本發明涉及組合物在制造電絕緣部件中的用途，所述組合物除了環氧型的熱固性樹脂和固化劑之外，還包括至少一種vitrimer效應的非金屬有機催化劑。該組合物使得可制造呈現適合用于電絕緣部件的性質的vitrimer樹脂，即在熱固的狀態下可變形的樹脂。
背景技術：
：電絕緣體為旨在固定、維持或支撐裸的電導體的電氣工程部件。絕緣體特別地存在于高壓線上，其中它們提供導體和鐵塔(高壓線的鐵塔)之間的絕緣。絕緣體還用于使任何尺寸的連接器絕緣，其范圍從高壓變壓器連接器到小型電子電路的連接器，例如，車輛中的小型電纜制造裝置(廠)的連接器。在用于制造這些絕緣體的不同材料中，可特別提及環氧型的熱固的樹脂，其由環氧樹脂配制物、固化劑和通常叔胺型的催化劑根據縮聚方法而獲得，其具有不產生液體或氣體副產物的優點。這些熱固的樹脂使得以下成為可能：復雜部件的模塑，而不形成易于損壞絕緣材料的介電剛度的氣泡。該模塑例如通過重力澆注或通過低壓注射來進行。它們還可用于復合物部件中，且更特別地用于在通過長絲纏繞制造絕緣體的工藝中浸漬纖維。這些環氧樹脂還以膠粘劑、密封劑、涂料或密封化合物的形式使用。它們使得可獲得呈現高的體積電阻率和表面電阻率的材料。環氧樹脂配制物的選擇特別地基于期望獲得的介電性質以及基于該材料在所設想的使用條件(溫度、濕度、振動等)下必須呈現的物理、化學和機械抗性。合適的配制物的選擇還考慮樹脂的固化條件，其不能釋放太多的熱量、收縮或產生內應力。環氧樹脂配制物通常包括纖維或非纖維形式的填料，其使得可改進材料的機械性質和散熱。它們可為無機填料(例如二氧化硅、氧化鋁或玻璃)、或有機填料(例如聚(對苯二甲酸乙二醇酯))。作為用于制造電絕緣系統的環氧樹脂配制物的實例，可特別提及文獻WO2010/031445中所描述的那些，其包括環氧樹脂、固化劑、無機填料和任選地添加劑，包括用于促進環氧樹脂和固化劑之間的反應的催化劑。所述催化劑優選選自叔胺或取代的咪唑化合物。文獻WO99/43729還提供了可用于電場中的熱固性組合物。這些包括兩種類型的環氧樹脂和大量的無機填料的組合物基于使用酸酐固化劑和對應于特定結構(I)至(IV)的咪唑、脒或氨基吡啶型的特定固化促進劑的組合。在電路上構成安全裝置的絕緣體在電絕緣、壽命和耐損傷性方面受到非常嚴格的規定。事實上，與使用環氧樹脂相關的典型缺點是：它們在低溫下由于環氧樹脂和其涂覆的金屬的熱膨脹系數的差異、或在較高的溫度下由于樹脂中捕獲的水的蒸發導致的破裂的趨勢。這些破裂促進可產生火的電弧的出現。這些破裂的形成與環氧樹脂的高交聯密度有關，這使得它們是這樣的材料：其不是非常可變形的且不是非常耐受熱應力。它們的蔓延由環氧樹脂的不是非常可延展的性質所促進。考慮到不可能將環氧樹脂再熔化，在導致它們的形成的反應是不可逆的范圍內，一旦它們破裂就不可能修復這些材料。為此，必須拆除和更換由絕緣體、連接器和電纜組成的整個裝置，這導致在專業回收中心中的樹脂/金屬分離和維護的高成本。因此，仍然需要具有如下可用的材料：其呈現出環氧樹脂的有利性質而沒有它們的缺點，即其呈現良好的機械和絕緣性質，同時能夠通過簡單的熱處理使在它們的操作期間由溫差、機械負載或化學侵蝕而產生的應力松弛。因此，可完全或部分地修復在材料中形成的破裂。事實上，以下對于申請人公司來說變得明晰：可通過使用vitrimer材料替代常規在絕緣體中使用的環氧樹脂來滿足這種需要。vitrimer材料顯示出熱固的樹脂的機械和耐溶劑性質以及熱塑性材料的再成型和/或修復的能力。這些聚合物材料能夠從固態到粘彈性液體如玻璃無限地(不定地，indefinitely)變化。vitrimer的特定性質與以下能力有關：在內部交換反應的作用下，其網絡在一定溫度以上變得重組，而不改變分子內鍵的數目或變得解聚。這些反應導致材料內的應力松弛(其變得有延展性)，同時保持其完整性且同時保持不溶解于任何溶劑。通過催化劑的存在使得這些反應成為可能。在環氧-酸酐型的vitrimer的情況中，如在環氧-酸型的vitrimer的情況中一樣，其是由環氧型的熱固性樹脂和由酸酐或酸型的固化劑分別獲得的，已經提出使用鋅、錫、鎂、鈷、鈣、鈦或鋯金屬鹽、優選乙酰丙酮鋅作為催化劑(WO2012/101078；WO2011/151584)。此外，已經提出在基于環氧樹脂和酸固化劑的體系中使用TBD作為催化劑(M.Capelotetal.，ACSMacroLett，2012，1，789-792)。發明人已經清楚地證明，使用非金屬有機催化劑使得可獲得用于制造絕緣體的vitrimer材料。定義“熱固性”樹脂被理解為意指能夠化學交聯的單體、低聚物、預聚物、聚合物或任何大分子。更優選地，其理解為意指當在能量源(例如熱或輻射)、和任選地催化劑的存在下與固化劑(也稱為交聯劑)反應時能夠化學交聯的單體、低聚物、預聚物、聚合物或任何大分子。“熱固的”樹脂或“在熱固的狀態下的”樹脂理解為意指被化學交聯使得達到或超過其膠凝點的熱固性樹脂。“膠凝點”理解為意指這樣的交聯度：樹脂從所述交聯度開始實際上不再可溶于溶劑中。可使用由本領域技術人員常規使用的任何方法來確認它。例如，將可使用申請WO97/23516，第20頁中所描述的測試。如果樹脂的凝膠含量(即其在置于溶劑中之后的殘余重量相對于其在置于溶劑中之前的初始重量的百分比)等于或大于75％，則認為樹脂在本發明的含義內是熱固的。術語“固化劑”表示能夠使熱固性樹脂交聯的交聯劑。在這種情況下，其是通常多官能的混合物，攜帶酸酐和/或酸型的官能團，所述官能團能夠與由樹脂所攜帶的反應性官能團反應。“非金屬有機催化劑”理解為意指包括至少碳和氫原子和任選地選自N、O、S和/或P的其它原子的催化劑。因此，該定義排除(不包括)有機金屬催化劑以及有機金屬鹽，所述有機金屬催化劑和有機金屬鹽特別地包括鋅、錫、鎂、鈷、鈣、鈦和/或鋯原子。“vitrimer效應催化劑”理解為意指促進在熱固的樹脂內的內部交換反應以使其可變形的催化劑。該催化劑可特別地滿足出版物WO2012/101078，第14頁至第15頁中所描述的測試。當提到間隔時，“范圍...至...”類型的表述包括間隔的限值。“在...和...之間”或“介于...和...”類型的表述不包括間隔的限值。技術實現要素：本發明的一個主題是組合物在制造電絕緣部件中的用途，所述組合物除了環氧型的熱固性樹脂和固化劑之外，還以范圍0.1至10摩爾％的含量包括至少一種vitrimer效應非金屬有機催化劑，相對于熱固性樹脂中存在的環氧官能團的摩爾量。有利地，vitrimer效應催化劑選自對應于式(I)的胍型化合物：其中：X表示氮原子，R1表示氫原子、C1-C6烷基或可被C1-C4烷基取代的苯基，R2、R3和R4獨立地表示氫原子、C1-C6烷基、或者可被C1-C4烷基或乙酰基取代的苯基(可被C1-C4烷基取代的苯基、或乙酰基)，或者R1和R2一起和與它們所鍵合的原子形成不飽和雜環，和/或R3和R4一起和與它們所鍵合的原子形成飽和或不飽和雜環。本發明的另一主題是用于制造電絕緣部件的方法，包括：a)在熱的條件下由如上所定義的組合物開始制備包括環氧型的熱固性樹脂、固化劑和至少一種vitrimer效應非金屬有機催化劑的組合物，b)任選地使從階段a)得到的組合物與至少一種導電元件接觸，c)由階段a)得到的組合物的成型，d)施加使得可固化樹脂的能量，e)熱固的樹脂的冷卻。本發明的另一主題是根據該方法所獲得的電絕緣部件。具體實施方式如上所示，根據本發明所使用的組合物包括vitrimer效應非金屬有機催化劑。理解該催化劑是除了如下之外存在于本發明的組合物中的：易于(可能)已經固有地存在于熱固性樹脂中和/或固化劑中的催化劑，這是由于它們的制備，所述制備可在低含量的催化劑的存在下實施；或者環氧化物開環的常規催化劑。優選使用對應于式(I)的胍型化合物作為vitrimer效應催化劑：其中：X表示氮原子，R1表示氫原子、C1-C6烷基或可被C1-C4烷基取代的苯基，R2、R3和R4獨立地表示氫原子、C1-C6烷基、或者可被C1-C4烷基或乙酰基取代的苯基，或者R1和R2一起和與它們所鍵合的原子形成不飽和雜環，和/或R3和R4一起和與它們所鍵合的原子形成飽和或不飽和雜環。優選，R1和R2一起和與它們鍵合的原子形成不飽和雜環，且R3和R4一起和與它們鍵合原子形成飽和或不飽和雜環、優選飽和雜環。優選C1-C6烷基或苯基是未取代的。可用于本發明中的胍型催化劑的實例如下：優選地，胍型催化劑為三氮雜雙環癸烷(TBD)。根據本發明的一個實施方案，催化劑占0.1至10摩爾％、優選地0.1至小于5摩爾％、更優選地0.5至2摩爾％，相對于所述熱固性樹脂中存在的環氧官能團的摩爾量。根據本發明的組合物包括至少一種稱作“酸固化劑”的熱固性樹脂固化劑，其可為羧酸酐型的，即包括至少一個-C(O)-O-C(O)-官能團，或酸型的，包括至少兩個羧酸-C(O)OH官能團。根據一個實施方案，所述酸固化劑包括至少三個酸官能團(無論它們是游離羧酸或酸酐形式)。這使得當使用這樣的固化劑來交聯熱固性樹脂時可產生三維網絡。根據本發明優選使用羧酸酐型的固化劑。這是因為環氧-酸酐反應足夠慢以使得可通過長絲纏繞或拉擠成型來制備塊狀(大的，整體)部件或制造復合物，并且它們限制在樹脂形成期間的熱釋放。此外，環氧-酸酐樹脂具有非常低的收縮度，使得它們使所制造的部件中的殘余應力最小化并因此使斷裂的風險最小化。最后，它們的玻璃化轉變溫度(其可容易地調節)足夠高，以確保在使用期間的部件的尺寸穩定性。作為酸酐型的固化劑，可特別提及：環狀酸酐，例如鄰苯二甲酸酐、納迪克或甲基納迪克酸酐、十二烯基琥珀酸酐(DDSA)或戊二酐；部分或完全氫化的芳族酸酐，例如四氫鄰苯二甲酸酐或甲基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐或甲基六氫鄰苯二甲酸酐；和它們的混合物。作為酸酐型的固化劑，還可提及：琥珀酸酐、馬來酸酐、偏苯三酸酐、偏苯三酸酐和乙二醇的加合物、氯菌酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、均苯四酸二酐(PMDA)、1，2，3，4-環戊烷四羧酸的二酐、脂族酸的聚酐例如聚壬二酸聚酐、聚癸二酸酐、和它們的混合物。可特別使用下式的酸酐、和它們的混合物：和更優選地MTHPA。作為酸酐型的固化劑，還可提及由Huntsman銷售的具有商業標號HY905的固化劑，其為若干種酸酐的液體混合物。作為可根據本發明使用的酸固化劑，可提及包括2至40個碳原子的羧酸、脂肪酸衍生物和它們的混合物。作為酸固化劑，還可使用線性二酸，例如戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、琥珀酸和十二烷二酸和它們的更高重量的同系物；和它們的混合物。作為酸固化劑，還可使用芳族二酸，例如鄰-、間-或對-鄰苯二甲酸、偏苯三酸、對苯二甲酸或萘二羧酸、以及它們的或多或少烷基化的和/或部分氫化的衍生物例如(甲基)四氫鄰苯二甲酸、(甲基)六氫鄰苯二甲酸或(甲基)納迪克酸；和它們的混合物。關于酸固化劑的“脂肪酸衍生物”優選地理解為意指脂肪酸、脂肪酸酯、甘油三酯、脂肪酸和脂肪醇的酯、脂肪酸低聚物(特別地脂肪酸二聚體(兩個相同或不同的單體的低聚物)或脂肪酸三聚體(三個相同或不同的單體的低聚物))、和它們的混合物。因此，作為酸固化劑，可使用脂肪酸三聚體或脂肪酸二聚體和三聚體的混合物，其有利地包括2至40個碳原子，有利地是植物來源的。這些化合物得自不飽和脂肪酸的低聚，所述不飽和脂肪酸例如十一碳烯酸、肉豆蔻烯酸、棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻油酸、二十碳烯酸或二十二碳烯酸(其通常存在于松油、菜籽油、玉米油、向日葵油、大豆油、葡萄籽油、亞麻籽油和荷荷巴(jojoba)油中找到)、以及二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸(其存在于魚油中)、和它們的混合物。作為脂肪酸三聚體的實例，可提及下式的化合物，其說明得自具有18個碳原子的脂肪酸的環狀三聚體，已知可商購得到的所述化合物為該結構的立體異構體和位置異構體的混合物，其任選地為部分或完全氫化的。可使用例如包含線性或環狀C18脂肪酸二聚體、三聚體和單體的脂肪酸低聚物的混合物，所述混合物在二聚體和三聚體方面是主要的且包括低百分比(通常小于5％)的單體。優選地，所述混合物包括：·0.1至40重量％、優選地0.1至5重量％的相同或不同的脂肪酸單體，·0.1至99重量％、優選地18至85重量％的相同或不同的脂肪酸二聚體，和·0.1至90重量％、優選地5至85重量％的相同或不同的脂肪酸三聚體。作為脂肪酸二聚體/三聚體混合物的實例(重量％)，可提及：·得自Croda的1017，75-80％的二聚體和18-22％的三聚體與大約1-3％的單體脂肪酸的混合物，·得自Croda的1048，50/50％的二聚體/三聚體的混合物，·得自Croda的1013，95-98％的二聚體和2-4％的三聚體與最大0.2％的單體脂肪酸的混合物，·得自Croda的1006，92-98％的二聚體和最大4％的三聚體與最大0.4％的單體脂肪酸的混合物，·得自Croda的1040，具有至少75％的三聚體的脂肪酸二聚體和三聚體與小于1％的單體脂肪酸的混合物，·得自ArizonaChemicals的60，33％的二聚體和67％的三聚體與小于1％的單體脂肪酸的混合物，·得自ArizonaChemicals的40，65％的二聚體和35％的三聚體與小于1％的單體脂肪酸的混合物，·得自ArizonaChemicals的14，94％的二聚體和小于5％的三聚體和其它更高級低聚物與大約1％的單體脂肪酸的混合物，·得自Cognis的1008，92％的二聚體和3％的更高級低聚物(基本上為三聚體)與大約5％的單體脂肪酸的混合物，·得自Cognis的1018，81％的二聚體和14％的更高級低聚物(包括基本上三聚體)與大約5％的單體脂肪酸的混合物，·得自Oleon的0980，二聚體和三聚體的混合物。具有至少70％的三聚體。和產品包括C18脂肪酸單體和對應于C18的倍數的脂肪酸低聚物。作為酸固化劑，還可提及：在末端包括羧酸官能團的聚氧化烯(聚氧乙烯、聚氧丙烯等)；在末端包括羧酸官能團的聚合物，其具有支化或非支化結構，有利地選自聚酯和聚酰胺，且優選選自聚酯；和它們的混合物。還可提及磷酸作為酸固化劑。根據本發明的組合物還包括至少一種熱固性樹脂，其包括至少一個且有利地幾個(若干)環氧官能團和任選地至少一個且有利地幾個(若干)游離羥基官能團和/或酯官能團。這樣的樹脂將由“環氧樹脂”表示。有利地，所述環氧樹脂占所述組合物中存在的熱固性樹脂的總重量的至少10重量％、至少20重量％、至少40重量％、至少60重量％、實際上甚至100重量％。存在兩個主要類別的環氧樹脂：縮水甘油型的環氧樹脂和非縮水甘油型的環氧樹脂。縮水甘油型的環氧樹脂自身分類為縮水甘油醚、縮水甘油酯和縮水甘油胺。非縮水甘油環氧樹脂為脂族型或脂環族型的。縮水甘油環氧樹脂由二醇、二酸或二胺與表氯醇的縮合反應而制備。非縮水甘油環氧樹脂通過聚合物的烯屬雙鍵的過氧化反應形成。在縮水甘油環氧醚中，最通常使用以下所表示的雙酚A二縮水甘油醚(BADGE)。基于BADGE的樹脂具有優異的電學性質、低收縮、對許多金屬的良好粘附、對水分和機械沖擊的良好抗性、和良好耐熱性。BADGE樹脂的性質取決于聚合度的值n，其自身取決于合成反應的化學計量。一般而言，n從0至25變化。酚醛環氧樹脂(其式表示如下)為酚醛清漆樹脂的縮水甘油醚。它們通過如下獲得：在酸催化劑的存在下苯酚與甲醛反應以產生線型酚醛樹脂，隨后進行在作為催化劑的氫氧化鈉的存在下的與表氯醇的反應。酚醛環氧樹脂通常包含幾個(若干)環氧基團。多個環氧基團使得可產生具有高交聯密度的熱固的樹脂。酚醛環氧樹脂由于它們在高溫下的優越抗性、它們優越的對于模塑的適用性以及它們的優越的機械、電學、熱抗性和抗濕性性質而被廣泛用于制造用于微電子學的材料。可用于本發明中的熱固性樹脂可例如選自：酚醛環氧樹脂、雙酚A二縮水甘油醚(BADGE)、氫化的雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚、四縮水甘油基亞甲基雙苯胺、季戊四醇四縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚(TMPTGE)、四溴雙酚A二縮水甘油醚、或氫醌二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1，4-丁二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、環己烷二甲醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、聚四亞甲基二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚A聚乙二醇二縮水甘油醚、雙酚A聚丙二醇二縮水甘油醚、對苯二甲酸二縮水甘油酯、聚(丙烯酸縮水甘油酯)、聚(甲基丙烯酸縮水甘油酯)、環氧化的多不飽和脂肪酸、環氧化的植物油(特別地環氧化的大豆油、環氧化的魚油和環氧化的檸檬烯)；叔羧酸縮水甘油酯，例如由Momentive以名稱E8、E10或E12銷售的那些(CAS26761-45-5的E10)；由BASF以名稱CY179、CY184、MY0510或MY720銷售的環氧化的脂環族樹脂，CY179和CY184樹脂分別對應于下式：異氰脲酸三縮水甘油酯(TGIC)；烷氧基化的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；C8-C10烷基縮水甘油醚、C12-C14烷基縮水甘油醚、新癸酸縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、對壬基苯基縮水甘油醚、對(叔丁基)苯基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、酸二聚體二縮水甘油酯、蓖麻油多縮水甘油醚、和以上提及的樹脂的混合物。有利地，其更特別地選自：BADGE、雙酚F二縮水甘油醚、酚醛樹脂、TMPTGE、1，4-丁二醇二縮水甘油醚、上式(II)的CY184、TGIC、環氧化的大豆油和它們的混合物。還更優選地，其為BADGE。根據一個實施方案，所述組合物由如上限定的vitrimer效應催化劑、固化劑和環氧熱固性樹脂組成。根據該實施方案，催化劑的摩爾數可范圍為0.1至10％、優選地0.5至5％、優選地0.5至2％，相對于固化劑的酸酐官能團的摩爾數。樹脂的環氧官能團的摩爾數可范圍為50-300％、優選地100-200％、優選地125-150％，相對于固化劑的酸酐官能團的摩爾數。本發明的組合物可任選地包括一種或多種另外的化合物，在它們的存在不會不利地影響由本發明得到的有利性質的范圍內。這樣的另外的化合物的實例為：聚合物、顏料、染料、絕緣填料、增塑劑、長或短的和紡織或非紡織的纖維、阻燃劑、抗氧化劑、潤滑劑、木材、玻璃、金屬和它們的混合物。有利地，熱固性樹脂和固化劑的含量范圍為10-90重量％、特別地20-80重量％、實際上甚至30-70重量％，相對于所述組合物的總重量，至100重量％的剩余部分由催化劑和任選地選自上述化合物的另外的化合物貢獻。在可作為與本發明的組合物的混合物使用的聚合物中，可提及：彈性體、熱塑性塑料、熱塑性彈性體或沖擊(抗沖)添加劑。顏料理解為意指在本發明的組合物中不可溶的著色顆粒。作為根據本發明可使用的顏料，可提及：酞菁、蒽醌、喹吖啶酮、二嗪、偶氮顏料或任何其它有機顏料、天然顏料(茜草、靛藍、骨螺(6，6’-二溴靛蘭)、胭脂紅等)和顏料的混合物。染料理解為意指可溶于本發明的組合物中且具有吸收部分可見輻射的能力的分子。作為可被包括于所述組合物中的絕緣填料的實例，可提及選自如下的那些：無機氧化物、無機氫氧化物和無機羥基氧化物，例如二氧化硅、石英、硅酸鹽，例如粘土、滑石和高嶺土，氧化鋁或氧化鈦；碳酸鈣；氮化物，例如氮化硅、氮化硼和氮化鋁；碳化物，例如碳化硅；晶須；和它們的混合物。這些填料可占5-80重量％、優選地10-60重量％、和更優選地20-50重量％、實際上甚至20-40重量％，相對于所述組合物的總重量。在可用于本發明的組合物中的纖維中，可提及：玻璃纖維、碳纖維、聚酯纖維、聚酰胺纖維、芳綸纖維，纖維素和納米纖維素纖維或還有植物纖維(亞麻、大麻、劍麻、竹等)和它們的混合物。在本發明的組合物中能夠吸收輻射的顏料、染料或纖維或它們的混合物的存在可用于利用輻射源(例如激光器)提供材料或由這樣的組合物制造的物品的加熱。所述另外的化合物還可選自任何性質的一種或多種其它催化劑和/或固化劑，其對于本領域技術人員而言已知起到這些作用，在它們沒有不利地影響得自本發明的有利性質的范圍內。它們將由“補充的催化劑”和“補充的固化劑”表示。根據本發明的實施的優選形式，這里描述的組合物額外地包括對于環氧化物開環特有的一種或多種補充的催化劑，例如：-叔胺，任選地封端的，例如：2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚(例如以名稱Ancamine銷售的)、鄰(二甲基氨基甲基)苯酚、芐基二甲基胺(BDMA)、1，4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷(DABCO)或氯化甲基三芐基銨，-咪唑，例如2-甲基咪唑(2-MI)、2-苯基咪唑(2-PI)、2-乙基-4-甲基咪唑(EMI)、1-丙基咪唑、氯化1-乙基-3-甲基咪唑或1-(2-羥基丙基)咪唑，-：鹵化四烷基-和烷基三苯基，-多元酸的胺鹽，苯胺/甲醛縮合物、N，N-鏈烷醇胺、三鏈烷醇胺硼酸鹽、氟硼酸鹽(例如三氟化硼單乙胺(BF3-MEA))、有機取代的磷雜環戊二烯、季單咪唑啉鹽、硫醇或多硫化物，-和它們的混合物。優選地，環氧化物開環催化劑選自叔胺、咪唑、和它們的混合物。(雜)芳族胺例如2-甲基咪唑和三(二甲基氨基甲基)苯酚更特別優選地用于本發明中。該補充的環氧化物開環催化劑有利地在所述組合物中以0.1-5摩爾％的比例使用，相對于由熱固性樹脂所攜帶的環氧官能團的摩爾數。還可使用選自申請WO2011/151584、WO2012/101078和WO2012/152859中所列舉的催化劑的一種或多種補充的vitrimer效應催化劑，仍然在它們的存在沒有不利地影響得自本發明的有利性質的范圍內。補充的vitrimer效應催化劑可以例如0.1-10重量％和優選地0.1-5重量％的比例存在于本發明的組合物中，相對于所述組合物的總重量。此外，使用補充的固化劑使得對于最后制造的材料可獲得在環境溫度下的寬范圍的機械性質(例如熱固的樹脂的模量和/或玻璃化轉變溫度的控制)。作為補充的固化劑的實例，可提及環氧樹脂固化劑，特別地選自胺、聚酰胺、酚醛樹脂、異氰酸酯、聚硫醇、雙氰胺和它們的混合物的那些。特別地，胺型的補充的固化劑可選自具有至少一個-NH2官能團或兩個-NH官能團和2至40個碳原子的伯胺或仲胺。這些胺可例如選自：脂族胺，例如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、二亞己基三胺、尸胺、腐胺、己二胺、精胺或異佛爾酮二胺；以及芳族胺，例如苯二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜、亞甲基雙氯二乙基苯胺、間苯二甲胺(MXDA)和其氫化的衍生物例如1，3-雙(氨基甲基)環己烷(1，3-BAC)；和它們的混合物。胺型的補充的固化劑還可選自聚醚胺，例如得自Huntsman的Jeffamine產品，其任選地作為與其它補充的固化劑的混合物。作為優選的補充的固化劑，可提及二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、己二胺和它們的混合物。根據本發明的優選實施方案，這里所述的組合物另外包含至少一種多元醇，特別地線性或支化的多羥基烷烴，例如甘油、三羥甲基丙烷或季戊四醇。還可使用其它類型的多元醇。這是因為，已經觀察到，將該化合物加入到反應混合物使得可進一步改善材料的vitrimer性質，即獲得能夠更完全地且更快速地使在施加變形之后的應力松弛的材料。用于制備組合物的方法根據本發明使用的組合物中的化合物是可商購的或可由本領域技術人員由商購的原料容易地合成。該組合物可通過簡單地使其包括的化合物接觸而獲得。該使之接觸的操作優選地在范圍15℃至130℃、特別地50℃至125℃的溫度下進行。接觸操作可用或不用均化裝置進行。根據具體的實施方案，所述方法包括第一階段，在該階段期間將催化劑預引入樹脂或固化劑中，優選引入固化劑中。然后，所述催化劑可為分散體的形式，如果其是粉末的話，或為溶液的形式。該分散或溶解可在環境溫度或在熱的條件下進行以獲得所需的粘度特性。根據本發明使用的組合物可由包括至少下列物質的成套材料來制備：-包括單獨的催化劑或催化劑與固化劑或熱固性樹脂的第一組合物；-任選地，包括固化劑的第二組合物；-任選地，包括熱固性樹脂的第三組合物。不同的組合物可在一起或分開存儲。還可將組合物的一些在一起存儲，同時將它們保持與其它的組合物分開。通常在環境溫度下存儲不同的組合物。優選地，當所述第二和第三組合物二者均存在于所述成套材料中時，它們處于如下包裝中，所述包裝適于在沒有操作員的干預的情況下防止熱固性樹脂和固化劑之間的交聯反應發生。所述包裝可由容器構成，所述容器包括兩個、實際上甚至三個使得可分開存儲各組合物的內部隔室。根據替代的形式，所述成套材料由一個且僅一個容器組成，其包含合適量的兩種或三種組合物的混合物。在后者的情況下，有利地將操作員的干預限于加熱。可提供如下裝置：其使得可使不同隔室的內容物接觸，有利地以使得可引發所述容器中的交聯。還可提供由幾個分開的瓶組成的成套材料，所述瓶組合在同一個包裝中且各自包含適當量的用于制備本發明的組合物的各組合物，以避免使用者進行稱重和/或計量操作。用途上述組合物用于制造電絕緣部件。后者可特別地選自：電氣或電子部件的電絕緣體，以模塑形式或以基體、涂層、密封物或膠粘劑的形式，且特別地用于印刷接線板的膠粘劑，用于預浸料的基體樹脂，或用于涂覆或封裝晶體管、二極管、變壓器或集成電路的樹脂。可通過使用環氧樹脂的常規方法來制造電絕緣部件，例如模塑、樹脂傳遞模塑(RTM)、長絲纏繞或拉擠成型。在這些情況下，所獲得的部件隨后裝配在更復雜的絕緣體系統中和/或與導電組件接觸。通常，對于電應用，vitrimer配制物包括二氧化硅或粘土型的填料。其還非常經常用于以上述方法之一來獲得基于例如玻璃纖維的復合材料。獲得電絕緣系統的另一種方法在于：通過常規用于該類型操作的方法：重力模塑、低壓注射模塑或灌封，將電氣或電子系統嵌入vitrimer型的熱固性配制物中。用于制造這些絕緣部件的方法于是包括下列階段：a)在熱的條件下由上述組合物制備包括環氧型的熱固性樹脂、固化劑和至少一種vitrimer效應非金屬有機催化劑的組合物，b)任選地使從階段a)得到的組合物與至少一種導電元件接觸，c)由階段a)得到的組合物的成型，d)施加使得可固化樹脂的能量，e)熱固的樹脂的冷卻。該熱固的樹脂有利地顯示：-在50和170℃之間、優選地在70和160℃之間、和更優選地在100和150℃之間的玻璃化轉變溫度(Tg)，-在等于Tg+100℃和/或等于200℃的溫度獲得等于1/e的標準化應力值所需要的松弛時間τ，其小于5000秒、優選小于2000秒、和更優選小于1000秒，-在等于Tg+100℃和/或等于200℃的溫度下5000秒之后松弛的應力的百分比σ，其為至少80％、優選地至少90％、更優選地至少95％、實際上甚至100％，-在橡膠狀時期(平臺，平穩狀態)、例如在150和200℃之間的溫度的儲能模量(G′)大于5MPa、優選地大于或等于10MPa、實際上甚至大于或等于15MPa。這些量根據以下實施例中所示的方案測量。熱固的樹脂的特性特別良好地適合于電絕緣部件的規格。變形或修復的過程(方法)如上所述獲得的熱固的樹脂表現出在寬溫度范圍內顯示出在粘度方面緩慢變化的優點，這使得由這些樹脂獲得的絕緣部件的性能與無機玻璃的性能相當，并且使得可將它們應用于不能應用于常規的熱固材料的變形過程。因此，這些部件可通過施加1至10MPa量級的應力來形成(塑造)，然而沒有在其自身重量下流動。以相同的方式，這些部件可在高于溫度Tg的溫度下變形，然后在第二步驟中，可在更高的溫度下除去內應力。熱的施加還可使得可通過在壓力的作用下使分離的表面重新接觸而修復破裂。應注意，在高溫下沒有觀察到解聚，且本發明的絕緣部件保持其交聯結構。這種性質使得可通過如下修復被發現破裂、實際上甚至斷裂成至少兩個部分的部件：將這些部分一起簡單地焊接(熔接)。在高溫下的修復過程期間，不需要模具來保持本發明的部件的形狀。因此，如上所述的絕緣部件可根據包括在大于玻璃化轉變溫度的溫度(T)下將機械應力施加至部件的過程而變形。裝配、焊接、修復和再循環構成該變形過程的具體情況。優選地，為了在與工業應用相容(相符合)的時間段中使變形成為可能，所述變形過程包括向本發明的絕緣部件在大于它們含有的熱固的樹脂的玻璃化轉變溫度Tg的溫度(T)下施加機械應力。通常，這樣的變形過程之后進行冷卻至環境溫度的階段，任選地其中施加至少一個機械應力。“機械應力”在本發明的含義中理解為意指局部地或在部件的全部或部分上施加機械力，該機械力目的在于部件的成型或變形。在可采用的機械應力中，可提及：壓力、模塑、捏合、擠出、吹風、注射、沖壓、扭轉、彎曲、牽引和剪切。其可涉及例如向以條的形式的本發明的部件施加的扭轉。其可涉及使用板或模具施加到本發明的部件的一個或多個面的壓力，以板或片的圖案的沖壓。其還可涉及如下壓力：其同時施加在本發明的彼此接觸的兩個部件上以實現這些部件的焊接。機械應力還可由同時或相繼地施加至本發明的部件的全部或部分或以局部形式施加的多個相同或不同性質的單獨應力組成。該變形過程可包括如下階段：將本發明的絕緣部件與選自上述那些的一種或多種另外的組分混合或附聚，所述另外的組分特別地選自：聚合物、顏料、染料、填料、增塑劑、長或短的和紡織或非紡織的纖維、阻燃劑、抗氧化劑或潤滑劑。變形過程中溫度的升高可通過任何已知的手段進行，例如通過傳導、對流、感應、點加熱、紅外線、微波或輻射加熱而進行加熱。使得可產生用于實施本發明的方法的溫度的升高的裝置包括：烘箱、微波爐、加熱電阻、火焰、放熱化學反應、激光束、烙鐵(熨斗)、熱風槍、超聲波浴、加熱沖頭等。溫度的升高可逐步地進行或可不逐步地進行，并且其持續時間被調節到預期的結果。雖然樹脂在其變形期間不流動，由于內部交換反應，通過選擇適當的溫度、適當的加熱時間和適當的冷卻條件，新的形狀可沒有任何殘余應力。因此，路徑(通道)沒有由于施加機械應力而削弱或斷裂。此外，如果變形的部分隨后被再加熱，則其將不返回到其最初(第一)形狀。這是因為在高溫下發生的內部交換反應促進熱固的樹脂的網絡的交聯點的重組以抵消(消除)機械應力。足夠的加熱時間使得可完全抵消由于施加外部機械應力而引起的部件內部的這些機械應力。因此，該方法使得可獲得穩定的復雜形狀，所述復雜形狀是從較簡單的基本形狀通過模塑難以、甚至不可能獲得的。特別地，通過模塑獲得由扭轉產生的形狀是非常困難的。另外地，適當的溫度、在應力下加熱和冷卻的持續時間的條件選擇使得可轉變(轉化)根據本發明的部件，同時控制該部件內的一些內部機械應力的持續，于是如果由此轉變的部件隨后被再加熱，可實施通過所述應力的受控釋放的該部件的新的受控變形。再循環方法(過程)根據本發明獲得的絕緣部件還可再循環：-通過直接處理：例如，本發明的破壞或損壞的部件通過如上所述的變形過程修復，并且因此可恢復其先前的使用功能或另外的功能；-或者通過施加機械研磨而將部件變成顆粒，并且由此獲得的顆粒隨后用于根據本發明的用于制造絕緣部件的方法中。特別地，根據該方法，顆粒同時經受溫度的升高和機械應力，其容許它們轉化為根據本發明的絕緣部件。使顆粒的轉化成為可能的機械應力可包括例如在模具中的壓縮、捏合和/或擠出。該方法特別地使得可通過施加足夠的溫度和合適的機械應力來模塑新的部件。實施例下列實施例說明本發明而不對其進行限制。實施例1：在1％的TBD的存在下的環氧-酸酐網絡的合成幾個vitrimer材料的樣品如下所述地制備。將粘性液體形式的BADGE型的環氧樹脂(得自Dow的DER332，當量環氧重量：174g/當量)以及每摩爾環氧官能團的1摩爾％催化劑的比例的TBD(Aldrich)添加至燒杯。將所述燒杯放置于恒溫控制于100-120℃的油浴中，直到催化劑完全溶解于樹脂中以獲得均勻和透明的混合物。然后，將甲基四氫鄰苯二甲酸酐(MTHPA)(MW＝166.18g/mol)在所述浴之外添加至該混合物中，和然后將組合的混合物在倒入輕微有機硅處理的70×140×3mm空心金屬模具中之前在所述浴中均化幾分鐘。通過有機硅密封使模具與覆蓋有特氟隆涂層的金屬板成為一體，然后將該組合引入預調節至140℃的溫度的加熱壓機中，并在固化開始時置于10巴的壓力下。所述固化進行17小時。將以上方法使用不同的樹脂的環氧官能團對固化劑的酸酐官能團的摩爾比進行，即：-對樣品1a，比率為1/0.5，-對樣品1b，比率為1/0.8，-對樣品1c，比率為1/1。實施例2：機械性質評價實施例1的材料和除了如下之外以與實施例1b的相同方式獲得的材料的機械性質：TBD由常規地用于合成環氧-酸酐樹脂的叔胺形式的環氧化物開環催化劑1，4-二氮雜雙環辛烷(DABCO)代替。隨后，該對比樣品將由“樣品2”表示。具體地，這些材料的樣品首先經過動態機械分析(DMA)。為此，在兩個鉗之間固定具有尺寸10×30×3mm的條，并且在來自RheometricScientific的RDA3裝置中以矩形扭矩(0.05％的施加變形)施加應力，頻率為1Hz，同時以3℃/分鐘的溫度梯度進行從25℃至250℃的溫度掃描。Tα值在tanδ曲線的峰的頂點測定且在下面被認為是所述樣品的Tg，而儲能模量G′在橡膠狀時期在200℃測定。由此獲得在下表1中顯示的值。表1樣品1a1b1c2(對比)Tg(℃)130148148110G′(MPa)1514157此外，對這些材料每種的另一個樣品進行試驗，所述試驗在于：在所述樣品已達到等于Tg+100℃或等于200℃的溫度且在該溫度穩定化5分鐘之后，使用DMA50N型的Metravib裝置在三點彎曲中對40×20×2mm的試樣在氮氣流下施加變形。監測為了使變形保持恒定的在材料中發生的應力的變化5000秒，并且使用傳感器進行測量。隨后，將等于零的力施加在所述樣品上，并且測量樣品的變形(恢復)進行另外的5000秒。當材料保持施加在其上的變形時，認為所有的應力已松弛。隨后，將標準化應力(σ/σo)作為時間的函數繪圖，并且對于每個測試，記錄為了獲得等于1/e的標準化應力值必需的松弛時間τ以及在5000秒時的松弛應力的百分數(以下表示為σ5000s)。獲得的結果總結于下表2中。表2樣品1a1b1c2(對比)τ(s)34510151655＞5000σ5000s(％)9610010028如從該表中顯示的，相比于在沒有vitrimer效應催化劑下獲得的對比材料而言，根據本發明的組合物使得可獲得能夠完全且迅速地松弛它們的應力的材料。由此可見，僅根據本發明獲得的材料顯示出vitrimer性質，容許它們通過簡單加熱而修復。實施例3：熱穩定性評價實施例1的材料的熱穩定性。在TGA7型的PerkinElmer裝置上通過TGA進行測量，根據10℃/分鐘的梯度進行從25℃至500℃的溫度掃描。導致1％的材料損失的溫度為305℃。此外，在250℃下1小時之后的材料損失合計為僅1.5％。這些結果反映出根據本發明的材料在修復和再循環溫度下的良好熱行為。當前第1頁1 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