本發明涉及某些酰胺、它們的N-氧化物、鹽和組合物、以及它們作為殺真菌劑的使用方法。
背景技術：
為獲得高農作物效率，防治真菌植物病原體引起的植物病害是極其重要的。對觀賞作物、蔬菜作物、大田作物、谷類作物和果樹作物有損害的植物病害可引起產量的顯著降低，從而導致消費者的成本上升。為了這些目的，許多產品可商購獲得，但是持續需要更有效、成本更低、毒性更低、對環境更安全或具有不同作用位點的新型化合物。
技術實現要素：
本發明涉及式1化合物(包括所有立體異構體)、其N-氧化物和鹽、包含它們的農業組合物、以及它們作為殺真菌劑的用途：其中A為選自以下的基團：Z為O或S；R1為H、環丙基或C1–C2烷氧基；L為-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-，其中鍵合到R12a和R12b的碳原子還鍵合到式1中的酰胺氮原子上；或1,2-亞苯基任選地被至多4個取代基取代，所述取代基獨立地選自鹵素和C1–C2烷基；G為選自以下的基團：每個R2獨立地為鹵素、硝基、氰基、C1–C5烷基、C1–C5鹵代烷基、C1–C5烷氧基、C1–C5鹵代烷氧基或C3–C5環烷基；B1為CH或N；B2為CH或N；B3為CH或N；前提條件是當B1和B2均為N時，B3為CH；R3為鹵素、C1–C3烷基或C1–C3鹵代烷基；R4為鹵素、C1–C3烷基或C1–C3鹵代烷基；R5為H、鹵素、C1–C3烷基或C1–C3鹵代烷基；R6為C1–C2烷基；R7為鹵素、C1–C3烷基或C1–C3鹵代烷基；R8為H、C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基；R9a為H、鹵素、C1–C3烷基或C1–C3鹵代烷基或C1-C3烷硫基；R9b為H、鹵素、C1–C3烷基或C1–C3鹵代烷基；R10為鹵素、C1–C3烷基或C1–C3鹵代烷基；R11為鹵素、C1–C3烷基或C1–C3鹵代烷基；R20為鹵素、C1–C3烷基或C1–C3鹵代烷基；R21為H、C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基；R22為H、鹵素、C1–C3烷基或C1–C3鹵代烷基或C1-C3烷硫基；R23為H、鹵素、C1–C3烷基或C1–C3鹵代烷基；R24為H、鹵素、C1–C3烷基或C1–C3鹵代烷基；R25為H、C1–C3烷基或C1–C3鹵代烷基；m為0、1或2；n為0、1、2或3；R12a和R12b各自獨立地為H、C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基；或R12a和R12b合在一起作為C2-C5烷烴二烯；R13a為H、鹵素、C1–C2烷基、C1–C2鹵代烷基、C1–C2烷氧基、C1–C2鹵代烷氧基、C1–C2烷硫基或C1–C2烷氧基氨基；R13b為H、鹵素、C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基；或R13a和R13b合在一起作為C2-C5烷烴二烯；Q為包含選自碳原子和至多4個雜原子的環成員的5元不飽和或部分不飽和雜環，所述雜原子獨立地選自至多1個O、至多1個S和至多4個N原子，其中至多2個碳原子環成員獨立地選自C(＝O)，在相對于將所述雜芳環連接至式1的其余部分的環成員處于遠側的環成員上，所述雜環環任選地被一個取代基取代，所述任選的取代基選自碳原子環成員上的R14c和氮原子環成員上的R14n，所述雜環環還任選地被選自碳原子環成員上的R15c和氮原子環成員上的R15n的取代基取代；每個R14c獨立地為鹵素、氰基、C1–C3烷基、C1–C3鹵代烷基、C1–C3烷氧基、C1–C3鹵代烷氧基、C2–C3烷氧基羰基或C2–C3烷基羰基；或任選地被至多5個取代基取代的苯環，所述取代基獨立地選自R16；或任選地被至多4個取代基取代的雜芳環，所述取代基獨立地選自碳原子環成員上的R17c和氮原子環成員上的R17n；或鍵合到相鄰碳原子上的兩個R14c與碳原子環成員合在一起以形成5或6元碳環或部分芳族環，所述環任選地被鹵素或C1-C4烷基取代；每個R14n獨立地為C1–C3烷基、C1–C3鹵代烷基、C1–C3烷氧基；或任選地被至多5個取代基取代的苯環，所述取代基獨立地選自R18；或任選地被至多4個取代基取代的雜芳環，所述取代基獨立地選自碳原子環成員上的R19c和氮原子環成員上的R19n；每個R15c獨立地為鹵素、C1–C3烷基、C1–C3鹵代烷基或C1-C3烷氧基；每個R15n獨立地為C1–C3烷基、C1–C3鹵代烷基或C1-C3烷氧基；每個R16、R17c、R18和R19c獨立地為鹵素、氰基、C1–C2烷基、C1–C2鹵代烷基、C1–C2烷氧基或C1–C2鹵代烷氧基；并且每個R17n和R19n獨立地為C1–C2烷基、C1–C2鹵代烷基或C1-C2烷氧基；更具體地，本發明涉及式1的化合物(包括所有立體異構體)、其N-氧化物或鹽。本發明還涉及殺真菌組合物，所述組合物包含(a)本發明的化合物(即殺真菌有效量的)；和(b)至少一種附加組分，所述附加組分選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑。本發明還涉及殺真菌組合物，所述組合物包含(a)本發明的化合物；和(b)至少一種其它殺真菌劑(例如至少一種具有不同作用位點的其它殺真菌劑)。本發明還涉及控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括向植物或其部分或者向植物種子施用殺真菌有效量的本發明的化合物(例如為本文所述的組合物)。具體實施方式如本文所用，術語“包括”、“包含”、“內含”、“涵蓋”、“具有”、“含有”、“包容”、“容納”、“特征在于”或其任何其它變型旨在涵蓋非排它性的包括，以任何明確指明的限定為條件。例如，包含一系列元素的組合物、混合物、工藝、方法、制品、或設備不必僅限于那些元素，而是可以包括其它未明確列出的元素，或此類組合物、混合物、工藝、方法、制品或設備固有的元素。連接短語“由…組成”不包括任何未指定的元素、步驟或成分。如果是在權利要求中，則此類詞限制權利要求，以不包含除了通常與之伴隨的雜質以外不是所述那些的其它。當短語“由…組成”出現在權利要求的主體的子句中，而非緊接前序時，其僅限制在該子句中提到的要素；其它要素不作為整體從權利要求中被排除。連接短語“基本上由…組成”用于限定所述組合物、方法或設備除了字面公開的那些以外，還包括物質、步驟、部件、組分或元素，前提條件是，這些附加的物質、步驟、部件、組分或元素不會實質上影響了受權利要求書保護的本發明的基本特征和新穎特征。術語“基本上由…組成”居于“包含”和“由…組成”的中間。當申請人已經用開放式術語如“包含”定義了本發明或其一部分時，則應易于理解(除非另外指明)，說明書應被解釋為還使用術語“基本上由…組成”或“由…組成”描述本發明。此外，除非明確指明相反，“或”是指包含性的“或”而非排他性的“或”。例如，條件A或B滿足下列任一項：A為真實的(或存在的)且B為虛假的(或不存在的)，A為虛假的(或不存在的)且B為真實的(或存在的)，以及A和B均為真實的(或存在的)。此外，涉及元素或組分例子(即出現)的數目在本發明元素或組分前的不定冠詞“一個”或“一種”旨在為非限制性的。因此，應將“一個”或“一種”理解為包括一個或至少一個，并且元素或組分的詞語單數形式也包括復數指代，除非有數字明顯表示單數。如在本公開和權利要求中所提及的，“植物”包括所有生命階段的植物界成員，尤其是種子植物(裸子植物)，所述生命階段包括植物秧苗階段(例如發芽的種子發育成幼苗)和成熟繁殖階段(例如開花和結種的植物)。植物部分包括通常生長在成長介質(例如土壤)表面下的向地性部分諸如根、塊莖、鱗莖和球莖，以及在成長介質上生長的部分諸如葉(包括莖和葉)、花、果實和種子。如本文所提及的，單獨或以詞語的組合使用的術語“幼苗”是指由種子的胚胎發育的植物秧苗。如在本公開中所提及的，術語“真菌病原體”和“真菌植物病原體”包括子囊菌門、擔子菌門和結核菌門中的病原體，以及是影響觀賞、草坪、蔬菜、田地、谷類和水果作物的經濟學重要性的植物病害的廣譜致病原的真菌樣的卵菌門類。在本公開的上下文中，“保護植物不受病害”或“控制植物病害”包括防止作用(中斷感染、定植、癥狀發展和孢子產生的真菌循環)和/或治療作用(抑制植物宿主組織的定植)。如在本公開中所提及的，術語作用模式(MOA)為如由殺菌劑抗性行動委員會(FRAC)廣泛定義的，并且根據它們在植物病原體的生物合成路徑中的生物化學作用模式用來辨別殺真菌劑的歸類。這些FRAC-定義的MOA為(A)核酸合成、(B)有絲分裂和細胞分裂、(C)呼吸作用、(D)氨基酸和蛋白質合成、(E)信號轉導、(F)類脂合成和膜完整性、(G)膜中的甾醇生物合成、(H)膜中的細胞壁生物合成、(I)細胞壁中的黑色素合成、(P)宿主植物防御感應、多位點接觸活性和未知的作用模式。每個MOA種類由一種或多種基于單獨驗證的目標作用部位，或假如其中精確的目標部位是未知的，基于組內或關于其它組交叉耐藥性特征的組組成。在FRAC-定義的MOA內，每個這些種類，不論目標部是已知的或未知的，由FRAC代碼命名。關于目標部位和FRAC代碼附加的信息可得自公共可用的被保持的數據庫，例如通過FRAC。如在本公開中所提及的，術語“交叉抗藥性”是指其中病原體進化對抗一種殺真菌劑，并且此外獲得對其它的對抗的現象。這些另外的殺真菌劑通常但不是總是在相同的化學種類，或具有相同的目標作用部位，或可通過相同的機理解毒。在上述表述中，單獨使用或在復合詞如“烷硫基”或“鹵代烷基”中使用的術語“烷基”包括直-鏈或支鏈的烷基，如甲基、乙基、正-丙基、異-丙基、或不同的丁基、戊基或己基異構體。“烯基”包括直-鏈或支鏈的烯烴，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及不同的丁烯基、戊烯基和己烯基異構體。“烯基”還包括聚烯，諸如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。“炔基”包括直-鏈或支鏈的炔烴，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、以及不同的丁炔基、戊炔基和己炔基異構體。“炔基”還包括由多個三鍵構成的部分，如2,5-己二炔基。“烷烴二基”也稱為“亞烷基”代表直-鏈或支鏈的烷烴二價基團。“亞烷基”或“烷烴二基”的示例包括CH2、CH2CH2、CH(CH3)、CH2CH2CH2、CH2CH(CH3)和不同的丁烯異構體。所述烷烴二基在R12a和R12b的環境下通過相同的碳原子鍵合到分子的其余部分而合在一起。同樣，在R13a和R13b的環境下通過相同的碳原子鍵合到分子的其余部分而合在一起。“亞烯基”表示包含一個烯鍵的直-鏈或支鏈的鏈烯二基。“亞烯基”的示例包括CH＝CH、CH2CH＝CH、CH＝C(CH3)以及不同的亞丁烯基異構體。“亞炔基”表示包含一個三鍵的直-鏈或支鏈的炔二基。“亞烯基”的示例包括-C≡C-、-CH2C≡C-、-C≡CCH2-以及不同的丁炔基異構體。“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、異丙氧基、以及不同的丁氧基、戊氧基和己氧基異構體。“烷氧基烷基”表示烷基上的烷氧基取代。“烷氧基烷基”的示例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。“烷氧基烷氧基”表示烷氧基上的烷氧基取代。“烯氧基”包括直-鏈或支鏈的烯氧基部分。“烯氧基”的示例包括H2C＝CHCH2O、(CH3)2C＝CHCH2O、(CH3)CH＝CHCH2O、(CH3)CH＝C(CH3)CH2O和CH2＝CHCH2CH2O。“炔氧基”包括直-鏈或支鏈的炔氧基部分。“炔氧基”的示例包括HC≡CCH2O、CH3C≡CCH2O和CH3C≡CCH2CH2O。“烷硫基”包括支鏈或直-鏈烷硫基部分，如甲硫基、乙硫基、以及不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基異構體。“烷基亞磺酰基”包括烷基亞磺酰基的兩種對映異構體。“烷基亞磺酰基”的示例包括CH3S(O)-、CH3CH2S(O)-、CH3CH2CH2S(O)-、(CH3)2CHS(O)-和不同的丁基亞磺酰基、戊基亞磺酰基和己基亞磺酰基異構體。“烷磺酰基”的示例包括CH3S(O)2-、CH3CH2S(O)2-、CH3CH2CH2S(O)2-、(CH3)2CHS(O)2-、以及不同的丁基磺酰基、戊基磺酰基和己基磺酰基異構體。“烷硫基烷基”表示在烷基上的烷硫基取代。“烷硫基烷基”的示例包括CH3SCH2、CH3SCH2CH2、CH3CH2SCH2、CH3CH2CH2CH2SCH2和CH3CH2SCH2CH2。“烷硫基烷氧基”表示在烷氧基上的烷硫基取代。“烷基二硫基”表示支鏈或直-鏈烷基二硫基部分。“烷基二硫基”的示例包括CH3SS-、CH3CH2SS-、CH3CH2CH2SS-、(CH3)2CHSS-和不同的丁基二硫基、戊基二硫基和己基二硫基異構體。“烷氨基”、“二烷基氨基”、“鏈烯硫基”、“鏈烯亞磺酰基”、“鏈烯磺酰基”、“炔硫基”、“炔基亞磺酰基”、“炔基磺酰基”等與上文實例相類似地定義。“環烷基”包括例如環丙基、環丁基、環戊基和環己基。術語“烷基環烷基”表示環烷基部分上的烷基取代，并且包括例如乙基環丙基、異丙基環丁基、3-甲基環戊基和4-甲基環己基。術語“環烷基烷基”表示在烷基部分上的環烷基取代。“環烷基烷基”的示例包括環丙基甲基、環戊基乙基、以及其它鍵合到直-鏈或支鏈的烷基基團的環烷基部分。術語“環烷氧基”表示通過氧原子連接的環烷基，如環戊氧基和環己氧基。“環烷基烷氧基”表示通過氧原子連接到烷基鏈上的環烷基烷基。“環烷基烷氧基”的示例包括環丙基甲氧基、環戊基乙氧基、以及其它鍵合到直-鏈或支鏈的烷氧基的環烷基部分。單獨的或在復合詞如“鹵代烷基”中的或者當用于描述如“被鹵素取代的烷基”中時的術語“鹵素”包括氟、氯、溴或碘。此外，當用于復合詞如“鹵代烷基”中時，或當用于描述如“用鹵素取代的烷基”中時，所述烷基可以是用鹵原子(其可以是相同的或不同的)部分地或完全地取代的。“鹵代烷基”或“被鹵素取代的烷基”包括F3C-、ClCH2-、CF3CH2-和CF3CCl2-。術語“鹵代環烷基”、“鹵代烷氧基”、“鹵代烷硫基”、“鹵代鏈烯基”、“鹵代炔基”等等與術語“鹵代烷基”類似地定義。“鹵代烷氧基”的示例包括CF3O-、CCl3CH2O-、HCF2CH2CH2O-和CF3CH2O-。“鹵代烷硫基”的示例包括CCl3S-、CF3S-、CCl3CH2S-和ClCH2CH2CH2S-。“鹵代烷基亞磺酰基”的示例包括CF3S(O)-、CCl3S(O)-、CF3CH2S(O)-和CF3CF2S(O)-。“鹵代烷基磺酰基”的示例包括CF3S(O)2-、CCl3S(O)2-、CF3CH2S(O)2-和CF3CF2S(O)2-。“鹵代鏈烯基”的示例包(Cl)2C＝CHCH2-和CF3CH2CH＝CHCH2-。“鹵代炔基”的示例包括HC≡CCHCl-、CF3C≡C-、CCl3C≡C-和FCH2C≡CCH2-。“鹵代烷氧基烷氧基”的示例CF3OCH2O-、ClCH2CH2OCH2CH2O-、Cl3CCH2OCH2O-以及支鏈的烷基衍生物。“烷基羰基”表示鍵合到C(＝O)部分上的直-鏈或支鏈的烷基部分。“烷基羰基”的示例包括CH3C(＝O)-、CH3CH2CH2C(＝O)-和(CH3)2CHC(＝O)-。“烷氧基羰基”的示例包括CH3OC(＝O)-、CH3CH2OC(＝O)-、CH3CH2CH2OC(＝O)-、(CH3)2CHOC(＝O)-和不同的丁氧基-或戊氧基羰基異構體。取代基基團中的碳原子總數由“Ci–Cj”前綴表示，其中i和j為1至5的數。例如，C1–C3烷氧基指定為CH3O-、CH3CH2O-、CH3CH2CH2O-和(CH3)2CHO-；C1–C4烷磺酰基指定為甲基磺酰基至丁磺酰基；C2烷氧基烷基指定為CH3OCH2-；C3烷氧基烷基指定為例如CH3CH(OCH3)-、CH3OCH2CH2-或CH3CH2OCH2-；并且C4烷氧基烷基指定為被包含合計四個碳原子的烷氧基基團取代的烷基基團的各種異構體，示例包括CH3CH2CH2OCH2-和CH3CH2OCH2CH2-。當化合物被取代基取代，所述取代基具有指出所述取代基數可超過1個的下標時，所述取代基(當它們超過1時)獨立地選自所定義的取代基如(R2)n，n為0、1、2或3。當基團包含可為氫的取代基例如R5時，當該取代基被認為是氫時，認識到這等同于所述基團是未取代的。當可變基團示出任選地連接到一個位置時，例如(R2)n，其中n可為0，即使未在可變基團定義中進行敘述，氫也可在所述位置處。當基團中的一個或多個位置被稱為“沒有取代的”或“未取代的”時，連接氫原子以占據任何自由價。除非另外指明，作為式1的組分(例如Q基團)的“環”或“環系”是碳環的或雜環的。術語“碳環(carbocyclicring)”、“碳環(carbocycle)”或“碳環體系”表示其中形成環主鏈的原子僅選自碳的環或環系。術語“雜環環(heterocyclicring)”、“雜環(heterocycle)”或“雜環環系”表示其中形成環主鏈的至少一個原子不是碳(例如為氮、氧或硫)的環或環系。通常，雜環環包含不超過4個氮、不超過2個氧和不超過2個硫。除非另外指明，碳環或雜環環可為飽和或不飽和的環。“飽和”是指具有的主鏈由彼此通過單鍵連接的原子組成的環；除非另外指明，剩余的碳價被氫原子占據。除非另外說明，“不飽和環”可為部分不飽和的或完全不飽和的。表達“完全不飽和的環”是指原子環，其中根據價鍵理論，所述環中介于原子之間的鍵為單鍵或雙鍵，此外，所述環中介于原子之間的鍵包括盡可能多的雙鍵，但沒有累積雙鍵(即沒有C＝C＝C或C＝C＝N等)。術語“部分不飽和的環”表示包含至少一個通過雙鍵鍵合至相鄰環成員的環成員的環，并且在理論上有可能在相鄰環成員之間容納一些非累積雙鍵(即為其完全不飽和的對應體形式)，其數目大于存在的雙鍵(即為其部分不飽和形式)數目。除非另外指明，雜環環和環系可經由任何可利用的碳或氮通過替換所述碳或氮上的氫原子來連接。“芳族的”是指各環原子基本上在相同平面中，并且具有垂直于所述環平面的p-軌道，并且(4n+2)個π電子(其中n為正整數)與所述環關聯，以符合休克爾法則。術語“芳族環系”表示碳環或雜環環系，其中所述環系中的至少一個環是芳族的。當完全不飽和的碳環滿足休克爾法則時，所述環還被稱為“芳族環”“芳族碳環”。術語“芳族碳環體系”表示碳環體系，其中所述環系中的至少一個環是芳族的。當完全不飽和的雜環環滿足休克爾法則時，所述環被稱為“雜芳族環”或“芳族雜環環”。術語“芳族雜環環系”表示雜環環系，其中所述環系中的至少一個環是芳族的。術語“非芳族環系”表示碳環或雜環環系，其可為完全飽和的、以及部分或完全不飽和的，前提條件是，環系中沒有一個環是芳族的。術語“非芳族碳環體系”表示其中環系中沒有環是芳族環的碳環。術語“非芳族雜環環系”表示其中環系中沒有環是芳族環的雜環。與雜環環有關的術語“任選地取代的”是指基團，其為未取代的或具有至少一個不破壞由未取代的類似物所擁有的生物活性的非氫取代基。如本文所用，除非另外指明，將應用以下定義。術語“任選取代的”與短語“取代或未取代的”或與術語“(未取代的)”互換使用。除非另外指明，任選被取代的基團可能在所述基團每個可取代的位置具有取代基，并且每個取代均彼此獨立。當化合物被取代基取代，所述取代基具有指出所述取代基數可超過1個的下標時，所述取代基(當它們超過1時)獨立地選自所定義的取代基如(R2)n，n為0、1、2或3。當基團包含可為氫的取代基例如R1時，當該取代基被認為是氫時，認識到這等同于所述基團是未取代的。當可變基團示出任選地連接到一個位置時，例如(R2)n，其中n可為0，即使未在可變基團定義中進行敘述，氫也可在所述位置處。當基團中的一個或多個位置被稱為“沒有取代的”或“未取代的”時，連接氫原子以占據任何自由價。如在本公開和權利要求中所提及的，“不飽和或部分不飽和雜環環”為其中至少兩個環成員原子由雙鍵連接在一起的雜環環。除非另外說明，“不飽和或部分雜環環”(如取代基Q)可為部分不飽和的或完全不飽和的。表達“完全不飽和的雜環環”是指原子雜環環，其中根據價鍵理論，所述環中介于碳原子和/或氮原子之間的鍵為單鍵或雙鍵，此外，所述環中介于碳原子和/或氮原子之間的鍵包括盡可能多的雙鍵，但沒有累積雙鍵(即沒有C＝C＝C、N＝C＝C等)。術語“部分不飽和的雜環環”表示包含至少一個通過雙鍵鍵合至相鄰環成員的環成員的雜環環，并且在理論上有可能在相鄰環成員之間容納一些非累積雙鍵(即為其完全不飽和的對應體形式)，其數目大于存在的雙鍵(即為其部分不飽和形式)數目。當完全不飽和的雜環環滿足休克爾法則時，所述環被稱為“雜芳族環”或“芳族雜環環”。如
技術實現要素：
中所示，G為選自的基團：G-1、G-2、G-3、G-4和G-5。如
技術實現要素：
中所描繪的，G環向左伸出的鍵通過L連接到式1的其余部分。G環向右下側伸出的鍵表示Q環的附接點。注意，所述Q環在G環上駐留在固定的位置并且不相對于G環與L的附接點“搖擺”。需注意，然而(R2)n如在
技術實現要素：
中的G環所描繪的可變，可圍繞G環“搖擺”并且可因此被鍵合到每個相應G環的任何可利用的碳原子上。在
技術實現要素：
中，Q的不飽和或部分不飽和雜環環指定為5-元環，并且環成員選自碳原子和至多4個雜原子，所述雜原子獨立地選自至多1個O、至多1個S和至多4個N原子，其中至多2個碳原子獨立地選自C(＝O)。在相對于將所述雜芳環連接至式1的其余部分的環成員處于遠側的一個環成員上，所述雜環環任選地被一個取代基取代，所述取代基選自R14c或R14n。如示例1中所述，在Q的五元雜環環中，相對于將所述環連接至式1的其余部分的環成員處于遠側的環成員通過兩個環鍵被連接至所述連接環成員。Q的雜環環還任選地被選自碳原子環成員上的R15c和氮原子環成員上的R15n的取代基取代。示例1式1的Q環上任選的R14c或R14n取代某些形成Q的雜環可具有兩個可取代的遠側環成員。在該情況下，僅末端環成員中的一個可被R14c或R14n取代；其它末端環成員可被R15c或R15n取代。如果形成Q的雜環的任一遠側環成員均無法被取代，則所述雜環上的任何另外的取代基選自R15c或R15n。如果遠側環成員可具有兩個取代基，一個取代基可選自R14c或R14n，而另一個取代基可選自R15c或R15n。換句話講，Q環被限定為R14c或R14n取代基，并且該取代基必須鍵合到末端環成員上；否則Q環可在任何可利用的環成員上被R15c或R15n另外取代。如果基團(如環)上的連接點被描述為浮接(如示例4中5-元不飽和或部分不飽和雜環Q-1至Q-21所示)，則所述基團可經由所述基團上的任何可得碳或氮，通過取代氫原子而連接至式1的其余部分。如果基團(如環)上取代基的連接點被描述為浮接(如示例4中5-元不飽和雜環Q-1至Q-21上的R14和R15所示)，則所述取代基可通過取代氫原子而連接至任何可得的碳或氮原子。本領域中已知有多種合成方法能夠制備芳族的和非芳族的雜環和環系；大量的綜述參見八卷集的ComprehensiveHeterocyclicChemistry，A.R.Katritzky和C.W.Rees主編，PergamonPress，Oxford，1984和十二卷集的ComprehensiveHeterocyclicChemistryII，A.R.Katritzky，C.W.Rees和E.F.V.Scriven主編，PergamonPress，Oxford，1996。如在
技術實現要素：
和本公開其它地方所指明的，式1中的連接基團L可為-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-，其中鍵合至R12a和R12b的碳原子也鍵合至式1中的甲酰胺氮原子。在該環境下，當Z為O時，酰胺為普通的酰胺，或當Z為S時，酰胺為硫代酰胺。另外如在
技術實現要素：
和本公開其它地方所指明的，式1中的連接基團L還可為任選地被至多4個獨立地選自鹵素和C1–C2烷基的取代基取代的1,2-亞苯基。如示例2中所示，“1,2-亞苯基”應理解為是指以鄰位(因此為“1,2-”)與所述分子(例如式1)的其余部分連接并且任選地在所述環上的四個其余位置被鹵素和C1–C2烷基取代的苯環。示例2其中每個R51獨立地為鹵素或C1–C2烷基，并且p為0、1、2、3或4。為任選地被取代的1,2-亞苯基的連接基團L進一步由與表1-1221以及索引表A相關聯的分子結構描述說明。本發明的化合物可作為一種或多種立體異構體存在。多種立體異構體包括對映體、非對映體、阻轉異構體和幾何異構體。本領域的技術人員將會知道，當一種立體異構體相對于其它立體異構體富集時，或當其與其它立體異構體分離時，其可能更有活性和/或可能表現出有益的效果。另外，本領域的技術人員知道如何分離、富集和/或選擇性地制備所述立體異構體。本發明的化合物可作為立體異構體的混合物、單獨的立體異構體或作為旋光活性的形式存在。例如當R12b和R13b均為H，并且R12a和R13a不是H時，式1具有R12b和R13b鍵合到在碳原子的手性中心上，容許兩個外消旋的非對映體，命名為反式和順式。每個外消旋非對映體由一對對映體組成，即反式非對映體由對映體1'和1”組成，并且順式非對映體由對映體2'和2”組成，如下文示例2中所示，手性中心為以星號(*)標示。示例3本文繪制的分子描述依照描述立體化學的標準規則。為指明立體構型，從繪圖平面上伸出并且朝向觀察者的鍵由實楔形表示，其中楔形粗端連接到從朝向觀察者的繪圖平面上伸出的原子上。從繪圖平面下方伸出并且背離觀察者的鍵由虛楔形表示，其中楔形窄端連接到進一步背離觀察者的原子。等寬線表示相對于用實楔形或虛楔形示出的鍵方向相反或不確定的鍵；等寬線還可描述其中不旨在確定具體立體構型的分子或分子部分內的鍵。本發明包含外消旋混合物，例如等量的式1'和1”的對映體。此外，本發明包括與外消旋混合物相比富含式1的對映體的化合物。還包括基本上純的式1的化合物對映體，如式1'或式1"。當富含對映體時，一種對映體以比另一種更大的量存在，并且富含程度可由對映體過量(“ee”)表達來定義，其定義為(2x–1)·100％，其中x為混合物中主要對映體的摩爾份數(例如20％的ee相應于60:40的對映體比率)。優選地本發明的組合物具有至少50％對映體過量，更優選至少75％對映體過量，還更優選至少90％對映體過量，并且最優選至少94％對映體過量的更大活性異構體。尤其值得注意的是更大活性異構體的光學純實施例。式1的化合物可包含其它手性中心。例如，取代基和其它分子組成如R2可本身包含手性中心。本發明包括在這些附加手性中心處外消旋的混合物以及富集并且基本上純的立體構型。本發明的化合物由于圍繞式1中的酰胺鍵(例如C(O)-N)旋轉受限，因此可存在一個或多個構象異構體。本發明包括構象異構體的混合物。此外，本發明包括相對于其它構象異構體富集了一種構象異構體的化合物。本發明以所有的比例以及同位素形式，諸如氘代的化合物包含所有的立體異構體構象異構體以及它們的混合物。本領域的技術人員將會理解，不是所有的含氮雜環都可以形成N-氧化物，因為氮需要有可氧化為氧化物的可用孤對電子；本領域的技術人員將識別出可形成N-氧化物的那些含氮雜環。本領域的技術人員還將會知道，叔胺可形成N-氧化物。制備雜環和叔胺的N-氧化物的合成方法是本領域的技術人員熟知的，包括用過氧酸(如過乙酸和間-氯過氧苯甲酸(MCPBA))、過氧化氫、烷基氫過氧化物(如叔-丁基氫過氧化物)、過硼酸鈉和雙環氧乙烷(如二甲基雙環氧乙烷)氧化雜環化合物和叔胺。制備N-氧化物的這些方法已廣泛描述和綜述于文獻中，參見例如：T.L.Gilchrist于ComprehensiveOrganicSynthesis，第7卷，第748–750頁，S.V.Ley編輯，PergamonPress；M.Tisler和B.Stanovnik于ComprehensiveHeterocyclicChemistry第3卷，第18–20頁，A.J.Boulton和A.McKillop編輯，PergamonPress；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene于AdvancesinHeterocyclicChemistry，第43卷，第149–161頁，A.R.Katritzky編輯，AcademicPress；M.Tisler和B.Stanovnik于AdvancesinHeterocyclicChemistry第9卷，第285–291頁，A.R.Katritzky和A.J.Boulton編輯，AcademicPress；和G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk于AdvancesinHeterocyclicChemistry，第22卷，第390–392頁，A.R.Katritzky和A.J.Boulton編輯，AcademicPress。本領域的技術人員認識到，由于在環境和生理條件下化合物的鹽與它們相應的非鹽形式處于平衡，因此鹽與非鹽形式分享生物用途。因此，式1的化合物的各種鹽可用于控制由植物病原真菌引起的植物病害(即是適用于農學的)。式1的化合物的鹽包括與無機酸或有機酸形成的酸-加成鹽，所述酸如氫溴酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富馬酸、乳酸、馬來酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。當式1的化合物包含酸性部分如羧酸或苯酚時，鹽還包括與有機堿或無機堿如吡啶、三乙基胺或氨或者鈉、鉀、鋰、鈣、鎂或鋇的氨化物、氫化物、氫氧化物或碳酸鹽形成的那些。因此，本發明包括選自式1的化合物、其N-氧化物和其適用于農業的鹽。選自式1的化合物、其立體異構體、互變異構體、N-氧化物和鹽通常以多于一種形式存在，并且因此式1包括式1表示的所有結晶和非結晶形式的化合物。非-結晶形式包括為固體的實施例如蠟和樹膠，以及為液體的實施例如溶液和熔融物。晶體形式包括代表基本上單一晶型體的實施例，和代表多晶型體(即不同晶型)混合物的實施例。術語“多晶型”涉及可以不同晶型結晶的化合物的具體晶型，這些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或分子構象。雖然多晶型體可具有相同的化學組成，但是它們也可具有不同的組成，這應歸因于是否存在可微弱或強力鍵合于晶格內的共結晶的水或其它分子。多晶型體可具有不同的化學、物理和生物特性，如結晶形狀、密度、硬度、顏色、化學穩定性、熔點、吸濕性、可懸浮性、溶解率和生物利用度。本領域的技術人員將會知道，相對于由式1表示的相同化合物的另一種多晶型體或多晶型體混合物，由式1表示的化合物的多晶型體可顯示出有益功效(例如制備可用制劑的適宜性，經改善的生物性能)。制備和分離由式1表示的化合物的特定多晶型體可通過本領域技術人員已知的方法實現，包括例如采用所選溶劑和溫度進行結晶。關于多態性廣泛的論述參見R.Hilfiker編輯的PolymorphisminthePharmaceuticalIndustry，Wiley-VCH，Weinheim，2006。如
技術實現要素：
中所述的本發明的實施例包括(其中如以下實施例中所用的式1包括其N-氧化物和鹽)：實施例1：式1的化合物，其中A選自A-1、A-2、A-4和A-8。實施例2：式1或實施例1的化合物，其中A選自A-1、A-2、A-4和A-8。實施例2a：式1或實施例1的化合物，其中A選自A-1、A-2和A-4。實施例3：式1或實施例1至2a中任一項的化合物，其中A選自A-1和A-2。實施例3a：式1或實施例1至3中任一項的化合物，其中A為A-1。實施例4：式1或實施例1至3中任一項的化合物，其中A為A-2。實施例5：式1的化合物，其中A為A-3。實施例6：式1或實施例1或2a的化合物，其中A為A-4。實施例7：式1的化合物，其中A為A-5。實施例8：式1的化合物，其中A為A-6。實施例8a：式1或實施例1至2中任一項的化合物，其中A為A-8。實施例8b：式1的化合物，其中A為A-7。實施例8c：式1的化合物，其中A為A-9。實施例8d：式1的化合物，其中A為A-10。實施例8e：式1的化合物，其中A為A-11。實施例9：式1或實施例1至8e中任一項所述的化合物，其中Z為O。實施例10：式1或實施例1至9中任一項的化合物，其中G選自G-1、G-2、G-3和G-4。實施例11：式1或實施例1至9中任一項的化合物，其中G選自G-2、G-4和G-5。實施例12：式1或實施例1至10中任一項的化合物，其中G選自G-1和G-4。實施例13：式1或實施例1至10中任一項的化合物，其中G選自G-1、G-2和G-3。實施例14：實施例1至10或12至13任一個中的化合物，其中G為G-1。實施例15：式1或實施例1至3a或9至14中任一項的化合物，其中B1為CH。實施例16：式1或實施例1至3a或9至14中任一項的化合物，其中B1為N。實施例17：式1或實施例1至3a或9至16中任一項的化合物，其中B1為CH。實施例18：式1或實施例1至3a或9至16中任一項的化合物，其中B2為N。實施例18a：式1或實施例1至3a或9至18中任一項的化合物，其中B3為N，前提條件是B1和B2中的至少一個為CH；實施例18b：式1或實施例1至3a或9至18中任一項的化合物，其中B3為CH。實施例19：式1或實施例1至3a或9至18b中任一項的化合物，其中R3為鹵素、C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基。實施例20：實施例27的化合物，其中R3為鹵素、CH3或C1鹵代烷基。實施例20a：實施例20的化合物，其中R3為鹵素。實施例21：實施例20的化合物，其中R3為F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。實施例21a：實施例20的化合物，其中R3為F、Cl或Br。實施例22：實施例21的化合物，其中R3為CF3。實施例23：式1或實施例1至3、4或9至14中任一項的化合物，其中R4為鹵素、C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基。實施例24：實施例23的化合物，其中R4為鹵素、CH3或C1鹵代烷基。實施例25：實施例24的化合物，其中R4為F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。實施例26：實施例25的化合物，其中R4為CHF2。實施例27：式1或實施例1至3、4、9至14或23至26中任一項的化合物，其中R5為H、鹵素、C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基。實施例28：實施例27的化合物，其中R5為H、鹵素、CH3或C1鹵代烷基。實施例29：實施例28的化合物，其中R5為H、F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。實施例30：實施例29的化合物，其中R5為H。實施例31：式1或實施例1至3、4、9至14或23至30中任一項的化合物，其中R6為CH3。實施例32：式1或實施例5或9至14中任一項的化合物，其中R7為鹵素、C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基。實施例33：實施例32的化合物，其中R7為鹵素、CH3或C1鹵代烷基。實施例34：實施例33的化合物，其中R7為F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。實施例35：式1或實施例5、9至14或32至34中任一項的化合物，其中R8為CH3。實施例36：式1或實施例1、6或9至14中任一項的化合物，其中R9a為鹵素、C1–C2烷基、C1–C2鹵代烷基或C1-C2烷硫基。實施例36a：實施例36的化合物，其中R9a為鹵素、C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基。實施例37：實施例36a的化合物，其中R9a為鹵素、CH3或C1鹵代烷基。實施例38：實施例37的化合物，其中R9a為F、Cl、Br、CHF2或CF3。實施例38a：式1或實施例1、2a、6、9至14或36至38中任一項的化合物，其中R9b為H、鹵素、C1-C2烷基或C1-C2鹵代烷基。實施例38b：實施例38a的化合物，其中R9b為H、鹵素、C1-C2烷基。實施例38c：實施例38b的化合物，其中R9b為H或甲基。實施例38d：實施例38b的化合物，其中R9b為H。實施例39：式1或實施例7或9至14中任一項的化合物，其中R10為鹵素、C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基。實施例40：實施例39的化合物，其中R10為鹵素、CH3或C1鹵代烷基。實施例41：實施例40的化合物，其中R10為F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。實施例42：式1或實施例8或9至14中任一項的化合物，其中R11為鹵素、C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基。實施例43：實施例42的化合物，其中R11為鹵素、CH3或C1鹵代烷基。實施例44：實施例43的化合物，其中R11為F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。實施例44a：式1或實施例1、2、8a或9至14中任一項的化合物，其中R20為Cl、CH3或CF3。實施例44b：實施例44a的化合物，其中R20為CH3或CF3。實施例44c：式1或實施例1、2、8a、9至14、44a或44b中任一項的化合物，其中R21為CH3。實施例44d：實施例44c的化合物，其中R21為H。實施例44e：式1或實施例8b或9至14中任一項的化合物，其中R22為F、Cl、CH3或CF3。實施例44f：實施例44e的化合物，其中R22為F、Cl或CF3。實施例44g：式1或實施例8c或9至14中任一項的化合物，其中R23為H、鹵素、C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基。實施例44h：實施例44g的化合物，其中R23為鹵素。實施例44i：實施例44h的化合物，其中R23為Br。實施例44j：實施例44g的化合物，其中R23為C1–C2烷基。實施例44k：實施例44g的化合物，其中R23為甲基。實施例44l：式1或實施例8d或9至14中任一項的化合物，其中R24為H、C1–C2烷基，實施例44m：實施例44l的化合物，其中R24為H。實施例44n：實施例44l的化合物，其中R24為甲基。實施例44o：式1或實施例8e或9至14中任一項的化合物，其中R25為C1–C2烷基或環丙基，實施例44p：實施例44o的化合物，其中R25為甲基。實施例45：式1或實施例1至44p中任一項的化合物，其中R1為H或環丙基。實施例46：實施例45的化合物，其中R1為H。實施例47：式1或實施例1至46中任一項的化合物，其中L為-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-；或任選地被至多2個取代基取代的1,2-亞苯基，所述取代基獨立地選自F、Cl、Br和CH3。實施例48：實施例1至47中任一項的化合物，其中L為-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-。實施例49：式1或實施例1至48中任一項的化合物，其中R12a為H或CH3。實施例50：實施例49的化合物，其中R12a為H。實施例51：式1或實施例1至50中任一項的化合物，其中R12b為H或CH3。實施例52：實施例51的化合物，其中R12b為H。實施例53：式1或實施例1至48中任一項的化合物，其中當R12a和R12b合在一起時，它們合在一起作為C2或C3烷烴二基。實施例54：實施例53的化合物，其中R12a和R12b合在一起作為C2烷烴二基(即，R12a和R12b連同它們所連接到的碳合在一起形成環丙基環)。實施例55：式1或實施例1至54中任一項的化合物，其中R13a為H或CH3或OCH3。實施例56：實施例55的化合物，其中R13a為H或CH3。實施例57：實施例56的化合物，其中R13a為H。實施例58：式1或實施例1至57中任一項的化合物，其中R13b為H或CH3。實施例59：實施例58的化合物，其中R13b為H。實施例60：式1或實施例1至54中任一項的化合物，其中當R13a和R13b合在一起時，它們合在一起作為C2或C3烷烴二基。實施例61：實施例60的化合物，其中R13a和R13b合在一起作為C2烷烴二基(即，R13a和R13b連同它們所連接到的碳合在一起形成環丙基環)。實施例62：式1或實施例1至47中任一項的化合物，其中當L包括1,2-亞苯基時，所述1,2-亞苯基任選地被至多2個取代基取代，所述取代基獨立地選自F、Cl、Br和CH3。實施例63：實施例62的化合物，其中當L包括1,2-亞苯基時，所述1,2-亞苯基任選地被至多2個取代基取代，所述取代基獨立地選自F和CH3。實施例64：實施例63的化合物，其中當L包括1,2-亞苯基時，所述1,2-亞苯基是未取代的(除了連接式1的其余部分的鍵)。實施例65：式1或實施例1至47或62至64中任一項的化合物，其中L包括1,2-亞苯基。實施例66：式1或實施例1至65中的任一項的化合物，其中每個R2獨立地為氫、鹵素或C1–C5烷基。實施例67：實施例66的化合物，其中R2獨立地為F、Cl、Br或CH3。實施例68：實施例67的化合物，其中R2獨立地為F或Cl。實施例69：實施例68的化合物，其中每個R2獨立地為F。實施例70：實施例68的化合物，其中每個R2獨立地為Cl。實施例71：式1或實施例1至70中任一項的化合物，其中n為0、1或2。實施例72：實施例71中的化合物，其中n為0或1。實施例73：式1或實施例1至61中任一項的化合物，其中當L為-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-并且G選自G-1和G-4時，n為1并且G環被與連接L的鍵成呈鄰位的R2取代。實施例74：實施例73的化合物，其中R2為Cl。實施例75：式1或實施例1至47或62至71中任一項的化合物，其中當L為1,2-亞苯基，G選自G-1和G-4時，n為1并且G環被與連接Q的鍵成呈鄰位的R2取代。實施例76：實施例75的化合物，其中當L為1,2-亞苯基時，G被與連接Q的鍵呈鄰位的F取代。實施例77：式1或實施例1至76中任一項的化合物，其中雜環Q包含至少一個氮原子環成員。實施例78：實施例77的化合物，其中雜環Q包含兩個氮原子環成員。實施例79：式1或實施例1至78中任一項的化合物，其中雜環Q是完全不飽和的(即是雜芳族的)。實施例80：式1或實施例1至79中任一項的化合物，其中雜環Q選自呋喃、噻吩、吡咯、唑、噻唑、咪唑、異唑、異噻唑、吡唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、4,5-二氫異唑和4,5-二氫吡唑。實施例81：實施例80的化合物，其中雜環Q選自吡唑。實施例82：實施例80的化合物，其中Q選自示例4中所述的Q-1至Q-21。示例4其中R14鍵合至相對于將所述Q環連接至式1的其余部分的環成員處于遠側的環成員，并且獨立地選自碳原子環成員上的R14c和氮原子環成員上的R14n；每個R15獨立地選自碳原子環成員上的R15c和氮原子環成員上的R15n；每個x獨立地為0或1；每個y獨立地為0、1或2；并且每個z獨立地為0、1、2或3。實施例83：實施例82的化合物，其中Q選自Q-1至Q-19。實施例84：實施例82的化合物，其中Q選自實施例85：實施例84的化合物，其中Q選自Q-9A和Q-9B。實施例86：實施例85的化合物，其中Q為Q-9A。實施例87：實施例82至86中任一項的化合物，其中y為0或1。實施例88：式1或實施例1至87中任一項的化合物，其中每個R14c獨立地為氫、氰基、C1–C2烷基、C1–C2鹵代烷基、C1–C2烷氧基或C1–C2鹵代烷氧基。實施例89：實施例88的化合物，其中每個R14c獨立地為鹵素、CH3或C1鹵代烷基。實施例90：實施例89的化合物，其中每個R14c獨立地為F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。實施例91：實施例90的化合物，其中每個R14c獨立地為CF3。實施例92：式1或實施例1至91中任一項的化合物，其中每個R14n獨立地為C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基。實施例93：實施例92的化合物，其中每個R14n為C1–C2烷基。實施例94：實施例93的化合物，其中每個R14n獨立地為CH3。實施例95：式1或實施例1至94中任一項的化合物，其中每個R15c獨立地為鹵素、C1–C2烷基、C1–C2鹵代烷基、C1–C2烷氧基。實施例96：實施例95的化合物，其中每個R15c獨立地為鹵素、CH3或C1鹵代烷基。實施例97：實施例96的化合物，其中每個R15c獨立地為F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。實施例98：式1或實施例1至97中任一項的化合物，其中每個R15n獨立地為C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基。實施例99：實施例98的化合物，其中每個R15n為C1–C2烷基。實施例100：實施例99的化合物，其中每個R15n獨立地為CH3。實施例101：式1或實施例1至100中任一項的化合物，其中每個R16、R17c、R18和R19c獨立地為鹵素、C1–C2烷基、C1–C2鹵代烷基、C1–C2烷氧基。實施例102：實施例101的化合物，其中每個R16、R17c、R18和R19c獨立地為鹵素、CH3或C1鹵代烷基。實施例103：實施例102的化合物，其中每個R16、R17c、R18和R19c獨立地為F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。實施例104：式1或實施例1至103中任一項的化合物，其中R17n獨立地為C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基。實施例105：實施例104的化合物，其中每個R17n和R19n獨立地為C1–C2烷基。實施例106：實施例105的化合物，其中每個R17n和R19n為CH3。本發明的實施例，包括上文實施例1-106以及本文所述的任何其它實施例，可以任何方式組合，并且實施例中的變量描述不僅涉及式1的化合物，而且還涉及可用于制備式1的化合物的起始化合物和中間體化合物。此外，本發明的實施例，包括上文實施例1-106和本文所述的任何其它實施例，以及它們的任何組合，均適合于本發明的組合物和方法。實施例1-106的組合可由以下示出：實施例A：式1的化合物，其中Z為O；L為-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-；或任選地被至多2個取代基取代的1,2-亞苯基，所述取代基獨立地選自F、Cl、Br和CH3；G選自G-1、G-2、G-3和G-4；每個R2獨立地為鹵素或C1–C5烷基；n為0、1或2；R3為鹵素、C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基；R4為鹵素、C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基；R5為H、鹵素、C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基；R6為CH3；R7為鹵素、C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基；R8為H或CH3；R9為鹵素、C1–C2烷基、C1–C2鹵代烷基或C1-C2烷硫基；R9b為H、鹵素或C1–C2烷基；R10為鹵素、C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基；R11為鹵素、C1–C2烷基或C1–C2鹵代烷基；R22為F、Cl、CH3或CF3；R12a為H或CH3；R12b為H或CH3；或R12a和R12b合在一起作為C2-C3烷烴二基；R13a為H、CH3或OCH3；R13b為H或CH3；或R13a和R13b合在一起作為C2或C3烷烴二基；Q為Q-1至Q-21(如實施例82中所描繪)；每個R16、R17c、R18和R19c獨立地為F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；并且每個R17n和R19n為CH3。實施例B：實施例A中的化合物，其中A選自A-1、A-2、A-4和A-8；L為-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-；G選自G-1和G-4；B1為CH；每個R2獨立地為H、F、Cl、Br或CH3；n為0或1；R3為F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；R4為F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；R5為H、鹵素、CH3或C1鹵代烷基；R6為CH3；R9a為鹵素、F、Cl、Br、CHF2或CF3；R9b為H、鹵素或C1–C2烷基；R20為Cl、CH3或CF3；R21為H或CH3；R14c獨立地為F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；Q選自Q-9A、Q-9B和Q-9C(如實施例84中所描繪)；每個R14n為CH3；每個R15c獨立地為F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；并且每個R15n為CH3；實施例C：實施例B的化合物，其中A選自A-1、A-2和A-8；B2為N；B3為CH；R1為H；G為被至少一個與連接Q的鍵呈鄰位的R2取代的G-1；每個R2獨立地為F或Cl；Q選自Q-9A和Q-9B；R3為CF3；R4為CHF2；R5為H、F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；R20為CH3或CF3；R21為H；R12a為H；R12b為H；R13a為H或CH3；并且R13b為H。實施例D：實施例A的化合物，其中A選自A-1、A-2和A-4；L為任選地被至多2個獨立地選自F、Cl、Br和CH3的取代基取代的1,2-亞苯基；G選自G-1、G-2和G-3；每個R2獨立地為F、Cl、Br或CH3；n為0或1；R3為F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF；R4為F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；R5為H、鹵素、CH3或C1鹵代烷基；R6為CH3；R9a為鹵素、F、Cl、Br、CHF2或CF3；R9b為H或甲基；Q選自Q-9A、Q-9B和Q-9C(如實施例84中所描繪)；R14c獨立地為F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；每個R14n為CH3；每個R15c獨立地為F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；并且每個R15n為CH3；實施例E：實施例D的化合物，其中A選自A-1和A-2；L為任選地被至多2個獨立地選自F和CH3的取代基取代的1,2-亞苯基；B1為CH；B3為CH；G為G-1；每個R2獨立地為F或Cl；R3為CF3；R4為CHF2；R5為H、F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；并且Q選自Q-9A和Q-9B。實施例F：實施例E的化合物，其中A為A-1；L為1,2-亞苯基；B2為N；G為被至少一個在式1中與具有Q的鍵鍵合的鍵呈鄰位的R2取代；每個R2獨立地為F或Cl；并且Q為Q-9A。具體的實施例包括式1化合物，所述化合物選自：3-(二氟甲基)-N-[2-[5-氟-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺(化合物68)；3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-[2-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-5-嘧啶基]苯基]-1H-吡唑-4-酰胺(化合物58)；3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-[6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-噠嗪基]苯基]-1H-吡唑-4-酰胺(化合物54)；3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-[5-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-2-吡嗪基]苯基]-1H-吡唑-4-酰胺(化合物2)；3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1-甲基-2-[6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]乙基]-1H-吡唑-4-酰胺(化合物83)；和N-[1-甲基-2-[6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-l-基]-3-吡啶基]乙基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶甲酰胺(化合物84)。具體的實施例還包括式1的化合物，所述化合物選自：3-(二氟甲基)-N-[2-[6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺(化合物51)；N-[2-[5-氯-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶甲酰胺(化合物34)；N-[2-[5-氟-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶甲酰胺(化合物50)；N-[2-[5-氯-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-3-碘-2-噻吩甲酰胺(化合物169)；N-[2-[5-氟-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-3-碘-2-噻吩甲酰胺(化合物159)；5-溴-N-[2-[5-氯-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-4-噻唑甲酰胺(化合物171)；N-[2-[5-氯-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-5-碘-噻唑甲酰胺(化合物103)；3-溴-N-[2-[5-氯-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-2-噻吩甲酰胺(化合物175)；N-[2-[5-氯-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-3-碘-2-吡啶甲酰胺(化合物124)；3-溴-N-[2-[5-氯-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-2-吡啶甲酰胺(化合物125)；N-[2-[5-氯-6-[4-氯-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶甲酰胺(化合物61)；2-(三氟甲基)-N-[2-[5-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-2-吡嗪基]苯基]苯甲酰胺(化合物1)；3-(三氟甲基)-N-[2-[2-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-5-嘧啶基]苯基]吡啶甲酰胺(化合物56)；N-[2-[5-氯-6-[1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶甲酰胺(化合物186)和N-[2-[5-溴-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶甲酰胺(化合物187)。本發明還提供了一種殺真菌組合物，所述組合物包含式1的化合物(包括其所有立體異構體、N-氧化物和鹽)和至少一種其它殺真菌劑。作為此類組合物的實施例，值得注意的是包含對應于上述任何化合物實施例的化合物的組合物。本發明還提供了殺真菌組合物，所述組合物包含式1的化合物(包括其所有立體異構體、N-氧化物和鹽)(即殺真菌有效量)和至少一種附加組分，所述附加組分選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑。作為此類組合物的實施例，值得注意的是包含對應于上述任何化合物實施例的化合物的組合物。本發明還提供了防治由真菌植物病原體引起的植物病害的方法，所述方法包括向所述植物或其部分或者向植物種子施用殺真菌有效量的式1的化合物(包括其所有立體異構體、N-氧化物和鹽)。作為此類方法的實施例，值得注意的是包括施用殺真菌有效量化合物的方法，所述化合物符合上述任何化合物實施例。尤其值得注意的是其中所述化合物作為本發明的組合物施用的實施例。可使用如方案1-21中所述的一種或多種以下方法和變型來制備式1的化合物。除非另外指明，下文式1–27的化合物中A、Z、R1、G和Q的定義如上文
技術實現要素：
中所定義。式1A、1B、1C、1D、1E、1F、7A、7B、9A、9B、9C、9D、9E、9F、13A、14A、15A、16A、16B、17A、24A和24B的化合物分別是式1、7、9、13、14、15、16、17和24化合物的各種子集，并且對于式1A、1B、1C、1D、1E、1F、7A、7B、9A、9B、9C、9D、9E、9F、13A、14A、15A、16A、16B、17A、24A和24B的所有的取代基如上文關于式1所定義。關于1B的化合物(即，其中S為Z的式1的化合物的子集)可如在方案1中所舉例說明的制備。用五硫化二磷或Lawesson試劑[2,4-雙-(4-甲氧基苯基)-1,3-二硫雜-2,4-二磷雜環丁烷2,4-二硫化物]在諸如二氧雜環己烷或甲苯的惰性溶劑中，在0℃至溶劑的回流溫度的溫度范圍內處理式1的前體(即，其中Z為O的式1A的化合物)達0.1至72h提供式1B的硫酮。該類型的轉化在文獻中是熟知的，并且以美國專利3,755,582中的實例作為典型。方案1式1C的化合物(即，其中Z為O的式1的化合物的子集；并且Q為N-鍵合的雜環，QN)和式1D的化合物(即，其中Z為O的式1的化合物的子集；并且Q為C-鍵合的雜環，QC)可如下文方案2中概述的，由式2的化合物的中間體制備。方案2式1C的化合物的制備可在惰性溶劑中，在0.1至1.0當量的適宜的配體，0.1至1.0當量的銅(I)鹽和5至10當量的碳酸鹽堿的存在下經由式2的中間體與1至3當量的式3的雜環(其中H鍵合到所述雜環的氮原子上)的Buchwald-Hartwig偶合實現。此類轉化在文獻中是證據充分的(參見，例如TetrahedronLetters2010，52(38)，5052和J.Med.Chem.2010，53(10)4248)。對于反應典型的配體是菲咯啉1,2-二氨基環己烷或1,2-二烷基氨基環己烷，然而CuI和CuBr可被用作銅(I)鹽。碳酸鹽堿，諸如碳酸鈉或碳酸鉀也可被用作堿。對于反應適宜的溶劑為二氧雜環己烷、1,2-二甲氧基乙烷或甲苯，并且反應在約環境至溶劑的回流溫度的溫度范圍內進行達1至48h范圍的時間。式3的胺可商購獲得，或可通過熟練的從業者使用得到確認的方案容易地制備。方案2中式1D的化合物可經由式2的中間體與一個或多個當量的硼中間體，諸如式4的化合物在催化量的鈀(0)與配體，或鈀(II)鹽與配體的存在下的Suzuki-Miyura偶合制備，如描述于類似于公開在Angew.Chem.Int.Ed.2006，45，3484和TetrahedronLetters2002，58(14)，2885中通常實踐的方法。所述反應可在選自乙醚、二氧雜環己烷、四氫呋喃和乙腈的溶劑中進行。堿另外以5至20當量范圍的量存在。該轉化的適宜的堿包括碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸銫，而Pd(II)鹽諸如Pd(OAc)2或PdCl2與配體諸如三苯基膦或1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵通常一起使用。所述反應在環境至溶劑回流溫度的溫度范圍內進行。式4的硼中間體可商購獲得，或可由相應的鹵化物或三氟甲磺酸根經由公開于例如WO2007/034278、美國專利8,080,566，Org.Lett.2011，13(6)，1366和Org.Lett.2012，14(2)，600中已知的方法容易地制備。式1C和1D的化合物可或者由式5的化合物的硼中間體制備，如下文方案3中所示。式5的化合物的中間體至式1C的化合物的Chan-Lam轉化可如描述于TetrahedronLetters1998，38，2941或ChemistryLetters2010，39(7)，764中的實現。式5的中間體在具有1至2當量的式3的雜環胺即，QN是具有游離NH可用于鍵合的雜環)和堿的惰性溶劑中，在1至5當量的Cu(II)鹽的存在下，在環境至溶劑的回流溫度范圍的溫度下反應達24至72h。適宜的溶劑包括二氯甲烷、氯仿、乙醚和四氫呋喃。適宜的堿包括吡啶、喹啉和三乙胺，它們可以1至5當量的量使用。可使用的Cu(II)鹽的示例包括Cu(OAc)2、CuBr2和CuI2，它們可以1至5當量的量使用。式3的胺可商購獲得，或易于由如上所述的方法制備。式1D的化合物可通過將式5的硼中間體與式6的雜環中間體反應獲得，其中X鍵合到雜環的碳原子上。用于執行該Suzuki-Miyura偶合的方法類似于描述于上文方案2關于式2的化合物的中間體與式4的硼中間體偶合以提供1D的化合物的那些。式6的中間體可商購獲得，或可通過本領域的技術人員經由已知的方法容易地制備。方案3使用上文關于在方案2中由相應的鹵化物或三氟甲磺酸根的式4的硼中間體制備所引用的相同方法，可由方案2中的式2的中間體制備式5的硼中間體，如描述于WO2007/034278、美國專利8,080,566，Org.Lett.2011，13(6)，1366和Org.Lett.2012，14(2)，600中已知的方法容易地制備。上文方案2中的式2的化合物可通過式7的胺與式8...