缺少良好的折中，其中目標成分包括至少一種聚酰胺聚合物，其得自包括至少一種擴鏈劑的至少一種反應性聚酰胺預聚物(PA₁-All₁-PA₁)，所述聚酰胺聚合物在大于或等于所述聚合物的T_m或T_g的溫度T₁下制備，并具有平均分子量Mn₁，

其特征在于所述成分具有可根據該成分需經受的溫度調節的熔體粘度，

所述溫度被包括在T₂至T₃的范圍內，其中T₂和T₃大于T₁，

并且分別在溫度T₂或T₃觀察到的所述熔體粘度η'₂或η'₃低于在相同的溫度T₂或T₃觀察到的不含擴鏈劑并且具有相同的平均分子量Mn₁(PA₁)的所述聚酰胺聚合物的熔體粘度η₂或η₃，

由此通過所述聚酰胺聚合物快速結晶的能力，使得平均分子量相同的聚合物在低溫下更容易加工，同時節省了加工過程的總能量平衡、縮短了制備周期并改善了產率，同時還將所述最終材料的機械性能水平保持在較高水平，并能夠根據所述聚酰胺聚合物的用途以及預期應用來調節相同的聚酰胺聚合物的加工溫度，該聚酰胺聚合物得自包括至少一種擴鏈劑的至少一種反應性聚酰胺預聚物。

因此，本發明的第一主題涉及包括至少一種聚酰胺聚合物的成分，該聚酰胺聚合物得自包括至少一種擴鏈劑的至少一種反應性聚酰胺預聚物(PA₁-All₁-PA₁)，所述聚酰胺聚合物在大于或等于所述聚合物的T_m或T_g溫度的溫度T₁下制備，并具有平均分子量Mn₁，

其特征在于所述成分具有可根據該成分需經受的溫度調節的熔體粘度，

所述溫度被包括在T₂至T₃的范圍內，其中T₂和T₃大于T₁，

并且分別在溫度T₂或T₃觀察到的所述熔體粘度η'₂或η'₃低于在相同的溫度T₂或T₃觀察到的不含擴鏈劑并且具有相同的平均分子量Mn₁(PA₁)的所述聚酰胺聚合物的熔體粘度η₂或η₃。

所述成分是基于得自至少一種聚酰胺預聚物的聚酰胺聚合物，該聚酰胺預聚物包括或由以下組成：至少一種酰胺單元A和至少一種擴鏈劑，其中任選地存在與A不同的至少一種第二酰胺單元B，以及任選地至少一種第三酰胺單元(C)，這些單元彼此不同。

本發明的第二主題涉及得自所述聚酰胺預聚物的聚酰胺聚合物，其中向所述聚酰胺預聚物中加入了擴鏈劑，即導致已加入所述擴鏈劑的所述聚酰胺預聚物發生聚合。

第三主題涉及具有擴鏈劑的聚酰胺聚合物用于調節包括所述聚酰胺聚合物的成分的熔體粘度的用途，以及所述成分用于擠出、注塑或模塑，特別地用于使增強纖維的浸漬更為容易以制備復合物的用途，其中所述聚酰胺聚合物得自具有所述擴鏈劑的所述預聚物。

本發明的第四主題涉及制備所述成分的方法。

本發明的另一主題涉及制備熱塑性復合材料的方法，更具體地，制備基于所述復合材料的機械部件或結構部件的方法。

本發明的又一主題涉及本發明的PA的具體成分PA用于制備相同成分的熱塑性復合材料，更具體地基于該材料的機械或結構部件的用途。

本發明的另一主題涉及由用于復合材料的所述成分產生的熱塑性復合材料。

最后，本發明包括基于復合材料的機械部件或結構部件，該復合材料通過本發明的特定方法獲得，或通過使用本發明的PA的具體成分得到。

因此，第一主題涉及包括至少一種聚酰胺聚合物的成分，該聚酰胺聚合物得自包括至少一種擴鏈劑的至少一種反應性聚酰胺預聚物(PA₁-All₁-PA₁)，所述聚酰胺聚合物在大于或等于所述聚合物的T_m或T_g溫度的T₁溫度下制備，并具有平均分子量Mn₁，

其特征在于所述成分具有可根據所述成分需經受的溫度調節的熔體粘度，

所述溫度被包括在T₂至T₃的范圍內，其中T₂和T₃大于T₁，

并且分別在溫度T₂或T₃觀察到的所述熔體粘度η'₂或η'₃低于在相同的溫度T₂或T₃觀察到的不含擴鏈劑并且具有相同的平均分子量Mn₁(PA₁)的所述聚酰胺聚合物的熔體粘度η₂或η₃，

以及其中：

所述成分包括一種或多種聚酰胺或由一種或多種聚酰胺組成，所述聚酰胺包括無規或嵌段共聚酰胺，它們是聚合物并包括式A/(B)_r/(C)_s的不同酰胺單元，如下選擇：

-A：為選自C₆-C₁₄的內酰胺或氨基酸的重復酰胺單元、酰胺單元X.Y，其中X表示至少一個二胺，所述二胺選自直鏈或支鏈脂族二胺、脂環族二胺和芳族二胺或它們的混合物，并且Y表示至少一種二羧酸，所述二酸選自：

脂族二酸、脂環族二酸和芳族二酸，

所述二胺和所述二酸包括4至36個碳原子,優選6至18個碳原子；

-B和C：為不同于A的重復酰胺單元，根據r和s的數值任選地存在，r＝0或1，s＝0或1，所述酰胺單元B和C選自與關于A的相同的組分，前提是當r和s＝1時B和C不同，

單元A+B+C的總和等于100％重量。

在不存在C的情況下，摩爾含量之和為A+B＝100％，其中A和B使其達100％。

在不存在B和C的情況下，A的摩爾含量為100％。

所述成分不含增強纖維，也不含聚合擴鏈劑(聚合物型擴鏈劑)。

溫度T_m表示半結晶聚酰胺的熔融溫度，且T_g表示非晶聚酰胺的玻璃化轉變溫度。

術語"平均分子量Mn"旨在表示數均分子量Mn，特別地通過尺寸排阻色譜法確定的數均分子量。

(PA₁-All₁-PA₁)表示包括反應性聚酰胺預聚物的聚酰胺聚合物，所述預聚物包括至少一種擴鏈劑。所述聚酰胺聚合物也可為式(All₁-PA₁-All₁-PA₁-All₁)或(All₁-PA₁-All₁-PA₁)的那些，即在末端位置具有至少一種擴鏈劑。

優選地，在溫度T₃觀察到的熔體粘度比η'₃/η₃低于在溫度T₂觀察到的熔體(粘度)比η'₂/η₂，T₃≥T₂+10℃。

優選地，在溫度T₃觀察到的熔體粘度比η'₃/η₃大于在溫度T₂觀察到的熔體(粘度)比η'₂/η₂，T₃≤T₂-10℃。

優選地，本發明的成分包括至少一種聚酰胺聚合物，或由至少一種聚酰胺聚合物組成，所述聚酰胺聚合物得自包括至少一種擴鏈劑的聚酰胺預聚物。

優選地，存在至少一種預聚物且存在單一的擴鏈劑。

優選地，存在單一的預聚物且存在至少一種擴鏈劑。

優選地，存在單一的預聚物且存在單一的擴鏈劑。

優選地，當所述聚酰胺聚合物作為僅有的那個存在時，其包括單一的預聚物和單一的擴鏈劑，或由單一的預聚物和單一的擴鏈劑組成。

術語"可被調節"意味著成分的熔體粘度可根據所述成分需經受的溫度變化。

因此發明人發現，意料不到地的是，成分不僅具有可根據其需經受的溫度調節的熔體粘度，還具有比分子量相同但不含擴鏈劑的相同聚酰胺聚合物(在說明書中也被稱為不含擴鏈劑的聚酰胺聚合物或不含增鏈劑的聚酰胺聚合物)更低的熔體粘度，該成分包括以下或由以下組成：

得自在其上存在至少一種擴鏈劑的至少一種反應性聚酰胺預聚物的聚酰胺聚合物(在說明書中也被稱為：具有擴鏈劑的聚酰胺聚合物或具有增鏈劑的聚酰胺聚合物)，即由在其上存在至少一種擴鏈劑的所述至少一種聚酰胺預聚物的聚合產生。

換句話說：

-或者是具有擴鏈劑且具有等于Mn₁的平均Mn的聚酰胺聚合物(PA₁-All₁-PA1)，

-或者是不含擴鏈劑、具有相同Mn₁的聚酰胺聚合物(PA₁)，

所述PA₁-All₁-PA₁和PA₁在任何大于或等于T_m或T_g的溫度T下制備，

如果所述PA₁-All₁-PA₁和PA₁經受兩種不同的溫度T₂和T₃，且T₂和T₃大于T₁，則本領域技術人員已知，分別在溫度T₂和T₃獲得的PA₁的熔體粘度η₂和PA₁的熔體粘度η₃不同，以及分別在溫度T₂和T₃獲得的PA₁-All₁-PA₁的熔體粘度η'₂和PA₁-All₁-PA₁的熔體粘度η'₃也不同。

然而，完全意料不到的是，發明人發現，盡管平均Mn₁相同，但η'₂還是低于η₂，就如同η'₃低于η₃一樣。

換句話說，PA₁-All₁-PA₁的粘度與PA₁的粘度一樣，但該粘度是針對更低的溫度下。

表述"PA₁-All₁-PA₁"是指擴鏈劑必須以共價的方式被引入聚酰胺聚合物的鏈中，并且不在該聚酰胺聚合物的末端位置。

此外，發明人還發現，在兩種不同溫度下，所獲得的在包括不含擴鏈劑的聚酰胺聚合物或由不含擴鏈劑的聚酰胺聚合物組成的成分和包括具有擴鏈劑的聚酰胺聚合物或由擴鏈劑的聚酰胺聚合物組成的成分之間的粘度比不恒定。

換句話說，η'₂/η₂≠η'₃/η₃并且隨溫度而變化。因此，對于T₃≥T₂+10℃，η'₂/η₂>η'₃/η₃，并且對于T₃≤T₂-10℃，η'₂/η₂<η'₃/η₃。

圖1總結了這些不同的性質。

優選地，當T₃≥T₂+10℃時，則T₃為至多350℃，特別地至多320℃，特別地，至多300℃。

當T₃≤T₂-10℃時，則T₂至多為360℃,特別地至多330℃，特別地至多310℃。

在相同溫度下，由含有或不含擴鏈劑的所述聚酰胺聚合物獲得的粘度之間的不同具有以下優勢：

1)相比于使用包括不含增鏈劑的聚酰胺的聚合物或由不含增鏈劑的聚酰胺組成的成分，包括具有增鏈劑的聚酰胺聚合物或由具有增鏈劑的聚酰胺聚合物組成的成分的使用更容易，特別地當溫度低于具有相同的平均Mn且不含擴鏈劑的聚酰胺的加工溫度時；

2)可以獲得包括相同的具有擴鏈劑但具有不同熔體粘度的聚酰胺聚合物或由該聚酰胺聚合物組成的成分，且可被無差別地用于擠出、注塑或模塑、用于不同的應用，并且特別地允許在制備復合物(特別地基于所述材料的機械或結構部件)時使得增強纖維的浸漬更為容易。

關于成分(A)、(B)和(C)：

脂族重復酰胺單元:

在本發明的第一個變體中，脂族酰胺單元A、B或C獲自包括6至14個碳原子的氨基羧酸。其因此可選自：9-氨基壬酸(表示為9)、10-氨基癸酸(表示為10)、11-氨基十一烷酸(表示為11)和12-氨基十二烷酸(表示為12)；優選地所述氨基羧酸為11-氨基十一烷酸。

在本發明的第二個變體中，脂族重復單元A、B或C獲自包括6至14個碳原子的內酰胺。其因此可選自己內酰胺(表示為6)、癸內酰胺(表示為10)、十一烷基內酰胺(表示為11)和十二烷基內酰胺或月桂基內酰胺(表示為12)；優選地，所述內酰胺為十一烷基內酰胺。

更優選地，重復單元A獲自單一的氨基羧酸或單一的內酰胺。

但是，為了獲得該相同的單元A，完全可以設想使用兩種或更多種氨基羧酸的混合物、兩種或更多種內酰胺的混合物，但也可以使用一種、兩種或更多種氨基羧酸與一種、兩種或更多種內酰胺的混合物。

X.Y型的重復單元A、B或C

重復單元X.Y是獲自至少一種直鏈脂族二胺、或至少一種脂環族二胺或至少一種芳族二胺或兩種或更多種這些物質的混合物與至少一種脂族二羧酸或至少一種脂環族二羧酸或至少一種芳族二羧酸的縮聚的單元。

二胺和二羧酸的摩爾比例優選地化學計量的。

二胺以及二羧酸各自包括4至36個碳原子，并且優選包括6至18個碳原子.

用于獲得該重復單元X.Y的脂族二胺為具有包括至少4個碳原子的直鏈主鏈的脂族二胺。

在適當的時候，該直鏈主鏈可包括一個或多個甲基和/或乙基取代基；在所述構型中，使用術語"支鏈脂族二胺"。當主鏈不含取代基時，脂族二胺被稱為"直鏈脂族二胺"。

不管脂族二胺是否在主鏈中包括甲基和/或乙基取代基，用于獲得該重復單元X.Y的脂族二胺包括4至36個碳原子，優選4至18個碳原子，優選6至18個碳原子，優選6至14個碳原子。

當該二胺為直鏈脂族二胺時，其對應于式H₂N-(CH₂)_x-NH₂，且可例如選自丁二胺,戊二胺,己二胺,庚二胺,辛二胺,壬二胺,癸二胺,十一烷二胺,十二烷二胺,十三烷二胺,十四烷二胺,十六烷二胺,十八烷二胺和十八烯二胺。剛剛提及的直鏈脂族二胺可全部為生物基的(biobased)，其落入標準ASTM D6866含義范圍內。

當該二胺為支鏈脂族二胺，其特別地可為甲基-2-戊二胺或2-甲基-1,8-辛二胺。

脂環族二胺可例如選自：二(3,5-二烷基-4-氨基環己基)甲烷、二(3,5-二烷基-4-氨基環己基)乙烷、二(3,5-二烷基-4-氨基環己基)丙烷、二(3,5-二烷基-4-氨基環己基)丁烷、通常被稱為"BMACM"或"MACM"的二(3-甲基-4-氨基環己基)甲烷或3'-二甲基-4,4'-二氨基二環己基甲烷(并且以下表示為B)、通常被稱為"PACM"的對-二(氨基環己基)甲烷(并且以下表示為P)、通常被稱為"PACP"的異亞丙基二(環己胺)、異佛爾酮二胺(以下表示為IPD)和通常被稱為"BAMN"的2,6-二(氨基甲基)降冰片烷。

在以下公開中給出了這些脂環族二胺的非窮聚性列表："脂環族Amines"(Encyclopaedia of Chemical Technology,Kirk-Othmer，第4版，(1992),pp.386-405)。

芳族二胺可選自1,3-苯二甲胺和1,4-苯二甲胺。

二羧酸可選自直鏈或支鏈的脂族二羧酸、脂環族二羧酸和芳族二羧酸。

當二羧酸為脂族且為直鏈時，其可選自琥珀酸(4)、戊二酸(5)、已二酸(6)、庚二酸(7)、辛二酸(8)、壬二酸(9)、癸二酸(10)、十一烷二酸(11)、十二烷二酸(12)、十三烷二酸(13)、十四烷二酸(14)、十六烷二酸(16)、十八烷二酸(18)、十八烯二酸(18)、二十烷二酸(20)、二十二烷二酸(22)以及含有36個碳原子的脂肪酸二聚體。

上述脂肪酸二聚體為通過具有長的基于烴的鏈的不飽和一元脂肪酸(如亞麻酸和油酸)的寡聚或聚合獲得的二聚體化的脂肪酸，特別地如EP 0 471 566中所述。

當二羧酸為脂環族時，其可包括以下碳主鏈：降冰片基甲烷、環己烷、環己基甲烷、二環己基甲烷、二環己基丙烷、二(甲基環己基)或二(甲基環己基)丙烷。

當二羧酸為芳族時，其可選自對苯二甲酸(表示為T)、間苯二甲酸(表示為I)和萘二酸。

根據本發明的一個優選實施方案，A為摩爾含量為100％的酰胺單元，并表示獲自內酰胺或氨基酸的脂族重復單元，特別地選自PA6、PA11和PA12。

根據本發明的一個優選的實施方案，A為摩爾含量為100％的酰胺單元，并代表重復酰胺單元X.Y，特別地選自PA6.6、PA6.10、PA6.12、PA10.10和10.12。

根據本發明的一個優選的實施方案，A表示摩爾含量在1％至99％的范圍內的酰胺單元，B為與A不同的酰胺單元，所述單元B的摩爾含量在1％至99％的范圍內，以及C為任選的不同于A且不同于B的酰胺單元，且如上所述。

優選地:

-A：為主要的酰胺單元，其摩爾含量的范圍為55％至95％，優選地55％至85％，更優選地55％至80％、其選自x.T單元，其中x為直鏈脂族的C₄至C₁₈二胺，優選地選自C₆、C₉、C₁₀、C₁₁和C₁₂，且其中T為對苯二甲酸，

-B：為與A不同的酰胺單元，取決于基于單元A的聚酰胺的T_m，所述單元B的摩爾含量的范圍為5％至45％，優選地15％至45％，更優選地20％至45％，并且所述酰胺單元B選自：獲自內酰胺或氨基酸的脂族重復單元，特別地選自PA6、PA11和PA 12；或重復酰胺單元X.Y，特別地選自PA6.6、PA6.10、PA6.12、PA10.10和10.12。

更優選地，

-A：為主要的酰胺單元，其摩爾含量的范圍為55％至95％，優選地55％至85％，更優選地55％至80％，甚至更優選地55％至75％，特別地56％至70％，其選自x.T單元，其中x為直鏈脂族的C₄至C₁₈、優選C₆、C₉、C₁₀、C₁₁或C₁₂二胺，且其中T為對苯二甲酸，

-B：為與A不同的酰胺單元，取決于基于單元A的聚酰胺的T_m，所述單元B的摩爾含量的范圍為5％至45％，優選地15％至45％，更優選地20％至45％，甚至更優選地25％至45％，特別地30％至45％，并且所述酰胺單元B選自x'.T單元，其中x'選自：

o B1)支鏈脂族二胺，其具有單個甲基或乙基(優選甲基)支鏈(分枝表示相同意思)，特別地2-甲基五亞甲基二胺(MPMD)或2-甲基八亞甲基二胺(MOMD)，且其主鏈長度與所述相關單元A的二胺x的主鏈長度相比相差至少兩個碳原子，優選x'(根據B1)為MPMD；或

o B2)間-苯二甲胺(MXD)；或

o B3)直鏈脂族的C₄至C₁₈二胺,優選所述單元A的二胺x鏈與

和所述單元B的二胺x'的鏈之間的差異為至少兩個碳原子，

并且優選地，所述單元B選自x'.T單元，其中x'為根據選項B1)的MPMD或根據選項B2)的MXD或如上定義的根據選項B3)的直鏈脂族二胺，或更優選地x'為根據B1)的MPMD或根據B2)的MXD，且甚至更優選地，x'為根據B2)的MXD，

-C：任選的酰胺單元，如上所定義，其不同于A且不同于B，

并且在摩爾含量之和A+B+C等于100％的條件下。

根據第一種可能性，在本發明的所述成分中，所述聚酰胺聚合物包括根據C的所述酰胺單元，其不同于A且不同于B，其中存在以上定義的單元C。相對于聚酰胺的總摩爾含量，C的摩爾含量范圍為至多30％，優選至多25％，優選至多20％，更優選至多15％。

當存在單元C且其對應于x'T時(其中x'如上述單元B中所定義)，在這種情況中C的定義與B不同，所述單元C可基于根據B1定義的x'，并且在這種情況中，所述單元B可具有根據B2或B3定義的x'。如果C是基于根據B2的x'，則在這種情況中單元B可基于根據B1或B3的x'。如果C是基于根據B3的x'，則在這種情況中單元B可基于根據B1或B2定義的x'。

更具體地，在所述成分的該單元C中，所述芳族結構例如可選自間苯二甲酸和/或萘結構。對苯二甲酸結構是可以的，特別地對于當二胺為脂環族時的二酸組分。所述脂環族結構可選自基于環己烷環的結構或基于十氫萘環的結構(氫化的萘結構)。

優選地，C的結構得自脂族二胺和脂環族和/或芳族二酸,例如以上所定義的那樣，或得自二酸和脂環族二胺,例如以上所定義的那樣。更具體地，所述單元C選自得自以下的單元：

-脂環族二胺和對苯二甲酸；或

-二酸，其選自間苯二甲酸和萘二酸、或基于環己烷和基于分別如以上對單元A和B所定義的二胺x或x'。

根據本發明成分的另一個變體，相對于聚酰胺的總摩爾含量，所述單元C的摩爾含量范圍為至多70％，特別地至多40％，特別地至多30％，優選至多20％。因此，根據該變體，所述成分包括如上定義的所述單元C，特別地選自：C₆至C₁₂、優選C₆、C₁₁和C₁₂氨基酸或內酰胺或其混合物；或者得自C₆至C₁₈、優選C₆至C₁₂直鏈脂族二酸與C₆至C₁₈、優選C₆至C₁₂直鏈脂族二胺的反應的單元，并且優選地其中單元A和B分別基于以上定義的二胺x和x'。

優選地，相對于根據本發明以上定義的聚酰胺的總摩爾含量，當存在單元C時，其摩爾含量低于40％。

優選地，相對于根據本發明以上定義的所述聚酰胺聚合物的所有單元，根據本發明以上和以下的定義的所述酰胺單元A的摩爾含量的范圍為55％至80％，更優選地55％至75％，甚至更優選地55％至70％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至95％；和B，比例為5％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至95％；和B，比例為15％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至95％；和B，比例為20％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至95％；和B，比例為25％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至95％；和B，比例為30％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至85％；和B，比例為5％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至85％；和B，比例為15％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至85％；和B，比例為20％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至85％；和B，比例為25％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至85％；和B，比例為30％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至80％；和B，比例為5％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至80％；和B，比例為15％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至80％；和B，比例為20％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至80％；和B，比例為25％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至80％；和B，比例為30％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至75％；和B，比例為5％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至75％；和B，比例為15％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至75％；和B，比例為20％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至75％；和B，比例為25％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至75％；和B，比例為30％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至70％；和B，比例為5％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至70％；和B，比例為15％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至70％；和B，比例為20％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至70％；和B，比例為25％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至70％；和B，比例為30％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至95％；和B，比例為5％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至95％；和B，比例為15％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至95％；和B，比例為20％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至95％；和B，比例為25％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至95％；和B，比例為30％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至85％；和B，比例為5％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至85％；和B，比例為15％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至85％；和B，比例為20％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至85％；和B，比例為25％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至85％；和B，比例為30％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至80％；和B，比例為5％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至80％；和B，比例為15％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至80％；和B，比例為20％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至80％；和B，比例為25％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至80％；和B，比例為30％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至75％；和B，比例為5％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至75％；和B，比例為15％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至75％；和B，比例為20％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至75％；和B，比例為25％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至75％；和B，比例為30％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至70％；和B，比例為5％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至70％；和B，比例為15％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至70％；和B，比例為20％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至70％；和B，比例為25％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括以下單元或由以下單元組成：A，比例為55％至70％；和B，比例為30％至45％，A+B的摩爾含量之和等于100％。

優選地，成分包括單元A和B或由單元A和B組成，如上所述，相對于所述聚合物的所有單元，A+B的摩爾含量之和等于100％，該成分還包括單元C，其摩爾含量范圍為至多30％。

優選地，成分包括單元A和B或由單元A和B組成，如上所述，相對于所述聚合物的所有單元，A+B的摩爾含量之和等于100％，該成分還包括單元C，其摩爾含量范圍為至多25％。

優選地，成分包括單元A和B或由單元A和B組成，如上所述，相對于所述聚合物的所有單元，A+B的摩爾含量之和等于100％，該成分還包括單元C，其摩爾含量范圍為至多20％。

優選地，成分包括單元A和B或由單元A和B組成，如上所述，相對于所述聚合物的所有單元，A+B的摩爾含量之和等于100％，該成分還包括單元C，其摩爾含量范圍為至多15％。

根據上述本發明的成分第一個優選的選項，所述成分具有單元B，其x'根據上述選項B1所定義，特別地其中MPMD為所述單元B的更優選的二胺。單元A保持為以上所定義的，即x.T，其中x為C₄至C₁₈、優選C₉、C₁₀、C₁₁或C₁₂直鏈脂族二胺.

根據所述成分的第二個優選的選項，其具有單元B，其中x'為以上根據選項B2定義的MXD。單元A保持為所提及的第一選項所定義的。該第二選項結合上述第一選項構成本發明最優選的選項，特別地，該第二選項為本發明最優選的選項。

第三個優選的選項為：其中B根據上述選項B1或B2或B3定義并且存在如上定義的單元C，其以至多25mol％、優選至多20mol％、更優選地至多15mol％的百分比替代B，特別地，B根據上述第一或第二選項定義。

優選地，成分包括單元A和B或由單元A和B組成，如上所述，A+B的摩爾含量之和等于100％，該成分還包括單元C作為對B的部分取代，且相對于所述單元B，其摩爾含量范圍為至多25％。

優選地，成分包括單元A和B或由單元A和B組成，如上所述，A+B的摩爾含量之和等于100％，該成分還包括單元C作為對B的部分取代，且相對于所述單元B，其摩爾含量范圍為至多20％。

優選地，成分包括單元A和B或由單元A和B組成，如上所述，A+B的摩爾含量之和等于100％，該成分還包括單元C作為對B的部分取代，且相對于所述單元B，其摩爾含量范圍為至多15％。

甚至更優選地，所述聚酰胺成分基于選自以下的單元A和B：

-當單元A為6T時，所述單元B選自：9T、10T、11T、12T、13T、14T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T，優選11T、12T、13T、14T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T，更優選MPMD.T或MXD.T，其中B的摩爾含量的范圍為20％至45％，

-當單元A為9T時，所述單元B選自：6T、10T、11T、12T、13T、14T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T，優選11T、12T、13T、14T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T，更優選MPMD.T或MXD.T，其中B的摩爾含量的范圍為30％至45％，

-當單元A為10T時，所述單元B選自：6T、9T、11T、12T、13T、14T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T，優選12T、13T、14T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T，更優選MPMD.T或MXD.T，其中B的摩爾含量的范圍為25％至45％，

-當單元A為11T時，所述單元B選自：6T、9T、10T、12T、13T、14T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T，優選9T、13T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T，更優選MPMD.T或MXD.T，其中B的摩爾含量的范圍為20％至45％，

-當單元A為12T時，所述單元B選自：6T、9T、10T、11T、13T、14T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T，優選9T、10T、14T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T，更優選MPMD.T或MXD.T，其中B的摩爾含量的范圍為20％至45％。

根據該選擇，本發明的第一種更具體的成分可如下定義：單元A為6T；且單元B選自：9T、10T、11T、12T、13T、14T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T，優選11T、12T、13T、14T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T，更優選MPMD.T或MXD.T，其中B摩爾含量的范圍為20％至45％。

第二種具體的成分對應于：單元A為單元9T；單元B選自：10T、11T、12T、13T、14T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T、優選11T、12T、13T、14T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T、更優選MPMD.T或MXD.T，其中B的摩爾含量的范圍為30％至45％。第三種具體的成分對應于：單元A為單元10T；單元B選自：9T、11T、12T、13T、14T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T，優選12T、13T、14T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T、更優選MPMD.T或MXD.T，其中B的摩爾含量的范圍為25％至45％。第四種具體的成分對應于：單元A為11T；單元B選自：9T、10T、12T、13T、14T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T，優選9T、13T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T、更優選MPMD.T或MXD.T，其中B的摩爾含量的范圍為20％至45％。最后，另一種具體的成分對應于：單元A為12T；單元B選自：9T、10T、11T、13T、14T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T，優選9T、10T、14T、15T、16T、17T和18T、MPMD.T和MXD.T，更優選MPMD.T或MXD.T，其中B的摩爾含量的范圍為20％至45％。

根據優選的第五選項，單元A保持為以上所定義的，即x.T，其中x為直鏈脂族C₄至C₁₈、優選C₆、C₉、C₁₀、C₁₁或C₁₂胺；單元B對應于x'.T，其中x'為B3)直鏈脂族C₄至C₁₈二胺；且存在單元C，其特別地選自C₆至C₁₂、優選C₆、C₁₁和C₁₂的內酰胺或氨基酸或其混合物，或者該單元得自直鏈脂族C₆至C₁₈、優選C₆至C₁₂二酸與直鏈脂族C₆至C₁₈、優選C₆至C₁₂二胺之間的反應；且優選地其中單元A和B分別基于以上定義的二胺x和x'。

優選地，在第五選項中，相對于根據本發明定義的聚酰胺的總摩爾含量，單元C的摩爾含量低于40％，特別地低于30％，特別地低于20％。

優選地，該第四選項的優選的化合物之一為10.T/6.T/11。

所述成分包括聚酰胺聚合物或由聚酰胺聚合物組成，所述聚酰胺聚合物得自以下反應產物的聚合：

a1)以上已定義的所述聚酰胺聚合物的至少一種預聚物，其中該預聚物具有n個相同的末端反應性官能團X₁，其選自：-NH₂(氨基),-CO₂H(羧基)和-OH(羥基),優選-NH₂(氨基)和-CO₂H(羧基)，其中n為1至3，優選地1至2，更優選地1或2，更具體為2，以及

a2)至少一種擴鏈劑Y₁-A'-Y₁，其中A'為非聚合結構(既非聚合物也非低聚物或預聚物)的基于烴的二價基團，其具有2個相同的末端反應性基團Y₁，該官能團通過與所述預聚物a1)的至少一個官能團X₁加成聚合(沒有反應副產物的消除)而呈反應性，該擴鏈劑優選地具有低于500且更優選低于400的分子量，

特別地，Y₁選自：嗪、唑啉、唑啉酮、嗪酮、咪唑啉、環氧、異氰酸酯、馬來酰亞胺、環酐，特別地嗪、唑啉、唑啉酮、嗪酮、咪唑啉、環氧、馬來酰亞胺、環酐，且優選X₁為CO₂H且Y₁選自環氧和唑啉。

NH₂(氨基)表示伯胺和仲胺。

作為隨所述半結晶聚酰胺預聚物a1所具有的官能團X₁變化的擴鏈劑a2)的合適的實例，可提及：

-當X₁為NH₂或OH(優選NH₂)時：

o擴鏈劑Y₁-A'-Y₁對應于：

Y₁選自：馬來酰亞胺,任選封端的異氰酸酯,嗪酮和唑啉酮以及環酐，優選嗪酮和唑啉酮,特別地馬來酰亞胺,嗪酮和唑啉酮以及環酐，優選嗪酮和唑啉酮；

以及

A'為具有反應性官能團或基團Y₁的基于碳的間隔物或基于碳的基團，其選自：

·當Y₁＝嗪酮和唑啉酮時，A'為兩個官能團(基團)Y之間的共價鍵，或者

·基于脂族烴的鏈或基于芳族和/或脂環族烴的鏈，后兩者包括至少一個任選取代的5或6碳原子環，其中任選地所述基于脂族烴的鏈任選地具有14至200g.mol-¹的分子量

o或者擴鏈劑Y₁-A'-Y₁對應于：Y為己內酰胺基團；且A'可為羰基基團(如羰基雙己內酰胺)，或A'可為對苯二甲酰基或間苯二甲酰基，

o或者所述擴鏈劑Y₁-A'-Y₁具有環酐基團Y，且優選該擴鏈劑選自脂環族和/或芳族羧酸二酐，且更優選地選自：亞乙基四羧酸二酐、均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、苝四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、六氟異亞丙基雙鄰苯二甲酸二酐、9,9-雙(三氟甲基)氧雜蒽四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯砜四羧酸二酐、雙環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐，或其混合物，

且

-當X₁為COOH時：

o所述擴鏈劑Y₁-A'-Y₁對應于：

Y₁選自：唑啉、嗪、咪唑啉、吖丙啶(如1,1'-間或對-苯二甲酰基-二(2-甲基吖丙啶))或環氧基；

A'為如上定義的基于碳的間隔物(基團)。

更具體地，當在所述擴鏈劑Y₁-A'-Y₁中所述官能團Y₁選自嗪酮、唑啉酮、嗪、唑啉或咪唑啉、特別地唑啉時，在這種情況中，在由Y₁-A'-Y₁表示的擴鏈劑中，A'可表示亞烷基，如-(CH₂)_m-，其中m的范圍為1至14且優選地2至10，或者A'可表示(烷基)取代的或未取代的環亞烷基和/或亞芳基，例如苯類亞芳基(如鄰-、間-或對-亞苯基)或萘類亞芳基，且優選A'為亞芳基和/或亞環烷基。

在其中Y₁為環氧的情況中，擴鏈劑可選自：雙酚A二縮水甘油醚(DGEBA)及其(脂環族)氫化衍生物雙酚F二縮水甘油醚、四溴雙酚A二縮水甘油醚、或對苯二酚二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、環己烷二甲醇二縮水甘油醚、Mn<500的聚乙二醇二縮水甘油醚、Mn<500的聚丙二醇二縮水甘油醚、Mn<500的聚四亞甲基二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、Mn<500的雙酚A聚乙二醇二縮水甘油醚、Mn<500的雙酚A聚丙二醇二縮水甘油醚、二羧酸的二縮水甘油酯如對苯二甲酸縮水甘油酯、或環氧化的二烯烴(二烯)或具有雙倍環氧化的烯屬不飽和度的脂肪酸、二縮水甘油基1,2-環己烷二羧酸酯及它們的混合物。

在羰基雙己內酰胺或對苯二甲酰基雙己內酰胺或間苯二甲酰基雙己內酰胺作為擴鏈劑Y₁-A'-Y₁的情況中，優選的條件避免在所述聚合和在熔融態下的加工期間的副產物如己內酰胺的消除。

在其中Y₁表示封端的異氰酸酯官能團的以上提及的任選情況下，可使用用于封端異氰酸酯官能團的試劑例如ε-己內酰胺、甲乙基酮肟、二甲基吡唑、或丙二酸二乙酯獲得該封端。

同樣地，在其中擴鏈劑為與預聚物P(X₁)_n(其中X₁＝NH₂)反應的二酐的情況下，優選的條件避免在聚合期間和在熔融態下加工期間的酰亞胺環的任何形成。

對于X₁＝OH或NH₂，基團Y₁優選地選自：異氰酸酯(未封端的)、嗪酮和唑啉酮，更優選地嗪酮和唑啉酮，其中如上定義的A'作為間隔物(基團)。

作為適于本發明的實施的具有唑啉或嗪反應性官能團Y的擴鏈劑的實例，可參考申請EP 0 581 642的第7頁上以標記“A”、“B”、“C”和“D”描述的那些，以及參考其中公開的其制備方法及其反應模式。在該文獻中“A”為雙唑啉，“B”為雙嗪，“C”為1,3-亞苯基雙唑啉且“D”為1,4-亞苯基雙唑啉。

作為實例，在其中X₁＝CO₂H且該擴鏈劑Y₁-A'-Y₁為1,4-亞苯基二唑啉時，獲得的反應產物具有至少一個重復單元，該單元具有以下結構：

-O-C(O)-P-C(O)-O-R₁-NH-C(O)-A'-C(O)-NH-R₁-

其中：

P為酸-封端的聚酰胺HO-C(O)-P-C(O)-OH，其獲自酰胺單元(A)、(B)或(C)，

R₁為(CH₂)₂，且

A'為苯基。

作為適用于本發明的實施方案的具有咪唑啉反應性官能團Y的擴鏈劑的實例，可參照申請EP 0 739 924的第7-8頁以及第10頁的表1中描述的那些("A"至"F")，且還可參照其中所公開的這些實例的制備方法及其反應模式。

作為適于本發明的實施的具有反應性官能團Y₁＝嗪酮或唑啉酮的擴鏈劑的實例，可參考申請EP 0 581 641的第7-8頁上以標記“A”-“D”描述的那些，以及參考其中公開的其制備方法及其反應模式。

作為適合的嗪酮(6原子環)和唑啉酮(5原子環)基團Y₁的實例，可提及源自如下的基團Y：苯并嗪酮、嗪酮或唑啉酮，其中作為間隔物的A'可為共價單鍵，其中分別相應的擴鏈劑為：雙(苯并嗪酮)、雙嗪酮和雙唑啉酮。

A'也可為C₁至C₁₄、優選地C₂至C₁₀亞烷基，但是優選地A'為亞芳基和更特別地其可為亞苯基(在1,2或1,3或1,4位上被Y₁取代)或萘基團(被Y₁二取代)或苯二甲酰基(間苯二甲酰基或對苯二甲酰基)或者A'可為亞環烷基。

對于官能團Y₁如嗪(6元環)、唑啉(5元環)和咪唑啉(5元環)，基團A'可為如上所述的，其中A'可為共價單鍵并且其中分別相應的擴鏈劑為：雙嗪、雙唑啉和雙咪唑啉。A'也可為C₁至C₁₄、優選地C₂至C₁₀亞烷基。基團A'優選地為亞芳基和更特別地其可為亞苯基(在1,2或1,3或1,4位上被Y₁取代)或萘基團(被Y₁二取代)或苯二甲酰基(間苯二甲酰基或對苯二甲酰基)或者A'可為亞環烷基。

在其中Y₁＝吖丙啶(3原子含氮雜環，相當于其中用-NH-替代醚-O-的環氧乙烷)的情況下，基團A'可為苯二甲酰基(1,1-間-或對苯二甲酰基)，其中1,1'-間苯二甲酰基雙(2-甲基吖丙啶)作為該類型的擴鏈劑的實例。

所述預聚物P(X)_n和所述擴鏈劑Y₁-A'-Y₁之間的反應的催化劑以范圍0.001％-2.0％、優選地0.01％-0.5％(相對于所提及的兩種共反應物的總重量)的含量存在可加速加成(聚合)反應并因此縮短生產周期。這樣的催化劑可選自：4,4'-二甲基氨基吡啶、對甲苯磺酸、磷酸、NaOH和任選地如EP 0 425 341第9頁1-7行中所述的針對縮聚或酯交換描述的那些。

根據所述擴鏈劑的選擇的更特別的情況，A'可表示亞烷基如-(CH₂)_m-(其中m范圍為1至14和優選地2至10)或表示烷基取代的或未取代的亞芳基如苯類亞芳基(如鄰-亞苯基、間-亞苯基或對-亞苯基)或者萘類亞芳基(其中亞芳基：亞萘基)。優選地，A'表示可為取代或未取代的苯類或萘類的亞芳基。

如已經說明的，所述擴鏈劑(a2)具有非聚合結構和優選地小于500、更優選地小于400的分子量。

以上提及的所述成分的所述反應性預聚物的數均分子量Mn的范圍為500至10000，優選地1000至6000，特別地，該分子量通過基于末端官能團的含量(其通過在溶液中的電位滴定確定)和所述預聚物的官能度的計算來確定。分子量Mn也可通過尺寸排阻色譜法或NMR確定。

所述增鏈劑在所述聚酰胺聚合物中的含量在1％至20％、特別地5％至20％，特別地10％至20％的范圍內。

在根據定義a)的本發明的反應性成分的情況下，所述反應性預聚物通過如下制備：二胺和相應的二酸組分與任選地氨基酸或內酰胺之間的常規縮聚反應，同時遵循(考慮)根據本發明的單元A和B以及任選地C的性質和比例。可獲得在同一個鏈上具有胺和羧基官能團X₁'和Y₁'的預聚物，例如，通過添加總共具有等量的胺和羧基單元的單體(氨基酸、二胺、二酸)的組合。獲得具有官能團X₁'和Y₁'的這些預聚物的另一途徑是例如通過將具有2個相同的官能團X₁'＝胺的預聚物與具有Y₁'：羧基的二酸預聚物組合，其中酸官能團的總摩爾含量等于起始胺官能團X'的總摩爾含量。

為了獲得在同一個鏈上用相同的(胺或羧基)官能團官能化的預聚物，如下是足夠的：采用過量的二胺(或總的胺官能團)以具有胺末端官能團或者采用過量的二酸(或總的羧基官能團)以具有羧基末端官能團。

在具有n個相同的官能團X₁的預聚物P(X₁)_n的情況下，在封端的單官能組分(取決于X₁＝胺或羧基的性質的單酸或單胺)的存在下可獲得官能度1。

官能度n＝2可由雙官能組分獲得：二胺和二酸，其中之一過量以取決于該過量確定X₁。

對于n＝3，例如，對于預聚物P(X₁)_n，三官能組分的存在是必要的，例如在與二酸的反應中三胺(每預聚物鏈的1摩爾)與二胺的存在。對于P(X₁)_n，優選的官能度為n＝2。

通過反應性前體成分的聚合，所述聚酰胺聚合物得自包括擴鏈劑的反應性聚酰胺預聚物，該反應性預聚物的Mn比所述聚酰胺聚合物的Mn至少低兩倍。所述成分的所述聚酰胺聚合物的數均分子量Mn優選在10 000至40 000，優選地12 000至30 000的范圍內，具體地，該分子量通過基于末端官能團的含量和所述預聚物的官能度的計算來確定，所述末端官能團的含量通過在溶液中的電位滴定來確定。

根據一個優選的實施方案，所述成分還具有可根據其需要經受的溫度調節的平均分子量。

根據一個優選的實施方案，以上定義的本發明的成分包括聚酰胺聚合物或由聚酰胺聚合物組成，所述聚酰胺聚合物得自預聚物，該預聚物中已加入擴鏈劑Y₁-A'-Y₁，其選自亞苯基-雙唑啉，優選1,3-亞苯基-雙(2-唑啉)或1,4-亞苯基-雙(2-唑啉)(PBO)。

術語"可被調節"表示這種情況，其中成分的聚酰胺聚合物的平均分子量可根據所述成分需經受的溫度變化。

換句話說,當具有PBO型擴鏈劑(PA-PBO-PA)的聚酰胺聚合物在大于或等于T_m或T_g的溫度T₁下制備時，其具有平均分子量Mn₁；如果這次使這種相同的PA-PBO-PA經受溫度T₂，其中T₂大于或等于T_m且T₂≥T₁，則其具有平均分子量Mn₂，其中Mn₂≤Mn₁，并且相反地，如果T₂≤T₁，則Mn₂≥Mn₁。

因此，發明人已發現，不僅可調節成分的熔體粘度，還可以調節所述聚酰胺聚合物的平均分子量，從而提供了能夠獲得這樣一種成分的優勢，其中所述成分的聚酰胺聚合物的粘度和/或平均分子量可被調節，由此允許所述成分用于擠出、注塑或模塑的不同用途以及不同應用。

根據本發明的成分可包括除增強纖維和添加劑以外的填料。

在合適的填料中，作為實例可提及：無機或有機填料：碳黑,碳納米管(CNT),碳納米纖維,玻璃珠,粉末形式的經研磨再循環的聚合物。

在合適的添加劑中，作為實例可提及：在UV或IR范圍內產生吸收以允許通過激光技術(UV或IR)對獲得的復合物進行焊接的添加劑；和熱穩定劑，其選自空間位阻酚或空間位阻胺(HALS)型的抗氧化劑。這些穩定劑的功能是防止該聚酰胺的熱氧化以及顯著的光氧化和降解。

本發明的第二主題涉及根據上述成分定義的反應性聚酰胺聚合物，其得自其中已加入擴鏈劑的預聚物。通過定義，該聚酰胺聚合物是本發明的熱塑性復合材料成分的重要組分之一，且因此作為與本發明相關的產品是本發明的一部分，當面對相同的需要解決的技術問題時，該產品具有與本發明相同的發明構思。

所述聚酰胺聚合物可為顆粒或粉末形式。

第三主題涉及根據以上成分定義的至少一種聚酰胺聚合物用于調節包括所述聚酰胺聚合物的成分的熔體粘度的用途

在不同溫度使用所述預聚物能夠獲得具有不同粘度的成分。

優選地，使用所述聚酰胺預聚物能夠調節包括所述聚酰胺聚合物的成分的熔體粘度以及所述聚酰胺聚合物的平均分子量。

優選地，所述聚酰胺預聚物包括擴鏈劑Y₁-A'-Y₁，所述擴鏈劑為1,3-亞苯基-雙(2-唑啉)或1,4-亞苯基-雙(2-唑啉)。

第三主題還涉及以上定義的成分用于擠出、注塑或模塑的用途，以制備基于所述復合材料的機械或結構部件的用途，以及特別地用于在制備復合物時使增強纖維的浸漬更為容易的用途。

優選地，所述復合材料的所述機械或結構部件與以下領域中的應用有關：機動車輛、電氣或電子設備、鐵路、海洋(海事)和風力領域、光電領域、太陽能領域(包括太陽能板和太陽能發電站的組件)、運動領域、航空和航天領域以及公路運輸(貨車相關)、建筑、土木工程、面板和休閑領域。

優選地，用于機動車輛工業應用中的所述部件為在發動機罩下用于輸送流體的部件，特別地在進氣閥設備、冷卻設備(例如通過空氣、冷卻液體等來冷卻)和用于輸送或傳送燃料或流體(如油、水等)的設備中的部件。

優選地，用于電氣或電子工業應用中的所述機械或結構部件為電子和電氣產品，如封裝的螺線管、泵、電話、計算機、印刷機、傳真機、調制解調器、顯示器、遙控器、相機、斷路器、電纜護套、光纖、開關或多媒體系統。電氣和電子產品的這些元件不僅包括該產品的結構部件(外罩、外殼等)，還包括其任選的相關附件(耳機、連接元件、纜線等)。

更特別地，根據使用根據本發明的由復合材料制成的所述部件的溫度可區分出三種更優選的應用：

-在風力工業中，采用至少90℃的所述熱塑性基體聚酰胺的Tg

-在機動車工業中，采用至少100℃的所述聚酰胺的Tg

-在航空工業中，采用至少120℃的所述聚酰胺的Tg。

這意味著，對于至少100℃的Tg，其可具有兩種可能的應用：汽車工業和風力工業，且如果Tg為至少120℃，其可具有在風力和機動車工業、加上航空工業中的應用。

因此使用本發明成分可以通過擠出來制備不同的物體，如管、導管、形狀部件、織物纖維、碟、片或膜，或者通過注塑或模塑制備用于以上定義的應用的物體。

本發明的第四主題涉及制備熱塑性復合材料、特別地制備基于所述材料的機械部件或結構部件的方法，所述材料具有如上所述根據本發明定義的成分，該方法包括至少一個如下步驟：在溫度T模塑或加工至少一種根據本發明如上定義的成分，所述溫度可以獲得期望的粘度η。

更具體地，所述方法可包括以下步驟：

i)在開放或封閉的模具中或在模具之外用根據本發明如上定義的但不含所述纖維增強物的成分熔融浸漬纖維增強物，以獲得額外包括經浸漬的纖維增強物的根據本發明定義的成分；

ii)加工或模塑步驟i)的所述成分，以在模具中或通過其它加工系統形成最終的復合組件。

優選地，本發明的成分中的聚酰胺聚合物的玻璃化轉變溫度Tg低于或等于75℃，且熔融溫度為150℃至低于250℃；或者Tg大于75℃、特別地至少80℃且優選地100至200℃、更優選地110至200℃、特別地110℃至低于180℃,所述方法包括：

i)用至少一種如上定義的成分批量熔融浸漬的步驟，特別地該成分在批量熔融浸漬溫度下的粘度不超過200Pa.s、優選地不超過150Pa.s；

ii)冷卻和獲得纖維預浸漬物的步驟；

iii)加工以及最終形成所述復合材料的步驟。

在根據本發明所述的方法中，所述方法可優選根據RTM,S-RIM,注射-壓縮成型或拉擠成型工藝、或通過輸注成型進行,特別是在成分的情況下。

優選地，所述加工步驟在減壓下通過對預浸漬物的熱壓縮來進行。

增強纖維或纖維增強物可為纖維、優選地長纖維(即，具有大于1000、優選地大于2000的由纖維的長度對直徑的比率定義的縱橫比的纖維，這意味著這些纖維具有圓形橫截面)的集合體。在該集合體中，纖維可為連續的、或者為單向(UD)或多向(2D，3D)增強物的形式。特別地，它們可為織物、片、條、或編織物的形式且也可被切割，例如以無紡物(墊)的形式或以氈的形式。

這些增強纖維可選自：

-礦物纖維，所述纖維具有高于本發明的所述半結晶聚酰胺的熔融溫度Tm且高于聚合和/或加工溫度的高熔融溫度Tm'；

-聚合纖維或聚合物纖維，具有熔融溫度Tm'，或者如果不是Tm'，則具有玻璃化轉變溫度Tg'，其高于聚合溫度或高于構成復合物的所述基體的所述半結晶聚酰胺的熔融溫度Tm且高于加工溫度；

-或者以上提及的纖維的混合物。

作為適于本發明的礦物纖維，可提及碳纖維，其包括納米管或碳納米管(CNT)、碳納米纖維或石墨烯的纖維；二氧化硅纖維如玻璃纖維，特別地E、R或S2型的；硼纖維；陶瓷纖維、特別地碳化硅纖維、碳化硼纖維、碳氮化硼纖維、氮化硅纖維、氮化硼纖維、玄武巖纖維；基于金屬和/或其合金的纖維或絲；金屬氧化物、特別地氧化鋁(Al₂O₃)的纖維；金屬化纖維如金屬化玻璃纖維和金屬化碳纖維，或者以上提及的纖維的混合物。

更具體地，這些纖維可選自以下：

-礦物纖維可選自：碳纖維、碳納米管纖維、玻璃纖維(特別地E、R或S2型的)；硼纖維、陶瓷纖維(特別地碳化硅纖維、碳化硼纖維、碳氮化硼纖維、氮化硅纖維、氮化硼纖維、玄武巖纖維)、基于金屬和/或其合金的纖維或絲、基于金屬氧化物如Al₂O₃的纖維、金屬化纖維如金屬化玻璃纖維和金屬化碳纖維、或者以上提及的纖維的混合物，和

-聚合物纖維或聚合纖維，在以上提及的條件下，選自：

■熱固性聚合物纖維和更特別地選自如下的那些：不飽和聚酯、環氧樹脂、乙烯基酯、酚醛樹脂、聚氨酯、氰基丙烯酸酯和聚酰亞胺如雙馬來酰亞胺樹脂、或者得自胺如三聚氰胺與醛如乙二醛或甲醛的反應的氨基塑料，

■熱塑性聚合物纖維，更特別地選自如下：聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、高密度聚烯烴如聚乙烯(PET)、聚丙烯(PP)和PET/PP、PVOH(聚乙烯醇)共聚物，

■對應于下式之一的聚酰胺的纖維：6、11、12、6.10、6.12、6.6和4.6，

■芳綸的纖維(如)和芳族聚酰胺，例如對應于下式之一的那些：PPD.T、MPD.I、PAA和PPA，其中PPD和MPD分別為對苯二胺和間苯二胺，PAA為聚芳基酰胺且PPA為聚鄰苯二甲酰胺，

■聚酰胺嵌段共聚物如聚酰胺/聚醚的纖維，聚芳基醚酮(PAEK)如聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)或聚醚酮醚酮酮(PEKEKK)的纖維。

優選的增強纖維為選自如下的長纖維(具有圓形橫截面)：碳纖維(包括被金屬化的那些)，E、R、S2型的玻璃纖維(包括被金屬化的那些)，芳綸纖維(如)或芳族聚酰胺，聚芳基醚酮(PAEK)纖維如聚醚醚酮(PEEK)纖維、聚醚酮酮(PEKK)纖維、聚醚酮醚酮酮(PEKEKK)纖維、或其混合物。

更特別優選的纖維選自：玻璃纖維、碳纖維、陶瓷纖維和芳綸纖維(如)、或其混合物。這些纖維具有圓形橫截面，特別地玻璃纖維。

所述纖維可占所述復合材料體積的40％至70％，且優選地50％至65％。

纖維集合體可為無規的(墊)、單向的(UD)或多向的(2D、3D等)。其克重即其每平方米的重量可在100至1000g/m²、優選地200至700g/m²的范圍內。纖維可為織造或非織造的形式、特別地增強布和織物的形式。它們可特別地以已經具有最終部件的形狀的預型件的形式組裝和連接。作為合適的連接劑，可使用根據a)或b)的成分，和如果沒有這樣，則可使用與所述成分(成分a)或b))相容的連接劑。

本發明還包括熱塑性復合材料，其通過使用上述用于熱塑性復合材料的至少一種本發明的成分而獲得。

最后，本發明涉及由熱塑性復合材料制成的機械部件或結構部件，其通過使用至少一種根據本發明的如上定義的成分獲得，或通過使用根據本發明定義的半結晶聚酰胺聚合物，或通過使用如上定義的熱塑性復合材料獲得，或者該部件通過根據本發明如上定義的方法而獲得。

更具體地，所述結構部件為機動車輛部件，其通過電泳后處理，特別地其具有至少90℃的Tg。

根據另一選項，其為用于風力的部件，特別地具有至少100℃的Tg。

根據第三個具體的選項，其為用于航空工業的部件，特別地具有至少120℃的Tg。

用于確定特性的方法

-根據使用的測量儀器(其為Physica MCR301流變儀)的制造者(設計者)的參考手冊，在100s^-1的剪切下、在給定的溫度下、在氮氣沖洗下，在兩個平行的直徑50mm的平面之間測量預聚物或前體成分的熔融粘度。

-通過電位滴定、尺寸排阻色譜或NMR確定熱塑性預聚物或聚合物的Mn。

-在間甲酚中進行固有或特性粘度的測量。該方法為本領域技術人員公知。遵照標準ISO 307:2007，但是其中改變了溶劑(使用間甲酚代替硫酸)，改變了溫度(20℃)并改變了濃度(0.5％重量)。

-根據標準ISO 11357-2:2013，使用差示掃描量熱法(DSC)，在第二次熱傳導之后測量所用的熱塑性聚合物的玻璃化轉變溫度Tg。加熱和冷卻速率為20℃/min。-根據標準ISO 11357-3:2013，通過DSC，在第一次加熱后測量熔融溫度Tm和結晶溫度Tc。加熱和冷卻速率為20℃/min。

-根據標準ISO 11357-3:2013，通過差示掃描量熱法(DSC)測量所述基質聚合物的結晶焓。

附圖描述

圖1示出了PA₁和PA₁-All₁-PA₁的粘度差，所述PA₁和PA₁-All₁-PA₁從具有相同的平均分子量Mn₁、在大于或等于T_m或T_g的溫度T₁具有并呈現出相同的粘度η₁的PA₁和a PA₁-All₁-PA₁開始分別在T₂和T₃下獲得。

觀察到，對于相同的溫度T₂(大于T₁)，PA₁-All₁-PA₁的粘度η'₂低于PA₁的粘度(η₂)，且對于相同的溫度T₃(大于T₁)，PA₁-All₁-PA₁的粘度η'₃低于PA₁的粘度(η₃)，且比率η'₃/η₃<η'₂/η₂。

圖2示出了根據本發明的實施例E和對比例CE 1的粘度隨溫度的變化。觀察到，當T>T₁時，本發明的聚合物的粘度低于對比聚合物的粘度。

實施例

A-通過反應性預聚物(或低聚物)的擴鏈伸制備聚酰胺聚合物

A-1制備反應性預聚物P(X₁)n

該過程代表本發明的所有類型的聚酰胺。

將5kg的以下起始材料置于14升的高壓釜反應器中：

-500g的水，

-二胺，

-氨基酸或內酰胺，

-二酸，

-溶液中的35g的次磷酸鈉，

-0.1g的Wacker AK1000消泡劑(公司為Wacker Silicones)。

在以下表1中給出了反應性預聚物聚酰胺的分子單元和結構的性質和摩爾比(通過對比測試)。

清除封閉反應器中殘留的氧氣，然后加熱至使材料達到230℃的溫度。在這些條件下攪拌30分鐘后，在60分鐘的時間內使反應器中形成的升高的壓力逐漸降壓，同時逐漸增加材料的溫度，從而使其在大氣壓下最低在Tm+10℃的最低溫度下變得固定(established)，對于半結晶聚合物，Tm>230℃，或者對于其它聚合物，Tm>250℃。

然后將低聚物(預聚物)通過底部閥門排出，之后在水浴中冷卻，接著研磨。

特性示于下表1中。

A-2使用Y₁-A-Y₁型增鏈劑通過擴鏈制備聚酰胺聚合物(PA₁-All₁-PA₁)

將10g上述干燥且經研磨的預聚物與化學計量的1,3-亞苯基-雙(2-唑啉)(PBO)混合。相對于通過NMR確定的摩爾質量確定化學計量。

在氮氣吹掃下將混合物引入DSM同向錐形螺桿微擠出機(15ml的體積)中，該擠出機被預加熱至本發明所定義的T₁，螺桿以100rpm旋轉。使混合物在微擠出機中再循環，并通過測量法向力來監控粘度的增加。在大約2分鐘后，達到平臺，并將微擠出機的內容物以棒的形式排出。經空氣冷卻的產物形成為顆粒。

特性示于下表2中。

表2：使用擴鏈劑(PA₁-All₁-PA₁)獲得的聚酰胺的分析特性

(*)非晶聚合物

A-3對比例PA₁的制備

根據與反應性預聚物P(X₁)_n相似的方案合成不含擴鏈劑PA₁的對比聚酰胺：該過程代表本發明所有類型的聚酰胺。

根據本領域技術人員已知的方法，根據二胺或二酸的過量調整對比聚合物的摩爾質量Mn₁。

將5kg的以下起始材料置于14-升的高壓釜反應器中：

-500g的水，

-二胺，

-氨基酸或內酰胺，

-二酸，

-在溶液中的35g次磷酸鈉，

-0.1g的Wacker AK1000消泡劑(公司為Wacker Silicones)。

在以下表3中給出了對比聚酰胺的分子單元和結構的性質和摩爾比(通過對比測試)。

清除封閉反應器中殘留的氧氣，然后加熱至使材料達到230℃的溫度。在這些條件下攪拌30分鐘后，在60分鐘的時間內使反應器中形成的升高的壓力逐漸降壓，同時逐漸增加材料的溫度，從而使其在大氣壓下最低在Tm+10℃的最低溫度下時變得固定(established)，對于半結晶聚合物，Tm>230℃，或者對于其它聚合物，Tm>250℃。

然后將聚合物通過底部閥門排出，之后在水浴中冷卻，接著研磨。

特性示于下表3中。

表3：不含擴鏈劑PA₁的對比聚酰胺的分析特性

(*)非晶聚合物

A-4根據本發明的PA和對比例PA的粘度比較

在以下表4至7中報道了根據本發明的聚合物(PA₁-All₁-PA₁)和不含擴鏈劑PA₁的對比聚酰胺的粘度：

表4：測試E1和CE1(PA 11)的粘度

這些結果示于圖2中。

表5：測試E2和CE2(PA 11/6T/10T)的粘度

表6：測試E3和CE3(PA 6I/10I)的粘度

表7：測試E4和CE4(PA MXDT/10T)的粘度

該結果清楚地顯示了，對于溫度T>T₁，根據本發明的PA的熔體粘度低于對比PA的熔體粘度。