用于金屬和塑料基底的可選擇性剝離涂層的制作方法

本發明涉及用于金屬和塑料基底的可選擇性剝離、機械和化學耐性涂層，以及制備它們所需的涂料。本發明進一步涉及制備這類涂層的方法，和涂料在涂覆金屬和塑料基底，特別是在飛機涂飾領域中的用途。現有技術在各種使用領域中，需要滿足嚴格機械要求的涂層。此處的實例包括在環境條件方面暴露于高速度以及暴露于腐蝕性物質如固體或液體的表面。腐蝕性暴露原則上是首先本身是移動的物體經歷的，例如風能系統的動葉片或者直升機和船的螺桿、空中和陸上運輸工具(例如飛機、軌道車輛、汽車)和船。基本上，腐蝕可由本身或者分散地存在或者為在另一氣體或液體介質(例如空氣或水)中的溶液并且通過該介質(例如空運砂、雨)移動的液體或固體物質產生。當這些物質擊中物體時，它們在它們上施加腐蝕力。這樣的實例為動葉片上或者飛機的板條區域中由于雨或空運砂而導致的腐蝕。一般而言，存在例如通過各種措施控制磨損保護，例如涂層的耐腐蝕性的可能性。例如，涂層的膜厚度可提高。然而，由于重量原因，存在其中這是不理想的許多應用，例如在飛機構造或者風輪機的動葉片構造中。另一可能性是例如在涂料中使用具有芳族樹脂組分的樹脂，例如環氧樹脂。由于芳族分子組分，所得涂層提供的耐磨損性是高的，但它們的UV穩定性明顯受限。此外，可使用包含容許得到通過光或溫度引起的高交聯密度的樹脂的涂料。例如，可使用UV樹脂(借助自由基或離子聚合)或者某些高反應性加聚樹脂。這些類別的基料也可用于增強耐磨損性，但在其在大組件如動葉片或飛機組件上的使用方面存在限制性因素。因此，在包含UV樹脂的配制劑的情況下，例如顏料的選擇是有限的，因為它們在固化波長中可具有吸收最大值，且著色水平對膜厚度施加限制。此外，UV引發劑的氧氣抑制施以設備有關的挑戰。當例如使用熱固性油漆如聚氨酯基烤漆時，對于大組件，限制首先在于與設備尺寸有關的烘烤溫度。因此，目的是滿足關于提供優異的耐腐蝕性的涂層的需要，由此使昂貴的維護和修補間隔最小化。在飛機構造中，待涂覆的表面主要由輕金屬如鋁、鎂和鈦及其合金組成，盡管較小程度地還有鋼和纖維補強塑料。盡管在飛行操作中，要求飛機涂飾層經得起極端負載—例如與高速度有關的腐蝕暴露；大于100℃的溫差；和高UV負載—此外，它還必須對侵蝕性化學品，例如所用服務流體，例如煤油、液壓流體和油，以及防凍液和電池酸具有抗性。因此，特別是在飛機涂飾領域中，存在待滿足的機械和化學要求。然而，空中旅行的高安全標準要求定期檢查飛機機身用于維護和維修。作為飛機維護的一部分，一方面不僅存在對油漆損害進行的修補，而且另一方面，存在昂貴的油漆去除操作，甚至盡可能完全的油漆去除，以容許研究飛機機身的痕量腐蝕或磨損。特別是在復合材料如纖維補強塑料的情況下，而且在一些情況下，還有金屬表面，油漆去除仍總是涉及機械摩擦油漆涂層—一方面與大的時間消耗有關，另一方面具有相當的粉塵負載的操作。由于過多的機械負載，由于環境保護原因曾經引入的油漆的高壓水去除不再使用。目前選擇的油漆去除方法是化學剝離。在該程序中，無空氣施涂水基堿性芐醇/甲酸混合物以導致漆膜膨脹。然后在進行含水-堿性中和和清洗程序以前，將油漆的膨脹殘余物用水以及剝離劑沖洗。在再涂覆以前，將表面用溶劑，特別是乙酸丁酯/異丁醇混合物手動清洗。用于飛機涂飾中并且滿足上述耐久性要求的典型涂料組合物基于化學交聯體系。它們特別包括基于環氧樹脂和胺加合物和/或酰胺胺作為硬化劑的雙組分涂料。然而，現有油漆體系通常包含高含量的揮發性有機溶劑—從環境觀點看待降至最小值的含量。例如理想的是完整涂料中不高于420g/l，優選不高于350g/l的溶劑含量。WO-A-2012/032113公開了基于多元醇組分和用異氰酸酯基團封端的聚內酯組分的防腐蝕涂層。問題本發明解決的問題是消除現有技術的上述缺點。更特別地，意欲提供尤其是對風腐蝕和雨腐蝕，以及對飛機操作中所用服務流體具有機械和化學抗性，但另一方面也可用芐醇基剝離介質選擇性剝離用于基底維護的涂料組合物。由涂料制備的涂層在金屬基底如鋼或鎳，以及輕金屬如鋁、鎂和鈦，以及塑料基底，例如特別是纖維補強塑料上具有優異的粘合強度。涂料應當對風化，特別是對UV輻射和濕氣具有抗性。涂料還應當容易制備并且容易施涂，即使用大的組件，例如風輪機的動葉片或飛機。為實現選擇性剝離性，目前使用的體系基于聚酰胺，其以單組分或雙組分形式使用并且迄今為止用于主要包含醇的油漆體系中。這些含醇體系與其它雙組分聚氨酯體系、環氧樹脂基體系或者水可稀釋性油漆體系不相容。新的涂料體系應當不具有這些缺點，所以除去關于設備的昂貴且不方便的變化或者施涂設備的洗滌的需要。在飛機領域中，包含聚酰胺的可選擇性剝離涂層體系的另一缺點是根據例行標準如AMS3095，它們在服務介質如煤油、空氣燃料或液壓流體中僅僅是仍可接受的。因此，新的涂料體系應當還顯示出在刮擦硬度試驗中在暴露于上述服務介質以前和以后明顯改進的結果。問題的解決方法本發明解決的問題驚訝地通過提供包含以下組分的涂料組合物而解決：(i)至少一種具有250-660mgKOH/g的OH值的含羥基聚酯(A)，(ii)基于完整涂料組合物的總重量1-20重量％的量的至少一種具有35-500mgKOH/g的OH值的聚碳酸酯二醇(B)，和(iii)至少一種含有縮二脲基團且具有5.8-27重量％的異氰酸酯基團含量的多異氰酸酯(C)，含羥基聚酯(A)不同于聚碳酸酯二醇(B)，且涂料組合物：(iv)具有小于420g/l的有機溶劑含量，和(v)包含基于固體含量40-100重量％基料。基料在本發明的意義上構成涂料的非揮發物含量(即固體含量)減去顏料和填料。因此，基料還包括例如交聯劑和添加劑，例如潤濕劑和/或分散劑、消泡劑、流動控制添加劑、流變添加劑或催化劑，條件是它們在用于測定基料含量的條件下是非揮發性的。涂料的基料含量可通過首先確定固體含量(在105℃下干燥60分鐘)，然后進行試樣的焚燒(在450℃下120分鐘)而測定。在105℃下干燥60分鐘與在450℃下焚燒120分鐘之間的重量差相當于基料含量。將涂料組合物的稱重量與如上文所測定的基料含量量對比產生比的形式的涂料組合物的百分數基料含量。涂料組合物的固體含量通過將1g涂料組合物在105℃下干燥60分鐘而測定。在干燥以后保留的非揮發物含量表示為相對于初始質量的比，并且表示涂料組合物的百分數固體含量。本發明涂料組合物的固體含量中的基料含量為40-100重量％，優選60-80重量％。如果固體含量中的基料含量為100重量％，則這意指固體含量既不包含顏料，也不包含填料。在這種情況下，涂料為清漆。如果固體含量中的基料含量僅為40重量％，則這意指固體含量包含60重量％顏料和/或填料。在這種情況下，涂料為底漆或面漆。典型多涂層油漆體系，特別包括飛機涂飾領域中的油漆體系的涂層結構包含—起始于基底—至少一個底漆涂層、至少一個面漆涂層和一個或多個任選清漆涂層。通常，固體含量的基料含量從清漆涂層向底漆涂層降低，意指顏料和填料的含量提高。因此，取決于本發明涂料組合物用作底漆組合物還是用作面漆或清漆，它包含0-60重量％(D)顏料和/或填料。所用聚合物的羥值(OH值)根據DINENISO4629測定。所用多異氰酸酯的異氰酸酯基團含量根據DINENISO11909測定。除非另外明確說明，關于下文所述組分(A)、(B)和(C)以及所述組分(D)、(E)和(F)，所有百分數數字和關于物理參數的數字—如常用的—涉及不具有其有機溶劑含量的各組分。如果例如本發明涂料組合物包含10重量％含羥基聚酯(A)的商業配制劑，其包含50重量％濃度的在乙酸丁酯中溶液的形式的含羥基聚酯，則這意指本發明涂料組合物包含5重量％含羥基聚酯(即10重量％的50重量％)。通過商業配制劑引入的乙酸丁酯因此不是組分(A)的百分數組分，而是作為有機溶劑含量的一部分計算。本文所用術語“有機溶劑”對應于1999年4月11日的CouncilDirective1999/13/EC(OfficialJournaloftheEuropeanCommunities于1999年3月29日公開的)。因此，“有機溶劑”為“揮發性有機化合物”，其不經化學改變而單獨或與其它物質組合地溶解原料、產物或廢物，或者作為清洗產物用于溶解污垢，用作溶劑，用作分散介質，或者用作調整粘度或表面張力的試劑，或者用作增塑劑或防腐劑。上述指令將“揮發性有機化合物”定義為在293.15K下具有0.01kPa的蒸氣壓力或者在特定使用條件下具有相應揮發度的“有機化合物”。“有機化合物”又為包含至少碳以及來自氫、鹵素、氧、硫、磷、硅或氮的一種元素或者其兩種或更多種的化合物，碳氧化物以及無機碳酸鹽和碳酸氫鹽除外。有機溶劑本發明涂料組合物優選為溶劑基的，其中有機溶劑的含量為小于420g/l，優選小于350g/l。有機溶劑含量通常為100-420g/l，優選200-350g/l。可使用的有機溶劑為例如常規油漆溶劑。在其化學行為方面，它們對其它油漆組分而言為基本惰性，并且形成涂料的揮發性含量的一部分。特別合適的有機溶劑為非質子溶劑。尤其合適的有酯，更特別是乙酸的酯，例如乙酸的C1-4烷基酯或者乙酸的C1-4烷氧基烷基酯。尤其適用作溶劑的酯的實例為乙酸丁酯、乙酸1-和2-甲氧基丙酯和乙酸3-甲氧基-正丁酯。其它尤其合適的有機溶劑為酮，例如甲基異丁基酮，或者二酮，例如乙酰丙酮。此外，本發明涂料組合物還可包含烴作為溶劑，例如芳族烴，例如ShellsolA，或烷基苯，例如二甲苯和甲苯。含羥基聚酯(A)本發明涂料組合物包含至少一種具有250-660mgKOH/g，優選250-500mgKOH/g，更優選380-460mgKOH/g的OH值的含羥基聚酯(A)。如果OH值為250mgKOH/g以下，則存在耐化學品性和某些情況下對服務介質的抗性的降低。含羥基聚酯(A)優選為不包含芳族基團的聚酯。聚酯(A)優選由多元醇和聚羧酸制備。含羥基聚酯(A)優選為支化的。在一個尤其優選的實施方案中，它為不含芳族基團的支化含羥基聚酯。合適的含羥基聚酯為市售的，例如來自BayerMaterialScienceAG(Leverkusen，德國)的產品系列。在本發明涂料組合物中，含羥基聚酯(A)以基于完整涂料組合物的總重量8-50重量％的量包含在內。更優選，本發明涂料組合物包含基于完整涂料組合物的總重量8-25重量％，非常優選9-23重量％，例如9-14重量％或14-23重量％的量的含羥基聚酯(A)。底漆組合物和附著力促進組合物優選包含基于完整涂料組合物的總重量9-14重量％的量的含羥基聚酯(A)，而優選底漆組合物、面漆組合物和清漆組合物包含基于完整涂料組合物的總重量14-23重量％的量的含羥基聚酯(A)。如果例如僅使用一種單一含羥基聚酯(A)，所有重量百分數范圍也適用；特別是在該聚酯(A)為優選的含羥基聚酯(A)時，它們適用。在限于優選的含羥基聚酯(A)的情況下不再主張的含羥基聚酯可繼續存在于組合物中，但與主張的優選實施方案一起，它們不超過初始重量百分數范圍。在限于優選的羥基官能聚酯(A)的情況下，更優選僅這種聚酯存在于涂料組合物中。聚碳酸酯二醇(B)作為另一必要組分，本發明涂料組合物包含至少一種具有35-500mgKOH/g，優選50-400mgKOH/g，更優選80-300mgKOH/g，非常優選100-250mgKOH/g，例如150-200mgKOH/g的OH值的聚碳酸酯二醇(B)。聚碳酸酯二醇(B)優選不含芳族基團。優選，聚碳酸酯二醇(B)為線性聚碳酸酯二醇。聚碳酸酯二醇優選在兩端羥基封端。在一個非常特別的實施方案中，聚碳酸酯二醇(B)為線性羥基封端脂族聚碳酸酯二醇。它又非常優選具有100-250mgKOH/g，例如150-200mgKOH/g的OH值。合適的聚碳酸酯二醇(B)可例如以C產品系列由BayerMaterialScienceAG(Leverkusen，德國)得到。在聚碳酸酯二醇(B)中，又優選除碳酸酯基團外不包含其它酯基團的那些。優選的聚碳酸酯二醇可優選通過碳酸二芳基酯或碳酸二烷基酯與二醇酯交換而制備。尤其優選用3-甲基-1,5-戊二醇或1,6-己二醇作為二醇制備的聚碳酸酯二醇(B)。在本發明涂料組合物中，聚碳酸酯二醇(B)以基于完整涂料組合物的總重量1-20重量％的量存在。基于完整涂料組合物的總重量，本發明涂料組合物優選包含2-14重量％的量，非常優選6-12重量％的量的聚碳酸酯二醇(B)。如果例如僅使用一種聚碳酸酯二醇(B)，所有重量百分數范圍也適用；特別是在該聚碳酸酯二醇(B)為優選的聚碳酸酯二醇(B)時，它們適用。在限于優選的聚碳酸酯二醇(B)的情況下不再主張的聚碳酸酯二醇可繼續存在于組合物中，但與主張的優選實施方案一起，它們不超過初始重量百分數范圍。在限于優選的聚碳酸酯二醇(B)的情況下，更優選僅這種聚碳酸酯二醇存在于涂料組合物中。如果聚酯(A)的含量相對于聚碳酸酯二醇(B)降低，則耐化學品性下降。如果聚碳酸酯二醇含量基于完整涂料組合物的總重量為6重量％以下，則彈性下降，并且對于給定施涂粘度，有機溶劑的量通常是較高的。可剝離性的選擇性也下降。如果聚碳酸酯二醇含量基于完整涂料組合物的總重量提高至12重量％以上，則存在對服務介質的抗性的下降。服務介質特別包括煤油(脂族化合物和芳族化合物)、空氣燃料、Skydrol或者其它液壓流體、除冰劑(溶液形式的較低羧酸的堿金屬鹽)、衛生流體和清潔產品如皂。含有縮二脲基團的多異氰酸酯(C)本發明涂料組合物進一步包含至少一種含有縮二脲基團且具有5.8-27重量％，優選15-26重量％，更優選20-26重量％的異氰酸酯基團含量的多異氰酸酯(C)。這可以為芳族或脂族多異氰酸酯。含有縮二脲基團的多異氰酸酯優選為脂族多異氰酸酯。含有縮二脲基團的脂族多異氰酸酯通過隨著縮二脲形成而由例如1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、1,3-環己基二異氰酸酯、1,4-環己基二異氰酸酯(CHDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯、2,2,4-和/或2,4,4-三甲基-1,6-六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)得到。例如，三個HDI分子與1個水分子反應形成HDI縮二脲，同時消除1個二氧化碳分子。特別優選使用基于異佛爾酮二異氰酸酯和/或六亞甲基二異氰酸酯的脂族多異氰酸酯的縮二脲，非常特別優選六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲。含有縮二脲基團的多異氰酸酯(C)優選以基于完整涂料組合物的總重量20-45重量％的量存在于本發明涂料組合物中。基于完整涂料組合物的總重量，本發明涂料組合物更優選包含20-40重量％的量，非常優選20-30重量％或30-40重量％的量的含有縮二脲基團的多異氰酸酯(C)。如果例如僅使用一種含有縮二脲基團的多異氰酸酯(C)，所有重量百分數范圍也適用；特別是在該含有縮二脲基團的多異氰酸酯(C)為優選的含有縮二脲基團的多異氰酸酯(C)時，它們適用。在限于優選的含有縮二脲基團的多異氰酸酯(C)的情況下不再主張的含有縮二脲基團的多異氰酸酯可繼續存在于組合物中，但與主張的優選實施方案一起，它們不超過初始重量百分數范圍。在限于優選的含有縮二脲基團的多異氰酸酯(C)的情況下，更優選僅這種含有縮二脲基團的多異氰酸酯(C)存在于涂料組合物中。對于本發明，必要的是使用含有縮二脲基團的多異氰酸酯(C)。基于異氰尿酸酯的多異氰酸酯例如證明尤其在可剝離性的選擇性方面是不合適的。然而，特別是含有縮二脲基團的多異氰酸酯(C)與聚碳酸酯二醇(B)的組合確保令人驚訝的高選擇性。顏料和填料(D)根據DINENISO4618，顏料為由不溶于涂料的液相中并且由于其光學、保護和/或裝飾性質量而使用的細顆粒組成的著色劑。術語“著色劑”在此處包括黑色或白色著色劑。優選的顏料為色彩賦予顏料和/或效果賦予顏料，和抗腐蝕顏料。效果賦予顏料為賦予特別是由光的反射而得到的光學效果的那些。典型的效果賦予顏料在本說明書的意義上為珠光顏料或金屬顏料。然而，另外，可使用磁屏蔽、電屏蔽、熒光、磷光以及特別是腐蝕抑制顏料。相反，根據DINENISO4618，填料為不溶于涂料的液相中并且用于實現或者影響特定物理質量的顆粒或粉末形式的材料。由于根據其意欲的用途，顏料與填料之間可能存在重疊，通常引用折射率。對于填料，該指數為1.7以下，所以這類產物未實現任何顯著的散射和遮蔽力。然而，就本發明而言，區別不是絕對必要的。顏料和/或填料(D)的化學性質在此處不是關鍵的—它們可以為有機或無機顏料和/或有機或無機填料。然而，對于本發明涂料組合物作為底漆的用途，特別優選無機顏料和/或無機填料。為提高腐蝕控制，可使用例如抗腐蝕顏料，例如磷酸鋅、鉻酸鋅或鉻酸鍶，基于環境，優選磷酸鋅。因此，特別有利地，涂料組合物不含鉻(VI)化合物。可用于本發明涂料中的其它典型顏料為白色顏料，例如二氧化鈦，或者黑色顏料，例如著色炭黑。所用填料可以為例如碳酸鈣、硫酸鋇，以及優選硅酸鹽，例如滑石，或者二氧化硅，例如沉淀二氧化硅或熱解法二氧化硅。所用填料優選為疏水的。具有增稠效果的二氧化硅在本文中也包括在填料中。組分(E)–環氧樹脂及其與羥基官能丙烯酸系樹脂的混合物本發明涂料組合物優選包含至少一種對異氰酸酯基團呈反應性的環氧樹脂或者至少一種羥基官能丙烯酸系樹脂與至少一種環氧樹脂的混合物作為其它組分(E)。術語“丙烯酸系樹脂”在此處以及更通常地在本領域中包括可包含共聚形式的甲基丙烯酸酯或其它烯屬不飽和單體的那些樹脂。尤其優選用于本發明上下文中的為優選羥基官能的環氧樹脂(E)。一個特別優選的實施方案使用羥基官能環氧樹脂與羥基官能丙烯酸系樹脂的混合物作為組分(E)。本發明涂料組合物中組分(E)的含量優選為0-6重量％，更優選1.0-5.0重量％，非常優選1.5-4.5重量％，每種情況下基于完整涂料組合物的總重量。基于完整涂料組合物的總重量6重量％以上的量的使用降低涂層的撓性以及可剝離性的選擇性。如果例如僅使用一種物種作為組分(E)，所有重量百分數范圍也適用；它們適用于這些物種以及尤其是所述物種為組分(E)的優選物種時。在限于優選的物種(E)的情況下不再主張的組分(E)樹脂可繼續存在于組合物中，但與主張的優選實施方案一起，不超過初始重量百分數范圍。在限于優選的組分(E)物種的情況下，特別優選僅這種物種存在于涂料組合物中。對異氰酸酯基團的反應性特別通過組分(E)中的羥基實現。可以以與環氧樹脂的混合物使用的羥基官能丙烯酸系樹脂的OH含量基于丙烯酸系樹脂的固體含量優選為至少1重量％，更優選至少3重量％且優選不多于8重量％，仍更好地不多于6重量％。優選，這些為非羥基官能單體與羥基官能丙烯酸酯以及任選非丙烯酸烯屬不飽和單體的共聚物。環氧樹脂優選為末端各自包含環氧基團并且在聚合物骨架中包含用于與異氰酸酯基團反應的游離羥基的環氧樹脂。環氧樹脂的OH含量基于環氧樹脂的固體含量優選為1-6重量％，更優選1-3重量％。盡管不限于此，特別優選在用于涂覆金屬基底，更特別是不銹鋼基底的涂料組合物中使用組分(E)。在這類組合物中，組分(E)在其對固化涂膜在基底上的附著力的影響方面是特別有利的。其它組分(F)最后，本發明涂料組合物還可另外包含不同于組分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)且不同于有機溶劑的其它組分(F)作為基料。這些組分(F)包括其它基料，包括具有特殊功能的基料，例如典型的涂料添加劑，例如抗氧化劑、除氣劑、潤濕劑、分散劑、流動控制劑和消泡劑，例如具有聚硅氧烷基的那些，附著力促進劑，例如具有硅烷基的那些，流變輔助劑，例如增稠劑、防流掛劑和觸變劑，蠟和蠟狀化合物，殺生物劑，消光劑，自由基清除劑，光穩定劑，優選具有370nm以下的吸收最大值的UV吸收劑和/或位阻胺(HALS)，腐蝕抑制劑，阻燃劑或者聚合抑制劑，以及可溶性染料或催化劑，例如基于錫化合物、鉬化合物、鋯化合物或鋅化合物的那些，或者胺催化劑。特別合適的催化劑為錫化合物，例如二月桂酸二甲錫或二月桂酸二丁錫，其如同所有上述催化劑，催化含有縮二脲基團的多異氰酸酯(C)與含羥基組分(A)和(B)之間的反應。組分(F)以基于完整涂料組合物的總重量優選總計0-10重量％，更優選0-5重量％，非常優選0.1-4重量％的常規量使用。含羥基聚酯(A)、聚碳酸酯二醇(B)和樹脂(E)中所有羥基之和與含有縮二脲基團的多異氰酸酯(C)中的異氰酸酯基團之和的摩爾比優選為1:1-1:1.5，更優選1:1.1-1:1.4，非常優選1:1.15-1:1.3。在本發明一個特別優選的實施方案中，本發明涂料組合物包含：(i)至少一種具有250-440mgKOH/g的OH值的含羥基支化脂族聚酯(A)，(ii)基于完整涂料組合物的總重量2-15重量％的量的至少一種具有100-250mgKOH/g的OH值的線性脂族聚碳酸酯二醇(B)，(iii)至少一種含有縮二脲基團且具有15-25重量％的異氰酸酯基團含量的脂族多異氰酸酯(C)，(iv)基于完整涂料組合物的總重量0-30重量％的量的至少一種顏料和/或填料(D)，(v)基于完整涂料組合物的總重量0-6重量％，優選1-5重量％的總量的至少一種組分(E)，所述組分(E)包含環氧樹脂或者環氧樹脂和羥基官能丙烯酸酯樹脂的混合物，或者由環氧樹脂和羥基官能丙烯酸酯樹脂組成，(vi)0-10重量％的量的至少一種不同于(A)、(B)、(C)、(D)和(E)且不同于有機溶劑的其它組分(F)，含羥基聚酯(A)不同于聚碳酸酯二醇(B)，來自(A)、(B)和(E)的羥基與來自(C)的異氰酸酯基團的比為1:1.15-1:1.30，且涂料組合物：(vii)具有小于420g/l的有機溶劑含量，和(viii)包含基于完整涂料組合物的總重量40-75重量％基料。本發明的其它主題涂料優選用于在多層涂層體系中制備可選擇性剝離油漆涂層。本發明組合物可用作原始設備制造商(OEM)油漆或者用作修飾油漆。本發明進一步提供制備多層涂層體系的方法，其可如下得到：將至少一種底漆組合物施涂于金屬基底和/或塑料基底上，將至少一種面漆組合物或底漆組合物施涂于其上，和任選將至少一種清漆組合物施涂于其上，其中底漆組合物、面漆組合物或清漆組合物中的至少一種為本發明涂料組合物，隨后將涂料組合物化學交聯。本發明涂料組合物優選用于制備底漆涂層。本發明組合物還可本身用于本發明多涂層油漆體系中以制備中間涂層或面漆涂層。本發明涂料組合物還可用作清漆以形成最外涂層。因此，本發明進一步提供本發明涂料組合物作物底漆組合物、面漆組合物或清漆組合物在涂覆金屬基底和/或塑料基底中的用途，基底優選包括飛機機身或飛機機身的一部分，風輪機和/或動葉片、船的船體或其一部分，或者(大)機器。本發明組合物可通過常規方法如噴涂(例如無空氣、空氣混合料、壓縮空氣、熱噴霧方法或感應混合)、輥壓、輥涂、刷涂或者借助筒施涂。優選，本發明涂料組合物噴涂、輥涂或者借助筒施涂。優選施涂本發明組合物以產生5μm至250μm的干膜厚度。干膜厚度更優選為5μm至120μm，非常優選5μm至25μm。取決于施涂面積，優選的干膜厚度對底漆而言為10-100μm，對中間涂層而言為5-40μm，對面漆涂層而言為20-250μm，且對清漆涂層而言為5-60μm。本發明涂料組合物的固化優選通過化學交聯，更優選在至多60℃的溫度下實現。特別優選15-60℃，尤其是18-50℃的溫度范圍。熱固化優選在40℃至60℃下進行30-90分鐘的時間或者在15℃至25℃下進行4-6小時。完全徹底固化通常在20℃下約1星期以后實現。技術人員然后提及“最終性能發展”。對于濕膜的干燥和/或調整，優選在室溫(25℃)下干燥，或者在高于室溫的溫度下熱干燥，和/或借助對流方法干燥，如所使用的，在這種情況下，可使用常規和已知的裝置，例如連續爐、NIR和IR加熱器、風扇和吹風隧道。這些裝置以及因此干燥技術可相互組合。本發明多涂層油漆體系可施涂于任何所需基底上。基底可包含非常多種材料中的任一種和材料的組合。這些優選由例如金屬如鋼、鎳、鋁、鎂或鈦，或者這些金屬的合金，或者可以纖維補強的塑料如玻璃纖維補強塑料(GRP)、芳族聚酰胺纖維補強塑料(ARP)、碳纖維補強塑料(CRP)，或者具有大麻或劍麻的天然纖維補強塑料組成。基底更優選為金屬和/或塑料的。在本發明的意義上，術語“金屬”還包括不同金屬的合金。預期的基底包括例如動葉片、航行器或陸上運輸工具、船、建筑物或管道，或者大機器，或者上述制品的一部分。優選的基底為動葉片，尤其是風輪機的那些，直升機或者船的螺桿，以及航行器如飛機。特別合適的基底為風輪機的動葉片和飛機組件，例如飛機機身及其一部分。本發明還提供涂有本發明組合物和/或本發明多涂層油漆體系的上述基底。下面意欲使用實施例闡述本發明。實施例所用油漆組分如下：所用材料除已經存在于某些商品中的溶劑外，還使用以下有機溶劑：L1：乙酰丙酮，L2：乙酸丁酯，L3：環己酮，L4：乙酸甲氧基丙酯，和L5：甲基異丁基酮。上表中的OH值和NCO含量總是基于不具有溶劑的活性成分或固體。上文列出的材料用于生產根據下表1-4的多種本發明和非本發明涂料組合物。非本發明材料和非本發明涂料組合物通過添加“-V”表示，作為對比材料和組合物。表中關于涂料組合物的配方的數據對應于所用材料的重量份。因此，例如“A1＝10”意指使用10重量份的具有425mgKOH/g的OH值的脂族支化OH官能聚酯在乙酸丁酯中的76重量％濃度溶液。以下配方中的所有重量份每種情況下合計達100重量份。在“A1＝10”(在乙酸丁酯中76重量％濃度)的情況下，這意指7.6重量％的具有425mgKOH/g的OH值的羥基官能聚酯(A)存在于涂料組合物中。表1-清漆涂層組分KL1KL1-VKL2KL2-VKL3KL4A124.6524.65----A2--29.4429.4426.6726.67B19.309.3011.1111.1113.8913.89C153.50-44.44-44.44-C1-V-53.50-44.44--C2-----44.44F10.470.470.560.560.560.56F20.050.050.060.060.060.06F90.280.280.330.330.330.33F100.190.190.220.220.220.22F110.700.700.830.830.830.83F120.700.700.830.830.830.83L10.470.470.560.560.560.56L29.699.6911.6211.6211.6111.61總計100.00100.00100.00100.00100.00100.00本發明清漆涂層KL1和KL2與非本發明清漆涂層KL1-V和KL2-V不同的是在非本發明實施例中使用含有異氰尿酸酯基團的多異氰酸酯而不是含有縮二脲基團的多異氰酸酯。本發明清漆涂層KL1和KL2在不同的本發明可用組分(A)的選擇方面彼此不同，而本發明清漆涂層KL3和KL4在不同的本發明可用含有縮二脲基團的多異氰酸酯(C)的選擇方面不同。表2-底漆涂層本發明底漆涂層BL1、BL2、BL3和BL4與非本發明底漆涂層BL1-V、BL2-V、BL3-V和BL4-V不同的是在非本發明實施例中，使用含有異氰尿酸酯基團的多異氰酸酯而不是含有縮二脲基團的多異氰酸酯。本發明底漆涂層BL1在不同的本發明可用組分(A)的選擇方面與本發明底漆涂層BL2不同，而本發明底漆涂層BL2在不同的本發明可用含有縮二脲基團的多異氰酸酯(C)的選擇方面與本發明底漆涂層BL3和BL4不同。表3–用作修飾的附著力促進涂層附著力促進涂層HL1-HL4都是本發明的。HL1和HL2由于HL2包含本發明有利組分(E)而彼此不同，而HL1使用聚酯基附著力促進劑。同樣適用于涂層HL3和HL4，其中涂料HL4包含本發明可有利使用的組分(E)。與HL1和HL2相比，HL3和HL4還包含較大量的附著力促進硅烷F8。表4–二道漆組合物本發明二道漆組合物F1和F2在組分(A)與(B)相互的比以及特別是所用(B)的絕對量方面明顯不同。本發明二道漆組合物F2與非本發明組合物F2-V不同的是前者包含含有縮二脲基團的多異氰酸酯，而后者包含含有異氰尿酸酯基團的多異氰酸酯。涂料的施涂基底制備選擇的基底如下：鋁(在室溫下用16重量％濃度氫氧化鈉水溶液浸漬4分鐘，然后用硝酸浸漬2分鐘，隨后用水洗滌并清洗的純鋁)；鋁合金2024(電鍍或未電鍍的并且根據以上方法浸漬、洗滌和清洗的)；鋁合金2024(電鍍或未電鍍的；鉻酸陽極化或者酒石酸-硫酸陽極化的)；純鈦(以180品級研磨)；不銹鋼(以180品級研磨并酸浸漬的V2A和V4A)；環氧樹脂板(玻璃纖維補強和碳纖維補強，以180品級研磨)；聚氨酯和聚脲基底(用異丙醇清洗或研磨)。作為底漆施涂使用重力給料槍通過噴涂將基底用所述實施例的組合物涂覆(在鋁上的干膜厚度：約20-25μm，在鋼上的干膜厚度：約50μm；在鎳上的干膜厚度：約50μm)，并且在干燥以后用面漆涂層(Glasurit68Line，HighSolids2K-CV面漆，RAL9016；干膜厚度70μm)涂覆。作為中間涂層施涂作為底漆，將聚氨酯底漆(GlasuritCVUniversal頭二道底漆；60μm干膜厚度)噴涂到基底上，其后噴涂實施例的組合物，然后施涂面漆涂層(Glasurit68Line，HighSolids2K-CV面漆，RAL9016；干膜厚度70μm)。作為面漆涂層施涂程序與作為中間涂層施涂相同，但此處不施涂所述面漆涂層—換言之，本發明涂料本身形成面漆涂層。作為清漆涂層施涂所用程序與作為面漆涂層施涂相同，不同的是不是本發明著色油漆，而是本發明清漆用作面漆涂層。性能試驗可剝離性(用適于飛機工業的剝離劑/再剝離劑)將兩個試樣在室溫下干燥7天。將一個試樣另外在70℃下老化96小時，其后使用適于飛機工業的剝離劑(1270-5剝離劑，基于芐醇；可由HenkelTechnologies得到)將試樣各自除去。這通過將各個試樣用剝離劑潤濕而進行。隨后是最大7小時暴露時間。隨后可使用商業布、海綿、抹刀等將膨脹材料從基底上除去。效力根據體系、油漆結構和膜厚度變化，所以比7小時以后早得多的可去除性也是可能的。評估根據+/-原則：“+”＝材料在不晚于7小時以后可除去，“-”＝材料在7小時以后不可除去，“o”＝材料在7小時暴露時間內僅可部分除去。Skydrol暴露以前和以后的Clemens刮擦硬度試驗在將涂層在室溫下干燥7天以后，借助在涂層上自動運行，同時不斷提高其負載的刮擦鐵筆測定刮擦硬度。此處應進行三次測定。所用儀器來自Erichsen(Sikkens型號601刮擦硬度試驗機)。隨后將試樣在室溫下在Skydrol中儲存42天。然后再次如上所述進行刮擦硬度試驗。拉伸附著力的測定在將涂層在室溫下干燥7天以后，將試驗模具附著在涂層上。在徹底干燥24小時，或者徹底干燥24小時，其后在70℃和100％濕度下儲存4天以后，使用拉伸試驗機與基底垂直地緩慢且均勻地推動試樣直至發生破裂。此處的關鍵不僅是以N/mm2報告的測量值，而且是關于破裂模式的描述：粘合破裂(兩個涂層之間)或者粘聚破裂(一個涂層內)。UV風化在UV風化以前，測量上述參數(參見描述)。使用QUV-Lab儀器(型號：QUV/SE)。模擬日光以及露水和雨水的影響。用UV光照射在60℃下，且用冷凝水風化在40℃下。此處，各個循環持續4小時。取決于要求，將試樣保持在試驗設備中1000小時、2000小時或3000小時。其后，重復上述測量。色調測量色調使用來自Largo的具有程序LargoMatch2000的色調測量儀器測量。試驗結果表5–關于來自表1的清漆涂層的試驗結果表5顯示本發明清漆涂層是完全可剝離的，而對包含不合適的多異氰酸酯的非本發明清漆涂層，不能確保完全可剝離性。此外，從KL1與KL1-V以及KL2與KL2-V的直接對比中清楚地獲悉甚至以較低的膜厚度，本發明涂層KL1和KL2在Skydrol暴露以前和以后具有較高的刮擦硬度。表6–關于來自表2的底漆涂層的試驗結果表6顯示包含填料和顏料的底漆涂層也僅在使用含有縮二脲基團的多異氰酸酯時具有有效的可剝離性。底漆涂層BL1和BL2的對比顯示，即使使用不同的組分(A)，實現顯著的結果。此外，從BL1與BL1-V、BL2與BL2-V、BL3與BL3-V以及BL4與BL4-V的直接對比中清楚地獲悉本發明油漆BL1、BL2、BL3和BL4在Skydrol暴露以前和以后具有較高的刮擦硬度。此外，本發明油漆在UV風化以后的色調偏差比非本發明底漆涂層低得多。表7–關于來自表3的油漆的試驗結果表7中測試的所有試樣都是本發明的，并且顯示出顯著的剝離行為。對于所有試樣，在所述暴露的情況下，底漆與基底之間存在100％粘合破裂。然而，配制劑HL2和HL4包含根據本發明可用組分(E)的環氧官能丙烯酸系樹脂，而配制劑HL1和HL3包含聚酯基粘合樹脂。添加環氧官能丙烯酸酯樹脂的油漆顯示出在由本發明涂料得到的涂層中明顯更好的拉伸附著力。此外，拉伸粘合強度可通過加入較大量的硅烷而進一步提高，如從HL1與HL3以及HL2與HL4的對比中清楚地獲悉。表8—關于來自表4的二道漆的試驗結果試驗F1F2F2-V可剝離性++o本發明二道漆顯示出比非本發明二道漆F2-V明顯更好的剝離行為。當前第1頁1 2 3