本發明涉及經純化的化合物的制造方法。
背景技術：
專利文獻1中公開，作為可用作除草劑的2-(7-氟-4-炔丙基-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮-6-基)-4,5,6,7-四氫異吲哚的中間體，有6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮。
專利文獻1：日本特開平5-97826號公報。
技術實現要素：
尋求開發出以高純度制造以6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮為代表的式(II)所示的化合物的方法。
(式中，R3表示氫原子、烷基、烯基或炔基。X表示鹵素原子)。
本發明包含以下發明。
[1] 經純化的式(II)所示的化合物的制造方法，其中，
從粗制的式(II)所示的化合物得到包含式(I)所示的化合物的反應混合物，使得到的包含式(I)所示的化合物的反應混合物與水反應，
(式中，R3表示氫原子、烷基、烯基或炔基。X表示鹵素原子)。
(式中，R1和R2各自獨立地表示烷基，或者R1和R2彼此鍵合、與它們所鍵合的碳原子一起形成環。R3和X表示與上述相同的含義)。
［2］［1］所述的制造方法，其中，從粗制的式(II)所示的化合物得到包含式(I)所示的化合物的反應混合物，將得到的包含式(I)所示的化合物的反應混合物過濾，使得到的溶液與水反應。
具體實施方式
作為R1和R2中的烷基，可以列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基和正己基等的碳原子數1~6的烷基，優選的是碳原子數1~5的烷基，更優選的是甲基或者異丁基。
作為R1和R2彼此鍵合、與它們所鍵合的碳原子一起形成的環，可以列舉環己烷環、環戊烷環等。
作為R3中的烯基，可以列舉乙烯基、烯丙基等的碳原子數2~6的烯基，優選為碳原子數2~4的烯基，更優選為烯丙基。
作為R3中的炔基，可以列舉乙炔基、2-丙炔基等的碳原子數2~6的炔基，優選為碳原子數2~4的炔基，更優選為2-丙炔基。
作為R3，優選為氫原子。
作為X中的鹵素原子，可以列舉氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子等，優選為氟原子。
X優選鍵合在7位，更優選氟原子鍵合在7位。
作為式(II)所示的化合物(以下有時稱為“化合物(II)”)，可以列舉6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮等。
粗制的化合物(II)可以按照例如日本特開昭62-212375號記載的方法來制造。粗制的化合物(II)的純度通常為80~95%。
作為式(I)所示的化合物(以下有時稱為“化合物(I)”)，可以列舉6-(1,3-二甲基亞丁基氨基)-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮、6-(1-甲基亞乙基氨基)-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮等。
化合物(I)優選通過使粗制的化合物(II)與酮化合物反應而得到。粗制的化合物(II)與酮化合物的反應通常通過使粗制的化合物(II)與酮化合物混合來實施。反應優選在酸的存在下進行。另外，反應可以在溶劑的存在下進行。
反應溫度通常為60~200℃，優選為70~150℃。
作為酮化合物，可以列舉丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二乙基酮、二丁基酮、環戊酮、環己酮，優選為甲基異丁基酮。
酮化合物的使用量相對于粗制的化合物(II)1摩爾，通常為1~100摩爾。酮化合物可以兼做溶劑。
作為酸，可以列舉鹽酸、硫酸、乙酸、對甲苯磺酸、甲磺酸等，優選為對甲苯磺酸。
酸的使用量相對于粗制的化合物(II)1摩爾，通常為0.001~0.01摩爾。
作為溶劑，可以列舉甲苯、二甲苯等的芳香族化合物；二氯甲烷等的鹵素化合物；己烷、庚烷等的脂族烴化合物以及它們的混合物。
溶劑的使用量相對于粗制的化合物(II)1重量份，通常為1~50重量份，優選為1~30重量份，更優選為1~20重量份。
通過將化合物(II)與酮化合物反應得到的反應混合物進行例如濃縮、過濾，可以取出化合物(I)。可以將所得到的反應混合物和水反應，也可以取出化合物(I)使其與水反應。優選將所得的反應混合物過濾，使得到的溶液與水反應。
化合物(I)與水的反應優選通過將化合物(I)和水混合來進行。混合優選通過將水向化合物(I)添加來進行。
化合物(I)與水的反應可以在酸或溶劑的存在下進行。
反應溫度通常為0~100℃，優選為20~80℃。
反應可以在氮氣氣氛下進行。另外，反應可以在減壓下進行。
水的使用量相對于化合物(I)1摩爾，通常為1~100摩爾，優選為1~10摩爾。
作為酸，可以列舉與上述相同的物質。
酸的使用量相對于化合物(I)1摩爾，通常為0.001~1摩爾，優選為0.001~0.01摩爾。
作為溶劑，可以列舉丙酮、甲醇、乙醇、異丙醇、甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等，優選為甲基異丁基酮。
溶劑的使用量相對于化合物(I)1重量份，通常為1~50重量份，優選為1~30重量份，更優選為1~20重量份。
通過將化合物(I)與水反應而得的反應混合物進行例如濃縮、過濾，可以取出經純化的化合物(II)。
經純化的化合物(II)與粗制的化合物(II)相比具有高純度。經純化的化合物(II)的純度通常為96%以上。
通過本發明，可以制造純度高的式(II)所示的化合物。
實施例
以下，通過實施例進一步詳細地說明本發明。應予說明，對于純度，根據高效液相色譜法的分析結果，由規定化合物的峰面積相對于刨除了溶劑峰的峰面積的總和的比例求出。
實施例1
在氮氣氣氛下，在燒瓶中加入粗制的6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮25g(純度95.3%)、甲基異丁基酮190g以及對甲苯磺酸0.1g。在減壓下加熱至110℃，進行5小時回流脫水。脫水后，蒸餾除去甲基異丁基酮86g，進一步過濾、洗滌，得到6-(1,3-二甲基亞丁基氨基)-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的甲基異丁基溶液(含量16.0%、收率100%)。
將得到的溶液126g加入燒瓶，在減壓下升溫至100℃，蒸餾除去甲基異丁基酮58g。在70℃下，向得到的混合物中加入水4g，進行反應，減壓濃縮。將得到的懸濁液過濾，用甲醇、水洗滌，由此得到經純化的6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮(純度99.4%、收率97%)。
產業實用性
通過本發明，可以制造純度高的式(II)所示的化合物。