具有優良的上漆能力的聚丙烯組合物的制作方法與工藝

            文檔序號:11735009閱讀:339來源:國知局
            本發明涉及聚丙烯組合物(C)、包括所述聚丙烯組合物(C)的制品以及所述聚丙烯組合物(C)提高模塑制品上漆能力的應用。

            背景技術:
            在汽車應用的領域中,諸如聚丙烯類的聚烯烴類是精選材料,因為它們可以按所需的特定目的進行調整。例如,多相聚丙烯類由于它們兼有良好的剛性以及合理的沖擊強度特性而廣泛應用于在汽車工業中廣泛使用(例如在保險杠應用中),因為它們兼有良好的剛性以及合理的沖擊強度特性。多相聚丙烯類含有非晶相分散于其中的聚丙烯基質。非晶相中含有塑性體;像線性低密度聚乙烯(LLDPE)或丙烯共聚物橡膠,如乙烯丙烯橡膠(EPR)或乙烯丙烯二烯單體聚合物(EPDM)。在丙烯共聚物橡膠的情況下,多相聚丙烯可在一定程度上另外含有結晶聚乙烯。然而,聚烯烴類的表面相當光滑而極性相當低,這導致對與涂層材料的相互作用不利的先決條件。因此,對于如汽車部件的高要求應用,通常采用預處理以及粘合促進層(所謂的底漆)的應用以確保適當的上漆能力。但是,由于環境的原因,需要減少底漆的使用以最小化或完全避免底漆的使用。

            技術實現要素:
            因此,本發明的目的是提供使本領域技術人員在不使用底漆的情況下能夠生產出具有良好的剛性/沖擊平衡和高上漆能力的模塑制品的材料。本發明的發現是提供了具有丙烯共聚物(R-PP)、多相丙烯共聚物(HECO)和礦物填料(F)的所定義組合的聚丙烯組合物(C),所述多相丙烯共聚物(HECO)的二甲苯冷可溶物級分具有超過2.1dl/g的根據DINISO1628/1(在萘烷中,135℃)測定的特性粘度(Ⅳ)。因此,本發明涉及聚丙烯組合物(C),所述聚丙烯組合物(C)包括(a)基于所述組合物的總重量,15.0至60.0wt%的多相丙烯共聚物(HECO),(a1)所述多相丙烯共聚物(HECO)具有1.0以上至20.0g/10min范圍內的根據ISO1133測量的熔體流動速率MFR2(230℃);(a2)所述多相丙烯共聚物(HECO)二甲苯冷可溶物(XCS)級分具有超過2.1至9.0dl/g的根據DINISO1628/1(在萘烷中,135℃)測定的特性粘度;和(a3)所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述二甲苯冷可溶物(XCS)級分的共聚單體含量在10.0至45.0wt%范圍內;(b)基于所述組合物(C)的總重量,10.0至45.0wt%的丙烯共聚物(R-PP),所述丙烯共聚物(R-PP)具有(b1)1.5至8.0wt%范圍內的共聚單體含量,和(b2)5.0至100.0g/10min范圍內的根據ISO1133測量的熔體流動速率MFR2(230℃),和(c)基于所述組合物(C)的總重量,20.0至40.0wt%的礦物填料(F),所述礦物填料(F)優選地選自由滑石、硅灰石、高嶺土和云母所組成的組。在一個實施方案中,所述聚丙烯組合物(C)具有5.0至45.0g/10min范圍內的根據ISO1133測量的熔體流動速率MFR2(230℃)。在另一個優選的實施方案中,所述多相丙烯共聚物(HECO)具有(a)5.0至20.0wt%范圍內的共聚單體含量,和/或(b)在40.0wt%以下,優選地在8.0至35.0wt%范圍內的根據ISO16152(25℃)測定的二甲苯冷可溶物(XCS)含量。在一個特別優選的實施方案中,所述多相丙烯共聚物(HECO)包含作為基質的丙烯均聚物(H-PP)和分散在所述基質中的彈性體丙烯共聚物(E),其中優選地(a)所述丙烯均聚物(H-PP)具有35.0以上至400g/10min范圍內的根據ISO1133測量的熔體流動速率MFR2(230℃);和/或(b)所述多相丙烯共聚物(HECO)滿足不等式(III)其中MFR(HPP)是所述丙烯均聚物(H-PP)的根據ISO1133測量的所述熔體流動速率MFR(230℃)和MFR(HECO)是所述多相丙烯共聚物(HECO)的根據ISO1133測量的所述熔體流動速率MFR(230℃)。根據本發明的一個實施方案,所述丙烯共聚物(R-PP)(a)具有-12至+2℃范圍內的玻璃化轉變溫度和/或(b)在-20℃下,不具有玻璃化轉變溫度。根據本發明的一個實施方案,所述丙烯共聚物(R-PP)具有(a)135至165℃范圍內的熔融溫度,和/或(b)至少800MPa的拉伸模量,和/或(c)+23℃時≥4kJ/m2的沙爾皮缺口沖擊強度。根據本發明的又一實施方案,所述丙烯共聚物(R-PP)(a)具有由C-NMR光譜法測定的至多0.4%的2,1-區域缺陷;和/或(b)是單相的。根據本發明的一個實施方案,所述丙烯共聚物(R-PP)包括選自乙烯、C4至C12α烯烴以及它們的混合物的共聚單體,優選地所述共聚單體是乙烯。根據本發明的另一個實施方案,所述丙烯共聚物(R-PP)包括兩種級分,第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和第二丙烯共聚物級分(R-PP2),所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的共聚單體含量不同于所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的共聚單體含量。根據本發明的另一個實施方案,(a)所述丙烯共聚物(R-PP)的所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)之間的重量比[(R-PP1):(R-PP2))為70:30至30:70;和/或(b)所述丙烯共聚物(R-PP)的所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的共聚單體選自乙烯、C4至C12α烯烴以及它們的混合物,優選地所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的共聚單體相同并選自乙烯、C4至C12α烯烴以及它們的混合物。根據本發明的一個實施方案,(a)所述丙烯共聚物(R-PP)的所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)是共聚單體貧乏級分而所述丙烯共聚物(R-PP)的所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)是共聚單體富集級分,和/或(b)所述丙烯共聚物(R-PP)的所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的共聚單體含量低于所述丙烯共聚物(R-PP)的共聚單體含量。根據本發明的另一個實施方案,其中(a)所述丙烯共聚物(R-PP)的所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)一起滿足不等式(IV)其中Co(R-PP1)是所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的所述共聚單體含量[wt%],Co(R-PP2)是所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的所述共聚單體含量[wt%];和/或,(b)所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述丙烯共聚物級分(R-PP)一起滿足不等式(V)其中Co(R-PP1)是所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的所述共聚單體含量[wt%],Co(R-PP)是所述丙烯共聚物(R-PP)的所述共聚單體含量[wt%]。根據本發明的另一個實施方案,所述礦物填料(F)是滑石,優選地所述滑石具有0.5至20.0μm范圍內的平均粒徑d50。本發明還涉及包括所述聚丙烯組合物(C)的制品。優選的是,所述制品是汽車制品,優選地為選自保險杠、車身板件、車門檻板、側裝飾件、踏板輔助件(stepassist)、擾流板和儀表板的外部或內部汽車制品。本發明的另一個方面是上述聚丙烯組合物(C)提高模塑制品上漆能力的應用,優選地提高諸如汽車制品的注塑成型制品上漆能力的應用。優選的是,保持諸如外部或內部汽車制品的汽車制品的平均失敗面積等于或低于90mm2,所述平均失敗面積是上漆能力的量度。具體實施方式如下將更詳細地說明本發明。聚丙烯組合物(C)本發明的一個要求是,所述聚丙烯組合物(C)包括(a)基于所述組合物(C)的總重量,15.0至60.0wt%,優選地20至55wt%,更優選地25至55wt%的所述多相丙烯共聚物(HECO),(b)基于所述組合物(C)的總重量,10.0至45.0wt%,優選地12至42wt%,更優選地14至40wt%的丙烯共聚物(R-PP);和(c)基于所述組合物(C)的總重量,20.0至40.0wt%,優選地25至38wt%,更優選地28至35wt%的礦物填料(F)。典型地,所述聚丙烯組合物(C)具有相當低的熔體流動速率。因此,理想的是所述聚丙烯組合物(C)具有3.0至45.0g/10min范圍內的根據ISO1133測量的熔體流動速率MFR2(230℃)。更具體地,所述聚丙烯組合物(C)具有5.0至35.0g/10min范圍內的根據ISO1133測量的熔體流動速率MFR2(230℃)。例如,所述聚丙烯組合物(C)具有5.0至25.0g/10min范圍內,如6.0至20.0g/10min范圍內的根據ISO1133測量的熔體流動速率MFR2(230℃)。優選地,所述聚丙烯組合物(C)滿足不等式(I),更優選地滿足不等式(Ia),還更優選地滿足不等式(Ib),還更優選地滿足不等式(Ic)其中MFR(RPP)是所述丙烯共聚物(R-PP)的根據ISO1133測量的所述熔體流動速率MFR(230℃)和MFR(HECO)是所述多相丙烯共聚物(HECO)的根據ISO1133測量的所述熔體流動速率MFR(230℃)。如將在下面更詳細地討論的,所述多相丙烯共聚物(HECO)包括丙烯均聚物(H-PP)和彈性體丙烯共聚物(E)。因此優選的是,所述聚丙烯組合物(C)滿足不等式(II),更優選地滿足不等式(IIa),還更優選地滿足不等式(IIb),還更優選地滿足不等式(IIc)其中MFR(HPP)是根據ISO1133測量的所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述丙烯均聚物(H-PP)的所述熔體流動速率MFR(230℃);MFR(RPP)是根據ISO1133測量的所述丙烯共聚物(R-PP)的所述熔體流動速率MFR(230℃)。進一步優選所述聚丙烯組合物(C)具有良好的剛性/沖擊平衡。因此,優選的是,所述聚丙烯組合物(C)顯示出良好的沖擊性能。因此可以理解的是,所述聚丙烯組合物(C)具有至少1.0kJ/m2,更優選地在1.0至20kJ/m2范圍內,還更優選地在2.0至15kJ/m2范圍內,如在2.0至12kJ/m2范圍內的沙爾皮缺口沖擊強度(+23℃)和/或至少1.0kJ/m2,更優選地在1.0至15kJ/m2范圍內,還更優選地在1.0至10kJ/m2范圍內,如在1.0至5.0kJ/m2范圍內的沙爾皮缺口沖擊強度(-20℃)。另外地或可選地,所述聚丙烯組合物(C)的拉伸模量應該相當高。優選的是,所述聚丙烯組合物(C)的彎曲模量為在2800至4500MPa范圍內,更優選地在3000至4300MPa范圍內,甚至更優選地在3300至4000MPa范圍內,進一步優選地在3500至4000MPa范圍內。根據一個實施方案的聚丙烯組合物(C)包括僅作為主要聚合物組分的所述多相丙烯共聚物(HECO)和所述丙烯共聚物(R-PP)。換句話說,優選的是,基于所述組合物(C)的總重量,所述聚丙烯組合物(C)包括除了所述多相丙烯共聚物(HECO)和所述丙烯共聚物(R-PP)之外還包括不超過10.0wt%,更優選地不超過5.0wt%,如不超過2.0wt%的聚合物。可以將這些聚合物引入所述聚丙烯組合物(C),因為它們被用作合適的添加劑的載體。本發明的聚丙烯組合物(C)可以含有除如下面詳細定義的礦物填料外達5.0wt%添加劑,如抗氧化劑、光滑劑和防粘連劑。優選地,基于所述聚丙烯組合物(C)的總重量,所述聚丙烯組合物(C)中的添加劑的總含量在5.0wt%以下,如在4.0wt%以下。如下更詳細地描述聚丙烯組合物(C)中的各個組份。多相丙烯共聚物(HECO)如上所述,根據本發明的聚丙烯組合物(C)包括作為主要組分的多相丙烯共聚物(HECO)。根據本發明,所述多相丙烯共聚物(HECO)具有1.0以上至20.0g/10min范圍內,優選地在1.0至15.0g/10min范圍內,更優選地在2.0至12.0g/10min以下范圍內,如在2.0至11.5g/10min或2.0至8.0g/10min范圍內的根據ISO1133測量的熔體流動速率MFR2(230℃)。所述多相丙烯共聚物(HECO)包括除了諸如乙烯和/或C4至C12α烯烴類,特別是乙烯和/或C4至C10α烯烴類,例如1-丁烯和/或1-己烯的丙烯共聚單體之外。優選地所述多相丙烯共聚物(HECO)包括與丙烯可共聚的單體,特別是由與丙烯可共聚的單體組成,所述與丙烯可共聚的單體選自由乙烯、1-丁烯和1-己烯所組成的組。更具體地,所述多相丙烯共聚物(HECO)包括-除了丙烯之外-衍生自乙烯和/或1-丁烯的單元。因此,在一個特別優選的實施方案中,所述多相丙烯共聚物(HECO)僅包括衍生自乙烯和丙烯的單元。所述多相丙烯共聚物(HECO)的共聚單體含量(優選地為所述乙烯含量)優選地在20.0wt%以下,更優選地不超過15.0wt%,還更優選地在3.5至20.0wt%范圍內,如在5.0至20.0wt%范圍內,還更優選地在超過5.0至15.0wt%范圍內,還更優選地在5.5至14.0wt%范圍內,如在6.0至13.5wt%范圍內。優選地,理想的是,所述多相丙烯共聚物(HECO)是熱機械穩定的。因此,可以理解的是,所述多相丙烯共聚物(HECO)具有至少135℃,更優選地在135至168℃范圍內的熔融溫度(Tm)。本發明的所述多相丙烯共聚物(HECO)是在其所述二甲苯冷可溶物(XCS)級分中具有均衡的共聚單體/特性粘度比的多相體系。因此,所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述二甲苯冷可溶物(XCS)級分具有在超過2.1至9.0dl/g范圍內的根據DINISO1628/1(在萘烷中,135℃)測定的特性粘度和在10.0在45.0wt%范圍內的共聚單體含量。更優選地,所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述二甲苯冷可溶物(XCS)級分具有在2.3至8.0dl/g范圍內,還更優選地在2.3至7.5dl/g范圍內,還更優選地在2.5至7.0dl/g范圍內,如在4.0至7.0dl/g范圍內的根據DINISO1628/1(在萘烷中,135℃)測定的特性粘度。所述二甲苯冷可溶物(XCS)級分的所述共聚單體含量(優選地為所述乙烯含量)優選地不超過45.0wt%,還更優選地不超過40.0wt%,還更優選地在10.0至45.0wt%范圍內,仍然還更優選地在12.0至40.0wt%范圍內,甚至還更優選地在14.0至35.0wt%范圍內,例如在14.0至30.0wt%范圍內。所述二甲苯冷可溶物(XCS)級分的所述共聚單體與全部多相丙烯共聚物(HECO)的共聚單體相同。因此,所述多相丙烯共聚物(HECO)包括與丙烯可共聚的單體,例如共聚單體,如乙烯和/或C4至C12α烯烴類,特別是乙烯和/或C4至C12α烯烴類,例如1-丁烯和/或1-己烯。優選地,所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述二甲苯冷可溶物(XCS)級分包括與丙烯可共聚的單體,尤其由與丙烯可共聚的單體組成,所述與丙烯可共聚的單體選自由乙烯、1-丁烯和1-己烯組成的組。更具體地,所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述二甲苯冷可溶物(XCS)級分包含-除了丙烯之外-衍生自乙烯和/或1-丁烯的單元。因此,在一個特別優選的實施方案中,所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述二甲苯冷可溶物(XCS)級分僅包含衍生自乙烯和丙烯的單元。所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述二甲苯冷可溶物(XCS)級分的量優選地在45.0wt%以下,更優選地等于或低于40.0wt%,還更優選地在15.0至45.0wt%范圍內,還更優選地在20.0至42.0wt%范圍內,如在21.0至40.0wt%范圍內或在21.0至35.0wt%范圍內。在本發明中使用的表述“多相丙烯共聚物”或“多相”是指彈性體丙烯共聚物(均勻地)分散于(半)結晶性聚丙烯中。換句話說,所述(半)結晶聚丙烯構成基質,其中所述彈性體丙烯共聚物形成所述基質(即所述(半)結晶聚丙烯)中的內含物。因此,所述基質含有不是所述基質一部分的(均勻)分散的內含物,并且所述內含物含有所述彈性體丙烯共聚物。根據本發明的術語“內含物”優選地應指在所述多相系統內所述基質和所述內含物形成不同的相,所述內含物例如通過如電子顯微鏡或原子力顯微鏡的高分辨率顯微鏡或者通過動態機械熱分析(DMTA)是可見的。特別是在DMTA中,多相結構的存在可通過至少兩種不同的玻璃化轉變溫度的存在來確定。因此根據本發明的所述多相丙烯共聚物(HECO)包括作為基質的丙烯均聚物(H-PP)和分散于其中的彈性體丙烯共聚物(E)。因此,所述基質含有不是所述基質一部分的(均勻)分散的內含物,并且所述內含物含有所述彈性體丙烯共聚物(E)。在本發明中使用的表述聚丙烯均聚物(PP-H)涉及基本上由,即超過99.5wt%,還更優選地至少99.7wt%,如至少99.8wt%的丙烯單元組成的聚丙烯。在一個優選的實施方案中,在聚丙烯均聚物(PP-H)中僅丙烯單元是可檢測的。作為所述丙烯均聚物(H-PP)幾乎是二甲苯冷不溶物,而所述彈性體丙烯共聚物(E)主要是可溶于冷二甲苯的,所述多相丙烯共聚物(HECO)和所述丙烯均聚物(H-PP)的二甲苯冷不溶物級分(XCI)的性能十分相似。因此,所述多相丙烯共聚物(HECO)和所述丙烯均聚物(H-PP)的所述二甲苯冷不溶物(XCI)分別優選地具有在15至400g/10min范圍內,更優選地在超過35至400g/10min范圍內,還更優選地在40至300g/10min范圍內,仍然更優選地在45至200g/10min,還仍然更優選地在50至100.0g/10min范圍內的根據ISO1133測量的熔體流動速率MFR2(230℃)。在所述丙烯均聚物(H-PP)的分子量分布中,它可以是單峰或者多峰的,例如雙峰的。在所述丙烯均聚物(H-PP)是多峰的(如雙峰的)情況下,在它的分子量中,它包括至少兩種級分,優選地由兩種級分組成,這兩種級分是第一丙烯均聚物級分(H-PP1)和第二丙烯均聚物級分(H-PP2)。優選地,這兩種級分在所述熔體流動速率MFR2(230℃)上不同。因此,可以理解的是,所述第一丙烯均聚物級分(H-PP1)與所述第二丙烯均聚物級分(H-PP2)相差至少10g/10min,更優選地至少20g/10min,還更優選地在10至200g/10min范圍內,還更優選地在15至150g/10min范圍內的熔體流動速率MFR2(230℃)。優選地,所述第一丙烯均聚物級分(H-PP1)的所述熔體流動速率MFR2(230℃)高于所述第二丙烯均聚物級分(H-PP2)的所述熔體流動速率MFR2(230℃)。優選所述多相丙烯共聚物(HECO)滿足不等式(III),更優選地滿足不等式(Ⅲa),滿足不等式(IIIb),滿足不等式(IIIc),其中MFR(HPP)是所述丙烯均聚物(H-PP)的根據ISO1133測量的所述熔體流動速率MFR(230℃)和MFR(HECO)是所述多相丙烯共聚物(HECO)的根據ISO1133測量的所述熔體流動速率MFR(230℃)。所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述彈性體丙烯共聚物(E)主要影響所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述二甲苯冷可溶物(XCS)級分的性能和量。因此,在第一近似值中,所述彈性體丙烯共聚物(E)的性能可等同于所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述二甲苯冷可溶物(XCS)級分的性能。然而,在優選的實施方案中,所述彈性體丙烯共聚物(E)的量高于所述多相丙烯共聚物(HECO)的總二甲苯冷可溶物(XCS)含量。因此,所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述彈性體共聚物(E)的量優選地在45.0wt%以下,更優選地等于或低于40.0wt%,還更優選地在16.0至45wt%范圍內,還更優選地在21.0至43.0wt%以下范圍內,如在22.0至40.0wt%范圍內或在22.0至36.0wt%范圍內。所述彈性體丙烯共聚物(E)包括與丙烯可共聚的單體,例如共聚單體,如乙烯和/或C4至C12α烯烴類,特別是乙烯和/或C4至C12α烯烴類,例如1-丁烯和/或1-己烯。優選地,所述彈性體丙烯共聚物(E)包括與丙烯可共聚的單體,特別是由與丙烯可共聚的單體組成,所述與丙烯可共聚的單體選自由乙烯、1-丁烯和1-己烯所組成的組。更具體地,所述彈性體丙烯共聚物(E)包括-除了丙烯之外-可衍生自乙烯和/或1-丁烯的單元。因此,在一個特別優選的實施方案中,所述彈性體丙烯共聚物相(E)僅包括可衍生自乙烯和丙烯的單元,即,丙烯-乙烯橡膠(EPR)。基于所述彈性體丙烯共聚物(E)的總重量,所述彈性體丙烯共聚物(E)的共聚單體含量(優選地為所述乙烯含量)優選地不超過45.0wt%,還更優選地不超過40.0wt%,還更優選地在10.0至45.0wt%范圍內,仍然還更優選地在12.0至40.0wt%范圍內,甚至還更優選地在14.0至35.0wt%范圍內,例如在14.0至30.0wt%范圍內。如本發明中所定義的所述多相丙烯共聚物(HECO)可含有達5.0wt%的添加劑(除了α成核劑之外),如抗氧化劑和光滑劑以及防粘連劑。優選地,添加劑的含量在3.0wt%以下,如1.0wt%以下。優選地,所述多相丙烯共聚物(HECO)包括α成核劑。甚至更優選的本發明不含β成核劑。因此,所述α成核劑優選地選自由如下所組成的組中:(i)一元羧酸類和多元羧酸類的鹽類,例如苯甲酸鈉或叔丁基苯甲酸鋁,和(ii)二亞芐基山梨醇(例如1,3:2,4-二亞芐基山梨醇)和C1-C8-烷基取代的二亞芐基山梨醇衍生物,如甲基二亞芐基山梨醇、乙基二亞芐基山梨醇或二甲基二亞芐基山梨醇(如1,3:2,4二(甲基亞芐基)山梨糖醇),或取代的諾尼醇(nonitol)衍生物,如1,2,3,-三脫氧-4,6-:5,7-雙-O-[(4-丙基苯基)亞甲基]-諾尼醇,和(iii)磷酸二酯類的鹽類,例如2,2'-亞甲基雙(4,6,-二-叔丁基苯基)磷酸鈉、羥基-雙[2,2'-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]鋁,和(iv)乙烯基環烷聚合物和乙烯基烷聚合物(如下面更詳細地討論的),和(v)它們的混合物。這樣的添加劑通常是可商購的并且描述于例如HansZweifel于2001年的"PlasticAdditivesHandbook"第五版,第871-873頁。優選地,所述多相丙烯共聚物(HECO)含有達5wt%的所述α成核劑。在一個優選的實施方案中,所述多相丙烯共聚物(HECO)含有不超過200ppm,更優選地1至200ppm,更優選地5至100ppm的α成核劑,所述α成核劑特別是選自由二亞芐基山梨醇(例如,1,3:2,4-二亞芐基山梨醇);二亞芐基山梨醇衍生物,優選地二甲基二亞芐基山梨醇(例如,1,3:2,4-二(甲基亞芐基)山梨醇)或取代的諾尼醇衍生物,如1,2,3,-三脫氧-4,6:5,7-雙-O-[(4-丙基苯基)亞甲基]-諾尼醇;乙烯基環烷聚合物;乙烯烷聚合物以及它們的混合物所組成的組。特別優選的是,所述多相丙烯共聚物(HECO)含有乙烯基環烷烴,如乙烯基環己烷(VCH);聚合物和/或乙烯基烷烴聚合物。在一個具體的實施方案中,所述多相丙烯共聚物(HECO)含有乙烯基環烷烴,如乙烯基環己烷(VCH);聚合物和/或乙烯基烷烴聚合物。優選地,所述乙烯基環烷烴是乙烯基環己烷(VCH)聚合物,通過BNT技術將其引入到所述多相丙烯共聚物(HECO)中。所述多相丙烯共聚物(HECO)優選地是通過特定的方法獲得的。相應地,所述多相丙烯共聚物(HECO)優選地由第一反應器(1stR’)中的連續聚合過程獲得,并且任選地在第二反應器(2ndR')中產生所述丙烯均聚物(H-PP),而在第三反應器(3rdR')和任選地在第四反應器(4thR’)中獲得所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述彈性體丙烯共聚物(E)。術語“連續聚合過程”表示所述多相丙烯共聚物(HECO)是在串聯連接的至少兩個聚合反應器中,優選滴在三個或四個聚合反應器中生產的。因此,本發明的方法至少包括第一聚合反應器(1stR’),任選的第二聚合反應器(2ndR’),第三聚合反應器(3rdR’)和任選的第四聚合反應器(4thR’)。術語“聚合反應器”應表示發生主聚合。因此,在過程由三或四個聚合反應器組成的情況下,這種定義不排除整個過程包括例如預聚合反應器中的預聚合步驟的選項。鑒于所述主聚合反應器,術語“由…組成”是唯一的封閉式表述。如上所述,在所述第一(1stR’)或者在頭兩個聚合反應器(1st和2ndR’)中,生產所述基質,即所述丙烯均聚物(H-PP)。在采用兩個聚合反應器制備所述丙烯均聚物(H-PP)的情況下,在各個聚合反應器中生產如上所述可在熔體流動速率上不同的所述丙烯均聚物級分(H-PP1)和(H-PP2)。優選地,所述第一丙烯均聚物組分(H-PP1)是在所述第一聚合反應器(1stR’)中生產的,而所述第二丙烯均聚物組分(H-PP2)是在所述第二聚合反應器(2ndR’)中生產的。優選地,所述第一丙烯均聚物級分(H-PP1)和所述第二丙烯均聚物級分(H-PP2)之間的重量比優選為20/80至80/20,更優選地為30/70至70/30,還更優選地為40/60至65/35。在所述第一聚合反應器(1stR’)或者任選的第二聚合反應器(2ndR’)之后,獲得了所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述基質,即所述丙烯均聚物(H-PP)。隨后將該基質轉移至其中生成所述彈性體丙烯共聚物(E)的所述第三聚合反應器(3rdR’)和所述可選的第四聚合反應器(4thR’)中,并且由此獲得本發明的所述多相丙烯共聚物(HECO)。優選地,所述基質(即所述丙烯均聚物(H-PP))和所述彈性體丙烯共聚物(E)之間的重量比[(H-PP)/(E)]為91/9至60/40,更優選地為90/10至70/30以下。所述第一聚合反應器(1stR’)優選地為淤漿反應器(SR)并且可以為在本體或淤漿中操作的任何連續或單一攪拌式間歇釜反應器或環流反應器。本體意思是在包括至少60%(w/w)單體的反應介質中的聚合。根據本發明,所述淤漿反應器(SR)優選地為(本體)環流式反應器(LR)。所述第二聚合反應器(2ndR’)、所述第三聚合反應器(3rdR’)和所述第四聚合反應器(第4R')優選地是氣相反應器(GPR)。這些氣相反應器(GPR)可以是任何機械混合式反應器或流化床反應器。優選地,所述氣相反應器(GPR)包括具有至少0.2米/秒的氣流速度的機械攪拌式流化床反應器。因此,可以理解的是,所述氣相反應器是優選地具有機械攪拌器的流化床型反應器。因此,在一個優選的實施方案中,所述第一聚合反應器(1stR’)是淤漿反應器(SR),如環流式反應器(LR),而所述第二聚合反應器(2ndR’)、所述第三聚合反應器(3rdR’),和所述任選的第四聚合反應器(4thR’)是氣相反應器(GPR)。因此對于本發明的方法,采用串聯連接的至少兩個,優選地兩個或三個聚合反應器,即淤漿反應器(SR)如環流式反應器(LR),第一氣相反應器(GPR-1),第二氣相反應器(GPR-2)和任選的第三氣相反應器(GPR-3)。如果需要,在所述淤漿反應器(SR)之前,設置聚合預反應器。優選的多階段工藝是“回流-氣相”法,例如由BorealisA/S,Denmark開發的(稱為技術),描述于例如專利文獻,如EP0887379,WO92/12182,WO2004/000899,WO2004/111095,WO99/24478,WO99/24479或WO00/68315中。其它合適的淤漿-氣相法是Basell的法。優選地,本發明用于生產所述多相丙烯共聚物(HECO)的方法,如上所述,用于所述第一聚合反應器(1stR’),即所述淤漿反應器(SR),如環流式反應器(LR)的條件可以如下:-溫度在40℃至110℃范圍之內,優選地在60℃至100℃之間,如在68至95℃之間,-壓力在20bar至80bar范圍內,優選地在40bar至70bar之間,-可以加入氫氣用于以已知的方式控制本身的摩爾質量。隨后,將來自所述第一聚合反應器(1stR’)的反應混合物轉移至所述第二聚合反應器(2ndR’),即氣相反應器(GPR-1),其中所述條件優選地如下:-溫度在50℃至130℃范圍之內,優選地在60℃至100℃之間,-壓力在5bar至50bar范圍內,優選地在15bar至35bar之間,-可以加入氫氣用于以已知的方式控制本身的摩爾質量。所述第三聚合反應器(3rdR’)和所述第四聚合反應器(4thR’)中的條件,優選地所述第二氣相反應器(GPR-2)和所述第三氣相反應器(GPR-3)中的條件中的條件類似于所述第二反應器(2ndR’)中的條件。所述三個或四個反應器區域中停留時間可以不同。在用于生產所述多相丙烯共聚物(HECO)的方法的一個實施方案中,所述第一反應器(1stR’),即所述淤漿反應器(SR),如環流式反應器(LR)的所述停留時間在0.2至4小時范圍內,如0.3至1.5小時范圍內;所述氣相反應器中的所述停留時間通常會為0.2至6.0小時,如0.5至4.0小時。如果需要的話,可以在所述第一聚合反應器(1stR’),即所述淤漿反應器(SR),如所述環流式反應器(LR)中在超臨界條件下以已知的方式和/或在所述氣相反應器(GPR)中以冷凝模式方式來實施聚合。優選地,所述方法還包括以如下面所提到的催化劑體系進行的預聚合,所述預聚合包括齊格勒-納塔主催化劑、外部給體和任選的助催化劑。在一個優選的實施方案中,在液態丙烯(即所述液相主要包括丙烯、溶解在其中的少量的其它反應物與任選地惰性組分)中,以本體淤漿聚合方式進行預聚合。一般在0至50℃,優選地在10至45℃,更優選地在15至40℃溫度下進行所述預聚合反應。所述預聚合反應器中的壓力不是關鍵的,但必須足夠高以保持反應混合物處于液相。因此,所述壓力可以從20至100bar,例如30至70bar。優選地將所述催化劑組分全部引入到所述預聚合步驟中。然而,在可以將所述固體催化劑組分(i)和所述助催化劑(ii)單獨進料的情況下,也可以僅將所述助催化劑的一部分引入到所述預聚合階段,將其余部分引入到后續聚合階段。此外,在這種情況下,有必要將如此多的助催化劑引入所述預聚合階段以使得在其中獲得足夠的聚合反應。也可以將其它組分添加到所述預聚合階段。由此,如本領域中已知的可以將氫添加到所述預聚合階段以控制所述預聚物的所述分子量。此外,可以采用抗靜電添加劑來防止顆粒彼此粘附或粘附到反應器的壁上。所述預聚合條件和反應參數的精確控制在本領域的技術范圍內。根據本發明,如上所述根據第一多相丙烯共聚物(HECO1)的制備,在包括齊格勒-納塔催化劑和任選的外部給體的催化劑體系存在下,通過如上所述的連續聚合方法得到所述多相丙烯共聚物(HECO),優選地催化劑體系包括三種組分,即作為組分(i)的齊格勒-納塔主催化劑和任選的作為組分(ii)的有機金屬助催化劑和作為組分(iii)的由式(Ⅲa)或(IIIb)表示的外部給體,優選由式(Ⅲa)表示的外部給體。更優選地,所述外部給體是式(Ⅲa),如二環戊基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(環戊基)2]或二異丙基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(CH(CH3)2)2]。優選地通過擠出將如上所述的添加劑加入到所述多相丙烯共聚物(HECO)中。為了混合/擠出,可以采用常規的混合或共混設備,例如班伯里密煉機、雙輥膠磨、布斯共捏合機或雙螺桿擠出機。從所述擠出機回收的所述聚合物材料通常為粒料形式。丙烯共聚物(R-PP)本發明的另一個要求是,所述聚丙烯組合物(C)包括所述丙烯共聚物(R-PP)。優選的是,與本文所提到的其它組分混合之前,所述丙烯共聚物(R-PP)包括作為聚合物組分僅有的所述丙烯共聚物(R-PP)。換句話說,基于所述丙烯共聚物(R-PP)的總重量(更優選地基于所述丙烯共聚物(R-PP)中存在的所述聚合物)所述丙烯共聚物(R-PP)可以含有含量超過5.0wt%、更優選地超過2.5wt%的量其它添加劑而不含其它聚合物。可以理解的是,與本文所提到的其它組分混合之前,根據本發明的所述丙烯共聚物(R-PP)優選為單相的。因此,優選的是,與本文所提到的其它組分混合之前,所述丙烯共聚物(R-PP)不含形成作為用于改善機械性能的第二相的內含物的彈性體(共)聚合物。含有作為第二相插入物的彈性體(共)聚合物的聚合物相比之下稱為多相。第二相或所謂的內含物的存在,例如通過如電子顯微鏡或原子力顯微鏡的高分辨率顯微鏡或者通過動態力學熱分析(DMTA)是可見的。特別是在DMTA中,多相結構的存在可通過至少兩種不同的玻璃化轉變溫度的存在來確定。因此,優選的是,根據本發明的所述丙烯共聚物(R-PP)在-20℃以下,優選地在-25℃以下,更優選地在-30℃以下不具有玻璃化轉變溫度。另一方面,在一個優選的實施方案中,根據本發明的所述丙烯共聚物(R-PP)具有在-12至+2℃范圍內,更優選地在-10至+2℃范圍內的玻璃化轉變溫度。根據本發明的丙烯共聚物(R-PP)具有在5.0至100.0g/10min范圍內,更優選地在5.0至80.0g/10min范圍內,還更優選地在5.0至60.0g/10min范圍內的根據ISO1133測量的熔體流動速率MFR2(230℃)。所述丙烯共聚物(R-PP)包括除了丙烯以外還包括共聚單體。優選地所述丙烯共聚物(R-PP)包括除了丙烯以外還包括選自乙烯、C4至C12α烯烴以及它們的混合物的共聚單體。因此,根據本發明的術語“丙烯共聚物”優選地被理解為包括可衍生自如下(a)和(b)的單元,優選地由可衍生自如下(a)和(b)的單元組成的聚丙烯:(a)丙烯和(b)乙烯和/或C4至C12α烯烴。因此,根據本發明的所述丙烯共聚物(R-PP)優選地包括與丙烯可共聚的單體,例如共聚單體,如乙烯和/或C4至C12α烯烴類,特別是乙烯和/或C4至C8α烯烴類,例如1-丁烯和/或1-己烯。優選地,根據本發明的所述丙烯共聚物(R-PP)包括與丙烯可共聚的單體,特別是由與丙烯可共聚的單體的組成,所述與丙烯可共聚的單體選自由乙烯、1-丁烯和1-己烯所組成的組。更具體地,本發明的所述丙烯共聚物(R-PP)包括-除了丙烯–可衍生自乙烯和/或1-丁烯的單元。在優選的實施方案中,根據本發明的所述丙烯共聚物(R-PP)僅包括可衍生自乙烯和丙烯的單元。此外,可以理解的是,所述丙烯共聚物(R-PP)優選地具有有助于沖擊強度和良好的光學性能的非常特定范圍的共聚單體含量。因此,需要所述丙烯共聚物(R-PP)的所述共聚單體含量為基于所述丙烯共聚物(R-PP)的總重量在1.5至8.0wt%范圍內,優選地在1.5至6.0wt%范圍內,更優選地在2.0至4.5wt%范圍內,還更優選地在2.0至3.5wt%范圍內,最優選地在2.5至3.5wt%范圍內。優選地,所述丙烯共聚物(R-PP)具有在135至165℃范圍內,優選地在140至160℃范圍內,如在150至160℃范圍內的熔融溫度。此外,優選的是,所述丙烯共聚物(R-PP)具有至少110℃,更優選地在110至125℃范圍內,還更優選地在112至124℃范圍內,如在117至124℃范圍內的結晶溫度。優選地,所述丙烯共聚物(R-PP)具有在2.0至25.0wt%范圍內,優選地在2.5至20.0wt%范圍內,更優選地在2.5至8.0wt%范圍內的二甲苯冷可溶物級分(XCS)。優選地,在齊格勒-納塔催化劑存在下已生產出根據本發明的所述丙烯共聚物(R-PP)。該催化劑特別影響所述聚合物的所述微觀結構。特別是,通過采用茂金屬催化劑制備的聚丙烯類提供了與由采用齊格勒-納塔(ZN)催化劑制備的聚丙烯類相比不同的微觀結構。最顯著的差異是在茂金屬制造的聚丙烯類中存在區域缺陷,這不存在于由齊格勒-納塔(ZN)制造的聚丙烯類。該區域缺陷可以具有三種不同的類型,即2,1-赤式(2,1e),2,1-蘇式(2,1t)和3,1缺陷。在聚丙烯中形成的區域缺陷的結構和機理的詳細描述可以在ChemicalReviews2000,100(4),第1316-1327頁找到。如本發明中所使用的術語“2,1區域缺陷”定義2,1-赤式區域缺陷和2,1-蘇式區域缺陷的總和。因此,優選的是,根據本發明的所述丙烯共聚物(R-PP)具有由13C-NMR光譜測定的至多0.4%,更優選地至多0.3%,還更優選地至多0.2%的2,1-區域缺陷,如2,1赤式區域缺陷。在一個具體的實施方案中,對于所述丙烯共聚物(R-PP),不存在可檢測的2,1-區域缺陷,如2,1赤式區域缺陷。所述丙烯共聚物(R-PP)優選地包括至少兩種聚合物級分,如兩種或三種聚合物級分,它們所有都是丙烯共聚物。優選地,所述丙烯共聚物(R-PP)包括至少兩種不同的丙烯共聚物級分,如兩種不同的丙烯共聚物級分,其中進一步地所述兩種丙烯共聚物級分優選地在共聚單體含量上不同。在一個實施方案中,所述丙烯共聚物(R-PP)由第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和第二丙烯共聚物級分(R-PP2)組成。因此,鑒于所述分子量分布和/或所述共聚單體含量分布,所述丙烯共聚物(R-PP)優選地是多峰的,如雙峰的。如下面所解釋的,所述丙烯共聚物(R-PP)的聚合物組分可在采用連續配置的反應器并在不同反應條件下操作的連續步驟方法中制備。因此,在特定反應器中制備的各個級分會具有其自身的分子量分布和/或共聚單體含量分布。當將這些級分的分布曲線(分子量或共聚單體含量)迭加而獲得最終聚合物的分子量分布曲線或共聚單體含量分布曲線時,當與各個級分的曲線比較時這些曲線可以顯示出兩個以上最大值或者至少明顯變寬。在兩個以上連續步驟中生產的這種聚合物,取決于步驟的數目,稱為雙峰或多峰的。因此,鑒于所述共聚單體含量和/或分子量,所述丙烯共聚物(R-PP)可以是多峰的,比如雙峰的。特別理解的是,鑒于所述共聚單體含量,所述丙烯共聚物(R-PP)是多峰的,比如雙峰的。此外,在所述丙烯共聚物(R-PP)是多峰的(如雙峰的)特征,尤其鑒于所述共聚單體含量是多峰的(如雙峰的),可以理解的是,各個級分以影響材料的性能的量存在。因此,可以理解,這些級分的每一個以基于所述丙烯共聚物(R-PP)的總重量的至少10.0wt%的量存在。因此,在雙峰系統的情況下,特別是鑒于所述共聚單體含量,所述兩種級分的分裂優選地為70/30至30/70,更優選地65/35至35/65,例如50/50至40/60。因此,所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)之間的重量比優選為70/30至30/70,更優選地65/35至35/65。例如,所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)之間的所述重量比是50/50至40/60。如上面已經指出的,所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的與丙烯可共聚的共聚單體分別是乙烯和/或C4至C12α烯烴類,特別是乙烯和/或C4至C8α烯烴類,如1-丁烯和/或1-己烯。優選地,所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)分別包括與丙烯可共聚的單體,尤其由與丙烯可共聚的單體組成,所述與丙烯可共聚的單體選自由乙烯、1-丁烯和1-己烯所組成的組。更具體地,所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)分別包括-除了丙烯-可衍生自乙烯和/或1-丁烯的單元。在一個優選的實施方案中,所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)僅包括相同的共聚單體,即乙烯。可以理解的是,所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的所述共聚單體含量滿足特定的不等式。因此,優選的是,所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)一起滿足不等式(IV),更優選地滿足不等式(IVa),還更優選地滿足不等式(IVb),其中Co(R-PP1)是所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的所述共聚單體含量[wt%],Co(R-PP2)是所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的所述共聚單體含量[wt%]。另外地或可選地,優選的是,所述丙烯共聚物(R-PP)的共聚單體含量高于所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的共聚單體含量。因此,所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述丙烯共聚物級分(R-PP)優選地一起滿足不等式(V),更優選地滿足不等式(Va),還更優選地滿足不等式(Vb),其中Co(R-PP1)是所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的所述共聚單體含量[wt%],Co(R-PP)是所述丙烯共聚物(R-PP)的所述共聚單體含量[wt%]。因此,優選的是,所述丙烯共聚物(R-PP)的所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的共聚單體含量低于所述丙烯共聚物(R-PP)的共聚單體含量。優選的是,基于所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的所述總重量,所述丙烯共聚物(R-PP)的所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)具有在0.8至2.5wt%范圍內,優選地在1.0至2.3wt%范圍內,更優選地在1.2至2.0wt%范圍內的共聚單體含量。另外地或可選地,基于所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的所述總重量,所述丙烯共聚物(R-PP)的所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)具有超過2.5至10.0wt%范圍內,優選地超過2.5至7.0wt%范圍內,更優選地超過2.5至5.0wt%范圍內的共聚單體含量。在一個實施方案中,所述丙烯共聚物(R-PP)的所述兩種聚合物共聚物級分,所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的所述熔體流動速率MFR2(230℃)一起滿足不等式(VI),更優選地滿足不等式(VIa),還更優選地滿足不等式(VIb),其中MFR(R-PP1)是所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的所述熔體流動速率MFR2(230℃)[g/10min],MFR(R-PP2)是所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的所述熔體流動速率MFR2(230℃)[g/10min]。另外地或可選地,所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的所述熔體流動速率MFR2(230℃)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的所述熔體流動速率MFR2(230℃)相差不超過5.0g/10min,更優選地不超過3.0g/10min,并且最優選地不超過2.0g/10min。在一個實施方案中,所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的所述熔體流動速率MFR2(230℃)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的所述熔體流動速率MFR2(230℃)是相同的。因此可以理解的是,所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的所述熔體流動速率MFR2(230℃)和所述丙烯共聚物(R-PP)的所述熔體流動速率MFR2(230℃)相差不超過5.0g/10min,更優選地不超過3.0g/10min,并且最優選地不超過2.0g/10min。在一個實施方案中,所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的所述熔體流動速率MFR2(230℃)和所述丙烯共聚物(R-PP)的熔體流動速率MFR2(230℃)是相同的。因此,優選的是,所述丙烯共聚物(R-PP)包括第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和第二丙烯共聚物級分(R-PP2),優選地由第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和第二丙烯共聚物級分(R-PP2)組成,其中進一步地所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)在所述共聚單體含量上不同且所述熔體流動速率MFR2(230℃)是相同的。如本發明中所限定的所述丙烯共聚物(R-PP)可以含有達5.0wt%添加劑,如α成核劑和抗氧化劑以及光滑劑和防粘連劑。優選地,基于所述丙烯共聚物(R-PP)的所述總重量,所述添加劑(無α成核劑)的含量在3.0wt%以下,如在1.0wt%以下。優選地,所述丙烯共聚物(R-PP)包括α成核劑。甚至更優選地,本發明不含β成核劑。所述α成核劑優選地選自由如下所組成的組中:(i)一元羧酸類和多元羧酸類的鹽類,例如苯甲酸鈉或叔丁基苯甲酸鋁,和(ii)二亞芐基山梨醇(例如1,3:2,4-二亞芐基山梨醇)和C1-C8-烷基取代的二亞芐基山梨醇衍生物,如甲基二亞芐基山梨醇、乙基二亞芐基山梨醇或二甲基二亞芐基山梨醇(如1,3:2,4二(甲基亞芐基)山梨糖醇),或取代的諾尼醇(nonitol)衍生物,如1,2,3,-三脫氧-4,6:5,7-雙-O-[(4-丙基苯基)亞甲基]-諾尼醇,和(iii)磷酸二酯類的鹽類,例如2,2'-亞甲基雙(4,6,-二-叔丁基苯基)磷酸鈉、羥基-雙[2,2'-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]鋁,和(iv)乙烯基環烷聚合物和乙烯基烷聚合物(如下面更詳細地討論的),和(v)它們的混合物。這樣的添加劑通常是可商購的并且描述于例如HansZweifel于2001年的"PlasticAdditivesHandbook"第五版。優選地,所述丙烯共聚物(R-PP)包括達2.0wt%的所述α成核劑。在一個優選的實施方案中,所述丙烯共聚物(R-PP)含有不超過2000ppm,更優選地1至2000ppm,更優選地5至1500ppm的α成核劑,所述α成核劑特別是選自由二亞芐基山梨醇(例如,1,3:2,4-二亞芐基山梨糖醇);二亞芐基山梨醇衍生物,優選地二甲基二亞芐基山梨醇(例如1,3:2,4-二(甲基亞芐基)山梨糖醇)或取代的諾尼醇衍生物,如1,2,3,-三脫氧-4,6:5,7-雙-O-[(4-丙基苯基)亞甲基]-諾尼醇;乙烯基環烷聚合物;乙烯基烷聚合物以及它們的混合物所組成的組。優選地,理想的是所述丙烯共聚物(R-PP)顯示出良好的沖擊性能。因此,可以理解的是,所述丙烯共聚物(R-PP)具有至少4.0kJ/m2,更優選地在4.0至15.0kJ/m2范圍內,還更優選地在5.0至12.0kJ/m2范圍內的沙爾皮缺口沖擊強度(+23℃)。另外,所述丙烯共聚物(R-PP)的所述拉伸模量也應該是相當高的。優選的是,所述丙烯共聚物(R-PP)的所述拉伸模量為至少800MPa,更優選地在900至1,800MPa范圍內,甚至更優選地在1,000至為1,600MPa范圍內,還更優選地在1,000至1,500MPa范圍內。如上述已經指出的,根據本發明的所述丙烯共聚物(R-PP)優選地在如下所定義的齊格勒-納塔催化劑存在下在連續聚合方法中生產。因此,優選地所述丙烯共聚物(R-PP)在如下(a)、(b)和(c)存在下生產(a)包括兩者都負載在鹵化鎂上的鈦化合物(TC)和內部給體(ID)的齊格勒-納塔催化劑(ZN-C),所述鈦化合物(TC)具有至少一個鈦-鹵鍵,(b)助催化劑(Co),和(c)外部給體(ED),其中(i)所述內部給體(ID)包括至少80wt%的琥珀酸;和(ii)助催化劑(Co)和外部給體(ED)的摩爾比[CO/ED]是10至45。優選地,所述丙烯共聚物(R-PP)在包括至少兩個聚合反應器(R1)和(R2)的連續聚合方法中生產,所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)在所述第一聚合反應器(R1)中生產,隨后將其轉移到所述第二聚合反應器(R2)中,在所述第二聚合反應器(R2)中在所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)存在下生產所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)。術語“連續聚合系統”表示在至少兩個串聯連接的聚合反應器中生產所述丙烯共聚物(R-PP)。因此本發明的聚合系統包括至少第一聚合反應器(R1)和第二聚合反應器(R2),和任選的第三聚合反應器(R3)。術語“聚合反應器”應表示發生主聚合。因此,在過程由兩個聚合反應器組成的情況下,該定義不排除整個系統包括例如預聚合反應器中的預聚合步驟的選項。鑒于主聚合反應器,術語“由…組成”是唯一的封閉式表述。優選地,所述聚合反應器(R1)和(R2)以及所述任選的第三聚合反應器(R3)的一個是氣相反應器(GPR),更優選都不是氣相反應器(GPR)。根據本發明的氣相反應器(GPR)優選地是流化床反應器、快速流化床反應器或固定床反應器或它們的任意組合。因此,所述聚合反應器(R1)和(R2)以及所述任選的第三聚合反應器(R3)優選地是淤漿反應器(SR),并且可以是在本體或淤漿中操作的任何連續或單一攪拌式間歇釜反應器或環流式反應器。在一個實施方案中,術語“本體”是指在由至少60%(w/w)單體組成的反應介質中的聚合。根據本發明,所述淤漿反應器(SR)優選地為(本體)環流式反應器(LR)。例如,所述聚合反應器(R1)和(R2)以及所述任選的第三聚合反應器(R3)優選地是環流式反應器(LR),即第一環流式反應器(LR1)、第二環流式反應器(LR2)和任選的第三環流式反應器(LR3)。因此,基于所述第一環流式反應器(LR1)內的所述聚合物淤漿的所述總重量,所述第一環流式反應器(LR1)內的所述聚合物淤漿中的所述丙烯共聚物(R-PP)(即所述丙烯共聚物(R-PP)的所述第一級分(1stF)(即所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)))的平均濃度一般為15.0wt%至55.0wt%。在本發明的一個優選實施方案中,基于所述第一環流式反應器(LR1)內的所述聚合物淤漿的所述總重量,所述第一環流式反應器(LR1)內的所述聚合物淤漿中的所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的平均濃度(LR1)為20.0wt%至55.0wt%,并且更優選地為25.0wt%至52.0wt%。優選地,將所述第一聚合反應器(R1)的所述丙烯共聚物,即所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1),更優選地含有所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的所述環流式反應器的所述聚合物淤漿(LR1)直接進料至所述第二聚合反應器(R2),即進料至所述第二環流式反應器(LR2),在這些階段之間沒有閃蒸步驟。在EP887379A、EP887380A、EP887381A和EP991684A中描述了這種直接進料。“直接進料”是指將所述第一聚合反應器(R1)即環流式反應器(LR1)的內容物,包括所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的聚合物淤漿,直接引入下一階段聚合反應器(R2),即所述環流式反應器(LR2)中的方法。可選擇地,在進料至所述第二聚合反應器(R2),即進料至環流式反應器(LR2)之前,可將所述第一聚合反應器(R1)中的所述丙烯共聚物,即所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1),更優選地含有所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的環流式反應器(LR1)的聚合物淤漿引入閃蒸步驟或通過進一步濃縮步驟。因此,這種“間接進料”是指其中將所述第一聚合反應器(R1)(環流式反應器(LR1))的內容物,即所述聚合物淤漿,經由反應介質分離單元和來自所述分離單元的作為氣體的所述反應介質,進料至所述第二聚合反應器(R2),進料至所述第二環流式反應器(LR2)的方法。在所述聚合反應器(R1)和(R2)以及所述任選的第三聚合反應器(R3)之一是氣相反應器(GPR)的情況下,優選地所述第二聚合反應器(R2),和任何后續反應器,例如所述第三聚合反應器(R3),優選地為氣相反應器(GPR)。這些氣相反應器(GPR)可以是任何機械混合式反應器或流化床反應器。優選地,所述氣相反應器(GPR)包括具有至少0.2米/秒的氣流速度的機械攪拌式流化床反應器。因此,可以理解的是,所述氣相反應器是優選地具有機械攪拌器的流化床型反應器。在一個優選的實施方案中,所述第一聚合反應器(R1)以及所述第二聚合反應器(R2)和任何任選的后續反應器,如所述第三聚合反應器(R3)是淤漿反應器(SR),如環流式反應器(LR)。如果需要,在所述第一淤漿反應器(SR)之前設置預聚合反應器。將所述齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)進料到所述第一聚合反應器(R1)并與在所述第一聚合反應器(R1)中獲得的聚合物(淤漿)一起轉移到后續反應器中。如果該方法還包括預聚合步驟,優選的是將所述齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)進料至所述預聚合反應器中。接著將含有所述齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)的所述預聚合產物轉移到所述第一聚合反應器(R1)中。在慎重選擇反應器中的溫度的情況下,取得特別好的結果。因此,優選的是,所述第一聚合反應器(R1)中的所述操作溫度在70至85℃范圍內,更優選地在75至85℃范圍內,還更優選地在77至83℃范圍內,如在78至82℃范圍內,即80℃。對前一段落可選地或另外地,優選的是,所述第二聚合反應器(R2)和所述任選的第三聚合反應器(R3)中的所述操作溫度在75至95℃范圍內,更優選地在78至92℃范圍內。優選地,所述第二聚合反應器(R2)中的所述操作溫度等于或高于所述第一聚合反應器(R1)中的所述操作溫度。因此,優選的是,(a)所述第一個聚合反應器(R1)中的所述操作溫度在70至85℃范圍內,更優選地在75至85℃范圍內,還更優選地在77至83℃范圍內,如在78至82℃范圍內,即80℃,和(b)所述第二個聚合反應器(R2)中的所述操作溫度在75至95℃范圍內,更優選地在78至92℃范圍內,還更優選地在78至88℃范圍內,其條件是所述第二聚合反應器(R2)中的所述操作溫度等于或高于所述第一聚合反應器(R1)中的所述操作溫度。還更優選地,所述第三聚合反應器(R3)(如果存在)的所述操作溫度高于所述第一聚合反應器(R1)的所述操作溫度。在一個具體的實施方案中,所述第三聚合反應器(R3)(如果存在)的所述操作溫度高于所述第一聚合反應器(R1)和所述第二個聚合反應器(R2)中的所述操作溫度。因此,優選的是,(a)所述第一個聚合反應器(R1)中的所述操作溫度在70至85℃范圍內,更優選地在75至85℃范圍內,還更優選地在77至83℃范圍內,如在78至82℃范圍內,即80℃,(b)所述第二個聚合反應器(R2)中的所述操作溫度在75至95℃范圍內,更優選地在78至92℃范圍內,還更優選地在78至88℃范圍內,和(c)所述第三聚合反應器(R3)(如果存在)的所述操作溫度在75至95℃范圍內,更優選地在80至95℃范圍內,還更優選地在85至92℃范圍內,如在87至92℃范圍內,其條件是所述第二聚合反應器(R2)中的所述操作溫度等于或高于所述第一聚合反應器(R1)中的所述操作溫度,以及其條件是所述第三聚合反應器(R3)中的所述操作溫度高于所述第一聚合反應器(R1)中的所述操作溫度,優選地高于所述第一聚合反應器(R1)和所述第二聚合反應器(R2)中的所述操作溫度。通常所述第一聚合反應器(R1)以及所述第二聚合反應器(R2)和任選的任何后續聚合反應器中(優選地環流式反應器(LR)中)的壓力在20至80bar范圍內,優選地30至70bar,如35至65bar。優選地,在各個聚合反應器中添加氫氣以控制分子量,即,所述熔體流動速率MFR2。優選地,所述聚合反應器(R1)和(R2)中的平均停留時間相當長。在一般情況下,將所述平均停留時間(τ)定義為所述反應體積(VR)與從所述反應器測定體積的外流流速(QO)的比率(即VR/QO),即τ=VR/QO[tau=VR/QO]。在環流反應器的情況下,反應體積(VR)等于反應器體積。相應地,所述第一聚合反應器(R1)中的平均停留時間(τ)優選地為至少20分鐘,更優選地在20至45分鐘范圍內,還更優選地在25至42分鐘范圍內,如在28至40分鐘范圍內,和/或所述第二聚合反應器(R2)中的平均停留時間(τ)優選地為至少90分鐘,更優選地在90至220分鐘范圍內,還更優選地在100至210分鐘范圍內,還更優選地在105至200分鐘范圍內,如在105至190分鐘范圍內。優選地,所述第三個聚合反應器(R3)(如果存在)中的平均停留時間(τ)優選地為至少30分鐘,更優選地在30至90分鐘范圍內,還更優選地在40至80分鐘范圍內,如在50至80分鐘范圍內。進一步優選的是,整個連續聚合系統中的平均停留時間(τ)(更優選,所述第一聚合反應器(R1)、所述第二聚合反應器(R2)和所述任選的第三聚合反應器(R3)一起的平均停留時間(τ)是至少160分鐘,更優選地至少180分鐘,還更優選地在160至260分鐘范圍內,更優選地在180至240分鐘范圍內,還更優選地在190至230分鐘范圍內,還更優選地在200至225分鐘范圍內。如上述所提到的,本發明的方法可以包含:除了所述至少兩個聚合反應器(R1、R3和任選R3)中的所述丙烯共聚物(R-PP)的所述(主)聚合之外,以及在所述(主)聚合之前的在所述第一聚合反應器(R1)上游的預聚合反應器(PR)中的預聚合。在所述預聚合反應器(PR)中生產聚丙烯(Rre-PP)。在所述齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)存在下進行所述預聚合。根據本實施方案,將所述齊格勒-納塔催化劑(ZN-C),所述助催化劑(Co)和所述外部給體(ED)全部引入到所述預聚合步驟。然而,這不應排除在例如將其它助催化劑(Co)加入例如所述第一聚合反應器(R1)的所述聚合方法的較后階段的選項。在一個實施方案中,如果應用預聚合,在所述預聚合反應器(PR)中僅添加所述齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)、所述助催化劑(Co)和所述外部給體(ED)。一般在0至60℃,優選地15至50℃,更優選地20至45℃溫度下進行所述預聚合反應。所述預聚合反應器中的壓力不是關鍵的,但必須足夠高以保持所述反應混合物處于液相。因此,所述壓力可以從20至100bar,例如30至70bar。在一個優選的實施方案中,以液態丙烯中的本體淤漿聚合進行所述預聚合,即所述液相主要包括丙烯與溶解在其中的任選惰性組分。此外,根據本發明,在如上所述的預聚合過程中使用乙烯進料。也可以將其它組分添加到所述預聚合階段。因此,如本領域中已知的,可以將氫添加到所述預聚合階段以控制所述聚丙烯(Pre-PP)的分子量。此外,抗靜電添加劑可以用來防止顆粒彼此粘附或粘附到反應器的壁上。對所述預聚合條件和反應參數的精確控制在本領域的技術范圍內。由于上述定義的所述預聚合中的工藝條件,優選地獲得了所述齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)和所述預聚合反應器(PR)中生產的所述聚丙烯(Pre-PP)的混合物(MI)。優選地,所述齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)(均勻地)分散在所述聚丙烯(Pre-PP)中。換句話說,將引入至所述預聚合反應器(PR)中的所述齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)顆粒分裂成均勻分布在生長中的聚丙烯(Pre-PP)內的更小碎片。所述引入的齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)顆粒的尺寸以及所述獲得的碎片的尺寸對于本發明不是必要相關的,并且在本領域技術知識范圍內。如上所述,如果采用預聚合,繼所述預聚合之后,將所述齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)和所述預聚合反應器(PR)中生產的所述聚丙烯(Pre-PP)的混合物(MI)轉移至所述第一聚合反應器(R1)中。典型地,所述最終丙烯共聚物(R-PP)中所述聚丙烯(Pre-PP)的總量是相當低的,通常地不超過5.0wt%,更優選地不超過4.0wt%,還更優選地在0.5至4.0wt%范圍內,如在1.0至3.0wt%范圍內。在不采用預聚合的情況下,將丙烯和所述其它成分如所述齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)直接引入到所述第一聚合反應器(R1)中。因此,根據本發明的方法包括在上文所述的條件下的以下步驟:(a)在所述第一聚合反應器(R1),即在環流式反應器(LR1)中,使丙烯和為乙烯和/或C4至C12α烯烴的共聚單體(優選地丙烯和乙烯)聚合從而獲得所述丙烯共聚物(R-PP)的第一丙烯共聚物級分(R-PP1),(b)將所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)轉移至第二聚合反應器(R2)(即,環流式反應器(LR2))中,(c)在所述第二聚合反應器(R2)中,在所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的存在下,使丙烯和為乙烯和/或C4至C12α烯烴的共聚單體(優選地丙烯和乙烯)聚合從而獲得所述丙烯共聚物(R-PP)的第二丙烯共聚物級分(R-PP2),所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)形成所述丙烯共聚物(R-PP)。在下面更詳細地限定所用的催化劑。優選地,組分(i)是含有低級醇和鄰苯二甲酸酯的酯交換產物的齊格勒-納塔主催化劑。根據本發明使用的主催化劑通過如下制備a)使噴霧結晶化的MgCl2加合物或乳液固化的MgCl2加合物和C1-C2醇與TiCl4反應b)使階段a)的產物與式(Ⅰ)二烷基鄰苯二甲酸酯反應其中R1'和R2'獨立地為至少C5烷基在所述C1-C2醇和所述式(I)的二烷基鄰苯二甲酸酯之間發生酯交換以形成所述內部給體的條件下c)洗滌階段b)的產物或d)任選地使步驟c)的產物與另外的TiCl4反應。如例如專利申請WO87/07620、WO92/19653、WO92/19658和EP0491566中所限定的生成主催化劑。這些文獻的內容通過引用包括在本文中。首先,形成MgCl2和C1-C2醇的加合物,式MgCl2*nROH,其中R是甲基或乙基,并且n是1至6。乙醇優選地用作醇。將先進行熔融然后進行噴霧結晶或者乳液固化的加合物用作催化劑載體。在下一步驟中,將所述噴霧結晶化加成物或者乳液固化加成物(式MgCl2*nROH,其中R是甲基或乙基(優選地為乙基),并且n為1至6)與TiCl4接觸以形成鈦化載體,然后進行如下步驟:·向所述鈦化載體中添加(i)式(I)的二烷基鄰苯二甲酸酯,其中R1'和R2'獨立地為至少C5烷基,如至少C8烷基,或者優選地(ii)式(I)的二烷基鄰苯二甲酸酯,其中R1'和R2'是相同的,并且為至少C5烷基,如至少C8烷基,或更優選地(iii)式(I)的二烷基鄰苯二甲酸酯,其選自由如下所組成的組:丙基己基鄰苯二甲酸酯(PrHP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)和鄰苯二甲酸雙十三烷酯(DTDP),但更優選地式(I)二烷基鄰苯二甲酸酯為鄰苯二甲酸二辛酯(DOP),例如鄰苯二甲酸二異辛酯或二乙基己基鄰苯二甲酸酯,特別是二乙基己基鄰苯二甲酸酯,以形成第一產物,·使所述第一產物經受合適的酯交換條件,即100℃以上,優選地100至150℃之間,更優選130至150℃的溫度,以使得所述甲醇或乙醇與所述式(I)的二烷基鄰苯二甲酸酯的酯基團進行酯交換以形成優選地為至少80摩爾%,更優選地90摩爾%,最優選地95摩爾%的式(II)的二烷基鄰苯二甲酸酯其中R1和R2是甲基或乙基,優選地為乙基,式(II)的二烷基鄰苯二甲酸酯作為內部給體和·回收所述酯交換產物作為所述主催化劑組合物(組分(i))。在一個優選的實施方案中,對式MgCl2*nROH(其中R是甲基或乙基,并且n是1至6)的加合物進行熔融,然后優選地利用氣體將熔融體注入到經過冷卻的溶劑或經過冷卻的氣體中,從而使所述加合物結晶成形態學上有利的形式,如例如WO87/07620中所描述的。如WO92/19658和WO92/19653中所描述的,優選地采用這種結晶化的加合物用作所述催化劑載體并使這種結晶化的加合物與本發明中有用的主催化劑反應。當通過萃取除去催化劑殘余物,獲得了所述鈦化載體和所述內部給體的加合物,其中衍生自所述醇酯的基團已經改變。在足夠的鈦保留在載體上的情況下,它將作為主催化劑的活性成分。否則在上述處理之后重復鈦化,以確保足夠的鈦濃度和因此的活性。優選地,根據本發明使用的主催化劑含有至多2.5wt%的鈦,優選地至多2.2%wt%,更優選地至多2.0wt%。其內給電子體含量%優選在4至12wt%之間,更優選在6至10wt%之間。更優選地,通過采用乙醇作為醇和鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)作為式(I)的二烷基鄰苯二甲酸酯而產生出根據本發明使用的主催化劑,這產生了作為所述內部給體化合物的鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)。還更優選地,根據本發明使用的催化劑是如實施例部分所描述的催化劑;特別是使用苯二甲酸二辛酯(DOP)作為式(I)的二烷基鄰苯二甲酸酯。對于生產所述丙烯共聚物(R-PP),根據本發明使用的催化劑體系包括:除了特定的齊格勒-納塔主催化劑之外,優選地還包括作為組分(ii)的有機金屬助催化劑。因此,優選的是從由三烷基鋁(如三乙基鋁(TEA))二烷基氯化鋁和烷基倍半氯化鋁所組成的組中選擇助催化劑。所用的催化劑體系的組分(iii)是由式(Ⅲa)或(Iamb)表示的外部給體。式(Ⅲa)定義為Si(OCH3)2R25(Ⅲa)其中R5表示具有3至12個碳原子的支鏈烷基基團,優選地具有3至6個碳原子的支鏈烷基基團,或具有4至12個碳原子的環烷基,優選地具有5至8個碳原子的環烷基。特別優選的是,R5選自由異丙基、異丁基、異戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、環戊基、環己基、甲基環戊基和環庚基組成的組。式(Iamb)定義為Si(OCH2CH3)3(NRxRy)(Iamb)其中Rx和Ry可以相同或不同,表示具有1至12個碳原子的烴基基團。Rx和Ry獨立地選自由具有1至12個碳原子的直鏈脂肪族烴基基團、具有1至12個碳原子的支鏈的脂肪族烴基基團、具有1至12個碳原子的環狀脂肪族烴基基團所組成的組。特別優選的是,Rx和Ry獨立地選自甲基、乙基、正丙基、正丁基、辛基、癸基、異丙基、異丁基、異戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、環戊基、環己基、甲基環戊基和環庚基所組成的組中。更優選地,Rx和Ry是相同的,還更優選地Rx和Ry都為乙基基團。更優選地,式(Iamb)的外部給體是二乙基氨基三乙氧基硅烷。更優選地,所述外部給體選自由二乙基氨基三乙氧基硅烷[Si(OCH2CH3)3(N(CH2CH3)2)]、二環戊基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(環戊基)2]、二異丙基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(CH(CH3)2)2]及其混合物所組成的組。最優選地,所述外部給體是二環戊基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(環戊基)2]。如果需要,通過在包括所述特定齊格勒-納塔主催化劑(組分(i))、外部給體(組分(iii))和任選地所述助催化劑(組分(ii))的所述催化劑體系的存在下使乙烯基化合物聚合而對齊格勒-納塔主催化劑進行改性,其中所述乙烯基化合物具有下式:CH2=CH-CHR3R4其中R3和R4一起形成5-或6-元飽和、不飽和或芳香族環或獨立地表示包括1至4個碳原子的烷基基團。這樣改性的催化劑用于制備根據本發明所述的丙烯共聚物,即所述丙烯共聚物(R-PP)。礦物填料(F)根據本發明的所述聚合物組合物的另一基本組分是礦物填料(F)。優選地,所述礦物填料(F)選自由滑石、硅灰石、高嶺土和云母所組成的組。在本發明的一個實施方案中,所述礦物填料(F)是滑石。所述礦物填料(F)優選地具有0.5至20.0μm范圍內,更優選地0.75至15.0μm范圍內,還更優選0.75至10.0μm范圍內的平均粒徑d50。通常,所述礦物填料(F)具有等于或低于30.0μm,更優選地1.5至30.0μm范圍內,還更優選地2.0至25.0μm范圍內的截止粒徑d95[質量%]。另外地或可選地,所述礦物填料(F)具有1.0至50.0m2/g范圍內,更優選地5.0至40.0m2/g范圍內,還更優選地10.0至30.0m2/g范圍內的BET表面積。優選的是,相對于所述聚丙烯組合物(C)中的所述丙烯共聚物(R-PP),所述礦物填料(F)以特定的重量比存在。例如,所述多相丙烯共聚物(HECO)和所述丙烯共聚物(R-PP)的總量與所述礦物填料(F)的重量比[(HECO+RPP)/F]為5.0:1.0至1.5:1.0。優選地,丙烯共聚物(R-PP)與礦物填料(F)的重量比[R-PP/F]為4.0:1.0至1.5:1.0,更優選地為3.0:1.0至1.5:1.0,最優選地3.0:1.0至2.0:1.0。根據本發明的制品和應用可以理解的是,本發明的聚丙烯組合物(C)用于提高模塑制品的上漆能力,優選地提高注塑成型制品的上漆能力。特別優選的是,本發明的聚丙烯組合物(C)用于提高諸如汽車制品(即外部或內部汽車制品)的注塑成型制品的上漆能力。優選地,所述聚丙烯組合物(C)用來保持(注塑)成型制品,優選地汽車(注塑)成型制品,例如外部或內部或汽車(注塑)成型制品的平均失敗面積(其是上漆能力的量度)等于或低于90mm2,更優選地在5至等于或低于90mm2范圍內,還更優選地在10至70mm2范圍內,還更優選地在15至65mm2范圍內。在實施例部分提供了用于測量平均失敗面積的方法。因此,應注意的是,由如本文所定義的所述聚丙烯組合物(C)制備的(注塑)成型制品顯示出良好的剛度/沖擊平衡和高上漆能力。此外,在不使用底漆的情況下獲得高上漆能力。在一個優選的實施方案中,當用于提高上漆能力時,如本文所限定的所述聚丙烯組合物(C)是(注塑)成型制品即(內部或外部)汽車制品的一部分。鑒于獲得的非常好的結果,本發明不僅涉及如本文定義的提高上漆能力的所述聚丙烯組合物(C),而且還涉及其中所述聚丙烯組合物(C)是它的一部分的制品。因此,本發明另外涉及包括如本文所限定的所述聚丙烯組合物(C)的制品,如汽車制品。在本發明中所使用的術語“汽車制品”表示它是通常通過注塑成型制成的用于汽車內部或外部的成形的三維制品。通常汽車用品是保險杠、側裝飾件、踏板輔助件、車身板件、車門檻板、擾流板、儀表板、內部裝飾等等。術語“外飾”表示該制品不是汽車內部的一部分而是汽車外部的一部分。因此,優選地外部汽車制品選自由保險杠、側裝飾件、踏板輔助件,車身板和擾流板所組成的組。于此相反,術語“內飾”表示該制品是汽車內部的一部分而不是汽車外部的一部分。因此,優選地內部汽車制品選自由車門檻板、儀表板內部裝飾件所組成的組。優選地汽車制品,即外部汽車制品,包括等于或大于80.0wt%,更優選地等于或大于90.0wt%,還更優選等于或大于95.0wt%,還更優選等于或大于99.0wt%的所述聚丙烯組合物(C),仍然還更優選地由所述聚丙烯組合物(C)組成。為了混合本發明的聚丙烯組合物(C)的各個組分,還可以使用常規的混合或摻合設備,例如班伯里(Banbury)密煉機、雙輥(2-roll)膠磨、布斯(Buss)共捏合機或雙螺桿擠出機。從擠出機回收的聚合物材料通常為粒料形式。然后優選地進一步加工這些粒料,例如通過注塑成型產生制品,即所述(內部或外部)汽車制品。現在通過下面提供的實施例將進一步詳細說明本發明。實施例A.測量方法除非另外定義,下述術語和測定方法的定義適用于本發明上述的一般描述以及下面的實施例。除非另外定義,下述術語和測定方法的定義適用于本發明上述的一般描述以及下面的實施例。所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的共聚單體含量的計算:其中w(PP1)是所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的所述重量百分率[以wt%計],w(PP2)是所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的所述重量百分率[以wt%計],C(PP1)是所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的所述共聚單體含量[以wt%計],C(PP)是所述丙烯共聚物(R-PP)的所述共聚單體含量[以wt%計],C(PP2)是所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的計算出的共聚單體含量[以wt%計]。所述彈性體丙烯共聚物(E)的共聚單體含量的計算:其中w(PP1)是所述丙烯均聚物(H-PP)的所述重量百分率[以wt%計],w(PP2)是所述彈性體丙烯共聚物(E)的所述重量百分率[以wt%計],C(PP1)是所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的所述共聚單體含量[以wt%計],C(PP)是所述多相丙烯共聚物(HECO)的所述共聚單體含量[以wt%計],C(PP2)是所述彈性體丙烯共聚物(E)的計算出的共聚單體含量[以wt%計]。所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的熔體流動速率MFR2(230℃)的計算:其中w(PP1)是所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的所述重量百分率[以wt%計],w(PP2)是所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的所述重量百分率[以wt%計],MFR(PP1)是所述第一丙烯共聚物級分(R-PP1)的所述熔體流動速率MFR2(230℃)[以g/10min計],MFR(PP)是所述丙烯共聚物(R-PP)的所述熔體流動速率MFR2(230℃)[以g/10min計],MFR(PP2)是所述第二丙烯共聚物級分(R-PP2)的計算出的的熔體流動速率MFR2(230℃)[以g/10min計]。所述第二丙烯均聚物級分(H-PP2)的熔體流動速率MFR2(230℃)的計算:其中w(PP1)是所述第一丙烯均聚物級分(H-PP1)的所述重量百分率[以wt%計],w(PP2)是所述第二丙烯均聚物級分(H-PP2)的所述重量百分率[以wt%計],MFR(PP1)是所述第一丙烯均聚物級分(H-PP1)的所述熔體流動速率MFR2(230℃)[以g/10min計],MFR(PP)是所述丙烯均聚物(H-PP)的所述熔體流動速率MFR2(230℃)[以g/10min計],MFR(PP2)是所述第二丙烯均聚物級分(H-PP2)的計算出的熔體流動速率MFR2(230℃)[以g/10min計]。由NMR光譜法對共聚物微觀結構和共聚單體含量進行定量采用定量核磁共振(NMR)光譜來對聚合物的共聚單體含量進行定量。采用對1H和13C分別以400.15和100.62兆赫下操作的BrukerAdvanceIII400NMR光譜儀在溶液狀態中記錄定量的13C{1H}NMR光譜。對所有氣動裝置使用氮氣,利用13C優化的10mm延長溫度探頭在125℃下記錄所有光譜。如G.Singh,A.Kothari,V.Gupta,PolymerTesting2009,28(5),475中所述,將約200mg的材料連同鉻(Ⅲ)-乙酰丙酮化物(Cr(acac)3)溶解于3ml1,2-四氯乙烷(TCE-d2)而產生65mM溶劑中的松弛劑溶液。為了確保均勻的溶液,在加熱塊中制備初始樣品后,在旋轉烘箱中進一步加熱NMR管至少1小時。在插入磁體時以10Hz旋轉該管。選擇這種設置主要為了精確定量乙烯含量所需的高分辨率和量。在不使用NOE的情況下,利用優化的頂錐角,1秒的再循環延遲和雙水平WALTZ16解耦算法(如Z.Zhou,R.Kuemmerle,X.Qiu,D.Redwine,R.Cong,A.Taha,D.Baugh,B.Winniford,J.Mag.Reson.187(2007)225和V.Busico,P.Carbonniere,R.Cipullo,C.Pellecchia,J.Severn,G.Talarico,Macromol.RapidCommun.2007,28,1128所描述的)來使用標準單脈沖激發。每個光譜捕獲總計6144(6k)瞬變。對定量13C{1H}NMR光譜進行處理,求積分,由所述積分進行相關的定量性能測定。所有化學位移都使用溶劑的化學位移間接參照在30.00ppm的乙烯嵌段(EEE)的中心亞甲基基團。即使當該結構單元不存在時,這種方法也允許可比較的參照。由于具有對應于所觀察到的2,1-赤式區域缺陷的特征信號(如在L.Resconi,L.Cavallo,A.Fait,F.Piemontesi,Chem.Rev.2000,100(4),1253,在Cheng,H.N.,Macromolecules1984,17,1950,andinW-J.Wang和在S.Zhu,Macromolecules2000,331157所描述的),需要修正區域缺陷對測定的特性的影響。未觀察到對應于其它類型的區域缺陷的特征信號。觀察到對應于乙烯摻入的特征信號(如Cheng,H.N.,Macromolecules1984,17,1950中所述),共聚單體分數以相對于聚合物中的全部單體的聚合物中乙烯的分數來計算。通過多個跨13C{1H}光譜中的整個光譜區的信號的積分,利用W-J.Wang和S.Zhu,Macromolecules2000,331157的方法,對共聚單體分數進行定量。因為其強大的性質和需要時解釋區域缺陷的存在的能力,所以選擇這種方法。對積分區間進行小幅調整,以增加跨整個范圍的遇到的共聚單體含量的適用性。由摩爾分數計算摩爾百分比共聚單體摻入量。由摩爾分數計算重量百分比共聚單體摻入量。數均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和多分散性(Mw/Mn)由凝膠滲透色譜法(GPC)根據以下方法測定:由基于ISO16014-4:2003和ISO16014-1:2003的方法測量重均分子量Mw和多分散性(Mw/Mn),其中Mn是數均分子量,Mw是重均分子量)。在145℃和1mL/min恒定流速下利用配備有折射率檢測器和在線粘度計的WatersAllianceGPCV2000儀器與來自TosoHaas的3×TSK-凝膠柱(GMHXL-HT)和作為溶劑的1,2,4-三氯苯(TCB,用200mg/L2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚穩定)。每次分析注入216.5μL樣品溶液。使用在0.5kg/mol至11500kg/mol范圍內具有19個窄MWD聚苯乙烯(PS)標準物和一組良好表征的寬聚丙烯標準物的相對校準來校準柱組。通過將5-10mg聚合物溶解在10mL(在160℃)經過穩定的TCB(與流動相相同)中并在進樣到GPC儀器中前保持連續振蕩3小時來制備所有樣品。玻璃化轉變溫度Tg,根據ISO6721-7通過動態力學分析測定。對壓制成型樣品(40×10×1mm3),在-100℃至+150℃之間以2℃/min的加熱速率和1Hz的頻率,在扭轉振型下進行該測量。密度根據ISO1183-187測定。樣品的制備通過根據ISO1872-2:2007的壓制成型來完成。MFR2(230℃)根據ISO1133(230℃,2.16kg負荷)測定。MFR2(190℃)根據ISO1133(190℃,2.16kg負荷)測定。特性粘度根據DINISO1628/1,1999年10月(在135℃在萘烷中)測量。二甲苯冷可溶物級分(XCSwt%)在23℃根據ISO6427測定二甲苯冷可溶物級分(XCS)。熔融溫度Tm,結晶溫度Tc,是在5-10mg樣品上使用MettlerTA820差示掃描量熱法(DSC)進行測定的。在30℃至225℃之間以10℃/min冷卻和加熱掃描期間獲得結晶和熔融曲線。熔融溫度和結晶溫度作為吸熱和放熱的峰。熔融和結晶焓(Hm和Hc)也根據ISO11357-1由DSC法測定。平均粒徑d50(沉降)從如根據ISO13317-3通過重力液體沉降(沉降圖)測定的粒徑分布[質量%]算出。拉伸模量;斷裂拉伸應力;屈服拉伸應力;屈服拉伸應變;拉伸強度;拉伸強度下的拉伸應變;斷裂拉伸應變根據ISO527-2(十字頭速度=50mm/min,23℃)使用如ENISO1873-2所描述的注塑成型試樣(狗骨形,4mm厚)進行測量。沙爾皮沖擊試驗:使用根據ISO294-1:1996制備的80×10×4mm3mm3的注塑成型條形試樣,在23℃和-20℃根據ISO179-1/1eA/DIN53453測量沙爾皮缺口沖擊強度(CharpyNIS)。截止粒徑d95(沉降)從如根據ISO13317-3通過重力液體沉降(沉降圖)測定的粒度分布[質量%]計算。表面積:按照DIN66131/2具有N2氣體的BET,設備MicromeriticsTristar3000:在50℃溫度下真空6小時制備樣品。樣品制備:最高熔融溫度設定為240℃。采用如下條件注塑成型測試面板(80mm×150mm×2mm):熔融溫度=240℃,成型溫度=50℃,流動前沿速度100mm/s。用由三個連續步驟(電動清洗工藝、火焰預處理和涂裝工藝)組成并根據BorealisQM作業指導(QMAA3-430-04,可由Borealis獲得)進行的標準實驗室涂裝工藝,以通常方式對測試面板進行涂裝。首先在模擬的電動清洗工藝(pH10,30bar,30℃)中對面板進行。用脫鹽水對面板進行洗滌后在室溫下干燥。對于活化面板表面,使用購自德國HerbertArnoldGmbH的燃燒器Hill/AsisBrennerS220。對于火焰預處理,調節體積流率為310:28.2,空氣/甲烷比為11:1。將面板向前拉到具有800mm/s的速度并距離火焰8cm的滑軌上。將由底涂層和透明涂層組成的兩層涂料體系應用于底涂層涂料和透明涂層組成的涂裝。采用BASFSE的涂料HBLschwarzII(黑色水性底涂層)作為底涂層(在70℃干燥10min)。采用KarlLack-undFarbenfabrikGmbH&Co.KG的LMKL108728R3203H(溶劑型透明涂層)作為透明涂層(在80℃干燥45min)。涂裝后,測試面板在50℃干燥3天。然后,用刮刀301(根據DINEN/ISO17872:2007)刮涂裝后的測試面板,如此獲得預制刮模板。附著力試驗:對于附著力表征,根據DIN55662(方法C)測試了預制刮模板對加壓水射流的抵抗力。在距離d、角度α下,將具有溫度T的熱水蒸汽引導到測試面板的表面持續時間t。水噴射的壓力由水流速率產生,并由安裝在水管末端的噴嘴類型來確定。使用如下參數:T(水)=60℃;t=60秒;d=130mm,α=90°,水流量11.3l/min,噴嘴的類型=MPEG2506。通過定量每個測試點失敗的平均面積對附著力水平進行評估。對于每個實施例測試了5個面板(尺寸80mm×150mm×2mm)。通過具有240℃熔融溫度和50℃成型溫度的注塑成型制備面板。流動前沿速度為100mm/s。在每個板5個某點(見圖1)用來評估以[mm2]計中的涂裝失敗率。為此目的,拍攝蒸汽噴射暴露前后測試點的圖像。然后用圖像處理軟件來計算剝落面積。在5個試樣上5個測試點的平均失敗面積(即總共25個測試點的平均值)報告為平均失敗面積。2.實施例在實施例RPP、HECO1和HECO2的聚合過程中使用的催化劑制備如下:首先,在大氣壓下在惰性條件下將0.1摩爾MgCl2×3EtOH懸浮于反應器中的250ml癸烷中。溶液冷卻至-15℃溫度,添加300ml冷的TiCl4,同時將溫度保持在所述水平。然后,淤漿的溫度緩慢升高至20℃。在此溫度下,將0.02摩鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)加入到該淤漿中。在加入鄰苯二甲酸酯之后,在90min內將溫度升高至135℃,使漿液靜置60min。然后,添加另外300mlTiCl4溶液,使溫度保持在135℃120min。此后,從液體中過濾催化劑并在80℃用300ml庚烷洗滌六次。然后,過濾并干燥固體催化劑組分。催化劑及其制備概念一般地描述在例如專利公開EP491566、EP591224和EP586390中。使用作為助催化劑的三乙基鋁(TEAL)和作為給體的二環戊基二甲氧基硅烷(D-給體)。鋁與給體的比在表1中示出。在聚合前,以在最終聚合物中獲得濃度為200ppm聚(乙烯基環己烷)(PVCH)的量使催化劑與乙烯基環己烷進行預聚合。在EP1028984和EP1183307中描述了各個工藝。在同一步驟將作為添加劑的0.04wt%合成的水滑石(由荷蘭KisumaChemicals供應的DHT-4A)和德國BASFAG的0.15wt%IrganoxB215(Irganox1010(四[3-(3’,5’-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸]季戊四醇酯和三(2,4-二叔丁苯基)磷酸酯)亞磷酸的1:2共混物)加入到聚合物中。所制備的樣品的分析也可以從表1和表2中獲悉。將聚合物與礦物填料混合并利用具有L/D比30:1和螺桿結構中的兩套捏合塊的PRISMTSE24雙螺桿擠出機,采用200至240℃之間的熔融溫度曲線進行擠出。表1a:丙烯共聚物R-PP的聚合條件R-PP預聚合溫度[℃]30壓力[bar]52.5停留時間[h]0.29Al/Ti比[mol/mol]240Al/給體比[mol/mol]5環流式停留時間[h]0.40溫度[℃]68H2/C3比[mol/kmol]6.63C2/C3比[mol/kmol]2.9MFR2[g/10min]21.3總C2[wt%]1.4XCS[wt%]3.1分裂[wt%]59.3GPR1停留時間[h]2.02溫度[℃]70H2/C3比[mol/kmol]116C2/C3比[mol/kmol]25.3MFR2[g/10min]19.8總C2[wt%]2.2XCS[wt%]3.3分裂[wt%]40.7彎曲模量[MPa]1550沙爾皮缺口,+23℃[kJ/m2]5.1表1b:HECO1和HECO2的聚合條件表2:制備的聚丙烯組合物的組成和特性CE1CE2CE3CE4CE5IE1IE2IE3HECO1[wt%]30HECO2[wt%]3050HECO3[wt%]62.5HECO4[wt%]62.5HECO53050R-PP[wt%]66.536.516.536.516.536.5E[wt%]滑石[wt%]3030303030303030MFR2[g/10min]14.08.016.812.910.212.810.48.5拉伸模量[MPa]41034055402335533109377436043632沖擊強度,+23℃[kJ/m2]4.44.61.92.96.52.84.84.1沖擊強度,-20℃[kJ/m2]--1.21.31.91.32.11.4平均失敗面積[mm2]9995811193255316至100wt%的其余部分是添加劑,如抗氧化劑、成核劑、碳黑等。HECO3是BorealisAG的市售產品BF970MO,其為具有20g/10min的熔體流動速率MFR2(230℃)的多相聚丙烯。HECO4是BorealisAG的市售產品BE677Al,其為具有13.5g/10min的熔體流動速率MFR2(230℃)的多相聚丙烯。HECO5是BorealisAG的市售產品EE041AE,其為具有11.0g/10min的熔體流動速率MFR2(230℃)和2.1dl/g的特性粘度的多相聚丙烯。滑石是Luzenac的市售產品LuzenacHART84,其具有16m2/g的BET和11.5μm平均粒徑(d50)。E是BorealisPlastomers的市售產品Engage8100,其是具有0.870g/cm3的密度和1.1g/10min的熔體流動速率MFR2(190℃)的乙烯-1-辛烯共聚物。
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