本發明涉及一種仲丁醇的制備方法，尤其涉及一種乙酸仲丁酯的水解制備仲丁醇的方法。
背景技術：
：仲丁醇(SBA)又稱第二丁醇、甲基乙基甲醇、另丁醇、2-丁醇，是一種無色透明的易燃液體，有類似葡萄酒的氣味。SBA在工業上用作溶劑，與甲醇做共溶劑，可以作為提高汽油辛烷值的組分，還可用于生產增塑劑、選礦劑、除草劑、仲丁酯等，但最主要的應用是生產甲乙酮，約占總消耗量的90％。目前工業上比較成熟的方法有正丁烯間接水合法和正丁烯直接水合法。制備仲丁醇的傳統工藝為硫酸間接水合法，該工藝過程包括酯化、水解、精餾和稀酸提濃4個工序。該工藝對原料正丁烯純度要求不高，蒸汽裂解C4餾分及煉廠C4餾分均可為原料，反應條件緩和，工藝簡單、成熟。缺點是需消耗大量的硫酸和燒堿，污染嚴重，反應選擇性較低，正丁烯的單耗較高，生產成本高，設備腐蝕嚴重，需要使用耐酸材質等。直接水合法是在超臨界的條件下，使用酸性陽離子交換樹脂或雜多酸做催化劑，由正丁烯直接水合制得SBA。該工藝過程不消耗硫酸，無酸中和步驟，無設備腐蝕，無大量廢水生成，SBA選擇性高達99％。不足之處在于正丁烯單程轉化率低，僅約6％，對原料要求比較嚴格，直接水合工藝使用的C4原料，若正丁烯含量大于90％，則可能在高轉化率下直接水合為SBA，正丁烯含量較低的B-B級餾分若直接反應，會因其轉化率低、循環率高而增加工程費用，因此應先進行萃取蒸餾或用分子篩分離，預提純以達到最大限度的降低生產成本的目的。中國發明專利201110268440.1中公開了一種仲丁醇的制備方法，該方法包括：在酯交換催化劑的存在下，將乙酸仲丁酯和低碳醇加到催化精餾塔中進行酯交換反應，從塔釜中收集仲丁醇，其中，所述低碳醇為C1-C3的醇。該發明所述的方法，工藝簡單，對生產設備要求較低，原料易得，能耗低，從而降低了生產成本；而且，無需使用乙酸作原料，降低了設備腐蝕和環境污染。該方法中，通 過添加過量的甲醇使乙酸仲丁酯反應較為完全，但是該方法中并未公開甲醇和醋酸甲酯、仲丁醇與乙酸仲丁酯的分離方法，同時，該反應時間較長，并不適合工業化生產。中國發明專利201210125734.3中公開了一種醋酸仲丁酯催化水解生產仲丁醇的方法，該方法包括以下步驟：以醋酸仲丁酯為原料，進行固定床連續催化水解，催化劑采用市售的苯乙烯系列陽離子交換樹脂催化劑，裝填到串聯列管式固定床連續的管內，所述的串聯列管式固定床包含多個完全一樣的列管式反應器，原料醋酸仲丁酯和水進入列管式反應器，在催化劑作用下連續催化水解反應生成仲丁醇粗品，再經精制制得高純度仲丁醇。該方法克服了丁烯直接水合反應制取仲丁醇轉化率低的缺點，轉化率大于95％，開拓了醋酸仲丁酯的新用途，解決了產品積壓問題。但是該方法中，并沒有涉及乙酸仲丁酯與仲丁醇的分離，同時，對于產品仲丁醇的精制，僅僅只是將得到的仲丁醇和水的混合物靜置分層進行分離。該方法中，由于該反應中，轉化率為95％以上，并沒有達到100％，因此，沒有反應的乙酸仲丁酯會與水解反應得到的仲丁醇及未反應的多余的水形成三元共沸蒸至塔頂，同時，水在仲丁醇及乙酸仲丁酯中均有一定的溶解量，通過簡單的靜置分層并不能達到很好的分離效果，分離后的仲丁醇中含量一定量的乙酸仲丁酯和水，得到的仲丁醇純度并不會很高，同時，由于仲丁醇在水中有一定的溶解度，30℃時在水中的溶解度為18％，如果通過靜置分層進行分離，廢水中將帶走大量的仲丁醇，這樣并不經濟。中國發明專利201210230912.9中公開了一種合成仲丁醇的方法，該方法包括以醋酸仲丁酯和甲醇為原料，通過酯交換生產仲丁醇，副產物為醋酸甲酯。該發明的醋酸仲丁酯的轉化率可達50％-90％，仲丁醇的收率可達50％-90％，具有反應速率快、轉化率高、選擇性高、反應條件溫和、對設備的腐蝕小等顯著優點。但是該發明中并沒有公開對反應產物分離的方法，反應的轉化率和收率也偏低，反應后的產物成分復雜，分離較為困難。中國發明專利201210349454.0中公開了一種利用陽離子交換樹脂催化合成仲丁醇的方法，該方法包括以陽離子交換樹脂為催化劑，乙酸仲丁酯和甲醇為原料合成仲丁醇。本發明采用的陽離子交換樹脂催化活性高，選擇性好，轉化率可達35％-50％，陽離子交換樹脂對設備腐蝕小，容易回收重復使用，使用壽命長。 該發明中也沒有公開反應后產物的分離方法。中國發明專利201210349731.8中公開一種酯交換法合成仲丁醇的催化精餾工藝，以醋酸仲丁酯和甲醇為原料，其特征在于工藝按如下步驟進行：1)醋酸仲丁酯和甲醇分別從反應段的上部和下部泵入催化精餾塔，醋酸仲丁酯和甲醇在催化精餾塔中部的反應段內逆流向接觸傳熱傳質，在反應段催化劑作用下進行酯交換反應，反應后輕組分醋酸甲酯和甲醇經精餾段提濃后從塔頂蒸出后冷凝，一部分冷凝液回流至催化精餾塔，另一部分冷凝液泵至甲酯精餾塔提濃，催化精餾塔塔釜產物為仲丁醇、甲醇及少量的醋酸仲丁酯，經泵采出后進入甲醇精餾塔；2)催化精餾塔塔頂采出的醋酸甲酯與甲醇混合液進入甲酯精餾塔中部，經分離后塔頂的醋酸甲酯與甲醇共沸物經冷凝器冷凝一部分回流至甲酯精餾塔塔頂部，另一部分采出；塔底高濃度的甲醇返回催化精餾塔反應段下部作為部分原料循環套用；3)催化精餾塔塔釜采出液由中部進入甲醇精餾塔進行分離，輕組分甲醇在塔頂經冷凝器冷凝，一部分回流至甲醇精餾塔塔頂，另一部分采出返回催化精餾塔反應段下部作為部分原料循環套用，塔釜釜液仲丁醇和少量的醋酸仲丁酯經泵至仲丁醇精制塔提純；4)甲醇精餾塔塔釜采出的仲丁醇及少量的醋酸仲丁酯經泵加壓后由中部進入仲丁醇精制塔，塔頂高純度的仲丁醇蒸汽經冷凝器冷凝后，一部分回流至仲丁醇精制塔塔頂，另一部分采出得到仲丁醇產品；極少量的醋酸仲丁酯和仲丁醇混合液由塔釜采出。該發明的顯著優點在于：以陽離子交換樹脂為催化劑，結合催化精餾技術實現連續化合成仲丁醇，簡化了工藝流程，降低了生產能耗和物耗，提高酯交換反應轉化率。具體為：(1)醋酸仲丁酯與甲醇催化合成仲丁醇及物質分離在催化精餾塔中同時進行，分離過程與反應過程相互促進，有效提高反應轉化率和收率，同時反應熱得以充分利用降低了精餾能耗；(2)采用催化精餾可以實現大規模的連續化生產，產品質量穩定；(3)在連續催化精餾塔中，反應只在反應段中進行，反應段中物料的停留時間小，潛在副產品反應少，產品質量好；(4)采用堿性催化劑的反應精餾過程，需要在反應過程中加入大量的甲醇以避免催化劑析出影響反應精餾過程正常操作。而連續催化精餾工藝采用陽離子交換樹脂為催化劑，催設備腐蝕性小，且催化劑裝填采用捆扎包形式，不易磨損和破碎，催化劑壽命長，無需通過蒸發等方式回收，工藝簡單。該發明中，甲酯精餾塔分離得到的塔頂產物為甲醇和醋酸甲酯的混合物，并 沒有得到完全分離，而仲丁醇精制塔中，由于仲丁醇和醋酸仲丁酯能夠形成共沸物，共沸物的沸點為99.6℃，而仲丁醇的沸點為99.5℃，所以，在該塔內，仲丁醇和醋酸仲丁酯并不能很好的分開，基本得不到100％純度的仲丁醇。中國發明專利201210278743.6中公開了一種合成仲丁醇的裝置，所述裝置包括反應精餾塔、醋酸甲酯精餾塔、蒸發器、甲醇精餾塔、仲丁醇精制塔、若干冷凝器和若干用于連接的管道。該發明還提供了采用該裝置合成仲丁酯的方法。采用該發明提供的裝置合成仲丁醇的方法，為連續反應精餾法，能有效提高反應轉化率、降低生產能耗，具有選擇性高、腐蝕性小、產品易分離提純的優點，可實現連續化生產、保證產品質量穩定。該發明中，流程較長，得到的醋酸甲酯產品為粗酯產品，質量分數在82％左右，純度低，而仲丁醇精制塔中，由于仲丁醇和醋酸仲丁酯能夠形成共沸物，共沸物的沸點為99.6℃，而仲丁醇的沸點為99.5℃，所以，在該塔內，仲丁醇和醋酸仲丁酯并不能很好的分開，基本得不到高純度的仲丁醇。技術實現要素：本發明的目的是克服現有技術的不足，提供了一種制備仲丁醇的方法，該方法反應轉化率搞，能夠有效的將反應后的混合物進行分離，得到高純度的仲丁醇。本發明提供了一種制備仲丁醇的方法，該方法包括：(1)將乙酸仲丁酯原料與水混合后送入水解反應器，經過水解反應得到仲丁醇、水、乙酸和乙酸仲丁酯的混合物；(2)反應后的混合物送入脫酸塔的下部，經分離后的乙酸落入塔底，水、仲丁醇和乙酸仲丁酯形成的三元共沸物則蒸至塔頂，經冷凝后進入塔頂冷凝罐，經分層后的油相得到乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物，水相則返回反應系統進行循環利用，其中，從脫酸塔側線抽出乙酸仲丁酯、仲丁酯和水的混合物料，與水一起引入到脫酸塔側反應器中進行水解反應，脫酸塔側反應器中獲得的反應混合物與步驟(1)的水解反應器中經過水解反應得到仲丁醇、水、乙酸仲丁酯的混合物一起引入到脫酸塔的下部；(3)乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物送入仲丁醇精制塔中，同時加入共沸劑水，進行共沸精餾，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔頂，經冷凝后循環回反應系統，大部分的仲丁醇則落入塔底，從塔下部采出得到產品仲丁醇。本發明中，所述的水解反應采用的催化劑為固體催化劑，具體的為酸性樹脂催化劑，可采用采用市售的苯乙烯系列陽離子交換樹脂催化劑。這里所述的脫酸塔側反應器也是水解反應器，在其中進行水解反應。本發明中，經分離后的乙酸落入塔底，可以經塔底側線采出，也可以經塔的底部采出線采出，采出的副產品乙酸的純度在95％以上，可以直接返回至制備乙酸仲丁酯的裝置的反應系統進行循環利用。本發明中，經分離后的仲丁醇落入塔底，從塔的下部采出，步驟(3)中所述的塔下部是指進料口以下的位置，具體的是指，塔的底部即塔釜或者塔下部的側線，優選地，從塔釜以上1-10塊理論塔板處采出物料，其中，第1塊塔板為塔釜，優選為，從塔釜以上1-8塊理論塔板處采出物料，更優選為，從塔釜以上2-8塊理論塔板處采出物料，進一步優選為，從塔釜以上2-5塊理論塔板處采出物料。本發明中，用于水解反應的含有乙酸仲丁酯物料(即，步驟(1)中的乙酸仲丁酯原料)來源廣泛，可以使用市購的乙酸仲丁酯工業產品，也可以為酯產品共沸精制塔塔底或塔底側線得到的乙酸仲丁酯產品，例如中國專利CN101481307A中第二共沸精餾塔塔底得到乙酸仲丁酯，或者是中國專利申請CN103980115A中步驟(4)中酯產品精制塔塔底采出的乙酸仲丁酯，或者是中國專利CN101486640A中步驟(5)中第二共沸精餾塔塔底采出的乙酸仲丁酯；也可以為乙酸與丁烯反應后的混合物經過閃蒸脫除輕組分C4烴和共沸精餾脫除乙酸后得到的混合物料，例如中國專利CN101481307A中第一共沸精餾塔塔頂共沸物經冷凝后進行油水分離得到的油相產物，或者是中國專利申請CN103980115A中步驟(3)中塔頂得到的共沸物經冷凝后進行油水分離得到的油相產物，或者是中國專利CN101486640A中步驟(4)中第一共沸精餾塔塔頂共沸物經冷凝后進行油水分離得到的油相產物，或者是中國專利201110023485.2中所述的乙酸仲丁酯粗產品；也可以為酯產品共沸精制塔塔頂的共沸物經冷凝分層后得到的油相產物，例如中國專利CN101481307A中第二共沸精餾塔塔頂得 到的共沸物進行冷凝分層后得到的油相產品，或者是中國專利申請CN103980115A中步驟(5)中從酯產品精制塔塔頂來的含C8烯烴和仲丁醇雜質的乙酸仲丁酯物料，或者是中國專利CN101486640A中步驟(5)中第二共沸精餾塔塔頂得到的共沸物進行冷凝分層后得到的油相產品，或者是中國專利201110023485.2中在共沸精餾的操作條件下進行共沸精餾后從塔頂得到的混合物進行冷卻和油水分離后得到的油相；還可以是酯產品共沸精制塔塔頂的共沸物經過進一步共沸分離得到的塔底產物，例如中國專利申請CN103980115A中步驟(5)中脫雜質共沸塔中得到的塔底無水餾分；還可以是乙酸與丁烯反應后的混合物經過閃蒸脫除輕則分C4烴后得到的塔底含有乙酸仲丁酯、乙酸和C8烯烴的混合物，例如可以是中國專利申請CN103980115A步驟(1)中得到的含有乙酸仲丁酯、C8烯烴和未反應的乙酸的塔底產物，或者是中國專利CN101486640A步驟(2)中得到的含有乙酸仲丁酯、C8烯烴和未反應的乙酸的塔底產物；還可以為以上各種產物的混合物。以上物料中，乙酸仲丁酯的質量含量在40％以上，優選為45％以上，更優選為50％以上，更優選為55％以上，更優選為60％以上，更優選為65％以上，更優選為70％以上，更優選為75％以上，更優選為80％以上，更優選為85％以上，更優選為90％以上，進一步優選為95％以上，其余包括水、乙酸、仲丁醇、C4、C8～C12烯烴、C12以上烯烴等中的一種或多種，它們的含量是任意的，只要保證上述乙酸仲丁酯的含量即可。本發明中，仲丁醇精制塔塔頂回流罐中分離得到的水相除部分進行塔頂回流，其他的大部分仍然可以進入水解反應系統進行循環利用，也可以直接通過仲丁醇精制塔加水進料管線或混合物料進料管線進入仲丁醇精制塔進行循環利用。本發明中，由于乙酸仲丁酯水解的單程轉化率較低，在20％左右，采用普通的反應加精餾分離的模式，仲丁醇的收率低，如果采用預反應器加催化精餾的模式，反應轉化率會大大提高，但是催化精餾塔的負荷較大，同時，當催化精餾塔的催化劑失活時，更換催化劑也較為麻煩，需要停工換劑。本發明中，采用精餾塔加側線反應器的方式，很好的解決了以上問題。通過在精餾塔的側線設施脫酸塔側反應器，大幅度的降低了精餾塔的負荷，降低了能耗，同時，大幅度的提高了水解反應中乙酸仲丁酯的轉化率，水解反應的單程轉化率提高到60％以上，總轉化率在99％以上。同時，通過設置側反應器，在反應器催化劑失活時，可以不 停工進行催化劑的更換，更好的方便了操作。本發明中，所述的脫酸塔的側面設置有1-10個側反應器，優選為1-8個側反應器，更優選為1-6個側反應器，更優選為1-5個側反應器，更優選為1-4個側反應器，進一步優選為1-3個側反應器，進一步優選為2-3個側反應器。本發明中，所述的反應器(上述水解反應器、脫酸塔側反應器)的溫度為60-150℃，優選為65-145℃，更優選為70-140℃，更優選為75-135℃，更優選為80-130℃，更優選為80-125℃，進一步優選為80-120℃，反應壓力為0.6-1.5MPa，優選為0.65-1.45MPa，更優選為0.7-1.4MPa，更優選為0.75-1.35MPa，更優選為0.8-1.3MPa，更優選為0.8-1.25MPa，進一步優選為0.8-1.2MPa，水酯比為0.5-10:1，優選為0.6-10:1，更優選為0.7-10：1，更優選為0.8-10:1，更優選為0.9-10:1，進一步優選為1.0-10:1，為了盡量將乙酸仲丁酯反應完全，水的加入量應適當大于乙酸仲丁酯的加入量，因此，本發明中，水酯比優選為1.05-8:1，更優選為1.1-7:1，更優選為1.15-6:1，更優選為1.2-5:1，更優選為1.2-4:1，更優選為1.2-3:1，進一步優選為1.2-2:1。本發明中，所述的脫酸塔為板式塔，理論塔板數為40-200塊，優選為42-190塊，更優選為45-180塊，更優選為48-170塊，更優選為50-160塊，更優選為52-150塊，更優選為55-140塊，更優選為58-130塊，更優選為60-120塊，更優選為60-110塊，進一步優選為60-100塊。本發明中，所述的脫酸塔側反應器的進料為脫酸塔的塔板抽出物料，抽出物料的塔板數為脫酸塔的精餾段塔板，優選為進料口上方第1塊至塔頂第2塊理論塔板之間的理論塔板，本發明中，精餾段塔板上乙酸仲丁酯和仲丁醇的物料濃度會隨著進料口往上呈遞增模式，而乙酸的量呈遞減模式，到達一定的理論塔板數，塔板上的混合物料基本不含乙酸，因此，將這些塔板上的物料抽出后送入脫酸塔側反應器進行進一步的水解反應，可以滿足水解反應器的物料要求，同時可以提高整個水解反應中乙酸仲丁酯的轉化率，因此，本發明中，抽出物料的塔板數更優選為進料口上方第1-20塊理論塔板，更優選為進料口上方第2-19塊理論塔板，更優選為進料口上方第2-18塊理論塔板，更優選為進料口上方第2-16塊理論塔板，更優選為進料口上方第2-15塊理論塔板，更優選為進料口上方第2-14塊理論塔板，更優選為進料口上方第2-12塊理論塔板，更優選為進料口上方第2-10 塊理論塔板，進一步優選為進料口上方第3-10塊理論塔板。本發明中，所述的脫酸塔的進料口在第28-150塊理論塔板處，優選為第29-140塊理論塔板處，更優選為30-130塊理論塔板處，更優選為32-120塊理論塔板處，更優選為35-110塊理論塔板處，更優選為38-100塊理論塔板處，更優選為40-95塊理論塔板處，更優選為42-90塊理論塔板處，更優選為42-85塊理論塔板處，進一步優選為42-80塊理論塔板處。本發明中，所述的進入仲丁醇精制塔的乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物中仲丁醇與乙酸仲丁酯的質量比為1.05-10:1，優選為1.08-8:1，更優選為1.1-7:1，更優選為1.15-6:1，更優選為1.2-5:1，更優選為1.3-4:1，更優選為1.4-4:1，更優選為1.5-4:1，進一步優選為1.5-3:1。本發明中，由于反應的轉化率在60％以上，所以從脫酸塔塔頂回流罐采出的油相混合物中仲丁醇的質量含量在50％以上。本發明中，水與仲丁醇的共沸點為88.5℃，水、仲丁醇和乙酸仲丁酯三元共沸物的共沸點為86℃，水與乙酸仲丁酯的沸點為86.6℃，在仲丁醇精制塔中，水、仲丁醇與乙酸仲丁酯的三元共沸，水與仲丁醇的二元共沸物，水與乙酸仲丁酯的二元共沸物共計三種共沸物從塔頂蒸出，因此，本發明中，要嚴格控制進入仲丁醇精制塔中的水的量，既不能太多也不能太少，太少則不能全部將乙酸仲丁酯蒸至塔頂，部分乙酸仲丁酯則會落入塔釜，影響產品仲丁醇的純度，加入的水過多的話，除了將乙酸仲丁酯蒸至塔頂，多余的水會與仲丁醇形成共沸物蒸至塔頂，這樣會影響產品仲丁醇的收率，同時，多蒸出的仲丁醇會循環會反應系統，增加整個系統的負荷，同時增加能耗。因此，進入仲丁醇精制塔中的水的量至少為使乙酸仲丁酯以共沸物的形式從塔頂取得。現有技術中，對乙酸仲丁酯、仲丁醇和水的三元共沸有一定的認識，程能林編著的溶劑手冊第四版中公開了乙酸仲丁酯、仲丁醇和水能夠形成三元共沸物，三元共沸物的比例為：仲丁醇乙酸仲丁酯水45％23％32％共沸溫度為：86℃。本發明人經過研究發現，乙酸仲丁酯、仲丁醇和水發生三元共沸，共沸物的 比例為：仲丁醇乙酸仲丁酯水28％53％19％共沸溫度為：84.5℃。基于上述研究結果，本發明人設計了上述工藝線路，同時根據上述共沸物的比例，所述的進入仲丁醇精制塔的水的量采用以下公式計算：W＝W1×(1+A)其中，W為所述的進入仲丁醇精制塔的水的量，以重量或重量流量表示，量綱與W1相同；A為0-10％；W1＝F×X1×19/53，F為進入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物的量或流量，以重量或重量流量表示；X1為進入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物中乙酸仲丁酯的質量百分含量。則仲丁醇精制塔的加水量采用以下公式計算：W2＝F×[X1×19/53-X2]，X2為進入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物中水的質量百分含量。所述的進入仲丁醇精制塔的水與乙酸仲丁酯的質量比為0.35-1:1，優選為0.36-0.9:1，更優選為0.37-0.8:1，更優選為0.38-0.7:1，更優選為0.38-0.6:1，進一步優選為0.38-0.5:1。當乙酸仲丁酯原料中含有一定量的C8烯烴時，即進入仲丁醇精制塔的物料中含有乙酸仲丁酯、仲丁醇和C8烯烴時，由于C8烯烴與水也能形成共沸物，其共沸物的平均質量組成為：水(15％)：C8烯烴(85％)，恒沸溫度75.3～81.4℃。因此，在仲丁醇精制塔中，要想得到高純度的仲丁醇，還必須將這部分的C8烯烴共沸至塔頂，因此，進入仲丁醇精制塔的水量還必須包括能使C8烯烴全部蒸至塔頂的水量，可采用以下公式計算：W＝W1×(1+A)其中，W為所述的進入仲丁醇精制塔的水的量，以重量或重量流量表示，量綱與W1相同；A為0-10％；W1＝F×X1×19/53+F×X3×15/85，F為進入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯、C8烯烴與仲丁醇的混合物的量或流量，以重量或重量流量表示；X1為進入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯、C8烯烴與仲丁醇的混合物中乙酸仲丁酯的質量百分含量；X3為進入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯、C8烯烴與仲丁醇的混合物中C8烯烴的質量百分含量；則仲丁醇精制塔的加水量采用以下公式計算：W2＝F×[X1×19/53+X3×15/85-X2]，X2為進入所述仲丁醇精制塔中的所述乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物中水的質量百分含量。本發明中，所述的脫酸塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為60℃-110℃，優選為65℃-110℃，更優選為70℃-110℃，更優選為75℃-110℃，更優選為80℃-110℃，更優選為80℃-105℃，更優選為82-105℃，更優選為82-100℃，更優選為82-95℃，更優選為82-92℃，進一步優選為85-92℃；回流比為0.5-10:1，優選為0.6-8:1，更優選為0.7-7:1，更優選為0.8-6:1，更優選為0.9-5:1，更優選為1-4:1，更優選為1.1-3:1，更優選為1.2-2.8:1，更優選為1.2-2.5:1，更優選為1.2-2.4:1，更優選為1.2-2.2:1，進一步優選為1.2-2:1。本發明中，所述的仲丁醇精制塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度60℃-100℃，優選為65℃-100℃，更優選為70℃-100℃，更優選為75℃-100℃，更優選為80℃-100℃，更優選為80℃-98℃，更優選為82-96℃，更優選為82-95℃，更優選為82-94℃，更優選為82-93℃，更優選為82-92℃，進一步優選為82-90℃；回流比為0.5-10:1，優選為0.6-8:1，更優選為0.7-7:1，更優選為0.8-6:1，更優選為0.9-5:1，更優選為1-4:1，更優選為1.1-3:1，更優選為1.2-2.8:1，更優選為1.2-2.5:1， 更優選為1.2-2.4:1，更優選為1.2-2.2:1，進一步優選為1.2-2:1。本發明的另一個方面是提供其包括水解反應器、脫酸塔、一個或多個脫酸塔側反應器和仲丁醇精制塔，脫酸塔、仲丁醇精制塔各種包含塔頂冷凝器和回流罐以及塔底重沸器，水解反應器的進口連接乙酸仲丁酯、水的進料管線，水解反應器出口管線連接脫酸塔的反應物混合物料進口，脫酸塔的塔底排出管線為乙酸排出管線，脫酸塔頂油相出口管線連接仲丁醇精制塔乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物進料口，水相出口管線連接水解反應器或脫酸塔側反應器的水的進料管線，仲丁醇精制塔還連接有水進料管線，仲丁醇精制塔的塔底排出管線為仲丁醇排出管線，塔頂油相出口管線連接水解反應器或脫酸塔側反應器的乙酸仲丁酯進料口，塔頂水相出口管線連接水解反應器或脫酸塔側反應器的水進料口，且脫酸塔、仲丁醇精制塔塔頂回流罐各自具有一個油相回流管線分別連接至脫酸塔、仲丁醇精制塔塔頂。本發明克服了現有技術的不足，提供了一種采用乙酸仲丁酯水解制備仲丁醇的方法，該方法水解反應過程中，乙酸仲丁酯的轉化率在60％以上，在99％以上，同時，脫酸塔塔底得到的乙酸純度也較高，在96％以上，該方法分離仲丁醇的收率較高，在65％以上，該方法流程簡單，操作簡單，能耗也較低。附圖說明圖1是本發明中一種制備仲丁醇的方法的流程圖；其中1是水，2是乙酸仲丁酯原料，3是反應器，4是反應后的混合物料，5是水，6是脫酸塔側線抽出的乙酸仲丁酯、仲丁酯和水的混合物料，7是脫酸塔側反應器，8是脫酸塔側反應器中反應后的物料，9是脫酸塔，10是脫酸塔側線抽出的乙酸仲丁酯、仲丁酯和水的混合物料，11是脫酸塔側反應器，12是脫酸塔側反應器中反應后的物料，13是脫酸塔塔頂冷凝器，14是脫酸塔塔頂回流罐，15是脫酸塔塔頂回流，16是脫酸塔塔頂回流罐中水相，17是脫酸塔塔頂回流罐中油相，18是脫酸塔塔底重沸器，19是脫酸塔塔底采出乙酸，20是水，21是仲丁醇精制塔，22是仲丁醇精制塔塔頂冷凝器，23是仲丁醇精制塔塔頂回流罐，24是仲丁醇精制塔塔頂回流，25是仲丁醇精制塔塔頂回流罐中油相，26是仲丁醇精制塔塔頂回流罐中水相，27是仲丁醇精制塔塔底重沸器，28是仲丁醇精制 塔塔底采出產品仲丁醇。具體實施方式以下通過實施例來進一步說明本發明。然而，本發明不受以下實施例限制，在不偏離本發明主旨的范圍內，可以對本發明做出各種變化，這些變化仍然包括在本發明的范圍內。實施例1將乙酸仲丁酯原料2以30t/h的速度送入水解反應器3，其中，乙酸仲丁酯為購買的市售產品，工業純度為99.54％，并同時加入水1，其中，水與乙酸仲丁酯的摩爾比為1.05：1，反應器的溫度為60℃，反應壓力為1.0MPa，經過水解反應得到的仲丁醇、水和乙酸仲丁酯的混合物4以34.9t/h的速度送入脫酸塔9，脫酸塔為板式塔，理論塔板數為60塊，脫酸塔的進料口設置在第35塊塔板處，脫酸塔的側線設置有2個側反應器7、11，分別位于脫酸塔的第20塊、第30塊理論塔板處，控制側反應器的反應溫度為80℃，反應壓力為1.0MPa，水酯比為1.1:1，控制脫酸塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為90℃，回流比為2:1。在脫酸塔中，經分離后的乙酸落入塔底，經塔底側線采出后循環回乙酸仲丁酯制備裝置的反應系統，水、仲丁醇和乙酸仲丁酯則從塔頂蒸出，經冷凝后進入塔頂回流罐14，經分層后的油相得到乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物17，水相16則返回反應系統進行循環利用。乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物17以23.5t/h的速度送入仲丁醇精制塔21，同時加入共沸劑水20，共沸劑水的加入量為4.3t/h，控制仲丁醇精制塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為88℃，回流比為2:1，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔頂，經冷凝后循環回反應系統，大部分的仲丁醇則落入塔底，以7.4t/h的速度采出得到產品仲丁醇28。取采出產品仲丁醇、脫酸塔底采出乙酸、仲丁醇精制塔進料乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物進行分析，產品仲丁醇的純度為99.3％，脫酸塔底采出乙酸的純度為96.8％，經過計算得出，水解反應的單程轉化率為60％，仲丁醇收率為65％。實施例2將乙酸仲丁酯原料2以64t/h的速度送入水解反應器3，乙酸仲丁酯原料來自中國專利申請CN103980115A步驟(1)中得到的含有乙酸仲丁酯、C8烯烴和未反應的乙酸的塔底產物，其中，乙酸仲丁酯質量含量為46.87％，乙酸的質量含量為43.45％，C8烯烴的質量含量為8.63％，仲丁醇的質量含量為1.05％。在水解反應器中同時加入水1，其中，水與乙酸仲丁酯的摩爾比為0.5：1，反應器的溫度為70℃，反應壓力為0.6MPa，經過水解反應得到的仲丁醇、水、乙酸、C8烯烴和乙酸仲丁酯的混合物4以66.3t/h的速度送入脫酸塔，脫酸塔為板式塔，理論塔板數為40塊，脫酸塔的進料口設置在第22塊塔板處，脫酸塔的側線設置有1個側反應器11，位于脫酸塔的第20塊理論塔板處，控制側反應器的反應溫度為90℃，反應壓力為1.1MPa，水酯比為3.0：1，控制脫酸塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為60℃，回流比為10:1。在脫酸塔中，經分離后的乙酸落入塔底，經塔底側線采出后循環回乙酸仲丁酯制備裝置的反應系統，水、C8烯烴、仲丁醇和乙酸仲丁酯則從塔頂蒸出，經冷凝后進入塔頂回流罐，經分層后的油相得到乙酸仲丁酯、C8烯烴與仲丁醇的混合物17，水相16則返回反應系統進行循環利用。乙酸仲丁酯、C8烯烴與仲丁醇的混合物17以29.5t/h的速度送入仲丁醇精制塔21，同時加入共沸劑水20，共沸劑水的加入量為5.1t/h，控制仲丁醇精制塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為60℃，回流比為10:1，水、C8烯烴、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔頂，經冷凝后循環回反應系統，大部分的仲丁醇則落入塔底，以8.7t/h的速度采出得到產品仲丁醇28。取采出產品仲丁醇、脫酸塔底采出乙酸、仲丁醇精制塔進料乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物進行分析，產品仲丁醇的純度為99.2％，脫酸塔底采出乙酸的純度為97.1％，經過計算得出，水解反應的單程轉化率為62％，仲丁醇收率為67％。實施例3將乙酸仲丁酯原料2以30t/h的速度送入水解反應器3，其中，乙酸仲丁酯為購買的市售產品，工業純度為99.67％，并同時加入水1，其中，水與乙酸仲丁酯的摩爾比為1.2：1，反應器的溫度為80℃，反應壓力為0.7MPa，經過水解反應得到的仲丁醇、水和乙酸仲丁酯的混合物4以35.6t/h的速度送入脫酸塔9，脫酸塔為板式塔，理論塔板數為50塊，脫酸塔的進料口設置在第30塊塔板處，脫 酸塔的側線設置有3個側反應器，分別位于脫酸塔的第20塊、第25塊、第29塊理論塔板處，控制側反應器的反應溫度為100℃，反應壓力為1.2MPa，水酯比為1.5:1，控制脫酸塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為85℃，回流比為8:1。在脫酸塔9中，經分離后的乙酸落入塔底，經塔底側線采出后循環回乙酸仲丁酯制備裝置的反應系統，水、仲丁醇和乙酸仲丁酯則從塔頂蒸出，經冷凝后進入塔頂回流罐14，經分層后的油相得到乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物17，水相16則返回反應系統進行循環利用。乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物17以22.9t/h的速度送入仲丁醇精制塔21，同時加入共沸劑水20，共沸劑水的加入量為3.8t/h，控制仲丁醇精制塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為80℃，回流比為8:1，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔頂，經冷凝后循環回反應系統，大部分的仲丁醇則落入塔底，以8.8t/h的速度采出得到產品仲丁醇28。取采出產品仲丁醇、脫酸塔底采出乙酸、仲丁醇精制塔進料乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物進行分析，產品仲丁醇的純度為99.4％，脫酸塔底采出乙酸的純度為97.2％，經過計算得出，水解反應的單程轉化率為65％，仲丁醇收率為71％。實施例4將乙酸仲丁酯原料2以30t/h的速度送入水解反應器3，其中，乙酸仲丁酯為購買的市售產品，工業純度為99.82％，并同時加入水1，其中，水與乙酸仲丁酯的摩爾比為1.5：1，反應器的溫度為90℃，反應壓力為0.8MPa，經過水解反應得到的仲丁醇、水和乙酸仲丁酯的混合物4以37.0t/h的速度送入脫酸塔9，脫酸塔為板式塔，理論塔板數為80塊，脫酸塔的進料口設置在第50塊塔板處，脫酸塔的側線設置有4個側反應器，分別位于脫酸塔的第30塊、第35塊、第40塊和第45塊理論塔板處，控制側反應器的反應溫度為110℃，反應壓力為1.3MPa，水酯比為1.8:1，控制脫酸塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為88℃，回流比為6:1。在脫酸塔9中，經分離后的乙酸落入塔底，經塔底側線采出后循環回乙酸仲丁酯制備裝置的反應系統，水、仲丁醇和乙酸仲丁酯則從塔頂蒸出，經冷凝后進入塔頂回流罐14，經分層后的油相得到乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物17，水相16則返回反應系統進行循環利用。乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物17以22.7t/h的速度送入仲丁醇精制塔21，同時加入共沸劑水20，共沸劑水的加入量為3.6t/h，控 制仲丁醇精制塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為85℃，回流比為6:1，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔頂，經冷凝后循環回反應系統，大部分的仲丁醇則落入塔底，以9.4t/h的速度采出得到產品仲丁醇28。取采出產品仲丁醇、脫酸塔底采出乙酸、仲丁醇精制塔進料乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物進行分析，產品仲丁醇的純度為99.5％，脫酸塔底采出乙酸的純度為97.5％，經過計算得出，水解反應的單程轉化率為67％，仲丁醇收率為73％。實施例5將乙酸仲丁酯原料2以30t/h的速度送入水解反應器3，其中，乙酸仲丁酯為購買的市售產品，工業純度為99.76％，并同時加入水1，其中，水與乙酸仲丁酯的摩爾比為2：1，反應器的溫度為100℃，反應壓力為0.9MPa，經過水解反應得到的仲丁醇、水和乙酸仲丁酯的混合物4以39.3t/h的速度送入脫酸塔9，脫酸塔為板式塔，理論塔板數為100塊，脫酸塔的進料口設置在第60塊塔板處，脫酸塔的側線設置有5個側反應器，分別位于脫酸塔的第40塊、第44塊、第48塊、第52塊和第56塊理論塔板處，控制側反應器的反應溫度為120℃，反應壓力為1.4MPa，水酯比為2:1，控制脫酸塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為95℃，回流比為5:1。在脫酸塔中，經分離后的乙酸落入塔底，經塔底側線采出后循環回乙酸仲丁酯制備裝置的反應系統，水、仲丁醇和乙酸仲丁酯則從塔頂蒸出，經冷凝后進入塔頂回流罐14，經分層后的油相得到乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物17，水相16則返回反應系統進行循環利用。乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物17以22.6t/h的速度送入仲丁醇精制塔21，同時加入共沸劑水20，共沸劑水的加入量為3.5t/h，控制仲丁醇精制塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為88℃，回流比為5:1，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔頂，經冷凝后循環回反應系統，大部分的仲丁醇則落入塔底，以9.6t/h的速度采出得到產品仲丁醇28。取采出產品仲丁醇、脫酸塔底采出乙酸、仲丁醇精制塔進料乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物進行分析，產品仲丁醇的純度為99.6％，脫酸塔底采出乙酸的純度為97.8％，經過計算得出，水解反應的單程轉化率為68％，仲丁醇收率為74％。實施例6將乙酸仲丁酯原料2以30.84t/h的速度送入水解反應器3，乙酸仲丁酯原料來自中國專利CN101481307A中第一共沸精餾塔塔頂共沸物經冷凝后進行油水分離得到的油相產物，其中，乙酸仲丁酯質量含量為97.28％，C8烯烴的質量含量為2.61％，仲丁醇的質量含量為0.11％。在水解反應器中同時加入水1，其中，水與乙酸仲丁酯的摩爾比為0.8：1，反應器的溫度為120℃，反應壓力為1.1MPa，經過水解反應得到的仲丁醇、水、乙酸、C8烯烴和乙酸仲丁酯的混合物4以34.54t/h的速度送入脫酸塔9，脫酸塔為板式塔，理論塔板數為120塊，脫酸塔的進料口設置在第80塊塔板處，脫酸塔的側線設置有6個側反應器，分別位于脫酸塔的第60塊、第64塊、第68塊、第72塊、第76塊和第79塊理論塔板處，控制側反應器的反應溫度為130℃，反應壓力為1.5MPa，水酯比為4:1，控制脫酸塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為70℃，回流比為4:1。在脫酸塔中，經分離后的乙酸落入塔底，經塔底側線采出后循環回乙酸仲丁酯制備裝置的反應系統，水、仲丁醇、C8烯烴和乙酸仲丁酯則從塔頂蒸出，經冷凝后進入塔頂回流罐14，經分層后的油相得到乙酸仲丁酯、C8烯烴與仲丁醇的混合物17，水相16則返回反應系統進行循環利用。乙酸仲丁酯、C8烯烴與仲丁醇的混合物17以23.74t/h的速度送入仲丁醇精制塔21，同時加入共沸劑水20，共沸劑水的加入量為3.9t/h，控制仲丁醇精制塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為70℃，回流比為4:1，水、乙酸仲丁酯、C8烯烴和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔頂，經冷凝后循環回反應系統，大部分的仲丁醇則落入塔底，以8.7t/h的速度采出得到產品仲丁醇28。取采出產品仲丁醇、脫酸塔底采出乙酸、仲丁醇精制塔進料乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物進行分析，產品仲丁醇的純度為99.5％，脫酸塔底采出乙酸的純度為97.6％，經過計算得出，水解反應的單程轉化率為65％，仲丁醇收率為70％。實施例7將乙酸仲丁酯原料2以30t/h的速度送入水解反應器3，其中，乙酸仲丁酯為購買的市售產品，工業純度為99.65％，并同時加入水1，其中，水與乙酸仲丁酯的摩爾比為5：1，反應器的溫度為130℃，反應壓力為1.2MPa，經過水解反應得到的仲丁醇、水和乙酸仲丁酯的混合物4以53.3t/h的速度送入脫酸塔9，脫酸塔為板式塔，理論塔板數為150塊，脫酸塔的進料口設置在第100塊塔板處， 脫酸塔的側線設置有7個側反應器，分別位于脫酸塔的第80塊、第83塊、第86塊、第89塊、第92塊、第95塊和第98塊理論塔板處，控制側反應器的反應溫度為140℃，反應壓力為0.9MPa，水酯比為5:1，控制脫酸塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為100℃，回流比為3:1。在脫酸塔中，經分離后的乙酸落入塔底，經塔底側線采出后循環回乙酸仲丁酯制備裝置的反應系統，水、仲丁醇和乙酸仲丁酯則從塔頂蒸出，經冷凝后進入塔頂回流罐14，經分層后的油相得到乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物17，水相16則返回反應系統進行循環利用。乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物17以22.4t/h的速度送入仲丁醇精制塔21，同時加入共沸劑水20，共沸劑水的加入量為3.3t/h，控制仲丁醇精制塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為90℃，回流比為3:1，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔頂，經冷凝后循環回反應系統，大部分的仲丁醇則落入塔底，以10.2t/h的速度采出得到產品仲丁醇28。取采出產品仲丁醇、脫酸塔底采出乙酸、仲丁醇精制塔進料乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物進行分析，產品仲丁醇的純度為99.6％，脫酸塔底采出乙酸的純度為98.2％，經過計算得出，水解反應的單程轉化率為70％，仲丁醇收率為76％。實施例8將乙酸仲丁酯原料2以43.2t/h的速度送入水解反應器3，乙酸仲丁酯原料來自中國專利CN101481307A中第二共沸精餾塔塔頂得到的共沸物進行冷凝分層后得到的油相產品，其中，乙酸仲丁酯質量含量為69.46％，C8烯烴的質量含量為22.61％，仲丁醇的質量含量為7.93％。在水解反應器中同時加入水1，其中，水與乙酸仲丁酯的摩爾比為8：1，反應器的溫度為140℃，反應壓力為1.4MPa，經過水解反應得到的仲丁醇、水、乙酸、C8烯烴和乙酸仲丁酯的混合物4以80.4t/h的速度送入脫酸塔9，脫酸塔為板式塔，理論塔板數為180塊，脫酸塔的進料口設置在第120塊塔板處，脫酸塔的側線設置有8個側反應器，分別位于脫酸塔的第104塊、第106塊、第108塊、第110塊、第112塊、第114塊、第116塊和第118塊理論塔板處，控制側反應器的反應溫度為150℃，反應壓力為0.8MPa，水酯比為8:1，控制脫酸塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為80℃，回流比為1:1。在脫酸塔9中，經分離后的乙酸落入塔底，經塔底側線采出后循環回乙酸仲丁酯 制備裝置的反應系統，水、仲丁醇、C8烯烴和乙酸仲丁酯則從塔頂蒸出，經冷凝后進入塔頂回流罐14，經分層后的油相得到乙酸仲丁酯、C8烯烴與仲丁醇的混合物17，水相16則返回反應系統進行循環利用。乙酸仲丁酯、C8烯烴與仲丁醇的混合物17以35.7t/h的速度送入仲丁醇精制塔21，同時加入共沸劑水20，共沸劑水的加入量為5.1t/h，控制仲丁醇精制塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為95℃，回流比為1:1，水、乙酸仲丁酯、C8烯烴和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔頂，經冷凝后循環回反應系統，大部分的仲丁醇則落入塔底，以13.2t/h的速度采出得到產品仲丁醇28。取采出產品仲丁醇、脫酸塔底采出乙酸、仲丁醇精制塔進料乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物進行分析，產品仲丁醇的純度為99.6％，脫酸塔底采出乙酸的純度為97.5％，經過計算得出，水解反應的單程轉化率為69％，仲丁醇收率為74％。實施例9將乙酸仲丁酯原料2以30t/h的速度送入水解反應器3，其中，乙酸仲丁酯為購買的市售產品，工業純度為99.38％，并同時加入水1，其中，水與乙酸仲丁酯的摩爾比為10：1，反應器的溫度為150℃，反應壓力為1.5MPa，經過水解反應得到的仲丁醇、水和乙酸仲丁酯的混合物4以76.6t/h的速度送入脫酸塔9，脫酸塔為板式塔，理論塔板數為200塊，脫酸塔的進料口設置在第130塊塔板處，脫酸塔的側線設置有10個側反應器，分別位于脫酸塔的第110塊、第112塊、第114塊、第116塊、第118塊、第120塊、第122塊、第124塊、第126塊和第128塊理論塔板處，控制側反應器的反應溫度為70℃，反應壓力為0.7MPa，水酯比為10:1，控制脫酸塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為110℃，回流比為0.5:1。在脫酸塔9中，經分離后的乙酸落入塔底，經塔底側線采出后循環回乙酸仲丁酯制備裝置的反應系統，水、仲丁醇和乙酸仲丁酯則從塔頂蒸出，經冷凝后進入塔頂回流罐14，經分層后的油相得到乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物17，水相16則返回反應系統進行循環利用。乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物17以22.2t/h的速度送入仲丁醇精制塔21，同時加入共沸劑水20，共沸劑水的加入量為3.0t/h，控制仲丁醇精制塔的塔頂壓力為常壓，塔頂溫度為100℃，回流比為0.5:1，水、乙酸仲丁酯和部分仲丁醇的共沸物蒸至塔頂，經冷凝后循環回反應系統，大部分 的仲丁醇則落入塔底，以10.7t/h的速度采出得到產品仲丁醇28。取采出產品仲丁醇、脫酸塔底采出乙酸、仲丁醇精制塔進料乙酸仲丁酯與仲丁醇的混合物進行分析，產品仲丁醇的純度為99.8％，脫酸塔底采出乙酸的純度為97.9％，經過計算得出，水解反應的單程轉化率為72％，仲丁醇收率為77％。當前第1頁1 2 3