制備高級醇的制作方法與工藝

制備高級醇發明背景正丁醇和乙酸乙酯是可用于多種應用的市售重要有機化合物，其產量超過每年一百萬噸。正丁醇可以由幾種不同的反應制得。制備正丁醇的最常見的方法是加氫甲酰化。丙烯與合成氣在鈷或銠催化劑上在高壓下反應以制備醛(丁醛)，其隨后在鎳催化劑上氫化以獲得醇。此類方法的缺點包括與生成合成氣相關的高能量成本、使用潛在的不可再生原料(丙烯和合成氣通常分別源于石油和天然氣)以及該方法的復雜性(該方法需要多個反應器并通常需要均質加氫甲酰化催化劑的)。正丁醇還可以由醇醛縮合反應并隨后氫化來制得。該方法將乙醛轉化為丁醇，盡管乙醛的高毒性和有限可得性令此類方法缺乏吸引力。一些方法，例如美國專利號1,992,480和美國專利號8,071,823(其均經此引用全文并入本文)采用氣相反應以提供丁醇。糖的直接發酵是制備正丁醇的另一種方法。作為一種生物方法，該方法受困于漫長的加工時間和巨大的分離需要，此外還需要直接由糖制備丁醇所必須的專門的微生物。乙酸乙酯也可以由幾種不同的反應制得。制備乙酸乙酯的最常見的方法是乙酸與乙醇的酯化反應。該反應需要兩種原材料的供給，以及相關的儲存和生產設施。在沒有可靠廉價的乙酸的充分供應的地方，這種方法在經濟上是不可行的。乙酸乙酯也可以由乙醇在負載的貴金屬催化劑上的氧化制得。貴金屬催化劑的高成本也令這一選項不經濟。Tishchenko反應(醛二聚化為酯)是制備乙酸乙酯的另一替代方法。乙醛的二聚化獲得了乙酸乙酯，但是也發生了醇醛縮合反應，導致副產物如2-丁酮和2-丙醇，其均構成與乙酸乙酯的共沸物。此外，該Tishchenko反應需要乙醛供應，這可能并不容易獲得，并因其高毒性而可能難以儲存和處理。1-己醇和1-辛醇在工業上均經由使用三乙基鋁的乙烯低聚合并隨后氧化烷基鋁中間產物來制備。在該方法中，三乙基鋁并非充當催化劑，而是不易再生的反應物。特別地，該反應圖示從金屬鋁開始，并最終在反應完成時生成氧化鋁和/或氫氧化鋁。三乙基鋁是昂貴的，因為其需要金屬鋁作為前體。該三乙基鋁還是自燃材料并存在使用和儲存的危險。該方法還需要通常源于石油的蒸汽裂解的潛在不可再生原料(乙烯)。發明概述在一個實施方案中，反應性蒸餾法包括將進料流引入到反應性蒸餾塔中，在蒸餾過程中令該進料流與一種或多種催化劑在該反應性蒸餾塔中接觸，并在蒸餾過程中從該反應性蒸餾塔中以塔底流形式取出一種或多種高級醇。該進料流包含一種或多種α-氫醇，并且該進料流在一種或多種催化劑的存在下反應以制備包含一種或多種高級醇的反應產物。該進料流可以進一步包含可以進一步包含水。該一種或多種α-氫醇可以包含乙醇、丙醇或丁醇的一種或多種。該一種或多種α-氫醇可以僅包含乙醇。該一種或多種高級醇可以包含C4-C13醇。該一種或多種高級醇可以包含選自以下的至少一種醇：1-丁醇、1-己醇、2-乙基-l-丁醇、1-辛醇、2-乙基-2-己醇、庚醇、癸醇和十二烷醇。該一種或多種催化劑可以包含格爾伯特(Guerbet)反應催化劑、固體堿多組分氧化物催化劑、固體酸/堿雙官能催化劑、具有堿性抗衡離子的沸石、氧化鎂催化劑、氧化物粉末催化劑，或其任意組合。該一種或多種催化劑可以包含雙官能催化劑。該一種或多種催化劑可以包含羥基磷灰石格爾伯特反應催化劑、固體堿格爾伯特反應催化劑，或其組合。該一種或多種催化劑可以包含CuO/SiO2、CuO/SiO2-Al2O3、CuO/ZnO、CuO/ZrO2、CuO/SiO2-ZrO2、CuO/Al2O3、CuO/MgO、CuO/MgO/SiO2、CuO/MgO/Al2O3、CuO/ZnO/SiO2、CuO/ZrO2/SiO2、CuO/MgO/SiO2、CuO/CaO/SiO2、CuO/SrO/SiO2、CuO/BaO/SiO2、CuO/ZrO2/Al2O3/SiO2和CuO/Na2O/SiO2、CuO/MgO/Al2O3/SiO2、CuO/CeO2/MgO/Al2O3、CuO/ZnO/Al2O3、CuO/Cr2O3/Al2O3和CuO/ZrO2/Al2O3，或其任意組合。該一種或多種催化劑可以包含銅，并且銅可以具有大約0.5％至大約80％的重量載量。該一種或多種催化劑可以包含下式代表的催化劑組分：M/MgO/Al2O3，其中M可以代表鈀、銠、鉑、銀、金、鎳或銅，或其氧化物。該一種或多種催化劑可以包含下式代表的羥基磷灰石：Ca10(PO4)6(OH)2，其中鈣對磷的比(Ca:P)可以為大約1.5至大約1.8。該一種或多種催化劑可以包含滿足下式的磷灰石結構：Ma(M’Ob)cX2，其中M代表鈣、鍶、鎂、鋇、鉛、鎘、鐵、鈷、鎳、鋅或氫，其中M’代表磷、釩、砷、碳或硫，其中X代表氟、氯、溴或氫氧根，并且其中a為大約10，b為大約3，c為大約6，并且a對c的比為大約1.5至大約1.8。該一種或多種催化劑可以包含磷酸鈣、磷酸碳酸鈣、焦磷酸鈣、磷酸鎂、磷酸碳酸鎂、焦磷酸鎂、氧化鎂、氫氧化鎂、水合磷酸鎂(Mg3(PO4)2·8H2O)、氧化鈣、氫氧化鈣、氟化鈣、硅酸鈣(硅灰石)、二水合硫酸鈣(石膏)、磷酸鋰、磷酸鋁、二氧化鈦、氟磷灰石(Ca10(PO4)6F2)、磷酸四鈣(Ca4(PO4)2O)、水滑石、滑石、高嶺土、海泡石，或其任意組合。該一種或多種催化劑可以包含選自以下的至少一種催化組分：銅、氧化銅、鋇、氧化鋇、釕、氧化釕、銠、氧化銠、鉑、氧化鉑、鈀、氧化鈀、錸、氧化錸、銀、氧化銀、鎘、氧化鎘、鋅、氧化鋅、鋯、氧化鋯、金、氧化金、鉈、氧化鉈、鎂、氧化鎂、錳、氧化錳、鋁、氧化鋁、鉻、氧化鉻、鎳、氧化鎳、鐵、氧化鐵、鉬、氧化鉬、鈉、氧化鈉、碳酸鈉、鍶、氧化鍶、錫、氧化錫，以及其任意混合物。該一種或多種催化劑可以包含多組分催化劑，并且該多組分催化劑可以包含第一催化劑組分和第二催化劑組分。該第一催化劑組分可以包含脫氫催化劑組分，該第二催化劑組分可以配置為將進料流中的一種或多種α-氫醇的至少一部分轉化為包含該一種或多種高級醇和水的反應產物。該一種或多種催化劑可以包含載體，該載體可以包含至少一種選自以下的載體材料：炭、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、二氧化鈰、氧化釩、氮化物、氮化硼、雜多酸、羥基磷灰石、氧化鋅、氧化鉻、沸石、碳納米管、碳富勒烯，以及其任意組合。該反應性蒸餾法還可以包括：從該反應性蒸餾塔中取出側流；令該側流與側反應器催化劑接觸，其中該側流在側反應器催化劑的存在下反應以制備該一種或多種高級醇的至少一種，并將在側反應器催化劑存在下制得的一種或多種高級醇的至少一種重新引入到該反應性蒸餾塔中。該側流可以包含蒸氣，并且令該側流與該側反應器催化劑接觸可以包含令該蒸氣與該側反應器催化劑接觸。該側流可以包含液體，并且令該側流與該側反應器催化劑接觸可以包含令該液體與該側反應器催化劑接觸。該反應性蒸餾法還可以包括調節該側流的流速以提高一種或多種高級醇的生產。該反應性蒸餾法還可以包括：從該反應性蒸餾塔中取出多個側流，將多個側流的每一個引入到相應的多個側反應器中，其中該多個側反應器的每一個包含至少一種側反應器催化劑，令多個側流各自與相應的多個側反應器中的至少一種側反應器催化劑接觸，其中該多個側流各自在一種或多種側反應器催化劑的存在下反應以制備高級醇，并將在來自多個側反應器的每一個的側反應器催化劑存在下制得的高級醇重新引入到該反應性蒸餾塔中。該反應性蒸餾法還可以包括調節該反應性蒸餾塔的壓力以提高一種或多種高級醇的生產。該反應性蒸餾法還可以包括將包含氫的第二進料流引入到該反應性蒸餾塔中。該反應性蒸餾法還可以包括從該反應性蒸餾塔中取出塔底流，其中該一種或多種高級醇包含一種或多種C6-C13醇和丁醇，將至少一部分的一種或多種C6-C13醇與一種或多種C2-C5醇分離，并將該一種或多種C2-C5醇再循環到該反應性蒸餾塔。在一個實施方案中，反應性蒸餾系統包含反應性蒸餾塔，該蒸餾塔包含：通常位于該塔中心的催化劑，與該反應性蒸餾塔流體連通并配置為令乙醇通過該催化劑的的乙醇進料，其中該催化劑配置為在該反應性蒸餾塔中將該乙醇進料的至少一部分轉化為丁醇，塔頂產物除水通道，和塔底產物高級醇取出通道；包含配置為接收來自該反應性蒸餾塔的塔底產物的入口、高級醇產物取出通道和乙醇取出通道的產物分離系統；以及連接來自該產物分離系統的乙醇取出通道和該反應性蒸餾塔的入口的再循環管線。該反應性蒸餾塔可以包含配置為令液體乙醇進料與該催化劑接觸并在該液體乙醇進料與該催化劑接觸的過程中除去水的連續攪拌釜反應器(CSTR)。在一個實施方案中，分離混合的有機和含水相料流的方法，該方法包括：在分離單元中將入口料流分離為塔頂流和塔底流，其中該入口料流包含水、丁醇和酯，其中該塔頂流包含水和酯，并且其中該塔底流包含丁醇，將該塔頂流送入潷析器，在該潷析器中生成基本包含所有水的水相和包含酯的有機相，以含水料流形式從該潷析器中取出該水相，以有機物料流形式從該潷析器中取出該有機相，將該有機物料流分離為產物流和再循環流，其中該產物流包含酯，并且其中該再循環流包含水。該酯可以包含丁酸乙酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯的一種或多種。該分離單元可以包含一個或多個蒸餾塔。在一個實施方案中，分離混合的有機和含水相料流的方法包括：在分離單元中將入口料流分離為塔頂流和塔底流，其中該入口料流包含水、多種高級醇、以及酯，其中該塔頂流包含水、酯和第一部分的多種高級醇，并且其中該塔底流包含第二部分的多種高級醇，將該塔底流分離為至少一種包含第一部分的多種高級醇的第一高級醇的產物流，將該塔頂流送入潷析器中，在該潷析器中生成基本包含所有水的水相和包含酯與第二部分的多種高級醇的有機相，以含水料流形式從該潷析器中取出該水相，以有機物料流形式從該潷析器中取出該有機相，并將該有機物料流分離為包含酯的第一料流和包含第二部分的多種高級醇的第二料流。將該塔底流分離為至少一個產物流可以包括：將該塔底流分離為包含丁醇的第一產物流和包含第一部分的多種高級醇的剩余部分的第二產物流。將該塔底流分離為至少一個產物流可以進一步包括，將第一部分的多種高級醇的剩余部分分離為包含己醇的第三產物流。將該有機物料流分離為包含酯的第一料流與包含第二部分的多種高級醇的第二料流可以包括：將該有機物料流分離為包含該酯和水的第二塔頂流和包含第二部分的多種高級醇的第二塔底流。將該有機物料流分離為包含酯的第一料流和包含第二部分的多種高級醇的第二料流可以進一步包括：將該第二塔頂流送入第二潷析器中，在該第二潷析器中生成基本包含該有機物料流中所有水的第二含水相和包含該酯的第二有機相，以第二含水料流形式從該第二潷析器中取出該第二含水相，以第二有機物料流形式從該第二潷析器中取出該第二有機相，將該第二有機物料流分離為包含酯的酯產物流。將該有機物料流分離為包含酯的第一料流和包含第二部分的多種高級醇的第二料流可以進一步包括：將該第二塔底流分離為第三塔頂流和第三塔底流，其中該第三塔頂流包含第二部分的多種高級醇的至少一種高級醇。將該第二塔底流分離為第三塔頂流，并且第三塔底流可以在大于大約3個大氣壓的壓力下產生。將該有機物料流分離為包含該酯的第一料流和包含第二部分的多種高級醇的第二料流可以在蒸餾系統中發生，并且該蒸餾系統可以包含蒸餾塔和與該蒸餾塔流體連通的至少一個精餾塔或汽提塔。在一個實施方案中，分離醇與乙酸丁酯的方法，該方法包括將水添加到入口料流中以形成混合流，其中該入口料流包含醇和丁酯，蒸餾該混合流以制備塔頂流與塔底流，其中該塔頂流包含水和乙酸乙酯，并且其中該塔底流包含大部分醇，冷凝該塔頂流，并從有機相料流中潷析含水相料流，其中該含水相料流包含該塔頂流中的大部分水，并且其中該有機相料流包含該塔頂流中的大部分乙酸丁酯。由以下詳細說明并結合附圖和權利要求將更清楚地理解這些和其它特征。附圖概述為了更完整理解本公開及其優點，現在參照下面的簡要描述，結合該附圖與詳述。圖1(a)和1(b)顯示了按照一個實施方案的反應性蒸餾系統的簡化示意圖。圖2顯示了按照另一實施方案的反應性蒸餾系統的簡化示意圖。圖3(a)和3(b)顯示了按照再一實施方案的反應性蒸餾系統的簡化示意圖。圖4顯示了按照再一實施方案的反應性蒸餾系統的簡化示意圖。圖5(a)和5(b)顯示了按照一個實施方案的反應性蒸餾系統的簡化示意圖。圖6(a)和6(b)顯示了按照另一實施方案的反應性蒸餾系統的簡化示意圖。圖7(a)和7(b)描述了按照一個實施方案的具有再循環的反應性蒸餾系統的示意性流程圖。圖8描述了按照一個實施方案的產物分離系統的示意性流程圖。圖9描述了按照另一實施方案的產物分離系統的示意性流程圖。發明詳述在本文中公開了用于由乙醇在單一反應器或反應性蒸餾過程中制備高級直鏈和支鏈醇的反應性蒸餾系統與方法。本文中所用的高級醇指的是具有高于構成該生成方法中的反應物的醇的分子量的醇。該高級醇可以包括正丁醇以及顯著量的1-己醇、2-乙基丁醇、1-辛醇、2-乙基己醇和其它高級醇異構體(例如己醇、辛醇等等的異構體)。該方法是有益的，因為其提供了將乙醇升級為高級醇如正丁醇(這是更有價值的產品)的改進的商業方法。當存在乙醇的供應和/或過剩供應時，可以采用這種改進的商業方法。此外，這種方法減少和/或消除了對提供用于丁醇制備過程的前體的單獨的合成氣和正丁醛工廠的需要，并減少和/或消除了對作為前體的合成氣(其生產昂貴，并且在獲自石油和天然氣時需要不可再生的資源)的依賴。該方法還減少和/或消除了對提供用于丁醇制備過程的前體的單獨的乙醛工廠的需要，并減少和/或消除了對高毒性乙醛的依賴。這種方法的原材料可以僅包含乙醇，這可以呈現出相對于需要多種原料的其它方法的優勢。此外，可以使用生物衍生乙醇以便允許由可再生乙醇源運行該方法。此外，本發明的系統與方法可以利用堿金屬催化劑，其比其它丁醇生產路線的貴金屬基催化劑廉價并且比微生物發酵更快速。此類催化劑可以包含銅，并可以由與一種或多種附加金屬和/或金屬氧化物混合的氧化銅組成。本發明的系統與方法允許一步式丁醇制備方法，這相對于需要反應器和催化劑的復雜布置或復雜的分離方案的其它方法相比是有利的。這些優點各自可以在與通過由乙醇制備丁醇的替代方法相比更為廉價的方法中提供。本文中還公開的是反應性蒸餾系統和用于由乙醇共同生產高純度高級醇和乙酸乙酯的方法和反應性蒸餾系統。這種方法是有益的，因為其提供了將乙醇升級為高級醇和/或乙酸乙酯(這是更有價值的產品)的改進的商業方法。該方法還可以調整以便允許控制各產品的相對比例，由此基于商業考慮如各產品的成本允許受控的產品選擇。此外，當存在乙醇的供應和/或過剩供應時，可以采用這種商業方法。類似于制備高級醇如丁醇的方法，這種方法減少和/或消除了對提供用于該方法的前體的單獨的乙醛、乙酸、合成氣或正丁醛工廠的需要，并減少和/或消除了對合成氣和乙醛前體的依賴。雖然在該進料中可以使用多種醇，該原材料可以僅包含乙醇，這可以呈現出相對于需要多種原料的其它方法的優勢。此外，可以使用生物衍生乙醇以便允許由可再生乙醇源運行該方法。該方法的進一步的益處在于可以由同一工藝設備在單一步驟中制備高級醇和/或乙酸乙酯。該單一步驟生產可以有利地消除資本支出、運行成本和額外的空間要求，否則如果單獨制備高級醇和乙酸乙酯的話這將是必需的。該單一步驟生產還可以有利地避免代價高昂的工廠停工，否則在同一時間僅能制備一種產品的方法中必須從一種產品切換到另一種產品。該方法的益處還在于在連續運行過程中可以調節高級醇和/或乙酸乙酯的相對量以適應一種產品相對于另一種產品的市場需求的改變。本發明的系統與方法可以允許一步式高級醇和/或乙酸乙酯生產方法，這相對于需要其它步驟以提純該乙酸乙酯產品的其它方法是有利的，所述提純包括選擇性去除與乙酸乙酯構成低沸點共沸物的2-丁酮。這些優點各自可以在與由乙醇制備乙酸乙酯的替代方法相比更為廉價的方法中提供。在一個實施方案中，由乙醇制備高級醇的反應據信經由格爾伯特反應機理進行。該初始步驟包括乙醇脫氫形成乙醛。該乙醛可以隨后經歷醇醛縮合反應以形成醇醛中間體，該中間體隨后可以脫水以形成巴豆醛。該巴豆醛可以隨后氫化為丁醛，丁醛可以進一步氫化為1-丁醇。可以以相同的方式生成重質醇，僅丁醛、巴豆醛或1-己醛參與與乙醛(或存在于該反應混合物中的任何其它醛)的醇醛縮合反應，生成2-乙基烷基醇(2-乙基丁醇、2-乙基己醇)。中間體巴豆醛與乙醛和丁醛的醇醛縮合分別是導致1-己醇和1-辛醇的路線。乙酸乙酯可以通過脫水和脫氫來制得。這些路線能夠由含有顯著量的雜質的醇進料流(例如乙醇進料流)生產高純度高級醇和/或乙酸乙酯。生產高級醇和/或乙酸乙酯中的一個問題在于該反應產物混合物通常是復雜的混合物，包含酯、醇、醛和酮。從蒸餾分離的觀點來看，該混合物由于共沸物的存在而進一步復雜化。該反應產物混合物可能含有沸點接近于制得的高級醇的組分，其可以包括正丁醇(如異丁醇)、己醇、辛醇和乙酸乙酯的異構體(如正丁醛、丁-2-酮或其組合)，包括可以與一種或多種高級醇產物、乙酸乙酯、該混合物的其它組分、或其任意組合形成共沸物的組分。當需要一種或多種高純度高級醇和/或高純度乙酸乙酯時，這會存在挑戰。在化學加工中，化學反應和通過蒸餾提純所需產物可以順序進行。該化學工藝結構的性能可以通過在單個多功能處理單元中集成反應和蒸餾來改進。這種集成概念稱為“反應性蒸餾”。該反應可以在同一容器或者與分離容器流體連通的第二容器中發生，這可以視為反應性蒸餾。例如，與去除至少一部分產物的蒸餾塔流體連通的進行反應的側反應器將被視為反應性蒸餾法。作為這種集成的優點，可以克服化學平衡限制，可以實現更高的選擇性，反應熱可以原位用于蒸餾，可以避免輔助溶劑，可以更容易地分離共沸和/或沸點接近的混合物，或其任意組合。使用這種方法可以提高工藝效率并降低總資本成本。反應性蒸餾系統包含至少一個其中發生反應的分離器(例如蒸餾塔)。通常，合適的分離器可以包括適于將至少一種入口料流分離為多個具有不同組成、狀態、溫度和/或壓力的流出物流的任何工藝設備。例如，該分離器可以是具有塔板、填料或某些其它類型的復雜內部結構的塔。此類塔的實例包括洗滌塔、汽提塔、吸收塔、吸附塔、填料塔和具有閥門、篩板或其它類型塔板的蒸餾塔。此類塔可以使用堰、降液管、內部擋板、溫度控制元件、壓力控制元件，或其任意組合。此類塔還可以使用回流冷凝器和/或再沸器，包括中間階段冷凝器和再沸器的某些組合。在一個實施方案中，本文中描述的反應性蒸餾系統可以包含具有至少一種布置在其中的催化劑的蒸餾塔。如上所示，本發明的系統與方法提供使用反應性蒸餾以相對低的成本由乙醇制備高級醇和/或制備高級醇和/或乙酸乙酯以及具有明顯降低的復雜性的設備或蒸餾系統。本公開進一步提供了由輕質醇進料或由包含主要比例的輕質醇進料和次要比例的雜質如異丙醇、異丁醇、水或其任意組合的原料制備一種或多種高純度高級醇和制備高純度高級醇和/或乙酸乙酯的改進方法。雖然通常不存在于醇進料流中，應限制、避免和/或除去能夠毒害使用的特定催化劑的雜質。例如，硫或氮雜環化合物常常可以充當催化劑毒物，并且如果存在的話應當在將該醇進料流引入到該反應性蒸餾塔之前去除。在一個實施方案中，該醇進料可以包含水。醇進料中存在水不會嚴重降低催化劑的性能，其可以承受醇進料中最多大約5重量％的水。當使用具有顯著水含量的醇源時，醇轉化率降低，但是可以提高對某些產物的反應選擇性。使用包含少量水的醇進料可以有利地允許使用醇/水共沸物形式的可能更廉價的醇源(例如在乙醇進料中大約4.4重量％的水)。在本文中描述的實施例中證實了水的效果。由乙醇直接合成高級醇提供了對上文所述的加氫甲酰化法和乙烯低聚法的潛在可行的替代方法。在由乙醇直接合成高級醇時，作為容易獲得并可再生的原料的乙醇轉化為C4-C13醇和潛在的高級醇的混合物。在一個實施方案中，該乙醇原料可以在單一反應器或反應性蒸餾設備中在固體催化劑上轉化為正丁醇、1-己醇、2-乙基-l-丁醇、1-辛醇、2-乙基-2-己醇、癸醇、十二烷醇、和潛在的更長鏈醇的一種或多種。如上所述，由乙醇制備高級醇的反應通常據信經由格爾伯特反應機理進行。作為制備高級醇的反應機理的一個實例，可以按照以下總脫水反應在一種或多種催化劑的存在下由乙醇制備丁醇：(方程式1)雖然不希望受理論的限制，據信，總反應可以在催化劑的存在下根據以下反應的一種或多種來進行：(方程式2)(方程式3)(方程式4)(方程式5)由乙醇制備丁醇和/或乙酸乙酯可以根據以下脫水和脫氫反應發生，所述脫水和脫氫反應可以在一種或多種催化劑的存在下進行：(方程式1)(方程式2)(方程式6)在一個實施方案中，乙醇在提供充足停留時間以實現相對高的乙醇轉化率的單一連續反應性蒸餾塔中反應。在一個實施方案中，該反應性蒸餾塔可以配置為提供至少大約10％的乙醇轉化率和至少大約60％的選擇性，如本文中更詳細地描述的那樣。如上所述，高級醇指的是具有高于構成該生成方法中的反應物的醇的分子量的一種或多種醇。例如，當由乙醇制備時，丁醇將被視為高級醇。本文中所用的術語“丁醇”可以指正丁醇或正丁醇與2-丁醇、異丁醇、叔丁醇或其組合相結合的混合物，除非另行明確說明。在各種實施方案中，丁醇指的是正丁醇或正丁醇與2-丁醇、異丁醇、叔丁醇或其組合相結合的混合物，其中正丁醇是按重量計的主要組分。除了丁醇之外，高級醇通常可以包含任何C4-C13醇，或甚至更高分子量的醇。對于構成該生成方法中的反應物的醇，本說明書通常就乙醇進行描述。但是，多種醇可以構成該反應物。在一些實施方案中，該方法據信包含任何含有對于羥基的α-氫的醇(例如α-氫醇)，包括但不限于伯醇或仲醇的進料來進行。在一個實施方案中，該進料可以包含一種或多種除甲醇之外的醇，并可以包括任何C2-C5α-氫醇。除了乙醇之外，額外的醇可用于該反應進料，包括但不限于丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇等等。本發明的系統與方法提供一種反應性蒸餾系統，其中將包含具有α氫的醇的醇進料進料到反應性蒸餾塔中。在一個實施方案中，乙醇可以是該進料的唯一或主要組分。提及送入反應性蒸餾塔的“單一進料”指的是該塔僅具有一種向該塔供給預期反應物的化學進料流。盡管如此，此類單一進料蒸餾塔可以具有多個用于該反應物或再循環進料流(其中反應物液體的一部分或部分餾出物從該塔中取出并在不同點處進料回到該塔中，例如以便實現改善的分離和/或更完全的反應)的入口點。該單一進料可以包含單一反應物如α-氫醇(例如乙醇)。“單一醇進料”指的是單一α-氫醇的進料流，“單一乙醇進料”指的是其中乙醇是唯一成分或至少主要成分的單一進料流。該單一進料還可以包含超過一種反應物，如乙醇和水的進料流，或包含多種α-氫醇的進料流。“單一乙醇與水進料”由此指的是其中乙醇和水是唯一成分或至少主要成分的單一進料流。相反，在蒸餾塔方面的術語“雙進料”指的是兩個單獨的化學進料流。例如，在某些本發明的實施方案中，雙進料可以包括乙醇進料流和單獨的氫進料流。作為另一實例，在一些實施方案中，雙進料可以包括乙醇與水進料流和單獨的氫進料流。類似地，在蒸餾塔方面的術語“三進料”指的是三個單獨的化學進料流。例如，在一些本發明的實施方案中，三種進料是乙醇進料流(或者乙醇與水進料流)、單獨的水進料流和單獨的氫進料流。作為進一步的實例，在一些本發明的實施方案中，三種進料可以包括乙醇進料流、丙醇進料流和單獨的氫進料流。術語“反應性蒸餾塔”通常用于指其中在發生反應的同時進行分離的蒸餾塔。該反應可以在同一蒸餾塔中發生，或與蒸餾塔流體連通的第二容器也可視為反應性蒸餾塔。例如，與取出至少一部分產物的蒸餾塔流體連通的進行反應的側反應器將被視為在反應性蒸餾塔中發生的反應性蒸餾方法。通常，通過添加一種或多種輕質醇和/或副產物來制備高級醇。在其中需要制備丁醇的實施方案中，主要和所需的反應是兩個乙醇分子轉化為一個丁醇分子并釋放一個水分子。為此，本申請提供由α-氫醇如乙醇制備高級醇的系統和方法，其包括令一種或多種α-氫醇在合適的催化劑上在反應性蒸餾塔中反應，由此制備高級醇和水。在其中需要制備高級醇和/或乙酸乙酯的實施方案中，主要和所需的反應包括將兩個α-氫分子轉化為一個高級醇分子并釋放一個水分子和將兩個乙醇分子轉化為一個乙酸乙酯分子并釋放兩個氫分子。為此，本申請提供了用于由α-氫醇制備高級醇和/或乙酸乙酯的系統與方法，其包括令一種或多種α-氫醇在合適的催化劑上在反應性蒸餾塔中反應，由此制備一種或多種高級醇、乙酸乙酯、水，以及其任意組合。在某些實施方案中，還可能如本文中更詳細描述的那樣產生副產物。在一個實施方案中，使用單一反應性蒸餾塔。從該反應性蒸餾塔的頂部以塔頂流形式(例如連續地)取出水。在一些實施方案中，該塔頂流可以包含一定量的存在于該進料中的α-氫醇，如乙醇。高級醇可以從該塔底部以塔底流形式(例如連續地)取出。任選地，在α-氫醇在轉化催化劑上的反應后出現的污染副產物可以在合適的氫化催化劑上在該塔的下部中或在單獨的氫化反應器中反應。該氫化可以將難以分離的副產物轉化為更容易與該高級醇分離的物類。因此，該方法還包括提純高級醇，包括通過蒸餾出所得氫化副產物來分離一種或多種高級醇。在一些實施方案中，使用單一反應性蒸餾塔來共同生產高級醇和乙酸乙酯。氫氣和液體水從該反應性蒸餾塔的頂部以塔頂流形式(例如連續地)取出。高級醇和乙酸乙酯從該塔的底部以塔底產物流的形式(例如連續地)取出。在離開該反應性蒸餾塔后，該塔底產物流可以施以進一步分離以便使該高級醇與該乙酸乙酯分離，由此制備各自的高純度產物流。任選地，在α-氫醇在轉化催化劑上的反應后出現的污染副產物可以在合適的氫化催化劑上在該塔的下部中或在單獨的氫化反應器中反應。該氫化可以將難以分離的副產物轉化為更容易與高級醇、乙酸乙酯或其組合分離的物類。因此，該方法還可包括通過分離(例如蒸餾)所得氫化副產物來提純該高級醇與乙酸乙酯產物。在一個實施方案中，配置該反應性蒸餾塔以便將α-氫醇(例如乙醇)脫水并形成高級醇(例如丁醇)。通過在其中形成高級醇的條件下令該α-氫醇進料流通過合適的催化劑來實現該反應，水和任何未反應的α-氫醇以塔頂產物形式抽出，并且高級醇可以以塔底產物形式抽出。這種產物抽取驅動該過程的熱動力學朝向所需產物。以其最簡單的形式，反應性蒸餾系統可以包含以液相反應運行的反應容器，其中水和任何未反應的α-氫醇以塔頂產物形式取出，并且反應產物以塔底產物形式取出。該反應容器可以包括連續攪拌釜反應器(CSTR)。或者，此類系統可以包含批量反應器，其中水和任何未反應的α-氫醇在反應過程中取出，液體產物在反應完成至所需轉化度之后取出。在一個實施方案中，配制該反應性蒸餾塔以便將α-氫醇(例如乙醇)脫水并形成高級醇(例如丁醇)，以及將該α-氫醇(例如乙醇)脫氫并形成乙酸乙酯。通過在其中形成高級醇和乙酸乙酯的條件下令該α-氫進料流與一種或多種合適的催化劑(例如脫水和脫氫催化劑)接觸來實現該反應，水和氫以塔頂產物形式抽出，并且該高級醇和乙酸乙酯以塔底產物形式抽出。通過從蒸餾塔中抽取產物，可以驅動該過程的熱動力學朝向所需產物。以其最簡單的形式，反應性蒸餾系統可以包含以液相反應運行的反應容器，其中水和/或其它輕質氣體以塔頂產物形式取出，并且反應產物以塔底產物形式取出。此類系統可以包含批量反應器，其中水在反應過程中取出，液體產物在反應完成至所需轉化度之后取出。以簡化形式，如圖1(a)中所示，該反應性蒸餾系統可以包含裝有催化劑的連續攪拌釜反應器(CSTR)，其連接到分相器上并配置用于將α-氫醇脫水并形成一種或多種高級醇，將該α-氫醇脫水和脫氫并形成一種或多種高級醇與乙酸乙酯(例如制備高級醇和/或乙酸乙酯)，或其組合。在一個實施方案中，可以將進料流14(其包含α-氫醇或α-氫醇與水的進料)送入到CSTR23中，在其中該進料混合并在其中形成高級醇和水的條件下與脫水催化劑接觸，由此實現高級醇的制備。在該轉化進行時，可以將所得混合物送入分相器32，由此水以餾出物34形式離開，包含任何丁醇或重質醇的高級醇以塔底產物36形式離開。分相器32可以是任何分相器，其是將入口料流分離為基本蒸氣的料流和基本液體的料流的容器，如分液罐、閃蒸罐、再沸器、冷凝器或其它熱交換器。此類容器還可以具有某些內部擋板、溫度控制元件、壓力控制元件或其任意組合，但通常不具有任何塔板或通常在塔中出現的其它類型的復雜內部結構。在另一實施方案中，可以將進料流14(其包含一種或多種α-氫醇或一種或多種α-氫醇與水的進料)和任選的氫進料流21送入到CSTR23中，在其中該α-氫醇與任何水和/或氫混合并在其中形成一種或多種高級醇、乙酸乙酯、水和氫的條件下與轉化催化劑接觸，由此實現高級醇和/或乙酸乙酯的制備。在該轉化進行時，可以將所得混合物送入分相器32，其中氫、水和任何未反應的α-氫醇以塔頂產物流34的形式取出，而高級醇和乙酸乙酯以塔底產物流36的形式取出。在圖1(b)中示意性顯示了具有單一α-氫進料，例如單一乙醇進料的反應性蒸餾塔的實施方案。塔10含有通常中心的催化劑區12，并通常包括頂部級或非反應性精餾段13和底部級或非反應性汽提段15。α-氫醇進料14可以進料至該反應性蒸餾塔的中間部分。雖然顯示為具有安置在塔10中央部分中的催化劑17，該催化劑17可以僅位于α-氫醇進料位置的上方或下方。在一個實施方案中，催化劑17可以僅安置在進料位置的上方，并且塔10的下部可以包含塔盤、填料等等以提供汽提段。在一些實施方案中，催化劑17可以僅安置在該進料位置的下方，并且該塔10的上部可以包含塔盤、填料等等以提供精餾段。在該塔頂部取出的餾出物通過部分冷凝器16，水與低沸點組分在回流罐18中分離。高沸點組分可以以塔頂產物流19的形式離開該系統，其在一個實施方案中可以包含痕量的水、進料中的α-氫醇(例如乙醇)、高級醇(例如丁醇、2-丁醇、異丁醇等等)、一種或多種反應副產物或其任意組合。冷凝物(例如該回流物)或其至少一部分可以循環回到該塔用于進一步的反應和/或分離。未循環回到該塔的冷凝物以塔頂產物流11形式離開。冷凝物包含水，并在一些實施方案中包含來自進料的α-氫醇。冷凝物還可以包含痕量的額外組分，包括來自進料的α-氫醇、高級醇、一種或多種反應副產物或其任意組合。在一個實施方案中，包含水和α-氫醇的冷凝物的一部分可以脫水并返回到塔10。塔底產物可以通過再沸器20，其中塔底產物的一部分轉化為蒸氣并重新引入到塔的下部。留下的塔底產物可以以產物流22形式送出該系統。或者，僅僅塔底產物的一部分可以通過再沸器20，蒸氣部分送回到塔的下部，剩余部分的塔底產物可以與繞過再沸器20的任何塔底產物混合并以產物流22形式送出該系統用于進一步的處理和/或用作最終產物。該產物流22可以包含在塔中制得的高級醇以及由該反應產生的任何可能的副產物。在塔底流22中可能存在某些痕量的進料α-氫醇。在一個實施方案中，塔底流可以包含丁醇、戊醇、任何C6-C13醇、重質醇或其任意組合。可以保持塔的回流和再沸比，以便以塔底產物形式獲得一種或多種基本純的高級醇。在一個實施方案中，塔底產物流22可以包含按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％、或大于約99.5％的高級醇。在一些實施方案中，該塔底產物流22可以包含按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％、或大于約99.5％的丁醇。在操作過程中，反應物和產物流經反應器/塔，沿該反應器/塔的長度反應和閃蒸。在一個實施方案中，反應物和/或產物的反應可以在催化劑區12中發生，并且反應可以在氣相和/或液相中發生。在下文中更詳細地討論可用于本文中公開的反應性蒸餾系統與方法的特定催化劑。在一個實施方案中，α-氫醇在催化劑上的反應可以在氣相中發生，其中乙醇經過催化劑一段符合所需選擇性和/或轉化率的給定停留時間。在一個實施方案中，乙醇在催化劑上的反應可以在液相反應中發生，其中催化劑可以分散在液體反應物混合物中和/或反應物接觸濃縮狀態的催化劑。氣相反應和液相反應通常在類似的溫度下發生，各反應的壓力將取決于接觸該催化劑的反應物的狀態(例如氣態和/或液態)。由于在催化劑上的反應，可以制備一種或多種高級醇與水，以及可能的副產物。可以通過閃蒸進行的去除包含水的塔頂流11提高了反應程度。通常，水的濃度由塔的中部向塔的頂部提高。部分冷凝器16能夠以餾出物形式除去水和/或再循環水回到反應性蒸餾塔的頂部。當在與進料一起引入或由反應物形成的α-氫醇進料中存在乙醇時，在大約0.1巴或更高的壓力下，在乙醇和水之間形成共沸物。該共沸物可以導致除水之外含有未反應的乙醇的離開該反應性蒸餾塔10的頂部的塔頂產物11。在一個實施方案中，以塔頂流11形式離開冷凝器16的任何未反應的乙醇可以進料到脫水單元以制備脫水的乙醇流，其可以隨后再循環回到塔10作為進料。塔10可以在大約1atm至大約80atm的任何合適壓力下運行。在一個實施方案中，塔10可以在大約1atm至大約5atm、大約5atm至大約10atm、大約10atm至大約20atm、大約15atm至大約20atm、大約15atm至大約30atm、大約20atm至大約30atm、大約20atm至大約50atm、大約30atm至大約40atm、大約40atm至大約50atm或大約50atm至大約60atm、大約60atm至大約70atm、大約60atm至大約80atm或大約70atm至大約80atm的壓力下運行。該塔中的溫度分布沿著該塔的高度由混合物沸點決定。在一個實施方案中，塔內的溫度可以為大約100℃至大約400℃、大約150℃至大約350℃、大約200℃至大約325℃、大約230℃至大約300℃或大約260℃至大約300℃。塔10可以包含相當于足以實現該反應并將高級醇分離至所需純度的理論級數的任意數量的級。在一個實施方案中，該級數或理論板當量高度(HETP)可以為大約1至大約100，包括例如大約1至大約10、大約10至大約20、大約10至大約50、大約20至大約30、大約20至大約70、大約30至大約40、大約30至大約50、大約30至大約100、大約50至大約70、大約50至大約100或大約70至大約100。如下文中更詳細地描述的那樣，除了通過經由在塔10中的并行蒸餾移除產物來克服反應平衡之外，可以通過反應物和產物的逆流流動來實現α-氫醇向產物的相對高轉化率。在用于制備高級醇的反應性蒸餾法中，可以通過調節該塔的運行壓力來控制該塔中的催化劑的最高溫度。通過提高該壓力，并由此提高溫度，可以實現高級醇的更大產率。當溫度提高時，產物分布也可以被推向更高分子量的高級醇。相似地，通過降低運行壓力，并由此降低溫度，可以調節該方法以制備較不高級的醇，并且產物分布被推向較低分子量的高級醇。同樣，通過在塔10中選擇性定位催化劑段，可以控制催化段中的溫度，由此控制該產物分布。直接由α-氫醇如乙醇在反應性蒸餾塔中用單一催化劑制備高級醇的一種替代方法是在單一過程中使用多種催化劑。在反應性蒸餾塔中，反應性段可以包括用于第一產物(例如乙酸乙酯、丁醇等等)制備的催化劑和用于高級醇制備的催化劑。各個段中的催化劑可以配置以便在催化劑位于其中的塔部分中的溫度下反應。在一個實施方案中，圖1(b)的系統可用于共同生產丁醇和乙酸乙酯。通常，當需要共同生產高級醇和乙酸乙酯時，對于由包含一種或多種α-氫醇的進料制備一種或多種高級醇在上文中所描述的方法將是相同或類似的。結果，為了簡潔起見，在本文中將不描述類似要素。與高級醇一起制備乙酸乙酯可以產生氫作為反應產物。在該塔頂部取出的餾出物通過部分冷凝器16，氫在回流罐18中與高沸點成分分離。氫可以以塔頂產物流19的形式離開該系統，其在一個實施方案中可以包含痕量的額外組分，包括來自進料流的α-氫醇、乙酸乙酯、一種或多種高級醇、水、一種或多種反應副產物或其任意組合。塔底產物可以通過再沸器20，其中該塔底產物的一部分被蒸發并返回加入到塔的下部。產物流22可以包含在塔中制得的高級醇和乙酸乙酯，并可能包含任何部分的由該反應制備的任何副產物。可以保持塔的回流和再沸比，以使得塔底產物是基本所有高級醇和乙酸乙酯。在一個實施方案中，塔底產物流22可以包含占產物流22的總重量的大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的組合量的高級醇與乙酸乙酯。在一個實施方案中，可以通過所用催化劑以及引入到該塔10中的水和/或氫的量來影響產物流22中高級醇對乙酸乙酯的比。對于反應物，可以通過調節進料至塔10中的水和/或氫的量來調節高級醇對乙酸乙酯的比。一定量的水可以與該α-氫醇進料一起作為進料流14的一部分引入。一定量的氫可以與該α-氫醇一起引入，獨立地作為進料流21，或其組合。為了相對于制得的乙酸乙酯的量提高制得的高級醇的量，可以提高經由進料流14引入的水的量和/或可以降低經由進料流21引入塔10的氫的量。為了相對于制得的高級醇的量提高制得的乙酸乙酯的量，可以提高經由進料流21引入塔10的氫的量和/或可以降低經由進料流14引入的水的量。在一個實施方案中，該系統和方法還可以包括氫化塔底流中或在其通過高級醇轉化催化劑之后在反應流體中的污染物或反應副產物，并從該高級醇中分離氫化的污染物或副產物。在反應中可以作為副產物制得的物類可以包括醛類，如乙醛、正丁醛和/或巴豆醛；醚類，如乙醚和正丁醚；乙酸乙酯。還可以制得各種高級醇，包括但不限于異丁醇、2-丁醇、2-乙基丁醇、正己醇、2-乙基己醇、2-乙基丁醇、1-辛醇、己醇的其它異構體和/或辛醇的其它異構體，和/或各種高級醇及其異構體。一部分這些副產物在接近于一種或多種所需高級醇沸點的溫度下沸騰，并可能難以分離。圖2顯示了其中將來自圖1(b)中所示反應性蒸餾塔10的塔底產物22與氫共同進料28一起送入包含氫化催化劑26的氫化反應器24的過程示意圖。合適的氫化催化劑可以包含各種組分，并在本文中更詳細地描述。可以將至少一部分副產物氫化，通過熱交換器30，并可以隨后使用分離器32分離。分離器32可以包含本文中對于該反應性蒸餾系統所描述的任意類型的分離器。代替所述分離器或除所述分離器之外，分離器32可以是分相器，其是將入口料流分離為基本氣體的料流和基本液體的料流的容器，如分液罐、閃蒸罐、再沸器、冷凝器或其它熱交換器。此類容器還可以具有某些內部擋板、溫度控制元件、壓力控制元件或其任意組合，但通常不具有任何塔板或通常在塔中發現的其它類型的復雜內部結構。分離器還可以是任何其它類型的分離器，如膜分離器。在一個特定實施方案中，分離器是分液罐。最后，分離器可以是以串聯、并聯或其組合的方式排列的前述分離器的任意組合。在一個實施方案中，分離器32包含蒸餾塔。氫化反應器24的出口可以穿過熱交換器30(例如冷凝器)并在進入分離器32之前冷卻。熱交換器30可以是適于使用另一種料流加熱或冷卻一種料流的任何設備。通常，熱交換器30是一種允許熱在兩種流體之間交換而流體彼此不直接接觸的相對簡單的裝置。合適的熱交換器30的實例包括但不限于管殼式熱交換器、雙管熱交換器、板翅式熱交換器、插管式熱交換器、再沸器、冷凝器、蒸發器和空氣冷卻器。在空氣冷卻器的情況下，流體之一包含大氣空氣，可以用一個或多個風扇迫使其通過管道或盤管。來自分離器32的塔底產物流36可以包含一種或多種高級醇(例如丁醇、戊醇等等)并可以具有按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的純度。未轉化的水和氫化的副產物可以以塔頂產物34形式除去，并可以例如用作一種或多種工藝的燃料或進料。在一個實施方案中，分離器32可以在1atm至80atm的壓力下運行。在一個實施方案中，塔底產物流36可以送入另一分離器。該分離器隨后可以將該塔底產物流分離為高級醇料流和包含一種或多種在氫化反應器26中制得的重質氫化產物的副產物流。在混合高級醇料流中的組分可以進一步分離以制備一個或多個主要包含各種高級醇的產物流。該分離方案可以允許一個或多個所得高級醇料流具有按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的各種高級醇的單個組分純度。在一個實施方案中，該產物流可以具有按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的正丁醇的純度。在一個實施方案中，圖2的系統還可用于共同生產一種或多種高級醇和乙酸乙酯。通常，當需要共同生產高級醇和乙酸乙酯時，上文中對圖2中由包含一種或多種α-氫醇的進料制備一種或多種高級醇所描述的方法將是相同或類似的。結果，為了簡潔起見，參照圖2將不描述類似要素。圖2顯示了其中將來自圖1(b)中所示反應性蒸餾塔10的塔底產物22與氫共進料28一起送入包含氫化催化劑26的氫化反應器24的過程示意圖。合適的氫化催化劑可以包含各種組分，并在本文中更詳細地描述。可以將至少一部分副產物氫化，并可以隨后使用分離器32分離。分離器32可以包含本文中對于該反應性蒸餾系統所描述的任意類型的分離器，包括上文中對于分離器32所討論的那些。在一個實施方案中，分離器32包含蒸餾塔。氫化反應器24的出口可以穿過熱交換器30(例如冷凝器)并在進入分離器32之前冷卻。熱交換器30可以是適于使用另一種料流加熱或冷卻一種料流的任何設備，并可以包括本文中討論的那些類型的熱交換器的任一種。來自分離器32的塔底產物流36可以包含一種或多種高級醇和乙酸乙酯。高級醇與該乙酸乙酯的組合重量可以占塔底產物流總重量的大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％。未轉化的水、氫和氫化的副產物可以以塔頂產物34形式除去，并可以例如用作一種或多種工藝的進料或燃料。在一個實施方案中，分離器32可以在1atm至80atm的壓力下運行。在一個實施方案中，塔底產物流36可以送入另一分離器。該分離器隨后可以將該塔底產物流分離為包含一種或多種高級醇與乙酸乙酯的料流和包含一種或多種在氫化反應器26中制得的重質氫化產物的副產物流。該分離方案可以允許所得高級醇與乙酸乙酯的料流占高級醇與乙酸乙酯料流總重量的大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％。在一個實施方案中，包含一種或多種高級醇和乙酸乙酯的料流可以送入另一分離器。該分離器隨后可以將丁醇和乙酸乙酯的料流分離為乙酸乙酯的塔頂流和主要包含該一種或多種高級醇的塔底流。該分離方案可以允許所得乙酸乙酯的塔頂流具有按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的乙酸乙酯的純度。該分離方案允許所得包含一種或多種高級醇的塔底流具有按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的高級醇的純度。在一個實施方案中，所得包含丁醇的塔底流具有按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的丁醇的純度。在本發明的另一實施方案中，反應性蒸餾塔具有兩種進料。在圖3(a)中示意性顯示了雙進料反應性蒸餾塔的示意圖。包含α-氫醇進料的進料流可以進料至塔的上部(上進料流46)，氫可以進料至塔的下部(下進料流48)。該系統包括在催化劑區44中含有催化劑42的塔40，并通常可以包括頂部級或非反應性精餾段50和底部級或非反應性汽提段52。在所示系統中，在催化劑區44的頂部處或在其附近遞送上進料流46，并且在催化劑區44的底部處或在其附近遞送下進料流48。在一個實施方案中，上進料流46包含至少一種α-氫醇和水。應當認識到，可以設計上進料流46在其它位置的該塔，例如在催化劑區44中但是高于下進料流48，如從該催化劑區44的大致中部至該塔40的頂部。類似地，也可以設計具有在其它位置處的下進料流48的塔，例如下進料流48由該催化劑區44的大致中部至該塔40的底部，或甚至在該催化劑區中更高位置但是低于上進料流46。在一個實施方案中，將上進料流46和下進料流48充分分離以便能夠在來自下進料的氫達到被脫氫的α-氫醇的主要濃度之前令副產物氫化基本完成。該α-氫醇(例如乙醇)在催化劑上反應，產生一種或多種高級醇與水。在本文中更詳細地描述了適用于制備一種或多種高級醇的轉化催化劑的實例。由于沸點差異，水傾向于朝向該塔40頂部移動，高級醇傾向于朝向該塔40的底部移動。副產物如乙醛、正丁醛和乙醚可以在該反應過程中制得，并可以在塔40中向上移動。如果存在的話，該副產物的至少一部分可以在冷凝器54(例如部分冷凝器或全冷凝器)中冷凝，通過回流罐56并以回流形式再循環回到塔40。作為餾出物從該回流罐56中取出包含水的產物流47。在一個實施方案中，產物流47進一步可以包含來自該進料的未反應的α-氫醇，并可以含有該副產物(例如乙醛、正丁醛、乙醚、巴豆醛等等)的一部分。可以將包含該α-氫醇與水的產物流47進料至脫水單元以制備脫水的α-氫醇料流，其可以隨后再循環回到塔40作為進料。取出塔底物(bottomdraw)的一部分作為該高級醇產物流58，而剩余部分通過再沸器60以便再循環到塔40。在一個實施方案中，該塔底物可以通過再沸器(例如類似于再沸器60)并任選送入分離器，其中蒸氣部分可以送入塔40，而將殘余物的至少一部分取出作為高級醇產物流58。通過再沸器60的料流提供了蒸發效應和用于運行塔40的蒸氣流。在一個實施方案中，產物流58可以包含在該塔40中制得的高級醇以及可能的由該反應產生的任何副產物。副產物如該反應中制得的乙酸乙酯和正丁醛可以具有接近于一種或多種高級醇如丁醇的沸點的沸點。下部氫進料48用于氫化該副產物以制備可以更容易地與該高級醇產物分離的組分。該α-氫醇進料對氫進料的比可以有益地調節以盡量減少沸點接近的副產物的量。在一個實施方案中，α-氫醇對氫的摩爾比為大約1:10至大約1000:1，例如大約1:10至大約1:1、大約1:1至大約5:1、大約1:1至大約10:1、大約5:1至大約25:1、大約5:1至大約50:1、大約10:1至大約50:1、大約10:1至大約100:1、大約50:1至大約200:1、大約50:1至大約400:1、大約100:1至大約500:1、大約100:1至大約1000:1、大約200:1至大約1000:1、或大約500:1至大約1000:1。來自該反應的水產物在該塔頂部離開。在一個實施方案中，塔40可以在本文中對于圖1(b)中的塔10所討論的任何條件(例如運行壓力、運行溫度等等)下運行。此外，塔40可以具有任何級數，并且在一個實施方案中具有如對于圖1(b)中的塔10所述的任何級數。在本發明的另一實施方案中，反應性蒸餾塔包含三種進料。在圖3(b)中示意性顯示了三進料反應性蒸餾塔的示意圖。包含至少一種α-氫醇的進料46可以進料至塔的上部(上進料流)，包含氫的進料流48可以進料至塔的下部(下進料流)，中間進料流49可以進料至塔的上部和下部之間的塔的部分。在一個實施方案中，中間進料流49可以包含水。該系統包括在催化劑區44中含有催化劑42的塔40，并通常可以包括頂部級或非反應性精餾段50和底部級或非反應性汽提段52。在所示系統中，在催化劑區44的頂部處或在其附近遞送上進料流46，在催化劑區44的底部處或在其附近遞送下進料流48，并且在催化劑區的中部處或在其附近，在上進料流46與下進料流48之間，遞送進料流49。在一個實施方案中，中間進料流49包含α-氫醇和水。在一些實施方案中，該中間進料流49可以包含α-氫醇，其可以與上進料流46中的α-氫醇相同或不同。應當認識到，可以設計α-氫醇進料流46在其它位置的塔，例如在催化劑區44中但是高于下進料流48和中間進料流49，如從催化劑區44的大致中部至塔40的頂部。類似地，也可以設計具有在其它位置處的下進料流48的塔，例如在催化劑區44中但是低于中間進料流49和上進料流46，如由催化劑區44的大致中部至該塔40的底部。還可以設計具有在其它位置處的中間進料流49的塔，例如中間進料流49由催化劑區44的大致中部至該塔40的底部但是高于下進料流48，或在該催化劑區44中甚至更高但是低于上進料流46。在一個實施方案中，將上進料流46、下進料流48和中間進料流49充分分離以便能夠在來自上進料流、中間進料流或其組合的α-氫醇以及任選的水或其組合達到氫的主要濃度之前令副產物氫化基本完成。進料至該塔的α-氫醇在催化劑上反應，產生一種或多種高級醇、乙酸乙酯、水和氫。在本文中更詳細地描述了合適的水合、脫氫和二聚化催化劑的實例。由于沸點差異，水和氫傾向于朝向塔40頂部移動，而高級醇和任何乙酸乙酯傾向于朝向塔40的底部移動。副產物如乙醛、正丁醛和乙醚可以在該反應過程中制得，并可以在塔40中向上移動。如果存在的話，副產物的至少一部分可以在冷凝器54(例如部分冷凝器或全冷凝器)中冷凝，通過回流罐56并以回流形式再循環回到塔40。從回流罐56中取出包含氫的產物流59。在一個實施方案中，產物流59進一步包含乙醚。可以從該回流罐56中取出包含水的產物流47。在一個實施方案中，產物流47可以進一步包含未反應的α-氫醇。可以將包含α-氫醇與水的產物流47進料至脫水單元以制備經脫水的α-氫醇料流，其可以隨后再循環回到塔40作為進料(例如作為上進料流46和/或中間進料流49的一部分)。取出塔底物的一部分作為一種或多種高級醇與乙酸乙酯的產物流58，而剩余部分通過再沸器60以便再循環到塔40。在一個實施方案中，塔底物可以通過再沸器(例如類似于再沸器60)并任選送入分離器，其中蒸氣部分可以送入塔40，而將殘余物的至少一部分取出作為一種或多種高級醇與乙酸乙酯的產物流58。通過再沸器60的料流提供了蒸發效應和用于運行塔40的蒸氣流。產物流58可以包含在該塔中制得的一種或多種高級醇和乙酸乙酯以及未反應的α-氫醇和可能的由該反應產生的任何副產物。副產物如反應中制得的正丁醛和丁-2-酮可以具有接近于一種或多種高級醇和乙酸乙酯的沸點的沸點。下部氫進料48可用于氫化該副產物以制備可以與該高級醇分離的組分。該α-氫醇進料對水進料的比、該α-氫醇進料對氫進料的比或其組合可以有益地調節以最小化沸點接近的副產物的量，而不會過度減少高級醇、乙酸乙酯或其組合的生產。在一個實施方案中，α-氫醇對水的摩爾比為大約1:10至大約1000:1，例如大約1:10至大約1:1、大約1:1至大約5:1、大約1:1至大約10:1、大約5:1至大約25:1、大約5:1至大約50:1、大約10:1至大約50:1、大約10:1至大約100:1、大約50:1至大約200:1、大約50:1至大約400:1、大約100:1至大約500:1、大約100:1至大約1000:1、大約200:1至大約1000:1或大約500:1至大約1000:1。在一個實施方案中，α-氫醇對氫的摩爾比為大約1:10至大約1000:1，例如大約1:10至大約1:1、大約1:1至大約5:1、大約1:1至大約10:1、大約5:1至大約25:1、大約5:1至大約50:1、大約10:1至大約50:1、大約10:1至大約100:1、大約50:1至大約200:1、大約50:1至大約400:1、大約100:1至大約500:1、大約100:1至大約1000:1、大約200:1至大約1000:1或大約500:1至大約1000:1。在一個實施方案中，塔40可以在本文中對于圖1(b)中的塔10所討論的任何條件(例如運行壓力、運行溫度等等)下運行。此外，塔40可以具有任何級數，并且在一個實施方案中具有如對于圖1(b)中的塔10所述的任何級數。如圖4中示意性所示，該反應性蒸餾塔70具有兩種進料80、82并使用兩個催化劑區，標記為含有催化劑A74的上部區72和含有催化劑B78的下部催化劑區76。上進料流80進料至塔70的上部(上進料流)。上進料流80可以包含一種或多種α-氫醇。下進料流82進料至塔70的下部(下進料流)。下進料流82可以包含氫。一種或多種α-氫醇對氫的摩爾比可以落在上文對圖3(a)所述的任意范圍中(例如大約1:10至大約1000:1，以及所有子范圍)。該α-氫醇可以在上部催化劑(催化劑A74)上反應以制備一種或多種高級醇和水。合適的上部催化劑的實例在本文中相對于高級醇轉化催化劑更詳細地描述。如采用之前所述的示意性設計，塔70通常包括頂部級或非反應性精餾段71和底部級或非反應性汽提段79。由于沸點差異，水可以朝向塔70頂部移動，高級醇可以朝向塔70的底部移動。副產物如乙醛、正丁醛和乙醚可以在該反應過程中制得，并可以在塔70中向上移動。如果存在的話，副產物的至少一部分可以在冷凝器84中冷凝并經由回流罐86再循環回到該反應區。在反應中制得的副產物可以具有接近于一種或多種高級醇的沸點的沸點。下部氫進料流82可用于在下部催化劑(催化劑B)上氫化該副產物以制備可以更容易地與一種或多種高級醇產物分離的組分。在本文中更詳細地描述了氫化催化劑(催化劑B)的實例。來自該反應的包含水的產物流81在塔70頂部離開。在一個實施方案中，產物流81可以進一步包含未反應的α-氫醇。可以將包含α-氫醇與水的產物流81進料至脫水單元以制備脫水的α-氫醇料流，其可以隨后再循環回到塔70作為進料(例如作為進料流80的一部分)。取出塔底物的一部分作為產物流92，而剩余部分通過再沸器90以便再循環到塔70。在一個實施方案中，塔底物可以通過再沸器(例如類似于再沸器90)并任選送入分離器，其中蒸氣部分可以送入塔70，而將殘余物的至少一部分取出作為高級醇產物流92。通過再沸器90的料流提供了蒸發效果和用于運行塔70的蒸氣流。產物流92可以包含在該塔中制得的高級醇以及未反應的α-氫醇和可能的由反應制得的任何副產物。可能需要隨后提純包含高級醇的產物流92以便從高級醇中除去氫化的副產物，例如使用如圖2中所示的分離器作為分離器32，其在一個實施方案中可以包括蒸餾塔。在一個實施方案中，塔70可以在本文中對于圖1(b)中的塔10所討論的任何條件(例如運行壓力、運行溫度等等)下運行。此外，塔70可以具有任何級數，并且在一個實施方案中該塔70可以具有如對于圖1(b)中的塔10所述的任何級數。在上文中相對于圖3(a)和4描述的雙進料系統中，氫進料應處于足夠低的水平，以使得其不會顯著地不利影響在上面的區中α-氫醇的脫水，同時有效地氫化不需要的沸點接近的副產物。可以憑經驗調節氫的進料速率以優化該平衡。通常，α-氫醇:氫的比可以為大約500:1至1:1摩爾比，更通常為大約500:1至10:1或500:1至100:1。在一個實施方案中，圖4的系統還可用于共同生產一種或多種高級醇和乙酸乙酯。通常，當需要共同生產高級醇和乙酸乙酯時，上文中對圖4中由包含一種或多種α-氫醇的進料制備一種或多種高級醇所描述的方法將是相同或類似的。結果，為了簡潔起見，參照圖4將不描述類似要素。如圖4中示意性所示，反應性蒸餾塔70具有兩種進料80、82并使用兩個催化劑區，標記為含有催化劑A74的上部區72和含有催化劑B78的下部催化劑區76。上進料流80進料至塔70的上部(上進料流)。氫進料流82進料至塔70的下部(下進料流)。存在于上進料流80中的α-氫醇可以在上部催化劑(催化劑A74)上反應以制備一種或多種高級醇、乙酸乙酯、水和氫。合適的上部催化劑的實例在本文中相對于該轉化催化劑更詳細地描述。由于沸點差異，水和氫可以朝向塔70頂部移動，而高級醇和乙酸乙酯可以朝向塔70的底部移動。副產物可以在塔70中向上移動。取出塔底物的一部分作為高級醇和乙酸乙酯的產物流92，而剩余部分通過再沸器90以便再循環到塔70。在一個實施方案中，塔底物可以通過再沸器(例如類似于再沸器90)并任選送入分離器，其中蒸氣部分可以送入塔70，而將殘余物的至少一部分取出作為高級醇和乙酸乙酯的產物流92。高級醇與乙酸乙酯的產物流92可以包含在該塔中制得的高級醇與乙酸乙酯以及未反應的α-氫醇和可能的由該反應產生的任何副產物。可能需要隨后提純包含高級醇和乙酸乙酯的產物流92以便從高級醇和乙酸乙酯中除去氫化的副產物，例如使用如圖2中作為分離器32所示的分離器，其在一個實施方案中可以包括蒸餾塔。在一個實施方案中，一個或多個側反應器可以連接至反應性蒸餾塔以便為了改善的反應物轉化率而提高催化劑含率(catalystholdup)。在側反應器實施方案中，該側反應器進料從蒸餾塔中取出，并將該反應器流出物返回到同一塔中。適當量的催化劑可以布置在側反應器系統中，在該系統中可以使用傳統反應器類型和催化劑構件。另外，側反應器中的反應條件如溫度可以通過適當的熱交換獨立于蒸餾塔中占優勢的那些條件來進行調節。此外，可以選擇性控制側反應器的流速以提供穿過側反應器的所需空速。在圖5中顯示了具有單一高級醇轉化催化劑的側反應器反應性蒸餾塔的示意圖。顯示了單一側反應器，但是，可以使用沿著該反應性蒸餾塔長度的多個側反應器。圖5(a)顯示了其中進入側反應器94的進料流93自底向上并且為蒸氣相的配置。在一個實施方案中，該α-氫醇可以在蒸氣相中在側反應器94中在催化劑上反應。來自側反應器94的出口是料流95，其在塔40中在進料流93的位置上方的任意位置處送回到蒸餾塔40中。圖5(b)顯示了其中進入側反應器97的進料流96自頂向下并且為液相的配置。在一個實施方案中，α-氫醇可以在液相中在側反應器97中在催化劑上反應。來自側反應器97的出口是料流98，其在塔40中在進料流96的位置下方的任意位置處送回到該蒸餾塔40中。側反應器94和97各自含有一種或多種用于將α-氫醇轉化為一種或多種高級醇的高級醇轉化催化劑。合適的高級醇轉化催化劑的實例在本文中更詳細地描述。在一些實施方案中，側反應器的僅一個或多個可以包含催化劑，并且可能不存在位于該反應性蒸餾塔40中的催化劑。采用使用液體進料的側反應器能夠令反應在液相中進行。雖然不希望被理論束縛，據信，α-氫醇(例如乙醇)脫水以制備高級醇(例如丁醇)可以在液相中在本文中所述的高級醇轉化催化劑上進行。采用液相反應可以使得反應性蒸餾有效地用于將α-氫醇轉化為一種或多種高級醇與水。雖然在圖5(a)和5(b)中顯示為自底向上氣相設計和自頂向下液相設計，側反應器94、97也可以使用從塔40中抽取的液相自底向上地運行，和使用從該塔中抽取的氣相自頂向下地運行，所述抽取用適當的設備如泵、壓縮機、閥、管道等等進行。在一個實施方案中，側反應器94、97可以以單一反應容器的形式來實現，或以串聯和/或并聯排列的多個反應容器的形式來實現。在一個實施方案中，多個側反應器可以按需沿該塔的長度如圖5(a)和5(b)中所示來實現。此外，當塔40與側反應器94均包含催化劑時，在塔40和側反應器94二者中的高級醇轉化催化劑可以將α-氫醇轉化為一種或多種高級醇，盡管在塔40與側反應器94、97各自中的特定高級醇轉化催化劑(例如催化劑組成、催化劑形式、催化劑組分負載量或其任意組合)可以相同或不同。適于將α-氫醇轉化為高級醇的高級醇轉化催化劑可以根據預期運行條件來選擇，其可以在塔40與側反應器94、97之間不同。在一些實施方案中，可以通過采用在塔40和側反應器94、97中的催化劑選擇來調整產物選擇。例如，塔40中的高級醇轉化催化劑可以配置為制備一種或多種丁醇的異構體，側反應器94、97中的高級醇轉化催化劑可以配置為制備分子量重于丁醇的醇。通過控制塔內流體的流動，可以調整產物分布來生產更多或更少的丁醇，或相應地，制造更多或更少的更高分子量的醇。在一個實施方案中，圖5(a)和5(b)的系統各自可用于通過包含本文中所述的轉化催化劑來共同生產高級醇和/或乙酸乙酯。通常，當需要共同生產高級醇和乙酸乙酯時，上文中對圖5中由包含一種或多種α-氫醇的進料制造一種或多種高級醇所描述的方法將是相同或類似的。結果，為了簡潔起見，參照圖5將不描述類似要素。通常，該生產系統可以與用于由α-氫醇進料生產高級醇的系統相同，除了該催化劑可用于由α-氫醇進料共同生產一種或多種高級醇和乙酸乙酯。在一個實施方案中，側反應器94和97可以含有用于將進料中的α-氫醇轉化為一種或多種高級醇和/或乙酸乙酯的轉化催化劑。合適的轉化催化劑的實例在本文中更詳細地描述。在一些實施方案中，側反應器94、97可以包含多種催化劑以制造一種或多種高級醇和乙酸乙酯。例如，側反應器94、97可以包含高級醇轉化催化劑和乙酸乙酯轉化催化劑。在一些實施方案中，塔40或側反應器94、97中的催化劑可以相同或不同。在一些實施方案中，側反應器的僅一個或多個可以包含催化劑，并且不存在位于反應性蒸餾塔中的催化劑。適用于將乙醇轉化為丁醇和乙酸乙酯的轉化催化劑可以根據預期運行條件來選擇，其可以在塔40與側反應器94、97之間不同。在圖6中示意性顯示了具有兩種進料并使用兩個催化劑區的側反應器反應性蒸餾的示意圖。在該實施方案中，α-氫醇的上部進料80可以進料至上催化劑區，氫的下部進料82可以進料至下催化劑區。對反應性蒸餾塔70中的各催化劑區顯示單一側反應器，但是對各催化劑區可以使用沿反應性蒸餾塔70長度的多個側反應器。圖6(a)顯示了其中進入側反應器100的頂部區域進料流99自底向上并且為蒸氣相的配置。進入另一側反應器103的底部區域進料流102也自底向上并且為蒸氣相。來自側反應器100的出口是料流101，其在該塔中在進料流99的位置上方的任意位置處送回到該蒸餾塔中。來自側反應器103的出口是料流104，其在該塔中在進料流102的位置上方的任意位置處送回到該蒸餾塔中。圖6(b)顯示了其中進入側反應器106的頂部區域進料流105自頂向下并且為液相的配置。進入另一側反應器109的底部區域進料流108也自頂向下并且為液相。來自側反應器106的出口是料流107，其在該塔中在進料流105的位置下方的任意位置處送回到該蒸餾塔中。來自側反應器109的出口是料流110，其在該塔中在進料流108的位置下方的任意位置處送回到該蒸餾塔中。適用于側反應器100和106的催化劑的實例可以包括本文中更詳細描述的任何高級醇轉化催化劑。用于側反應器103和109的氫化催化劑的實例包括本文中更詳細描述的任何氫化催化劑。在一些實施方案中，側反應器的僅一個或多個可以包含催化劑，并且不存在位于反應性蒸餾塔中的催化劑。雖然在圖6(a)和6(b)中顯示為自底向上氣相設計和自頂向下液相設計，側反應器100、103、106、109也可以使用從塔70中抽取的液相自底向上地運行和使用從塔70中抽取的氣相自頂向下地運行，所述抽取用適當的設備如泵、壓縮機、閥、管道等等進行。在一個實施方案中，側反應器100、103、106、109可以以單一反應容器的形式來實現，或以串聯和/或并聯排列的多個反應容器的形式來實現。在一個實施方案中，多個側反應器可以按需沿塔的長度如圖6(a)和6(b)中所示來實現。此外，在塔70和側反應器100、106中的各高級醇轉化催化劑可以將包含α-氫醇的進料轉化為一種或多種高級醇，盡管在塔40與側反應器100、106各自中的特定高級醇轉化催化劑(例如催化劑組成、催化劑形式、催化劑組分負載量或其任意組合)可以相同或不同。適于將該α-氫醇轉化為高級醇的高級醇轉化催化劑可以根據預期運行條件來選擇，其可以在塔40與側反應器100、106之間不等。類似地，在塔70和側反應器103、109中的各催化劑可以包含氫化催化劑，盡管在塔70與側反應器103、109各自中的特定催化劑(例如催化劑組成、催化劑形式、催化劑組分負載量或其任意組合)可以相同或不同。合適的氫化催化劑可以根據預期運行條件來選擇，其可以在塔70與側反應器100、106之間不等。在一個實施方案中，圖6(a)和6(b)的系統各自可用于通過包含本文中所述的轉化催化劑來共同生產一種或多種高級醇和/或乙酸乙酯。在圖6中示意性顯示了具有兩種進料并使用兩個不同的催化劑區的側反應器反應性蒸餾的示意圖。通常，當需要共同生產高級醇和乙酸乙酯時，上文中對圖6中由包含一種或多種α-氫醇的進料制造一種或多種高級醇所描述的方法將是相同或類似的。結果，為了簡潔起見，參照圖6將不描述類似要素。通常，該生產系統可以與用于由α-氫醇進料生產高級醇的系統相同，除了催化劑可用于由α-氫醇進料生產一種或多種高級醇和/或乙酸乙酯。適用于側反應器100和106的催化劑的實例可以包括本文中更詳細描述的任何轉化催化劑。用于側反應器103和109的氫化催化劑的實例包括本文中更詳細描述的任何氫化催化劑。在一些實施方案中，側反應器的僅一個或多個可以包含催化劑，并且不存在位于反應性蒸餾塔中的催化劑。在圖5(a)、5(b)、6(a)和6(b)的反應性蒸餾系統中，可以通過控制反應性蒸餾塔40、70和側反應器94、97、100、103、106、109之間的流速來調節產物流58、92的組成。在一個實施方案中，用于生產高級醇和/或乙酸乙酯的系統包括裝有一種或多種高級醇轉化催化劑的反應性蒸餾塔40、70和裝有一種或多種轉化催化劑的一個或多個側反應器94、97、100、106。在連續運行過程中，塔40、70和一個或多個側反應器94、97、100、106之間的流速93/95、96/98、99/101、105/107可以調節以實現產物流58、92的所需組成。塔40、70和一個或多個側反應器94、97、100、106之間的流速93/95、96/98、99/101、105/107可以提高以降低一種或多種高級醇相對于乙酸乙酯(例如高級醇對乙酸乙酯的比)的生產，或降低以提高高級醇相對于乙酸乙酯的生產。或者，在塔40、70和一個或多個側反應器94、97、100、106之間的流動可以切斷以制造純或基本純的高級醇的產物流58、92。在一個實施方案中，通過控制系統來調節流速93/95、96/98、99/101、105/107。在另一實施方案中，用于生產一種或多種高級醇(例如丁醇)和/或乙酸乙酯的系統包括裝有一種或多種轉化催化劑的反應性蒸餾塔40、70和裝有一種或多種轉化催化劑的一個或多個側反應器94、97、100、106。在連續運行過程中，塔40、70和一個或多個側反應器94、97、100、106之間的流速93/95、96/98、99/101、105/107可以調節以實現產物流58、92的所需組成。塔40、70和一個或多個側反應器94、97、100、106之間的流速93/95、96/98、99/101、105/107可以提高以提高高級醇相對于乙酸乙酯的生產，或降低以降低高級醇相對于乙酸乙酯的生產。當塔40、70和一個或多個側反應器94、97、100、106之間的流速93/95、96/98、99/101、105/107被切斷時，相對于一種或多種高級醇的生產，乙酸乙酯的生產最大化。在一個實施方案中，通過控制系統來調節流速93/95、96/98、99/101、105/107。在一個實施方案中，用于生產一種或多種高級醇的系統可以包括裝有適于使用純或基本純的α-氫醇進料的高級醇轉化催化劑的反應性蒸餾塔40、70和裝有適于使用一種或多種α-氫醇與水的進料的高級醇轉化催化劑的一個或多個側反應器94、97、100、106。或者，反應性蒸餾塔40、70可以裝有適于使用α-氫醇與水的進料的高級醇轉化催化劑，一個或多個側反應器94、97、100、106可以裝有適于使用純或基本純的α-氫醇的高級醇轉化催化劑。如果該進料是純或基本純的α-氫醇，塔40、70和側反應器94、97、100、106之間的流速93/95、96/98、99/101、105/107可以通過提高穿過具有適于使用純或基本純的α-氫醇的催化劑的反應器的流動，降低穿過具有適于使用α-氫醇和水的催化劑的反應器的流動或其組合來調節以便最大化高級醇的生產。如果該進料包含α-氫醇和水，塔40、70和側反應器94、97、100、106之間的流速93/95、96/98、99/101、105/107可以通過提高穿過具有適于使用α-氫醇和水的催化劑的塔或反應器的流動，降低穿過具有適于使用純或基本純的α-氫醇的催化劑的塔或反應器的流動或其組合來調節以便最大化高級醇的生產。在一個實施方案中，可以通過控制系統來調節流速93/95、96/98、99/101、105/107。在一個實施方案中，可以提高或降低流速102/104、108/110以便從產物流58、92中減少或消除一種或多種不合意的副產物。在一個實施方案中，通過控制系統來調節流速102/104、108/110。作為一般建議，側反應器的數量和該塔與各側反應器獨立地裝有的催化劑類型可以選擇以便在反應性蒸餾塔的運行過程中適應所需的各種原料、所需范圍的產物組成或其組合。在連續運行過程中，側反應器與塔之間的流速可以調節(例如選擇性調整)以響應原料的變化、實現所需產品組成、或其組合。調節側反應器與塔之間的流速的能力能夠在市場發生價格波動和可得性傾向于使用具有不同組成的原料(例如更低品質、更高水含量、不同的α-氫醇混合等等)時允許改變該原料。調節側反應器與塔之間的流速的能力能夠保持進料品質，而不考慮在連續運行過程中原料組成方面的波動。調節和/或控制側反應器與塔之間流速的能力還可以減少或消除不合意的副產物，以便有利地提高所需產物的純度。如圖7(a)中示意性描述的那樣，高級醇生產過程可以包含用于分離產物流并能夠將至少一部分任何未反應的乙醇再循環到過程入口的產品分離段212。該產品分離段可以配置為提供至少一個產物流，該產物流包含單一反應產物如高級醇(例如丙醇、丁醇、己醇等等)、乙酸乙酯、乙酸丁酯或具有按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的純度的另一反應產物。在一個實施方案中，分離系列裝置(separationtrain)可用于制造多個流，所述流各自主要包含單一反應產物如高級醇(例如丙醇、丁醇、己醇等等)、乙酸乙酯、乙酸丁酯或具有按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的純度的另一反應產物。可以制得至少一個額外的料流，其包含來自該反應性蒸餾塔的產物流的剩余組分。在一個實施方案中，在分離段中制得多個料流，包括主要包含丁醇的料流、主要包含丙醇的料流、主要包含己醇的料流、主要包含乙酸乙酯的料流、包含水的料流、包含乙醇的料流、包含一種或多種沸點高于己醇的沸點的反應產物的重質物料流，或其任意組合。在一個實施方案中，如果存在的話，可以將包含乙醇的料流再循環到反應性蒸餾塔。在一個實施方案中，可以將包含水的料流的至少一部分再循環到反應性蒸餾塔以提供至少一部分水進料。如圖7(a)中示意性描述的那樣，用于制造一種或多種高級醇的系統200可以包括包含α-氫醇的進料流202，所述進料流202可以任選與包含α-氫醇的再循環料流220結合以形成送入反應性蒸餾系統206的入口料流204。系統200可用于其中在反應性蒸餾系統206中存在α-氫醇的不完全轉化的實施方案。雖然顯示為在引入到反應性蒸餾系統206之前混合，進料流202和再循環料流220可以獨立地進料到反應性蒸餾系統206中。在一個實施方案中，反應性蒸餾系統206可以包含本文中對圖1-6所述的任一反應性蒸餾系統。反應性蒸餾系統206可以制造塔頂產物流208和塔底產物流210。塔頂產物流208可以包含水、氫、未反應的α-氫醇或其組合，并可以通常對應于圖1-6中所示的料流11、47和/或81的任一種。類似地，塔底產物流210可以包含高級醇(例如丁醇、1-己醇、1-辛醇、2-乙基-l-丁醇、2-乙基-l-己醇、丁二醇等等)、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酸乙酯、2-戊酮、丙醇、額外的反應產物、可能的水和/或其任意組合。在一個實施方案中，塔底產物流210可以對應于圖1-6中所示的料流22、36、58和/或92的任一個。任選的塔頂分離段250可以接收來自反應性蒸餾系統206的塔頂產物流208。塔頂分離段250可以配置為將塔頂產物流208中的水與任何α-氫醇(例如乙醇)分離，α-氫醇可能以水-醇共沸物如水-乙醇共沸物的形式存在，由此允許將α-氫醇進料再循環到該系統，同時去除水以驅動反應性蒸餾系統206中的反應。塔頂分離段250可以包含任意數量或類型的分離單元，其可以采用變壓和/或變溫蒸餾、變壓和/或變溫吸附、膜基分離、分子篩分離、任何其它合適的分離技術或其任意組合，其均可用于從塔頂產物流208中除去所需量的水。塔頂分離段250可以制造包含一種或多種α-氫醇的再循環料流254和包含水的出口料流252。再循環料流254可以包含用作反應性蒸餾系統206的進料的α-氫醇。在一些實施方案中，可以不將該α-氫醇料流254再循環到反應性蒸餾系統，而是可以作為單獨的產物流離開系統200。雖然顯示為在引入到反應性蒸餾系統206之前混合，進料流202和再循環料流254(以及再循環料流220)可以獨立地進料到反應性蒸餾系統206中。產品分離段212可以接收來自反應性蒸餾系統206的塔底產物流210，并且在一些實施方案中，可以接收塔頂產物流208。產品分離段212可以包含任意數量或類型的分離單元，其可以采用變壓和/或變溫蒸餾、變壓和/或變溫吸附、膜基分離、低溫蒸餾、任何其它合適的分離技術或其任意組合，其均可用于生成所需的產物分布。產品分離段212通常可以制造一種或多種產物流，如產物流216。高級醇產物流216可以包含具有按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的純度的高級醇。除了高級醇產物流216之外，可以通過該產品分離段212制造一種或多種額外的料流。在一個實施方案中，可以制造輕質產物流214。該輕質產物流214可以包含水、來自進料的任何α-氫醇、乙酸乙酯、其它輕質組分，或其任意組合。在一個實施方案中，重質產物流218可以包含一種或多種反應產物(例如一種或多種醛類、酮類、重質醇類、其任意組合等等)。在一個實施方案中，可以制造再循環料流220。該再循環料流可以包含用作反應性蒸餾系統206的進料的一種或多種α-氫醇。在一些實施方案中，可以不將該α-氫醇料流再循環到該反應性蒸餾系統，而是可以作為單獨的產物流離開系統200。潛在產物流214、216、218和/或220各自可以作為單獨的產物流離開系統和/或離開系統200用作額外下游過程的燃料和/或進料。雖然顯示為分離的料流214、216、218和/或220，這些料流的一個或多個可以以混合產物流形式離開系統200。如圖7(b)中示意性描述的那樣，高級醇與乙酸乙酯制造方法可以包含用于分離產物流并能夠將進料中任何未反應的α-氫醇的至少一部分再循環到過程入口的產品分離段。該產品分離段可以配置為提供至少一個包含高級醇的產物流和至少一個包含乙酸乙酯的產物流。包含高級醇的產物流可以具有按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的純度。包含乙酸乙酯的產物流可以具有按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的乙酸乙酯的純度。可以制得至少一個額外的料流，其包含來自反應性蒸餾塔的產物流的剩余組分。在一個實施方案中，在分離段中制得多個料流，包括主要包含各種高級醇的一個或多個料流、主要包含乙酸乙酯的料流、包含水的料流、包含氫的料流、包含一種或多種α-氫醇的料流、包含一種或多種沸點高于經分離的高級醇和/或乙酸乙酯的沸點的反應產物的重質物料流，或其任意組合。在一個實施方案中，可以將包含α-氫醇的料流再循環到該反應性蒸餾塔。在一個實施方案中，可以將包含水的料流的至少一部分再循環到該反應性蒸餾塔以提供至少一部分水進料。在一個實施方案中，可以將包含氫的料流的至少一部分再循環到該反應性蒸餾塔以提供至少一部分氫進料。如圖7(b)中示意性描述的那樣，用于制造高級醇和乙酸乙酯的系統201可以包括包含一種或多種α-氫醇的進料流202，所述進料流202可以與包含至少一種α-氫醇的再循環料流220結合以形成送入反應性蒸餾系統206的入口料流204。系統201可用于其中在反應性蒸餾系統206中存在α-氫醇的不完全轉化的實施方案。雖然顯示為在引入到反應性蒸餾系統206之前混合，該進料流202和再循環料流220可以獨立地進料到反應性蒸餾系統206中。在一個實施方案中，反應性蒸餾系統206可以包含本文中對圖1-6所述的任一反應性蒸餾系統。反應性蒸餾系統可以制造塔頂產物流208和209以及塔底產物流210。塔頂產物流208可以包含水、氫和任何未反應的α-氫醇的至少一部分，并通常可以對應于圖1-6中所示的料流11、47和/或81的任一種。塔頂產物流209可以包含氫并通常可以對應于圖1-6中所示的料流19、59和/或88的任一種。塔底產物流210可以包含高級醇、乙酸乙酯、額外的反應產物或其任意組合，并且塔底產物流210通常可以對應于圖1-6中所示的料流22、36、58和/或92的任一個。任選的塔頂分離段250可以接收來自該反應性蒸餾系統206的塔頂產物流208。塔頂分離段250可以配置為將塔頂產物流208中的水與任何α-氫醇分離，α-氫醇可能以水-醇共沸物的形式存在，由此允許將任何α-氫醇進料再循環到該系統，同時去除水以驅動反應性蒸餾系統206中的反應。塔頂分離段250可以包含任意數量或類型的分離單元，其可以采用變壓和/或變溫蒸餾、變壓和/或變溫吸附、膜基分離、分子篩分離、任何其它合適的分離技術或其任意組合，其均可用于從塔頂產物流208中除去所需量的水。塔頂分離段250可以制造包含任何α-氫醇的再循環料流254和包含水的出口料流252。再循環料流254可以包含用作反應性蒸餾系統206的進料的α-氫醇。在一些實施方案中，可以不將該α-氫醇料流254再循環到反應性蒸餾系統，而是可以作為單獨的產物流離開系統200。雖然顯示為在引入到反應性蒸餾系統206之前混合，進料流202和再循環料流254(以及再循環料流220)可以獨立地進料到反應性蒸餾系統206中。產品分離段212可以接收來自反應性蒸餾系統206的塔底產物流210，并且在一些實施方案中，可以接收塔頂產物流208。產品分離段212可以包含任意數量或類型的分離單元，其可以采用變壓和/或變溫蒸餾、變壓和/或變溫吸附、膜基分離、低溫蒸餾、任何其它合適的分離技術或其任意組合，其均可用于生成所需的產物分布。產品分離段212通常可以制造一種或多種高級醇產物流216、乙酸乙酯產物流217或其組合。一種或多種高級醇產物流216可以各自包含具有按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的純度的單種高級醇。乙酸乙酯產物流216可以包含具有按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的乙酸乙酯的純度的乙酸乙酯。除了一種或多種高級醇產物流216和乙酸乙酯產物流217之外，可以通過該產品分離段212制造一種或多種額外的料流。在一個實施方案中，可以制造輕質產物流214。輕質產物流214可以包含水、氫、α-氫醇、其它輕質組分，或其任意組合。在一個實施方案中，重質產物流218可以包含一種或多種反應產物(例如一種或多種醛類、酮類、其他醇類、其任意組合等等)。在一個實施方案中，可以制造再循環料流220。該再循環料流可以包含用作反應性蒸餾系統206的進料的α-氫醇。在一些實施方案中，可以不將α-氫醇料流再循環到反應性蒸餾系統，而是可以作為單獨的產物流離開系統200。潛在產物流214、216、217、218和/或220各自可以作為單獨的產物流離開該系統和/或離開該系統200用作其它下游過程的燃料和/或進料。雖然顯示為分離的料流214、216、217、218和/或220，這些料流的一個或多個可以以混合產物流形式離開系統200。生產或不生產乙酸乙酯的高級醇生產方法可以制造多種產品。例如，該方法可以制造一種或多種高級醇如丁醇、丙醇、1-己醇、1-辛醇、2-乙基-l-丁醇、2-乙基-l-己醇、丁二醇和更重質的醇類。該方法還可以制造各種額外的產物如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酸乙酯、2-戊酮、丙醇和/或水。還可以制造各種副產物，這會導致可能難以分離的組分的復雜混合物。該復雜混合物可能表現出多種二元共沸物、三元共沸物和可能的含有四種或更多組分的共沸物。一些共沸物可能是均相的，而其它可能是非均相的。這些共沸物可能在組成空間中造成蒸餾邊界，其與共沸物一起充當蒸餾的屏障并限制單獨使用蒸餾實現所需產物的高回收率和/或純度的能力。當水以足夠量存在時，該體系還可能包含多個液相區域，具有跨越某些此類邊界的氣-液-液和/或液-液平衡結線。在一些實施方案中，產物分離系統可以利用該體系的這種特性并包括包含蒸餾塔與潷析器的分離序列。該系統能夠制造一種或多種高純度產物流，如一種或多種高純度高級醇料流、乙酸乙酯料流和可能的一種或多種其它有價值的副產物流。在一個實施方案中，分離方法可以設計為從高級醇如丁醇與水的混合物中分離丁酸乙酯，一種有價值的反應副產物。圖8中顯示了該混合物的殘余曲線圖，并且表明此類體系表現出三種最低共沸點二元共沸物，其中兩種(水-丁醇和水-丁酸乙酯)是非均相的，而第三種二元共沸物(丁醇-丁酸乙酯)是均相的。該體系還表現出三元最低共沸點非均相共沸物。這些共沸物造成了三個蒸餾邊界，這將組成空間分成三個不同的區域。該體系還表現出非均相區域，并且某些液-液平衡結線穿過該蒸餾邊界的一個或多個。在該實施方案中，送入該分離系統的進料可能主要包含丁醇，該進料因此落在如圖8中所示的上部蒸餾區域中。雖然可以采用蒸餾從該混合物中回收高純度丁醇，蒸餾邊界的存在限制了丁醇的總回收率，以及回收高純度丁酸乙酯的能力。各種分離方案隨即可用于分離復雜混合物，如來自本文中所述的反應性蒸餾法的產物流。用于回收高純度丁醇、高純度丁酸乙酯和僅含少量有機組分的水的分離序列的實施方案示意性顯示在圖9中。包含丁醇、丁酸乙酯和水的入口料流301可以與再循環料流303混合以形成混合料流302。在該實施方案中，就氣-液行為而言，丁酸乙酯是其它酯類(例如乙酯、丁酯等等)的代表性物類，額外的酯類(例如乙酸丁酯、乙酸乙酯等)也可以存在于該體系中并可以預期具有類似的行為。入口料流301中存在水可能有助于將丁醇與丁酸乙酯分離，并且如果不存在足量的水的話可以將水加入到入口中。混合的入口料流302可以進料到第一蒸餾塔304中。該蒸餾塔304可以包含本文中描述的任意類型的蒸餾塔。該蒸餾塔304可以在大約0.1atm至大約80atm、或大約0.5atm至大約40atm的壓力下運行。該蒸餾塔304可以制造塔頂流308和塔底流306。該塔底流306可以包含高純度丁醇。例如，在該塔底流中回收的丁醇可以具有按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的丁醇的純度。雖然描述為丁醇，如果存在的話，在該塔底流306中還可以回收其它高級醇。來自第一蒸餾塔304的塔頂流308可以穿過熱交換器310以至少部分冷凝該塔頂流308并將冷凝的料流312送至潷析器314。熱交換器310可以包含本文中描述的任何熱交換器類型。該潷析器314通常包含能夠提供液液分離的任何裝置。潷析器可以使用如堰、降液管、沉降室、內部熱交換器等等的裝置來進行液-液分離。在一些實施方案中，潷析器還可以提供出口蒸氣流或者該蒸氣，如果存在的話，可以與液體料流之一一起離開。在該實施方案中，該潷析器314可以提供主要包含水的液相與包含丁酸乙酯的有機相的分離。一部分該有機相和可能的一部分該水相可以以回流料流311的形式從潷析器314回流至該塔。該水相(其可以包含水和相對少量的溶解的有機物)的剩余部分可以回收并從系統中以水流316形式排出。未回流至蒸餾塔304的有機相的一部分可以送至第二蒸餾塔320。該第二蒸餾塔320可以包含本文中描述的任意類型的蒸餾塔，并且第二蒸餾塔320可以在大約0.1atm至大約80atm、或大約0.5atm至大約40atm的壓力下運行。該第二蒸餾塔320可以制造塔頂流322和塔底流324。該塔底流324的一部分可以穿過交換器以提供送入該塔的蒸氣進料，并且剩余部分可以包含高純度丁酸乙酯。例如，在該塔底流324中回收的丁酸乙酯可以具有按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的丁酸乙酯的純度。該塔頂流322可以包含水和丁醇。該塔頂流322的一部分可以冷凝并回流至第二蒸餾塔320，并且剩余部分可以以再循環料流303形式再循環，以便加入入口料流301和/或送入第一蒸餾塔304。對于該分離序列，所得材料平衡線顯示在圖8中。在圖10中顯示了分離復雜混合物的組分的分離方案350的另一實施方案。在該實施方案中，該分離序列可用于回收一種或多種高純度高級醇料流、乙酸乙酯料流和任選的一種或多種其它有價值副產物流。在該實施方案中，入口料流352可以首先送入潷析器354。在一個實施方案中，該入口料流352可以是來自本文中所述的任何反應性蒸餾法的產物流。該入口料流352可以包含多種組分，包括在本文中描述的反應性蒸餾法中制得的任何產物。在一個實施方案中，進入該分離序列350的入口料流352包含一種或多種高級醇(例如丙醇、丁醇、1-己醇、1-辛醇、2-乙基-l-丁醇、2-乙基-l-己醇、丁二醇、辛醇、癸醇、十二烷醇和更重質的醇類等等)、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酸乙酯、2-戊酮和可能的水。該入口料流352可以通過任選的入口潷析器354以除去構成單獨的液相的任何過量的水。包含水和相對少量的溶解的有機物的所得水流356可以送出該潷析器354并從該過程中排出。當使用潷析器354時，該潷析器354可以在入口料流352混合物的始沸點附近運行以最小化水相中溶解的有機物如丙醇和/或丁醇的量。該有機相可以以液體料流358形式離開該潷析器354。該液體料流358可以與再循環料流360混合，該混合料流可以進料至第一蒸餾塔362。該第一蒸餾塔362可以包含本文中描述的任意類型的蒸餾塔，并且該第一蒸餾塔362可以在大約0.1atm至大約80atm、或大約0.5atm至大約40atm的壓力下運行。該第一蒸餾塔362可以制造塔頂流364和塔底流366。該塔底流366的一部分可以穿過交換器以提供送入塔362的蒸氣進料，并且剩余部分可以包含一種或多種高級醇如丁醇、1-己醇和/或其它高級醇。來自第一蒸餾塔362的塔底流366可以使用一個或多個蒸餾塔進一步分離以回收一種或多種高純度產物流。在一個實施方案中，該產物流可以包括主要包含單一高級醇的產物流。例如，進一步的分離可以制造主要包含丁醇和/或可能的1-己醇的產物流，并且剩余的重質醇類可以個別地或以混合料流形式制造。在圖10中顯示的實施方案中，該塔底流366可以送至第二蒸餾塔370。該第二蒸餾塔370可以包含本文中描述的任意類型的蒸餾塔，并且該第二蒸餾塔370可以在大約0.1atm至大約80atm、或大約0.5atm至大約40atm的壓力下運行。該第二蒸餾塔370可以制造多個產物流。在一個實施方案中，該第二蒸餾塔370可以制造丁醇產物流372作為該塔頂產物，主要包含己醇的中間側流376，以及包含一種或多種沸點高于己醇(例如1-己醇)的高級醇的塔底流。在一個實施方案中，在該丁醇產物流372中回收的丁醇可以具有按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的丁醇的純度。在一些實施方案中，一個或多個附加蒸餾塔可以與第一蒸餾塔362組合，和/或用于進一步提純來自第二蒸餾塔370的產物流。例如，進一步的蒸餾塔可用于進一步分離出來自第二蒸餾塔370的塔底產物流374的各個組分。在任何這些塔中，可以以一個或多個側流的形式回收所需產物。在一些實施方案中，側精餾塔或側汽提塔也可與第一蒸餾塔362和/或第二蒸餾塔370一起使用以改善側流產物的純度。來自第一蒸餾塔362的塔頂流364可以穿過熱交換器366以至少部分冷凝該塔頂流364。該熱交換器368可以包含本文中描述的任何熱交換器類型。至少部分冷凝的料流367可以送至潷析器368。在一些實施方案中，該潷析器368可以包含在相同或不同溫度下運行的一系列潷析器。該潷析器368可以生成含水料流和有機物料流。該有機物料流的一部分以及可能的含水料流的一部分可以回流到該第一蒸餾塔362中。例如，料流369可以包含一部分有機物料流和任選的一部分含水料流。含水料流369的剩余部分(其可以包含具有相對少量的溶解有機物的水)可以回收并從該系統中排放。如上所述，水的存在對促進入口料流352中兩種或更多種有機組分的分離可能是重要的。因此，含水料流369的一部分還可以再循環至第一蒸餾塔362和/或分離系統350的入口料流352，和/或混合料流358。附加的水可以添加到該第一蒸餾塔362和/或該入口料流352或混合料流358以促進分離。來自潷析器368的有機產物流378可以包含一種或多種高級醇和附加的副產物。在一個實施方案中，該有機產物流378可以包含一種或多種高級醇如丙醇和/或丁醇，以及一種或多種附加有機組分如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酸乙酯和/或2-戊酮。該有機產物流378還可以包含水。可以使用多種替代分離序列以回收任何乙酸乙酯、任何殘留的丁醇以及該有機產物流378中可能的某些有價值的副產物如乙酸丁酯。在圖10中顯示的實施方案中，該有機產物流378可以送至包含潷析器的蒸餾序列中。該有機產物流378可以首先送至第三蒸餾塔380。該第三蒸餾塔380可以包含本文中描述的任意類型的蒸餾塔，并且該第三蒸餾塔380可以在大約0.1atm至大約80atm、或大約0.5atm至大約40atm的壓力下運行。該第三蒸餾塔380可以制造塔頂流382和塔底流384。來自第三蒸餾塔380的塔頂流382可以在熱交換器386中冷凝以至少部分冷凝該塔頂流382。該熱交換器386可以包含本文中描述的任何熱交換器類型。至少部分冷凝的料流可以送至潷析器388，或可能的在相同或不同溫度下運行的一系列潷析器。該潷析器388可以制造至少有機相料流和含水相料流。該有機相料流的至少一部分以及可能的一部分水相可以回流到第三蒸餾塔380中。該含水相料流390的剩余部分(其可以包含水和相對少量的溶解的有機物)可以回收并從該系統中排出。該有機相料流392的剩余部分，其除了少量水之外可以包含有機物(包括但不限于乙酸乙酯)，可以進一步分離以回收高純度乙酸乙酯。在一些實施方案中，該有機相料流392可以再循環至一個或多個反應器中作為反應物。有機相料流392的分離可以如圖10中所示使用單一蒸餾塔(例如第四蒸餾塔4)來實現。該第四蒸餾塔394可以包含本文中描述的任意類型的蒸餾塔，并且該第四蒸餾塔394可以在大約0.1atm至大約80atm、或大約0.5atm至大約40atm的壓力下運行。該第四蒸餾塔394可以制造塔頂流398和塔底流396。該塔底流396可以包含高純度乙酸乙酯。在一個實施方案中，在該塔底流中回收的乙酸乙酯可以具有按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的乙酸乙酯的純度。該塔頂流398可以送至熱交換器386，在那里該塔頂流398的至少一部分可以冷凝并送至潷析器388和/或第三蒸餾塔380的至少一個。來自該第三蒸餾塔380的塔底流384可以送至第五蒸餾塔400。該塔底流384可以通常包含有機物的混合物，其可以包括但不限于乙酸丁酯、丁酸乙酯、丙醇、2-戊酮、丁醇、乙酸丁酯和/或丁酸乙酯。該第五蒸餾塔400可以包含本文中描述的任意類型的蒸餾塔，并且該第五蒸餾塔400可以在大約0.1atm至大約80atm、或大約0.5atm至大約40atm的壓力下運行。該第五蒸餾塔400可以制造多個料流，包括塔頂流404、塔底流406和/或一個或多個側產物流402。該塔底流406可以包含乙酸丁酯和/或丁酸乙酯。該塔頂流可以包含丙醇和/或2-戊酮。該側產物流402可以主要包含丁醇、乙酸丁酯和/或丁酸乙酯。該側產物流402可以再循環至該第一蒸餾塔362、該進料352、該混合料流358和/或該潷析器368。在一些實施方案中，該第四蒸餾塔394與該第五蒸餾塔400可以組合成在大于約3atm的壓力下運行的單一塔，并且丁醇可以用任選的用于改善丁醇產物純度的側精餾塔作為側產物回收。分離方法500的另一實施方案描述在圖11中。該分離方法500類似于圖10中描述的分離方法350，除了來自第三蒸餾塔380的塔底產物流384可以送入不同系列的分離單元。該分離方法500的其余組分可以與相對于圖10所述那些相同或相近，并且為了簡潔起見，參照圖11將不再描述類似組分。在該實施方案中，塔底流384可以送至第五蒸餾塔500。該第五蒸餾塔500可以包含本文中描述的任意類型的蒸餾塔，并且該第五蒸餾塔500可以在大約0.1atm至大約80atm、或大約0.5atm至大約40atm的壓力下運行。該第五蒸餾塔500可以制造塔頂流502和塔底流504。該塔頂流502可以包含丙醇和/或2-戊酮。來自第五蒸餾塔500的塔底流504可以包含丁醇、丁酸乙酯和/或乙酸丁酯，并且該塔底流504可以送至第六蒸餾塔506，其可以在大于大約3atm的壓力下運行。該第六蒸餾塔506可以包含本文中描述的任意類型的蒸餾塔，并且該第六蒸餾塔506可以在大約3atm至大約80atm的壓力下運行。通常，丁醇-乙酸丁酯共沸物可以限制在丁醇和乙酸丁酯的混合物中使用蒸餾回收的任何丁醇的純度。但是，該共沸物是壓力敏感的，并且在大于約3atm的壓力下并不存在。在大于約3atm的壓力下運行該第六蒸餾塔可以使得該塔頂流包含高純度丁醇。在一個實施方案中，在該塔頂流508中回收的丁醇可以具有按重量計大于約90％、大于約95％、大于約96％、大于約97％、大于約98％、大于約99％或大于約99.5％的丁醇的純度。該塔底流510可以包含乙酸丁酯和/或丁酸乙酯。在一些實施方案中，該第四蒸餾塔394和該第五蒸餾塔500可以組合成在大于約3atm的壓力下運行的單一塔，并且丁醇可以用任選的用于改善丁醇產物純度的側精餾塔作為側產物回收。分離方法600的另一實施方案描述在圖12中，以便從來自潷析器368的有機相料流中回收高級醇如丁醇。該分離方法600類似于圖10中描述的分離方法350，除了來自潷析器388的有機相料流再循環到第三蒸餾塔380，并且來自該第三蒸餾塔380的塔底流600可以送至不同系列的分離單元。該分離方法600的其余組分可以與相對于圖10所述那些相同或相近，并且為了簡潔起見，參照圖12將不再描述類似組分。在該實施方案中，來自第三蒸餾塔380的塔頂流可以在熱交換器386中至少部分冷凝并送至潷析器388。該有機相以及任選一部分含水相可以回流到第三蒸餾塔380中。該含水相的其余部分可以送出該潷析器388并以含水相料流390的形式從該過程中排出。該含水相料流390可以主要包含水和少量溶解的有機物。在該實施方案中，來自第三蒸餾塔380的塔底流600可以送至第四蒸餾塔602，其中該塔底流600包含基本不含水的有機物。該第四蒸餾塔602可以包含本文中描述的任意類型的蒸餾塔，并且該第四蒸餾塔602可以在大約0.1atm至大約80atm、或大約0.5atm至大約40atm的壓力下運行。該第四蒸餾塔602可以制造塔頂流604和塔底流606。該塔底流606可以包含丁醇、乙酸丁酯和/或丁酸乙酯，而該進料的剩余部分(其可能添加到汽油池中)可以以塔頂流604的形式回收。在一個實施方案中，該塔頂流604可以包含乙酸乙酯、丙醇和/或2-戊酮。來自第四蒸餾塔602的塔底流606可以在第五蒸餾塔608中進一步分離。該第五蒸餾塔608可以包括本文中所述的任意類型的蒸餾塔，并且第五蒸餾塔608可以在大約0.1atm至大約80atm、或大約0.5atm至大約40atm的壓力下運行。該第五蒸餾塔608可以制造塔頂流610和塔底流612。該塔底流612可以包含乙酸丁酯和/或丁酸乙酯作為塔底產物。該塔頂流610根據第五蒸餾塔608運行時的壓力可以包含高純度丁醇(例如當壓力大于約3atm時)或主要包含丁醇、乙酸丁酯和/或丁酸乙酯的混合物(例如當壓力低于大約3atm時)。該塔頂流610可以再循環到該第一蒸餾塔362或入口料流352。在一些實施方案中，該塔的兩個或更多個(例如第三蒸餾塔380、第四蒸餾塔602和/或第五蒸餾塔608)可以結合成單一的塔，所需料流以側流形式回收。此外，側精餾塔/汽提塔可用于提高側流產物的純度。適當的分離方案的選擇可以根據入口混合物352的組成、所需產物的組成(例如一種或多種高純度料流和/或一種或多種混合料流)和/或整個過程的經濟性。此外，當高級醇的相對比例和組成改變時可以預期各種修改與變化。例如，當需要個別更高級產物醇料流時，重質醇料流374可以在一個或多個分離步驟中進一步分離。合適的高級醇轉化催化劑及其組合能夠將進料流中的一種或多種α-氫醇(例如伯醇或仲醇，如乙醇)的至少一部分轉化為更高價值的產物如一種或多種高級醇。如上所述，高級醇指的是具有比構成該形成過程中反應物的醇更高的分子量的醇(例如C6-C13醇類，或更高級的醇)。該高級醇可以包括正丁醇和丁醇的其它異構體以及顯著量的1-己醇、2-乙基丁醇、1-辛醇、2-乙基己醇和其它高級醇異構體(例如己醇、辛醇、癸醇、十二烷醇等等的異構體)。合適的高級醇轉化催化劑可以包含能夠進行脫水、脫氫和二聚化醇醛縮合反應的任何催化劑，并可以單獨或與附加催化材料在該反應器中結合使用。在一個實施方案中，合適的高級醇轉化催化劑通常可以包含銅、鋇、釕、銠、鉑、鈀、錸、銀、鎘、鋅、鋯、金、鉈、鎂、錳、鋁、鉻、鎳、鐵、鉬、鈉、鍶、錫及其混合物的金屬、氧化物、或鹽或其任意組合。在許多情況下，該丁醇轉化催化劑材料將在載體材料上提供。該高級醇轉化催化劑在使用前可以用碳酸鹽(例如碳酸鈉)處理、用氫還原和/或用其它合適的處理方法處理。通常，用于制造一種或多種高級醇的催化劑可以僅制造高級醇或制造高級醇與乙酸乙酯。適于制造僅含有痕量副產物的高級醇的催化劑包括格爾伯特反應催化劑，包括但不限于羥基磷灰石和固體堿格爾伯特反應催化劑、固體堿多組分氧化物催化劑、具有堿性抗衡離子的沸石、氧化鎂或其任意組合。該高級醇轉化催化劑可以包含負載在氧化鋁上的鎳或氧化鎳，并且該丁醇轉化催化劑可以具有大約2％至大約20％的鎳重量載量。該高級醇轉化催化劑可以包含下式所表示的共沉淀催化劑：M/MgO/Al2O3，其中M代表鈀、銠、鎳或銅，或其氧化物。該高級醇轉化催化劑可以包含銅、鉛、鋅、鉻、鉬、鎢、錳、鉛的氧化物粉末、其鹽、以及其任意組合。在一個實施方案中，該高級醇轉化催化劑可以包含具有堿金屬的沸石。該高級醇轉化催化劑可以包含固體堿催化劑和固體酸/堿雙官能催化劑。該高級醇轉化催化劑可以包含下式所表示的羥基磷灰石Ca10(PO4)6(OH)2其中鈣對磷的比(Ca:P)對非化學計量比羥基磷灰石而言為大約1.5至大約1.8。該高級醇轉化催化劑可以包含滿足下式的磷灰石結構：Ma(M’Ob)cX2，其中M代表鈣、鍶、鎂、鋇、鉛、鎘、鐵、鈷、鎳或鋅，M’代表磷、釩、砷、碳或硫，并且X代表氟、氯、溴或氫氧根。在一個實施方案中，a、b和c是平衡M、M’和X的價態需要的整數。在另一實施方案中，a為10，b為3且c為6。在另一實施方案中，Ma(M’Ob)cX2是非化學計量比磷灰石，并且a為大約10，b為大約3，c為大約6，并且a對c的比(a:c)為大約1.5至大約1.8。該高級醇轉化催化劑可以包含堿式鈣和/或鎂磷酸鹽化合物，包括鈣和/或鎂磷酸鹽、磷酸碳酸鹽、焦磷酸鹽等等。在一個實施方案中，該高級醇轉化催化劑還可以包含氧化鎂、氫氧化鎂、水合磷酸鎂(Mg3(PO4)2·8H2O)、氧化鈣、氫氧化鈣、氟化鈣、硅酸鈣(硅灰石)、二水合硫酸鈣(石膏)、磷酸鋰、磷酸鋁、二氧化鈦、氟磷灰石(Ca10(PO4)6F2)、磷酸四鈣(例如Ca4(PO4)2O)、水滑石、滑石、高嶺土、海泡石，或其任意組合。在某些實施方案中，該高級醇轉化催化劑可以包括催化劑載體。該催化劑載體穩定并負載該催化劑。所用催化劑載體的類型取決于所選的催化劑和反應條件。合適的載體可以包括但不限于炭、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、二氧化鈰、氧化釩、氮化硼、雜多酸、羥基磷灰石、氧化鋅、氧化鉻、沸石、碳納米管、碳富勒烯，以及其任意組合。該高級醇轉化催化劑可以以本領域已知的任何常規類型或結構使用。其可以以擠出物、丸、丸粒、顆粒、碎片或各種特殊形狀的形式使用。在一個實施方案中，當確定合適形狀時可以慮及在該反應性蒸餾系統中使用該高級醇轉化催化劑和/或作為蒸餾塔中的傳質表面的考慮因素。例如，該高級醇轉化催化劑可以具有類似于結構化填料材料的形狀或適于插入結構化填料的形狀。當該高級醇轉化催化劑用于一個或多個側反應器時，該催化劑可以設置在反應區內，進料可以以液相、氣相或混合相并以向上或向下、或向內或向外的流動穿過其中。在一個實施方案中，本文中所述的高級醇轉化催化劑能夠實現α-氫醇向一種或多種高級醇如丁醇(例如正丁醇和/或2-丁醇)、己醇、辛醇、癸醇、十二烷醇等等的相對高轉化率和/或選擇性。如本文中所用，α-氫醇向高級醇(HA)的“轉化率”指的是如下式所表示的在轉化反應中消耗的α-氫醇(AHA)的量：(方程式7)其中nAHA表示反應器流出物(例如包含該高級醇的產物流)中該α-氫醇的摩爾流速，nAHA,0表示該α-氫醇進入反應器入口的摩爾流速。如本文中所用，該轉化的“高級醇選擇性”指的是如下式所表示的轉化為一種或多種高級醇的在該轉化反應中消耗的α-氫醇的量：(方程式8)其中nHA和nAHA分別表示反應器流出物(例如包含該丁醇的產物流)中該高級醇與該α-氫醇的摩爾流速，其余術語與上文對α-氫醇的轉化所述相同。在一個實施方案中，本文中所述的高級醇轉化催化劑能夠在本文中所述的反應性蒸餾法中實現至少大約10％、至少大約20％、至少大約30％、至少大約40％或至少大約50％的α-氫醇轉化率。在一個實施方案中，本文中所述的高級醇轉化催化劑能夠在本文中所述的反應性蒸餾法中實現至少大約60％、至少大約70％、至少大約80％、至少大約85％、至少大約90％或至少大約95％的高級醇選擇性(SHA)。該催化劑可以使用如下文中更詳細描述的多種技術制得。合適的轉化催化劑及其組合能夠將進料流中至少一部分醇(例如該α-氫醇)轉化為兩種或更多種更高價值的產物。例如，合適的轉化催化劑及其組合能夠由該α-氫醇(例如乙醇)制造一種或多種高級醇和/或乙酸乙酯。合適的轉化催化劑可以包含能夠進行脫水、脫氫和二聚化醇醛縮合反應，脫氫和二聚反應的任何催化劑，或其組合，并可以單獨或與附加催化材料在該反應器中結合使用。在一個實施方案中，合適的轉化催化劑通常可以包含銅、鋇、釕、銠、鉑、鈀、錸、銀、硅、鈣、鎘、鋅、鋯、金、鉈、鎂、錳、鋁、鉻、鎳、鐵、鉬、鈉、鍶、錫及其混合物的金屬、氧化物、或鹽、或其任意組合。在許多情況下，該轉化催化劑材料將在載體材料上提供。該轉化催化劑在使用前可以用碳酸鹽(例如碳酸鈉)處理、用氫還原和/或用其它合適的處理方法處理。合適的轉化催化劑的實例包括但不限于CuO/SiO2、CuO/SiO2-Al2O3、CuO/ZnO、CuO/ZrO2、CuO/SiO2-ZrO2、CuO/Al2O3或其任意組合。在一個實施方案中，該CuO/SiO2、CuO/SiO2-Al2O3、CuO/ZnO、CuO/ZrO2、CuO/SiO2-ZrO2、CuO/Al2O3或其任意組合可以經由氧化物催化劑的浸漬法，如通過本文中公開并在下文中更詳細描述的浸漬技術來制備。合適的轉化催化劑的實例還包括但不限于CuO/ZnO/SiO2、CuO/ZrO2/SiO2、CuO/MgO/SiO2、CuO/CaO/SiO2、CuO/SrO/SiO2、CuO/BaO/SiO2、CuO/ZrO2/Al2O3/SiO2、CuO/Na2O/SiO2、CuO/MgO/Al2O3/SiO2、CuO/CeO2/MgO/Al2O3或其任意組合。在一個實施方案中，該CuO/ZnO/SiO2、CuO/ZrO2/SiO2、CuO/MgO/SiO2、CuO/CaO/SiO2、CuO/SrO/SiO2、CuO/BaO/SiO2、CuO/ZrO2/Al2O3/SiO2、CuO/Na2O/SiO2或其任意組合可以經由二氧化硅催化劑載體的共浸漬法，如通過本文中公開并在下文中更詳細描述的共浸漬技術來制備。在另一實施方案中，該CuO/ZnO/SiO2、CuO/ZrO2/SiO2、CuO/MgO/SiO2、CuO/CaO/SiO2、CuO/SrO/SiO2、CuO/BaO/SiO2、CuO/ZrO2/Al2O3/SiO2、CuO/Na2O/SiO2、CuO/K2O/SiO2、CuO/Rb2O/SiO2、CuO/Cs2O/SiO2或其任意組合可以經由二氧化硅催化劑載體的連續浸漬法，如通過本文中公開并在下文中更詳細描述的連續浸漬技術來制備。合適的轉化催化劑的實例還包括但不限于CuO/ZnO/Al2O3、CuO/Cr2O3/Al2O3和CuO/ZrO2/Al2O3或其任意組合。在一個實施方案中，該CuO/ZnO/Al2O3、CuO/Cr2O3/Al2O3、CuO/ZrO2/Al2O3或其任意組合可以經由氧化鋁載體的共浸漬法，如通過本文中公開并在下文中更詳細描述的共浸漬技術來制備。合適的轉化催化劑包括格爾伯特反應催化劑，包括但不限于能夠將進料流中至少一部分α-氫醇(例如乙醇)轉化為兩種或更多種更高價值產物，例如制造一種或多種高級醇(經由脫水機理)和/或乙酸乙酯(經由脫氫機理)的羥基磷灰石和固體堿格爾伯特反應催化劑、固體堿多組分氧化物催化劑、具有堿性抗衡離子的沸石、氧化鎂、或其任意組合。該轉化催化劑可以包含負載在氧化鋁上的鎳或氧化鎳，并且該轉化催化劑可以具有大約2％至大約60％的鎳重量載量。該轉化催化劑可以包含下式所表示的共沉淀催化劑：M/MgO/Al2O3，其中M代表鈀、銠、鎳或銅，或其氧化物。該轉化催化劑可以包含銅、鉛、鋅、鉻、鉬、鎢、錳、鉛的氧化物粉末、其鹽、以及其任意組合。在一個實施方案中，該轉化催化劑可以包含具有堿金屬的沸石。該轉化催化劑可以包含固體堿催化劑和固體酸/堿雙官能催化劑。該轉化催化劑可以包含下式所表示的羥基磷灰石Ca10(PO4)6(OH)2其中鈣對磷的比(Ca:P)對非化學計量比羥基磷灰石為大約1.5至大約1.8。該轉化催化劑可以包含滿足下式的磷灰石結構：Ma(M’Ob)cX2，其中M代表鈣、鍶、鎂、鋇、鉛、鎘、鐵、鈷、鎳或鋅，M’代表磷、釩、砷、碳或硫，并且X代表氟、氯、溴或氫氧根。在一個實施方案中，a、b和c是平衡M、M’和X的價態需要的整數。在另一實施方案中，a為10，b為3且c為6。在另一實施方案中，Ma(M’Ob)cX2是非化學計量比磷灰石，并且a為大約10，b為大約3，c為大約6，并且a對c的比(a:c)為大約1.5至大約1.8。該轉化催化劑可以包含堿式鈣和/或鎂磷酸鹽化合物，包括鈣和/或鎂磷酸鹽、磷酸碳酸鹽、焦磷酸鹽等等。在一個實施方案中，該轉化催化劑還可以包含氧化鎂、氫氧化鎂、水合磷酸鎂(Mg3(PO4)2·8H2O)、氧化鈣、氫氧化鈣、氟化鈣、硅酸鈣(硅灰石)、二水合硫酸鈣(石膏)、磷酸鋰、磷酸鋁、二氧化鈦、氟磷灰石(Ca10(PO4)6F2)、磷酸四鈣(Ca4(PO4)2O)、Ca2P2O7、水滑石、滑石、高嶺土、海泡石，或其任意組合。在某些實施方案中，轉化催化劑可以包括催化劑載體。該催化劑載體穩定并負載該催化劑。所用催化劑載體的類型取決于所選的催化劑和反應條件。合適的載體可以包括但不限于炭、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、二氧化鈰、氧化釩、氮化物、氮化硼、雜多酸、羥基磷灰石、氧化鋅、氧化鉻、沸石、碳納米管、碳富勒烯，以及其任意組合。轉化催化劑可以以本領域已知的任何常規類型或結構使用。其可以以擠出物、丸、丸粒、顆粒、碎片或各種特殊形狀的形式使用。在一個實施方案中，當確定合適形狀時可以慮及在該反應性蒸餾系統中使用該轉化催化劑和/或作為蒸餾塔中的傳質表面的考慮因素。例如，該轉化催化劑可以具有類似于結構化填料材料的形狀或適于插入結構化填料的形狀。當氫化催化劑用于一個或多個側反應器時，該催化劑可以設置在反應區內，進料可以以液相、氣相或混合相或以向上且向下、或向內或向外的流動穿過其中。該轉化催化劑通常可以具有一定范圍的金屬載量。在一個實施方案中，該轉化催化劑可以具有大約0.5％至大約80％、大約10％至大約70％、大約20％至大約65％、大約30％至大約60％或大約40％至大約50％的氧化銅重量載量(即重量百分比)。在一個實施方案中，該轉化催化劑可以具有大約20％至大約60％、大約30％至大約50％或大約40％至大約50％的氧化鋁重量載量。在一個實施方案中，該轉化催化劑可以具有大約20％至大約60％或大約30％至大約50％的二氧化鋯重量載量。在一個實施方案中，該轉化催化劑可以包含設置在二氧化鋯載體上的CuO/Al2O3。在該實施方案中，該轉化催化劑可以具有大約0.5％至大約80％、大約10％至大約70％、大約20％至大約65％、大約30％至大約60％或大約40％至大約50％的氧化銅重量載量，并且氧化鋁和二氧化鋯可以占該重量的余量。在一個實施方案中，該轉化催化劑可以包含設置在氧化鋁載體上的CuO/ZrO2。在該實施方案中，該轉化催化劑可以具有大約0.5％至大約80％、大約10％至大約70％、大約20％至大約65％、大約30％至大約60％或大約40％至大約50％的氧化銅重量載量，并且氧化鋁和二氧化鋯可以占該重量的余量。在一個實施方案中，本文中所述的用于由乙醇共同生產高級醇和乙酸乙酯的催化劑能夠實現α-氫醇向一種或多種高級醇和乙酸乙酯的相對高轉化率和/或選擇性。如本文中所用，α-氫醇向高級醇和乙酸乙酯的“轉化率”指的是如下式所表示的在轉化反應中消耗的α-氫醇的量：(方程式6)其中nAHA表示反應器流出物(例如包含該高級醇的產物流)中該α-氫醇的摩爾流速，nAHA,0表示該α-氫醇進入反應器入口的摩爾流速。如本文中所用，該轉化反應的“總選擇性”指的是如下式所表示的轉化為一種或多種高級醇和乙酸乙酯的在該轉化反應中消耗的α-氫醇的量：(方程式8)其中nAHA、nHA和nACH分別表示反應器流出物(例如包含高級醇的產物流)中α-氫醇、一種或多種高級醇和乙醛的摩爾流速，其余術語與上文對α-氫醇的轉化所述相同。乙醛是制造乙酸乙酯的反應(可能對制造一種或多種高級醇的反應而言)中的中間產物并因此包括在總選擇性計算中。在一個實施方案中，本文中所述轉化催化劑能夠在本文中所述的反應性蒸餾法中實現至少大約10％、至少大約20％、至少大約30％、至少大約40％或至少大約50％的α-氫醇轉化率。在一個實施方案中，本文中所述的轉化催化劑能夠在本文中所述的反應性蒸餾法中實現至少大約60％、至少大約70％、至少大約80％、至少大約85％、至少大約90％或至少大約95％的總選擇性(Stotal)。要理解的是，用于共同生產高級醇與乙酸乙酯的催化劑可以包括將α-氫醇轉化為純或基本純的高級醇的一種或多種催化劑與將α-氫醇轉化為純或基本純的乙酸乙酯的一種或多種催化劑的共混物。將α-氫醇轉化為純或基本純的乙酸乙酯的催化劑包括但不限于授予Gadewar等人的題為“EthylAcetateProduction”的美國專利公開號2013/0197266中公開的催化劑，其經此引用全文并入本文。適用于生產高級醇和/或乙酸乙酯的美國專利公開號2013/0197266的各種催化劑進一步描述在本申請的實施例5-8中。但是，實施例5-8的催化劑并非意在完全列舉所有適用于高級醇和/或乙酸乙酯生產方法、系統和本申請的方法的來自美國專利公開號2013/0197266的所有催化劑。該轉化催化劑可以使用如下文更詳細描述的多種技術來制造。該氫化催化劑通常可以包含第VIII族金屬和/或第VI族金屬。此類催化劑的實例可以包括但不限于Cu、Re、Ni、Fe、Co、Ru、Pd、Rh、Pt、Os、Ir和合金、氧化物(例如PtO2)或其任意組合，單獨或含有助劑如W、Mo、Au、Ag、Cr、Zn、Mn、Sn、B、P、Bi和合金、氧化物(例如Cr2O3、Cu2Cr2O5)，或其任意組合。其它有效的氫化催化劑材料包括用錸修飾的負載的鎳或釕。在一個實施方案中，根據催化劑的所需功能，氫化催化劑還包括任意一種下述載體。氫化催化劑可以通過本領域普通技術人員已知的方法來制備。在一個實施方案中，該氫化催化劑包括負載的第VIII族金屬催化劑和金屬海綿材料(例如海綿鎳催化劑，如蘭尼鎳)。蘭尼鎳提供了適用于本發明的活化海綿鎳催化劑的一個實例。在一個實施方案中，使用包含鎳-錸催化劑或鎢改性的鎳催化劑的催化劑來進行本發明的氫化反應。適用于本發明的氫化反應的催化劑的一個實例是碳負載的鎳-錸催化劑。在一個實施方案中，合適的蘭尼鎳催化劑可以通過用堿性水溶液(例如含有大約25重量％的氫氧化鈉)處理大致等重量的鎳與鋁的合金來制備。鋁選擇性地被堿性水溶液溶解，獲得主要包含鎳并含有少量鋁的海綿狀材料。初始合金包括助劑金屬(例如鉬或鉻)，其量使得1至2重量％殘留在形成的海綿鎳催化劑中。在另一實施方案中，該氫化催化劑使用亞硝酰硝酸釕(III)或氯化釕(III)在水中的溶液浸漬合適的載體材料來制備。隨后將該溶液干燥以形成水含量小于1重量％的固體。該固體隨后在大氣壓下在氫氣流中在300℃(未煅燒)或400℃(煅燒)下在回轉球爐中還原4小時。在冷卻并用氮氣賦予催化劑惰性后，將氮氣中5體積％的氧通過該催化劑2小時。在某些實施方案中，氫化催化劑可以包括催化劑載體，其可以與該轉化催化劑所用催化劑載體相同或不同。在一個實施方案中，本文中討論的任何催化劑載體可用于負載氫化催化劑。該氫化催化劑可以以本領域已知的任何常規類型或結構使用。在一個實施方案中，本文中對轉化催化劑所討論的任何催化劑形狀和/或類型可以用于該氫化催化劑。用作催化劑的任何材料可以使用多種方法合成。在一個實施方案中，該催化劑可以經由濕浸漬催化劑載體來制備。采用濕浸漬技術，溶解在適當溶劑中的金屬鹽(例如金屬硝酸鹽、乙酸鹽等等)可用于制備該催化劑，但是任何可溶性化合物將是合適的。應使用足夠量的溶劑以完全溶解該金屬硝酸鹽并適當地潤濕該載體。在一個實施方案中，硝酸銅與乙醇和/或水可以以使得硝酸銅溶解的充分量混合。也可以加入附加的金屬硝酸鹽以提供具有附加組分的催化劑。該溶質可以隨后與適當粒度的合適的載體材料結合。該混合物可以隨后在大約100℃的溫度下回流大約幾小時(例如三至五小時)，并隨后令其在大約110℃的溫度下干燥。經干燥的材料隨后可以加熱至200℃以便使該硝酸鹽至少部分分解為相應的氧化物，隨后該材料可以以大約1至10℃/分鐘的加熱速率經大約2小時至大約10小時在大約400℃至大約600℃下煅燒以完全去除該NOx組分。在該濕浸漬技術中使用的金屬硝酸鹽的量可以調節以實現該催化劑載體的所需最終金屬重量載量。當使用多種組分提供設置在載體上的催化劑時，各組分可以經濕浸漬技術添加。適當的鹽可以以共同浸漬法或連續法溶解并浸漬在載體上。在共同浸漬法中，實測量的適當的多種金屬鹽可以溶解在合適的溶劑中并用于潤濕所需催化劑載體。經浸漬的載體可以隨后干燥并煅燒以提供具有所需重量載量的最終催化劑。在連續浸漬法中，一種或多種實測量的鹽可以溶解在合適的溶劑中并用于潤濕所需催化劑載體。經浸漬的載體可以隨后干燥并煅燒。所得材料可以隨后用一種或多種溶解在合適溶劑中的附加鹽潤濕。所得材料可以隨后再次干燥并煅燒。該過程可以重復以提供具有所需各組分載量的最終催化劑材料。在一個實施方案中，可以每次循環添加單一金屬。在該連續法中添加金屬的次序可以改變。可以通過濕浸漬技術實現各種金屬重量載量。在一個實施方案中，該濕浸漬技術可用于提供具有大約0.5％至大約50％的銅重量載量的催化劑，一種或多種附加組分各自具有大約0.1％至大約40％的重量載量。該催化劑還可以經由共沉淀技術來制備。在該技術中，實測量的一種或多種適當的金屬硝酸鹽溶解在去離子水中。總金屬濃度可以改變，并通常為大約0.01M至大約3M。該金屬硝酸鹽溶液可以隨后通過在室溫下將該溶液逐滴加入到經攪拌的等體積氫氧化鈉溶液中來沉淀。該氫氧化鈉溶液通常可以具有大約4M的濃度，盡管如受益于本公開的本領域技術人員已知的那樣也可以使用其它濃度。在一些實施方案中，該溶液可以以相反的次序混合。例如，可以制備該金屬鹽溶液并添加(例如逐滴添加)到堿性溶液如氫氧化鈉溶液中。添加次序(例如金屬鹽溶液添加到堿性溶液中或堿性溶液添加到金屬鹽溶液中)會影響沉淀過程中形成的沉淀物的組成。在添加該金屬硝酸鹽溶液或反之亦然后，該懸浮液隨后可以攪拌大約1至大約24小時。所得懸浮液可以隨后過濾并用去離子水洗滌。經過濾的固體可以例如在大約110℃的溫度下干燥過夜，并且隨后該材料可以任選以大約1至10℃/分鐘的加熱速率在大約220℃至大約500℃下煅燒。所得混合金屬氧化物可以隨后加工至所需粒度。例如，所得混合金屬氧化物可以壓制成所需形狀，研磨并隨后篩分以回收粒度在所需范圍內的催化劑材料。使用共沉淀技術制備的催化劑可以具有比使用濕浸漬技術制備的催化劑更高的金屬載量。經由共沉淀技術制備的催化劑可以以制備后的形式使用和/或可以添加催化劑粘合劑以提供額外的機械強度。在一個實施方案中，可以將制備后的催化劑研磨成微細粉末并隨后在水溶液和/或有機溶液中攪拌至膠態懸浮液中(例如二氧化硅和/或氧化鋁的膠態懸浮液)。所得懸浮液可以攪拌，同時加熱并令其蒸發至干燥。該加熱可以在大約80℃至大約130℃下進行。所得固體可以隨后加工至所需粒度。例如，所得固體可以擠出或壓制成所需形式，研磨并隨后篩分以回收粒度在所需范圍內的催化劑材料。或者，在共沉淀技術中，在添加金屬硝酸鹽溶液之前，可以將膠態懸浮液添加到該4M氫氧化鈉沉淀溶液中。其它金屬鹽，如乙酸鹽、氯化物、硫酸鹽等等可用于取代金屬硝酸鹽。通過共沉淀技術可以實現各種金屬重量載量。在一個實施方案中，該共沉淀技術可以用于提供具有大約2％至大約80％的銅重量載量的催化劑，一種或多種附加組分的重量載量為大約2％至大約40％。來自濕浸漬技術和/或共沉淀技術的所得催化劑在用于本文中公開的反應性蒸餾系統之前可以進一步處理。在一個實施方案中，可以用堿性溶液如碳酸鈉溶液或稀釋的氫氧化鈉溶液處理催化劑一段時間以改善催化劑的選擇性。在這種方法中，該催化劑可以在碳酸鈉水溶液中浸泡大約1小時至大約48小時，或大約2小時至大約24小時的一段時間。在一個實施方案中，碳酸鈉溶液的濃度可以為大約0.2M。隨后可以過濾該催化劑并令其在大約室溫下干燥。在一個實施方案中，該碳酸鈉可以占與碳酸鈉溶液接觸后的催化劑的大約0.2至大約3.0重量％。在另一種處理方法中，可以在使用前用氫氣還原該催化劑。在該實施方案中，可以加熱該催化劑并令其與可以流經該催化劑的氫接觸一段足以將催化劑還原至所需程度的時間。在一個實施方案中，該催化劑可以與氫在大約150℃至大約240℃的溫度下接觸。氫處理可以與碳酸鈉處理結合進行，并可以在碳酸鈉處理之前和/或之后進行。不希望被理論限制，據信在該方法中在脫氫和二聚化反應過程中產生氫可能導致轉化催化劑與足以至少部分還原該催化劑的氫氣流之間的接觸。由此，本文中描述的方法可能具有在使用過程中原位還原該催化劑的潛力。這可能導致其中在到達穩態轉化率和選擇性之前催化劑轉化率和選擇性可能改變的初始試運行期。當考慮催化劑應當用氫預還原的程度時可以考慮該原位還原。在一些實施方案中，用于制造一種或多種高級醇和/或乙酸乙酯的催化劑包含多組分催化劑：第一脫氫催化劑組分和第二固體堿催化劑組分。雖然不希望被理論限制，據信該脫氫催化劑組分可以催化上面提出的反應方程式2、4和5，該固體堿催化劑組分可以催化上面提出的反應4。該多組分催化劑的第一組分可以包含本文中對氫化催化劑所描述的任何催化劑元素。該多組分催化劑的第二組分可以包含本文中對用于制造一種或多種高級醇的催化劑所描述的任何催化劑元素和/或在本文中對用于制造高級醇和乙酸乙酯的催化劑所描述的任何催化劑元素。該第一和第二組分各自的相對量可以在該多組分催化劑中改變以實現所需脫氫/氫化性能。在一個實施方案中，該第一催化劑組分的量可以通常小于大約30體積％、小于大約25體積％、小于大約20體積％、小于大約15體積％、小于大約10體積％或小于大約5體積％。第一催化劑組分的量可以為大于約0.1體積％、大于約1體積％、大于約2體積％、大于約3體積％、大于約4體積％或大于約5體積％。在一個實施方案中，第一催化劑組分的體積對第二催化劑組分的體積的比可以為大約1:2至大約1:100、大約1:5至大約1:90、或大約1:10至大約1:80。在一個實施方案中，在該多組分催化劑中還可能存在任選組分如粘合劑和/或載體。該多組分催化劑可以以本領域已知的任何常規類型或結構使用。其可以以擠出物、丸、丸粒、顆粒、碎片或各種特殊形狀的形式使用。在一個實施方案中，當確定合適形狀時可以慮及在該反應性蒸餾系統中使用該多組分催化劑和/或作為蒸餾塔中的傳質表面的考慮因素。例如，該多組分催化劑可以具有類似于結構化填料材料的形狀或適于插入結構化填料的形狀。在一些實施方案中，該催化劑可以包含分散在反應物中的特定材料。在一些實施方案中，催化氫化-脫氫的第一催化劑組分可以是任何常見的氫化催化劑，例如Cu、Pd、Pt、Cr2O3、PtO2和/或Cu2Cr2O5(例如Lazier催化劑)。銅可能是有益的，因其較低成本和低副產物生成。在一些實施方案中，該多組分催化劑的第二催化劑組分可以是以下的一種或多種：MgO、Mg(OH)2、碳酸鎂和磷酸鈣(例如Ca5(OH)(PO4)3、Ca2P2O7和其它鈣磷酸鹽)、天然或合成的層狀雙氫氧化物礦物如水滑石、高嶺石以及它們與堿土金屬氧化物或氫氧化物如MgO、Mg(OH)2、CaO、Ca(OH)2或其碳酸鹽在高溫下相互作用的產物。鍶和鋇的氧化物、氫氧化物和磷酸鹽還可以在該方法中潛在地用作固體堿組分。該多組分催化劑的第二組分的活性被發現取決于制備方法。該多組分催化劑可以通過本文中所述的用于制備催化劑的任何方法來制備，包括但不限于物理混合兩種組分、溶膠-凝膠共沉淀、或通過浸漬在基礎催化劑組分上負載脫氫催化劑。這些方法各自生成活性催化劑。物理混合因其簡單而可能是有益的，而浸漬法獲得更高的性能。在一個實施方案中，該多組分催化劑的第二催化劑組分可以包含MgO。如本公開所附實施例中例示的那樣，觀察到包含MgO的催化劑的活性隨其來源、制備和預處理方法而不等。例如，購買的MgO被發現具有小于大約5％的轉化率，高表面積MgO(可獲自Manhattan,Kansas的NanoscaleMaterialsInc.)被發現具有最高大約26％的轉化率，如本文中所述由氫氧化物和碳酸鹽分解制得的MgO被發現具有最高大約65％的轉化率。因此，本申請公開使用反應性蒸餾從一種或多種α-氫醇制造一種或多種高級醇，其中高級醇是初級反應產物。本申請公開了在反應性蒸餾法中使用格爾伯特反應催化劑和其它催化劑以便由α-氫醇制造高級醇。本申請還公開了在單一反應器中由α-氫醇制造高級醇和/或乙酸乙酯。本申請公開了使用反應性蒸餾來制造乙酸乙酯和/或高級醇。此外，本申請公開了使用負載型催化劑，特別是負載在Al2O3上的CuO/ZrO2和負載在ZrO2上的CuO/Al2O3來制造乙酸乙酯和/或高級醇。實施例已經一般性地描述了本公開，給出下面的實施例作為該公開的特定實施方案并展示其實踐與優點。要理解的是，通過舉例說明方式給出該實施例，并且不欲以任何方式限制本說明書或權利要求。實施例1-4實施例1-4涉及可用于在本申請中描述的各種系統和方法中制造丁醇、制造丁醇和/或乙酸乙酯、或其組合的催化劑。實施例1濕浸漬催化劑制備經由浸漬氧化物催化劑載體來制備CuO/SiO2、CuO/SiO2-Al2O3、CuO/ZnO、CuO/ZrO2、CuO/SiO2-ZrO2和CuO/Al2O3催化劑。在典型的共同浸漬中，實測量的Cu(NO3)2·2.5H2O溶解在適當量的去離子水中以填充該載體的孔隙體積。將該溶液添加到該載體中并攪拌直到液體被完全吸收。浸漬過的載體隨后在空氣中在110℃下干燥，接著在空氣中在400至600℃下煅燒2至10小時。可以調節Cu(NO3)2·2.5H2O的量以實現所需最終Cu重量載量。典型的Cu載量為0.5至50重量％。實施例2共同浸漬和連續浸漬催化劑制備經由二氧化硅催化劑載體的共同浸漬和連續浸漬來制備CuO/ZnO/SiO2、CuO/ZrO2/SiO2、CuO/MgO/SiO2、CuO/CaO/SiO2、CuO/SrO/SiO2、CuO/BaO/SiO2、CuO/ZrO2/Al2O3/SiO2和CuO/Na2O/SiO2催化劑。在典型的共同浸漬中，實測量的Cu(NO3)2·2.5H2O和M(NO3)x·YH2O(M＝Zn、ZrO、Mg、Ca、Sr、Ca、Al或Na；X＝1、2、4；Y＝2-6)溶解在適當量的去離子水中以填充該二氧化硅載體的孔隙體積。將該溶液添加到該二氧化硅載體中并攪拌直到充分混合。浸漬過的二氧化硅隨后在空氣中在110℃下干燥，接著在空氣中在400-600℃下煅燒2-10小時。典型的催化劑載量為1-50重量％的CuO和2至40重量％的MiOj。經由氧化鋁載體的共同浸漬來制備CuO/ZnO/Al2O3、CuO/Cr2O3/Al2O3和CuO/ZrO2/Al2O3催化劑。還制備了其中Cu、Zr和Al氧化物負載在氧化鋁上的樣品(CuO/ZrO2/Al2O3/Al2O3)。在典型的共同浸漬中，實測量的Cu(NO3)2·2.5H2O和M(NO3)x·YH2O(M＝Zn、ZrO或Cr；X＝1、2、3；Y＝6或9)溶解在適當量的去離子水中以填充該氧化鋁載體的孔隙體積。將該溶液添加到該氧化鋁載體中并攪拌直到該液體被完全吸收。浸漬過的氧化鋁隨后在空氣中在110℃下干燥，接著在空氣中在400-600℃下煅燒2-10小時。典型的催化劑載量為1至50重量％的CuO和2至40重量％的MiOj。經由二氧化硅或氧化鋁催化劑載體的共同浸漬和連續浸漬來制備CuO/MgO/Al2O3/SiO2和CuO/MgO/Al2O3/Al2O3催化劑。在典型的共同浸漬中，實測量的Cu(NO3)2·2.5H2O和M(NO3)x·YH2O或M(CH3COO)x·YH2O(M＝Mg、Al；X＝2、4；Y＝2-6)溶解在適當量的去離子水中。將溶液緩慢并逐漸地添加到該二氧化硅或氧化鋁載體上以實現在載體上的良好的固體分布(初濕含浸法)。經浸漬的二氧化硅或氧化鋁隨后在空氣中在110℃下干燥，接著在空氣中在400-600℃下煅燒2-10小時。典型的催化劑載量為1至50重量％的CuO和2至40重量％的MiOj。最終產品的一個實例是在顆粒化二氧化硅或氧化鋁上1.5重量％的Cu、13重量％的MgO和2重量％的Al2O3。實施例3共沉淀催化劑制備經由共沉淀由硝酸鹽溶液制備混合金屬氧化物催化劑。在典型的共沉淀合成中，實測量的適當的金屬硝酸鹽(Cu、Zn、Zr、Al、Cr、Fe、Ni、Ba)溶解在去離子水中(總金屬濃度為0.5至3M)。該金屬硝酸鹽溶液隨后通過在室溫下逐滴添加到攪拌的等體積4MNaOH水溶液中來沉淀。在添加所有金屬硝酸鹽溶液后，該懸浮液攪拌12至24小時以確保金屬氧化物的完全沉淀。沉淀后的固體隨后過濾并用過量的去離子水洗滌。固體隨后在110℃下干燥過夜，接著在220至500℃下煅燒。以這種方式制備的催化劑具有40至80重量％的CuO載量。其它金屬氧化物的載量為2至40重量％。可以將催化劑粘合劑添加到該混合金屬氧化物中以提供額外的機械強度。將該金屬氧化物催化劑研磨成微細粉末并隨后攪拌到二氧化硅或氧化鋁在水中的膠態懸浮液中。攪拌所得懸浮液，同時在80℃至130℃下加熱至干燥。所得固體可以隨后擠出或壓制，研磨并篩分至合適的粒度。替代方案是在添加金屬硝酸鹽溶液前將膠態二氧化硅或氧化鋁懸浮液添加到該4MNaOH沉淀溶液中。可以使用其它金屬鹽包括乙酸鹽和碳酸鹽來取代該硝酸鹽。實施例4乙醇的脫水、脫氫和二聚化在175至240℃的溫度下在H2流中還原后，在丁醇合成反應中測試了一部分如實施例1-3中所述制備的催化劑。隨后在180-200℃和20-31atm下的批量反應器中測定在液相反應中的催化性能。該反應器壓力保持高于運行溫度下乙醇的蒸氣壓。在每個反應中使用4克催化劑，該批量反應器裝有15毫升乙醇。表1顯示了在固定床反應器中進行的脫水和脫氫二聚化反應中該催化劑的轉化率和選擇性。轉化率(X乙醇)、丁醇選擇性(S丁醇)和總選擇性(S總計)由反應器流出物的組成分別計算為：和其中nEtOH、nBuOH和nAcH分別代表反應器流出物(例如包含丁醇的產物流)中乙醇、丁醇(例如正丁醇和/或2-丁醇)和乙醛的摩爾流速，并且其余術語與上文對乙醇的轉化所述相同。乙醛是制造乙酸乙酯的反應(可能對制造丁醇的反應而言)中的中間產物并因此包括在總選擇性計算中。表1在4小時反應時間后在200℃和33atm下運行的批量反應器中所選催化劑的轉化率和選擇性催化劑樣品X乙醇S丁醇S總計經浸漬的催化劑在Al2O3上的CuO21.09.496.7在ZrO2上的CuO/Al2O316.021.193.3在SiO2上的CuO/Na2O4.810.195.9在Al2O3上的CuO/ZrO2/Al2O319.016.794.4在SiO2上的CuO/ZrO2/Al2O313.736.574.7在Al2O3上的CuO/ZrO217.924.392.7在SiO2上的CuO/ZrO223.314.392.4共沉淀催化劑CuO/Cr2O3/BaO20.83.898.5CuO/ZrO2/Al2O317.82.297.7由實施例1至4可以看出，使用本文中描述的轉化催化劑可以獲得高的對丁醇和乙酸乙酯的總選擇性。特別地，在ZrO2上的CuO/Al2O3和在Al2O3上的CuO/ZrO2催化劑制劑各自可以同時制造乙酸乙酯和丁醇，獲得高于90％的總選擇性，并獲得高于20％的對丁醇的選擇性。基于實施例1至4還可以看出，使用本文中所述轉化催化劑對丁醇和乙酸乙酯的高的總選擇性使得能夠使用本公開附圖中顯示的系統實施方案。實施例5-8實施例5-8涉及可用于在本申請中描述的用于共同制造丁醇和乙酸乙酯的各種系統和方法中制造乙酸乙酯的催化劑。關于實施例5-8中所述催化劑的制備的附加信息可以在美國專利申請號13/363,858中找到，其經此引用全文并入本文。實施例5濕浸漬催化劑制備經由相應氧化物催化劑載體的浸漬制備各種催化劑，包括CuO/SiO2、CuO/SiO2-Al2O3、CuO/ZnO、CuO/ZrO2、CuO/SiO2-ZrO2、CuO/ZnO/Al2O3、CuO/Cr2O3/BaO、CuO/Cr2O3和CuO/Al2O3。該制備包括在30毫升去離子水中溶解4克Cu(NO3)2·2.5H2O，隨后將其添加到30克適當的氧化物載體中并攪拌直到充分混合。浸漬后的載體隨后在空氣中在110℃下干燥，接著在空氣中在450℃下煅燒。調節Cu(NO3)2·2.5H2O的量以實現所需的最終Cu重量載量。使用足夠的水以潤濕整個氧化物載體。實現了0.5重量％至20重量％的銅載量。實施例6共同浸漬和連續浸漬催化劑制備經由二氧化硅催化劑載體的共同浸漬和連續浸漬制備各種催化劑，包括CuO/ZnO/SiO2、CuO/ZrO2/SiO2、CuO/MgO/SiO2、CuO/CaO/SiO2、CuO/SrO/SiO2、CuO/BaO/SiO2和CuO/Na2O/SiO2。對于共同浸漬，將實測量的Cu(NO3)2·2.5H2O和M(NO3)x·YH2O(M＝Zn、ZrO、Mg、Ca、Sr、Ca或Na；X＝1、2、4；Y＝2-6)溶解在去離子水中。將該溶液添加到二氧化硅載體中并攪拌直到充分混合。經浸漬的二氧化硅在空氣中在110℃下干燥，接著在空氣中在450℃下煅燒。對于連續浸漬，將實測量的M(NO3)x·YH2O(M＝Mg、Ca、Sr、Ca或Na；X＝1或2；Y＝2-6)溶解在去離子水中。該溶液隨后添加到二氧化硅載體中并充分混合。該二氧化硅在110℃下干燥并隨后在450℃下在空氣中煅燒。隨后使用Cu(NO3)2·2.5H2O替代第一金屬硝酸鹽重復該程序。實現了0.5重量％至20重量％的銅載量和0.1重量％至10重量％的附加金屬載量。實施例7共沉淀催化劑制備經由共沉淀由硝酸鹽溶液制備混合金屬氧化物催化劑。在該共沉淀合成中，實測量的適當的金屬硝酸鹽(Cu、Zn、Zr、Al、Cr、Fe、Ni、Ba或其任意組合)溶解在去離子水中(總金屬濃度為1至3M)。該金屬硝酸鹽溶液隨后通過在室溫下逐滴添加到攪拌的等體積4MNaOH水溶液中來沉淀。在添加所有金屬硝酸鹽溶液后，攪拌該懸浮液額外的12至24小時以確保金屬的完全沉淀。經沉淀的固體隨后過濾并用過量的去離子水洗滌。固體隨后在110℃下干燥過夜。所得混合金屬氧化物隨后壓制、研磨并篩分以回收具有450至850微米的粒度的催化劑。以這種方式制備的催化劑具有40至80重量％的氧化銅載量。其它金屬氧化物的載量為2重量％至40重量％。除了上面制備的催化劑，經由共沉淀制備各種催化劑，并隨后摻入粘合劑。首先將混合金屬氧化物研磨成微細粉末并隨后將其攪拌到二氧化硅或氧化鋁在水中的膠態懸浮液中，由此將催化劑粘合劑添加到如上所述制備的混合金屬氧化物中。攪拌所得懸浮液，同時在80-130℃下加熱至干燥。隨后將所得固體壓制、研磨并篩分至合適的粒度。實施例8乙醇的脫氫二聚化通過在0.2M的Na2CO3水溶液中浸泡催化劑2-24小時，用Na2CO3溶液處理如實施例5至7中所述制備的一部分催化劑。隨后將該催化劑過濾，并令其在空氣中在室溫下干燥。如實施例3-5中所述制備的另一部分催化劑在氫氣環境下在175-240℃下還原4-12小時的時間。隨后在乙醇脫氫反應中測試這些催化劑。由在190-240℃和1-24atm下運行的固定床反應器中的使用來測定氣相反應的轉化率和選擇性。以0.1-1.5hr-1的重時空速(WHSV)將純乙醇進料到反應器中。在190-240℃和高于25atm的壓力下運行的固定床反應器中測定液相和混合液/氣相反應的轉化率和選擇性。還在180-200℃和20-31atm(反應器壓力保持高于運行溫度下乙醇的蒸氣壓)下在批量反應器中進行了液相反應。表2顯示了在固定床反應器中進行的脫氫二聚化反應中催化劑的轉化率和選擇性。乙醇的轉化率(X乙醇)和“乙酸乙酯選擇性”(S乙酸乙酯)由反應器流出物的組成分別計算為：其中FEtOH、FEtOAC和FAcH分別代表反應器流出物中乙醇、乙酸乙酯和乙醛的摩爾流速，并且FEtOH,0代表進入反應器入口的乙醇的摩爾流速。乙醛是反應中間體并因此包括在選擇性計算中。如本文中所用，轉化的乙酸乙酯選擇性指的是轉化為乙酸乙酯的在該轉化反應中消耗的乙醇的量。表2在220℃和1atm下在固定床反應器中所選催化劑的轉化率和選擇性實施例9使用Ca-焦磷酸鹽/Cu催化劑將乙醇轉化為正丁醇通過混合8克Ca2P2O7與粉末形式的0.2克CuO來制備催化劑。該催化劑用氫氣在220℃下處理。隨后在260℃下在15.4毫升/分鐘共同進料的氫的存在下將催化劑(8克催化劑)放置接觸流速為0.04毫升/分鐘的乙醇。該反應進行4小時。觀察到的轉化率計算為大約15％，所得選擇性列舉在表3中。表3實施例9的選擇性化合物選擇性，重量％乙醛27丙酮1.32-丙醇0.5丁醛5.22-丁酮1.1乙酸乙酯0.72-丁醇0.51-丁醇49.22-戊酮3.7丁酸乙酯2.1乙酸丁酯0.74-羥基-2-丁酮4.61,2-丁二醇2.5實施例10使用納米顆粒MgO/Cu催化劑將乙醇轉化為正丁醇通過混合8克納米顆粒MgO(源于Manhattan,Kansas的NanoscaleMaterialsCorp.)與粉末形式的0.2克CuO來制備催化劑。該催化劑用氫氣在220℃下處理。隨后在300℃下在15.4毫升/分鐘共同進料的氫的存在下將催化劑(8克催化劑)放置接觸流速為0.04毫升/分鐘的乙醇。該反應進行4小時。觀察到的轉化率計算為大約26％，所得選擇性列舉在表4中。表4實施例10的選擇性化合物選擇性，重量％乙醛15.1丙酮2.12-丙醇2丁醛3.62-丁酮2.7乙酸乙酯0.52-丁醇2.11-丁醇60.92-戊酮8.9丁酸乙酯2.1乙酸丁酯04-羥基-2-丁酮01,2-丁二醇0實施例11使用合成水滑石/Cu催化劑將乙醇轉化為正丁醇通過混合8克合成水滑石與粉末形式的0.2克CuO來制備催化劑。該催化劑用氫氣在220℃下處理。隨后在260℃下在15.4毫升/分鐘共同進料的氫的存在下將催化劑(8克催化劑)放置接觸流速為0.04毫升/分鐘的乙醇。該反應進行4小時。觀察到的轉化率計算為大約2％，所得選擇性列舉在表5中。表5實施例11的選擇性化合物選擇性，重量％乙醛71丙酮02-丙醇0丁醛02-丁酮0乙酸乙酯2.12-丁醇01-丁醇26.92-戊酮0丁酸乙酯0乙酸丁酯04-羥基-2-丁酮01,2-丁二醇0實施例12使用Mg(OH)2/Cu催化劑將乙醇轉化為正丁醇通過混合9克Mg(OH)2與粉末形式的0.5克CuO來制備催化劑。該催化劑用氫氣在220℃下處理。隨后在沒有氫共同進料的情況下在300℃下將催化劑(8克催化劑)放置接觸流速為0.04毫升/分鐘的乙醇。該反應進行4小時。觀察到的轉化率計算為大約64％，所得選擇性列舉在表6中。表6實施例12的選擇性化合物選擇性，重量％乙醛57.3丙酮2.42-丙醇0丁醛21.42-丁酮0.5乙酸乙酯0.92-丁醇01-丁醇13.72-戊酮2.5丁酸乙酯1.2乙酸丁酯04-羥基-2-丁酮01,2-丁二醇0實施例13使用Ca(OH)2處理過的合成水滑石/Cu催化劑將乙醇轉化為正丁醇通過混合9克氫氧化鈣處理過的合成水滑石與粉末形式的0.6克CuO來制備催化劑。該氫氧化鈣處理過的水滑石通過將3克Ca(OH)2在30毫升水中的漿料與20克合成水滑石混合來制備。該混合物隨后加熱至干燥，并隨后加熱至300℃達2小時。該催化劑用氫氣在220℃下處理。隨后在沒有氫共同進料的情況下在300℃下將催化劑(8克催化劑)放置接觸流速為0.04毫升/分鐘的乙醇。該反應進行4小時。觀察到的轉化率計算為大約58％，所得選擇性列舉在表7中。表7實施例13的選擇性化合物選擇性，重量％乙醛45.6丙酮1.62-丙醇0丁醛27.22-丁酮0乙酸乙酯1.72-丁醇01-丁醇21.22-戊酮1.4丁酸乙酯0.8乙酸丁酯04-羥基-2-丁酮01,2-丁二醇0實施例14使用MgO(來自堿式碳酸鎂)/Cu催化劑將乙醇轉化為正丁醇通過混合9克由堿式碳酸鎂(可獲自Waltham,MA的FisherScientific)制備的MgO與粉末形式的1克CuO來制備催化劑。該MgO通過以大約1℃/分鐘的加熱速率將市售MgCO3·Mg(OH)2加熱至450℃來制備。該混合物在450℃下保持2小時，混合的MgO和CuO催化劑用氫氣在220℃下處理。隨后在沒有氫共同進料的情況下在260℃下將催化劑(8克催化劑)放置接觸流速為0.04毫升/分鐘的乙醇。該反應進行4小時。觀察到的轉化率計算為大約52％，所得選擇性列舉在表8中。表8實施例14的選擇性化合物選擇性，重量％乙醛38.3丙酮1.32-丙醇0丁醛21.22-丁酮0.5乙酸乙酯2.82-丁醇01-丁醇31.82-戊酮1.7丁酸乙酯2.1乙酸丁酯04-羥基-2-丁酮01,2-丁二醇0實施例15使用MgO(來自氫氧化鎂)/Cu催化劑將乙醇轉化為正丁醇通過混合9克由氫氧化鎂(可獲自Waltham,MA的FisherScientific)制備的MgO與粉末形式的1克CuO來制備催化劑。該MgO通過以大約1℃/分鐘的加熱速率在開放式坩堝中將該Mg(OH)2加熱至450℃來制備。該混合物在450℃下保持大約2小時，混合的MgO和CuO催化劑用氫氣在220℃下處理。隨后在沒有氫共同進料的情況下在300℃下將催化劑(8克催化劑)放置接觸流速為0.04毫升/分鐘的乙醇。該反應進行4小時。觀察到的轉化率計算為大約56％，所得選擇性列舉在表9中。表9實施例15的選擇性化合物選擇性，重量％乙醛38.7丙酮1.12-丙醇0丁醛27.52-丁酮0.5乙酸乙酯0.62-丁醇01-丁醇25.12-戊酮2.1丁酸乙酯0.8乙酸丁酯04-羥基-2-丁酮2.31,2-丁二醇1.2實施例16使用經Cu鹽前體負載的MgO(來自氫氧化鎂)/Cu催化劑將乙醇轉化為正丁醇通過逐漸混合10克由氫氧化鎂(可獲自Waltham,MA的FisherScientific)制備的MgO與乙醇溶液形式的1.5克水合乙酸銅來制備催化劑。一旦所有乙酸鹽轉移并且乙醇蒸發，將該材料加熱至415℃以生成最終的催化劑。該混合物中使用的MgO通過以大約1℃/分鐘的加熱速率將坩堝中的Mg(OH)2加熱至450℃并將該Mg(OH)2在450℃下保持2小時來制備。該混合的催化劑用氫氣在220℃下處理。隨后在沒有氫共同進料的情況下在260℃下將催化劑(8克催化劑)放置接觸流速為0.04毫升/分鐘的乙醇。該反應進行4小時。觀察到的轉化率計算為大約55％，所得選擇性列舉在表10中。表10實施例16的選擇性化合物選擇性，重量％乙醛53.3丙酮1.22-丙醇0丁醛23.92-丁酮0乙酸乙酯12-丁醇01-丁醇17.42-戊酮1.7丁酸乙酯0.9乙酸丁酯04-羥基-2-丁酮01,2-丁二醇0實施例17由乙醇直接合成高級醇在大約200-300℃和大約1-35atm下運行的固定床反應器中對高級醇合成反應對該催化劑進行了測試。該催化劑在該反應中使用前在175℃至240℃的溫度下在H2流中還原。表11顯示了在不同溫度下使用兩種不同的負載型催化劑的反應器流出物組成。第一催化劑是共同浸漬到SiO2載體上的CuO和MgO的混合物，第二催化劑是共同浸漬到Al2O3載體上的CuO、ZrO2和Al2O3。表11中顯示的反應器流出物組成來自于在500psig下使用5.0克催化劑與0.10毫升/分鐘的乙醇進料。如預期那樣，提高溫度也提高了乙醇向高級醇的轉化率。還觀察到顯著量的乙醛和丁醛，但是在反應器流出物中未觀察到巴豆醛。在表11中，“己醇”包括1-己醇和2-乙基丁醇，“辛醇”包括1-辛醇和2-乙基己醇。表11圖13顯示了來自在SiO2上的CuO/MgO催化劑的典型產品分布。包括中間體乙醛和丁醛以及所有產品醇，總反應選擇性高于85％(轉化為所需產物或反應中間體的消耗的乙醇總量的百分比)。其它反應產物主要包括酯類如乙酸乙酯、乙酸丁酯和丁酸乙酯，盡管在反應器流出物中還存在一些2-丁酮和2-丁醇。在圖14中顯示的使用在Al2O3上的CuO/ZrO2/Al2O3催化劑的產物分布表現出反應副產物的類似分解，除了在該催化劑上制得顯著量的二乙醚。實施例18由乙醇直接合成高級醇通過將10.7克乙酸鎂·4H2O與0.6克Al(OH)(OAc)2和0.6克水合乙酸銅混合來制備該催化劑。固體溶解在添加了10毫升冰醋酸的大約150毫升去離子水中。該溶液負載在15克SaintGobain61138二氧化硅(A)或15克WRGrace2720氧化鋁(B)上。所得負載的載體以1℃/分鐘加熱至350℃并保持在350℃下3小時。在沒有氫共同進料的情況下在500psig的壓力下在260℃下將所得催化劑(各5克催化劑)放置接觸流速為0.1毫升/分鐘的乙醇。該反應進行2小時。對(A)觀察到的轉化率計算為大約30％，所得選擇性列舉在表12中。表12實施例17A的選擇性化合物選擇性，重量％乙醛10.4丙酮02-丙醇0丁醛3.72-丁酮1乙酸乙酯6.82-丁醇01-丁醇51.92-戊酮1.7丁酸乙酯2.8乙酸丁酯2.42-乙基-1-丁醇5.51-己醇10.72-乙基-1-己醇2.41-辛醇1.3當負載在WRGrace氧化鋁上時，觀察到的轉化率為31％，觀察到的產物分布選擇性列舉在表13中。表13實施例17B的選擇性化合物選擇性，重量％乙醛7.7丙酮02-丙醇0丁醛3.52-丁酮0.5乙酸乙酯9.72-丁醇01-丁醇55.52-戊酮0丁酸乙酯3.6乙酸丁酯2.42-乙基-1-丁醇3.21-己醇9.62-乙基-1-己醇1.71-辛醇1.4在本文中已經描述了許多系統和方法，其各種實施方案可以包括但不限于：在第一實施方案中，反應性蒸餾法包括將進料流引入到反應性蒸餾塔中，其中該進料流包含乙醇；在蒸餾過程中令該進料流與催化劑在該反應性蒸餾塔中接觸，其中該進料流在該催化劑的存在下反應以制造包含丁醇和水的反應產物；在蒸餾過程中以塔底流形式從該反應性蒸餾塔中取出丁醇；和在蒸餾過程中以塔頂流形式從該反應性蒸餾塔中取出水。第二實施方案可以包括第一實施方案的反應性蒸餾法，進一步包括：使該塔底流與氫化催化劑和氫接觸以氫化該塔底流中的至少一部分污染物；并從該塔底流中分離污染物的氫化部分。第三實施方案可以包括第二實施方案的反應性蒸餾法，其中該氫化催化劑包含第VIII族金屬、第VI族金屬或其任意組合。第四實施方案可以包括第一至第三實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中催化劑包含能夠進行脫水和二聚化反應的催化劑。第五實施方案可以包括第一至第四實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含格爾伯特反應催化劑、固體堿多組分氧化物催化劑、固體酸/堿雙官能催化劑、具有堿性抗衡離子的沸石、氧化鎂催化劑、氧化物粉末催化劑，或其任意組合。第六實施方案可以包括第一至第五實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含羥基磷灰石格爾伯特反應催化劑、固體堿格爾伯特反應催化劑，或其組合。第七實施方案可以包括第一至第六實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含負載在氧化鋁上的鎳、氧化鎳，或其組合。第八實施方案可以包括第七實施方案的反應性蒸餾法，其中該催化劑具有該催化劑的大約2％至大約20％的鎳重量載量。第九實施方案可以包括第一至第八實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含下式所表示的催化劑組分：M/MgO/Al2O3，其中M代表鈀、銠、鎳或銅，或其氧化物。第十實施方案可以包括第一至第九實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含下式所表示的羥基磷灰石：Ca10(PO4)6(OH)2，其中鈣對磷的比(Ca:P)為大約1.5至大約1.8。第十一實施方案可以包括第一至第十實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含滿足下式的磷灰石結構：Ma(M’Ob)cX2，其中M代表鈣、鍶、鎂、鋇、鉛、鎘、鐵、鈷、鎳、鋅或氫，其中M’代表磷、釩、砷、碳或硫，并且X代表氟、氯、溴或氫氧根，并且其中a為大約10，b為大約3，c為大約6，并且a對c的比為大約1.5至大約1.8。第十二實施方案可以包括第一至第十一實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含磷酸鈣、磷酸碳酸鈣、焦磷酸鈣、磷酸鎂、磷酸碳酸鎂、焦磷酸鎂或其任意組合。第十三實施方案可以包括第一至第十二實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含氧化鎂、氫氧化鎂、水合磷酸鎂(Mg3(PO4)2·8H2O)、氧化鈣、氫氧化鈣、氟化鈣、硅酸鈣(硅灰石)、二水合硫酸鈣(石膏)、磷酸鋰、磷酸鋁、二氧化鈦、氟磷灰石(Ca10(PO4)6F2)、磷酸四鈣(Ca4(PO4)2O)、水滑石、滑石、高嶺土、海泡石，或其任意組合。第十四實施方案可以包括第一至第十三實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含選自以下的至少一種催化組分：銅、氧化銅、鋇、氧化鋇、釕、氧化釕、銠、氧化銠、鉑、氧化鉑、鈀、氧化鈀、錸、氧化錸、銀、氧化銀、鎘、氧化鎘、鋅、氧化鋅、鋯、氧化鋯、金、氧化金、鉈、氧化鉈、鎂、氧化鎂、錳、氧化錳、鋁、氧化鋁、鉻、氧化鉻、鎳、氧化鎳、鐵、氧化鐵、鉬、氧化鉬、鈉、氧化鈉、碳酸鈉、鍶、氧化鍶、錫、氧化錫，以及其任意混合物。第十五實施方案可以包括第一至第十四實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含載體，其中該載體包含至少一種選自以下的載體材料：炭、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、二氧化鈰、氧化釩、氮化物、氮化硼、雜多酸、羥基磷灰石、氧化鋅、氧化鉻、沸石、碳納米管、碳富勒烯，以及其任意組合。第十六實施方案可以包括第一至第十五實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含銅，并且其中該催化劑具有該催化劑的大約0.5％至大約80％的銅重量載量。第十七實施方案可以包括第一至第十六實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含碳酸鈉。第十八實施方案可以包括第一至第十七實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑在氫的存在下至少部分被還原。第十九實施方案可以包括第一至第十八實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中在該進料流中乙醇向丁醇的轉化率為至少大約10％。第二十實施方案可以包括第一至第十九條實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中乙醇向丁醇的轉化的選擇性為至少大約15％。第二十一實施方案可以包括第一至第二十實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含多組分催化劑。第二十二實施方案可以包括第二十一實施方案的反應性蒸餾法，其中該多組分催化劑包含第一催化劑組分和第二催化劑組分，其中該第一催化劑組分包含脫氫催化劑組分，并且其中該第二催化劑組分配置為將進料流中至少一部分乙醇轉化為包含丁醇和水的反應產物。第二十三實施方案可以包括第二十二實施方案的反應性蒸餾法，其中該第一催化劑組分占該第一催化劑組分與該第二催化劑組分的結合體積的小于大約30體積％。第二十四實施方案可以包括第二十二或第二十三實施方案的反應性蒸餾法，其中該第一催化劑組分包含Cu、Pd、Pt、Cr2O3、PtO2、Cu2Cr2O5、其任何鹽、或其任何氧化物。第二十五實施方案可以包括第二十二至第二十四實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該第二催化劑組分包含氧化鎂、氫氧化鎂、水合磷酸鎂(Mg3(PO4)2·8H2O)、氧化鈣、氫氧化鈣、氟化鈣、硅酸鈣(硅灰石)、二水合硫酸鈣(石膏)、磷酸鋰、磷酸鋁、二氧化鈦、氟磷灰石(Ca10(PO4)6F2)、磷酸四鈣(Ca4(PO4)2O)、水滑石、滑石、高嶺土、海泡石，或其任意組合。第二十六實施方案可以包括第一至第二十五實施方案任一項的反應性蒸餾法，進一步包括：從該反應性蒸餾塔中取出側流；令該側流與第二催化劑接觸，其中該側流在第二催化劑的存在下反應以制造丁醇；并將在第二催化劑存在下制得的丁醇重新引入到該反應性蒸餾塔中。第二十七實施方案可以包括第二十六實施方案的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含適用于乙醇和水的進料的丁醇轉化催化劑，并且該第二催化劑包含適用于純或基本純的乙醇的進料的丁醇轉化催化劑。第二十八實施方案可以包括第二十六實施方案的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含適用于純或基本純的乙醇的進料的丁醇轉化催化劑，并且該第二催化劑包含適用于乙醇和水的進料的丁醇轉化催化劑。第二十九實施方案可以包括第二十六至第二十八實施方案任一項的反應性蒸餾法，進一步包括：調節側流的流速以最大化丁醇生產。第三十實施方案可以包括第二十六至第二十九實施方案任一項的反應性蒸餾法，進一步包括：響應于進料組成的改變來調節側流的流速。第三十一實施方案可以包括第一至第三十實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該進料流的液體部分在該催化劑的存在下反應以制造包含丁醇和水的反應產物。第三十二實施方案可以包括第一至第三十一實施方案任一項的反應性蒸餾法，進一步包括將包含氫的第二進料流引入到該反應性蒸餾塔中。在第三十三實施方案中，反應性蒸餾系統包含反應性蒸餾塔，該蒸餾塔包含：通常位于該塔中心的催化劑，與該反應性蒸餾塔流體連通并配置為令乙醇通過該催化劑的的乙醇進料，其中該催化劑配置為在該反應性蒸餾塔中將該乙醇進料的至少一部分轉化為丁醇，塔頂產物除水通道，和塔底產物丁醇取出通道；包含配置為接收來自該反應性蒸餾塔的塔底產物的入口、丁醇產物取出通道和乙醇取出通道的產物分離系統；以及連接來自該產物分離系統的乙醇取出通道和進入該反應性蒸餾塔的入口的再循環管線。第三十四實施方案可以包括第三十三實施方案的反應性蒸餾系統，進一步包含定位為接觸穿過該催化劑的液體產物的氫化催化劑。第三十五實施方案可以包括第三十三或第三十四實施方案的反應性蒸餾系統，其中該產物分離系統進一步包含輕質產物取出通道或重質產物取出通道的至少一個。第三十六實施方案可以包括第三十三實施方案的反應性蒸餾系統，其中該反應性蒸餾塔包含配置為令液體乙醇進料與催化劑接觸并在液體乙醇進料與催化劑接觸過程中除去水的批量反應器。第三十七實施方案可以包括第三十三實施方案的反應性蒸餾系統，其中該反應性蒸餾塔包含配置為令液體乙醇進料與催化劑接觸并在液體乙醇進料與催化劑接觸過程中除去水的連續攪拌釜反應器(CSTR)。第三十八實施方案可以包括第三十三至第三十七實施方案任一項的反應性蒸餾法，進一步包括將包含氫的第二進料流引入到該反應性蒸餾塔中。第三十九實施方案可以包括第三十三至第三十八實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含多組分催化劑，其中該多組分催化劑包含第一催化劑組分和第二催化劑組分，其中該第一催化劑組分包含脫氫催化劑組分，并且其中該第二催化劑組分配置為將進料流中至少一部分乙醇轉化為包含丁醇和水的反應產物。在第四十實施方案中，反應性蒸餾法包括將進料流引入到反應性蒸餾塔中，其中該進料流包含乙醇；在蒸餾過程中令該進料流與催化劑在該反應性蒸餾塔中接觸，其中該進料流在該催化劑的存在下反應以制造包含丁醇和水的反應產物；在蒸餾過程中從該反應性蒸餾塔中分離塔底流，其中該塔底流包含丁醇和乙醇；從塔底流中分離再循環料流，其中該再循環料流包含來自該塔底流的乙醇的至少一部分；并將該再循環料流再循環至該反應性蒸餾塔。第四十一實施方案可以包括第四十實施方案的反應性蒸餾法，進一步包括將包含氫的第二進料流引入到該反應性蒸餾塔中。在第四十二實施方案中，反應性蒸餾法包括將第一進料流引入到反應性蒸餾塔中，其中該第一進料流包含乙醇；在蒸餾過程中令該進料流與催化劑在該反應性蒸餾塔中接觸，其中該進料流在該催化劑的存在下反應以制造包含丁醇、乙酸乙酯、水和氫的反應產物；在蒸餾過程中從該塔中以塔底產物流形式取出丁醇和乙酸乙酯；并在蒸餾過程中從該塔中以塔頂產物流形式取出水和氫。第四十三實施方案可以包括第四十二實施方案的反應性蒸餾法，其中該進料流進一步包含水。第四十四實施方案可以包括第四十二或第四十三實施方案的反應性蒸餾法，其中通過提高進料流中乙醇對水的比來提高塔底產物流中丁醇對乙酸乙酯的比。第四十五實施方案可以包括第四十二至第四十四實施方案任一項的反應性蒸餾法，進一步包括將包含氫的第二進料流引入到該反應性蒸餾塔中。第四十六實施方案可以包括第四十五實施方案的反應性蒸餾法，其中通過提高進料流中乙醇對氫的比來提高塔底產物流中丁醇對乙酸乙酯的比。第四十七實施方案可以包括第四十二至第四十六實施方案任一項的反應性蒸餾法，進一步包含將塔底產物流引入第二蒸餾塔以分離乙酸乙酯和丁醇。第四十八實施方案可以包括第四十二至第四十七實施方案任一項的反應性蒸餾法，進一步包括：使該塔底流與氫化催化劑和氫接觸以氫化該塔底流中的至少一部分污染物；并從該塔底流中分離污染物的氫化部分。第四十九實施方案可以包括第四十八實施方案的反應性蒸餾法，其中該氫化催化劑包含第VIII族金屬、第VI族金屬或其任意組合。第五十實施方案可以包括第四十二至第四十九實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含能夠進行脫水和二聚化反應、脫氫和二聚化反應或其組合的催化劑。第五十一實施方案可以包括第四十二至第五十實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含選自以下的至少一種催化組分：銅、氧化銅、鋇、氧化鋇、釕、氧化釕、銠、氧化銠、鉑、氧化鉑、鈀、氧化鈀、錸、氧化錸、銀、氧化銀、鎘、氧化鎘、鋅、氧化鋅、鋯、氧化鋯、金、氧化金、鉈、氧化鉈、鎂、氧化鎂、錳、氧化錳、鋁、氧化鋁、鉻、氧化鉻、鎳、氧化鎳、鐵、氧化鐵、鉬、氧化鉬、鈉、氧化鈉、碳酸鈉、鍶、氧化鍶、錫、氧化錫，以及其任意混合物。第五十二實施方案可以包括第四十二至第五十一實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含載體，其中該載體包含至少一種選自以下的載體材料：炭、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、二氧化鈰、氧化釩、氮化硼、雜多酸、羥基磷灰石、氧化鋅、氧化鉻、沸石、碳納米管、碳富勒烯，以及其任意組合。第五十三實施方案可以包括第四十二至第五十二實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包括CuO/SiO2、CuO/SiO2-Al2O3、CuO/ZnO、CuO/ZrO2、CuO/SiO2-ZrO2、CuO/Al2O3或其任意組合。第五十四實施方案可以包括第四十二至第五十三實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包括CuO/ZnO/SiO2、CuO/ZrO2/SiO2、CuO/MgO/SiO2、CuO/CaO/SiO2、CuO/SrO/SiO2、CuO/BaO/SiO2、CuO/ZrO2/Al2O3/SiO2、CuO/Na2O/SiO2、或其任意組合。第五十五實施方案可以包括第四十二至第五十四實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包括CuO/ZnO/Al2O3、CuO/Cr2O3/Al2O3、CuO/ZrO2/Al2O3，或其任意組合。第五十六實施方案可以包括第四十二至第五十五實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含銅，并且其中該催化劑具有該催化劑的大約0.5％至大約80％的銅重量載量。第五十七實施方案可以包括第四十二至第五十六實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含沉積在二氧化鋯載體上的氧化銅和氧化鋁。第五十八實施方案可以包括第四十二至第五十七實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含沉積在氧化鋁載體上的氧化銅和二氧化鋯。第五十九實施方案可以包括第四十二至第五十八實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中乙醇向丁醇和乙酸乙酯的轉化的選擇性為至少大約90％，并且乙醇向丁醇的轉化的選擇性為至少大約20％。第六十實施方案可以包括第四十二至第五十九實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含碳酸鈉。第六十一實施方案可以包括第四十二至第六十實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑在氫的存在下至少部分被還原。第六十二實施方案可以包括第四十二至第六十一實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含多組分催化劑。第六十三實施方案可以包括第六十二實施方案的反應性蒸餾法，其中該多組分催化劑包含第一催化劑組分和第二催化劑組分，其中該第一催化劑組分包含脫氫催化劑組分，并且其中該第二催化劑組分配置為將進料流中至少一部分乙醇轉化為包含丁醇和水的反應產物。第六十四實施方案可以包括第六十二實施方案的反應性蒸餾法，其中該第一催化劑組分占該第一催化劑組分與該第二催化劑組分的結合體積的小于大約30體積％。第六十五實施方案可以包括第六十三或第六十四實施方案的反應性蒸餾法，其中該第一催化劑組分包含Cu、Pd、Pt、Cr2O3、PtO2、Cu2Cr2O5、其任何鹽、或其任何氧化物。第六十六實施方案可以包括第六十三至第六十五實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該第二催化劑組分包含氧化鎂、氫氧化鎂、水合磷酸鎂(Mg3(PO4)2·8H2O)、氧化鈣、氫氧化鈣、氟化鈣、硅酸鈣(硅灰石)、二水合硫酸鈣(石膏)、磷酸鋰、磷酸鋁、二氧化鈦、氟磷灰石(Ca10(PO4)6F2)、磷酸四鈣(Ca4(PO4)2O)、水滑石、滑石、高嶺土、海泡石，或其任意組合。第六十七實施方案可以包括第四十二至第六十六實施方案任一項的反應性蒸餾法，進一步包括：從該反應性蒸餾塔中取出側流；令該側流與第二催化劑接觸，其中該側流在第二催化劑的存在下反應以制造丁醇。第六十八實施方案可以包括第六十七實施方案的反應性蒸餾法，進一步包括：調節該側流的流速以實現所需塔底流組成。第六十九實施方案可以包括第六十八實施方案的反應性蒸餾法，其中調節包括提高測流的流速以提高丁醇相對于乙酸乙酯的生產。第七十實施方案可以包括第六十八實施方案的反應性蒸餾法，其中調節包括降低測流的流速以降低丁醇相對于乙酸乙酯的生產。第七十一實施方案可以包括第四十二至第六十六實施方案任一項的反應性蒸餾法，進一步包括：從該反應性蒸餾塔中取出側流；令該側流與第二催化劑接觸，其中該側流在第二催化劑的存在下反應以制造乙酸乙酯。第七十二實施方案可以包括第七十一實施方案的反應性蒸餾法，進一步包括：調節該側流的流速以實現所需塔底流組成。第七十三實施方案可以包括第七十二實施方案的反應性蒸餾法，其中調節包括提高測流的流速以降低丁醇相對于乙酸乙酯的生產。第七十四實施方案可以包括第七十二實施方案的反應性蒸餾法，其中調節包括降低測流的流速以提高丁醇相對于乙酸乙酯的生產。第七十五實施方案可以包括第七十二實施方案的反應性蒸餾法，其中調節包括切斷該側流的流速以制造純或基本純的丁醇。第七十六實施方案可以包括第四十二至第七十五實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該進料流的液體部分在該催化劑的存在下反應以制造包含丁醇和水的反應產物。在第七十七實施方案中，反應性蒸餾系統包括：包含乙醇的進料流；反應性蒸餾塔包含：通常位于該塔中心的催化劑，與該反應性蒸餾塔流體連通并配置為令乙醇從進料流通過該催化劑的乙醇進料，塔頂產物水和氫移除通道，和塔底產物丁醇與乙酸乙酯移除通道；包含配置為接收來自該反應性蒸餾塔的塔底產物的入口、丁醇產物取出通道和乙酸乙酯取出通道的產物分離系統。第七十八實施方案可以包括第七十七實施方案的反應性蒸餾系統，進一步包含連接來自該產物分離系統的乙醇取出通道和進入反應性蒸餾塔的入口的乙醇再循環管線。第七十九實施方案可以包括第七十七或第七十八實施方案任一項的反應性蒸餾系統，進一步包含分離器和塔頂乙醇再循環管線，其中該塔頂產物水和氫移除通道將反應性蒸餾塔連接到分離器，并且該塔頂乙醇再循環管線將分離器連接到進入反應性蒸餾塔的入口。第八十實施方案可以包括第七十七至第七十九實施方案任一項的反應性蒸餾系統，進一步包含定位為接觸穿過該催化劑的液體產物的氫化催化劑。第八十一實施方案可以包括第七十七至第八十實施方案任一項的反應性蒸餾系統，其中該產物分離系統進一步包含輕質產物取出通道或重質產物取出通道的至少一個。第八十二實施方案可以包括第七十七實施方案的反應性蒸餾系統，其中該反應性蒸餾塔包含配置為令液體乙醇進料與催化劑接觸并在液體乙醇進料與催化劑接觸過程中除去水的批量反應器。第八十三實施方案可以包括第七十七實施方案的反應性蒸餾系統，其中該反應性蒸餾塔包含配置為令液體乙醇進料與催化劑接觸并在液體乙醇進料與催化劑接觸過程中除去水的連續攪拌釜反應器(CSTR)。第八十四實施方案可以包括第七十七至第八十三實施方案任一項的反應性蒸餾法，進一步包括將包含氫的第二進料流引入到該反應性蒸餾塔中。在第八十五實施方案中，反應性蒸餾法將進料流引入到反應性蒸餾塔中，其中該進料流包含乙醇；在蒸餾過程中令該進料流與催化劑在該反應性蒸餾塔中接觸，其中該進料流在該催化劑的存在下反應以制造包含丁醇、乙酸乙酯、水和氫的反應產物；在蒸餾過程中從該反應性蒸餾塔中分離塔底流，其中該塔底流包含丁醇和乙酸乙酯；在蒸餾過程中從反應性蒸餾塔中分離塔頂流，其中該塔頂流包含水和乙醇；從塔頂流中分離再循環料流，其中該再循環料流包含來自該塔頂流的乙醇的至少一部分；并將該再循環料流再循環至該反應性蒸餾塔。第八十六實施方案可以包括第八十五實施方案的反應性蒸餾法，進一步包括：在從塔頂流中分離再循環料流之后和在將再循環料流再循環到反應性蒸餾塔之前從該再循環料流中分離至少一種副產物。第八十七實施方案可以包括第八十五或第八十六實施方案的反應性蒸餾法，進一步包括：將塔底流分離為產物流和再循環料流；并將產物流分離為副產物流和丁醇產物流。第八十八實施方案可以包括第八十五至第八十七實施方案任一項的反應性蒸餾法，進一步包括將包含氫的第二進料流引入到該反應性蒸餾塔中。第八十九實施方案可以包括第八十五至第八十八實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含多組分催化劑。第九十實施方案可以包括第八十九實施方案的反應性蒸餾法，其中該多組分催化劑包含第一催化劑組分和第二催化劑組分，其中該第一催化劑組分包含脫氫催化劑組分，并且其中該第二催化劑組分配置為將進料流中至少一部分乙醇轉化為包含丁醇和水的反應產物。第九十一實施方案可以包括第九十實施方案的反應性蒸餾法，其中該第一催化劑組分占該第一催化劑組分與該第二催化劑組分的結合體積的小于大約30體積％。第九十二實施方案可以包括第九十或第九十一實施方案的反應性蒸餾法，其中該第一催化劑組分包含Cu、Pd、Pt、Cr2O3、PtO2、Cu2Cr2O5、其任何鹽、或其任何氧化物。第九十三實施方案可以包括第九十至第九十二實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該第二催化劑組分包含氧化鎂、氫氧化鎂、水合磷酸鎂(Mg3(PO4)2·8H2O)、氧化鈣、氫氧化鈣、氟化鈣、硅酸鈣(硅灰石)、二水合硫酸鈣(石膏)、磷酸鋰、磷酸鋁、二氧化鈦、氟磷灰石(Ca10(PO4)6F2)、磷酸四鈣(Ca4(PO4)2O)、水滑石、滑石、高嶺土、海泡石，或其任意組合。在第九十四實施方案中，反應性蒸餾法包括：將進料流引入到反應性蒸餾塔中，其中該進料流包含一種或多種α-氫醇；在蒸餾過程中令該進料流與一種或多種催化劑在該反應性蒸餾塔中接觸，其中該進料流在一種或多種催化劑的存在下反應以制造包含一種或多種高級醇的反應產物；并在蒸餾過程中從該反應性蒸餾塔中以塔底流形式取出該高級醇。第九十五實施方案可以包括第九十四實施方案的方法，其中該一種或多種α-氫醇包含乙醇、丙醇或丁醇的一種或多種。第九十六實施方案可以包括第九十四實施方案的方法，其中該一種或多種α-氫醇僅包含乙醇。第九十七實施方案可以包括第九十四至第九十六實施方案任一項的方法，其中該一種或多種高級醇包含C6-C13醇。第九十八實施方案可以包括第九十四至第九十六實施方案任一項的方法，其中該一種或多種高級醇包含選自以下的至少一種醇：1-己醇、2-乙基-l-丁醇、1-辛醇、2-乙基-2-己醇、庚醇、癸醇和十二烷醇。第九十九實施方案可以包括第九十四至第九十八實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含格爾伯特反應催化劑、固體堿多組分氧化物催化劑、固體酸/堿雙官能催化劑、具有堿性抗衡離子的沸石、氧化鎂催化劑、氧化物粉末催化劑，或其任意組合。第一百實施方案可以包括第九十四至第九十九實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含雙官能催化劑。第一百零一實施方案可以包括第九十四至第一百實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含羥基磷灰石格爾伯特反應催化劑、固體堿格爾伯特反應催化劑，或其組合。第一百零二實施方案可以包括第九十四至第一百零一實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含CuO/SiO2、CuO/SiO2-Al2O3、CuO/ZnO、CuO/ZrO2、CuO/SiO2-ZrO2、CuO/Al2O3、CuO/MgO、CuO/MgO/SiO2、CuO/MgO/Al2O3、CuO/ZnO/SiO2、CuO/ZrO2/SiO2、CuO/MgO/SiO2、CuO/CaO/SiO2、CuO/SrO/SiO2、CuO/BaO/SiO2、CuO/ZrO2/Al2O3/SiO2和CuO/Na2O/SiO2、CuO/ZnO/Al2O3、CuO/Cr2O3/Al2O3和CuO/ZrO2/Al2O3，或其任意組合。第一百零三實施方案可以包括第一百零二實施方案的反應性蒸餾法，其中該催化劑具有該催化劑的大約0.5％至大約50％的銅重量載量。第一百零四實施方案可以包括第九十四至第一百零三實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含下式代表的催化劑組分：M/MgO/Al2O3，其中M可以代表鈀、銠、鉑、銀、金、鎳或銅，或其氧化物。第一百零五實施方案可以包括第九十四至第一百零四實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含下式代表的羥基磷灰石：Ca10(PO4)6(OH)2，其中鈣對磷的比(Ca:P)可以為大約1.5至大約1.8。第一百零六實施方案可以包括第九十四至第一百零五實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含滿足下式的磷灰石結構：Ma(M’Ob)cX2，其中M代表鈣、鍶、鎂、鋇、鉛、鎘、鐵、鈷、鎳、鋅或氫，其中M’代表磷、釩、砷、碳或硫，其中X代表氟、氯、溴或氫氧根，并且其中a為大約10，b為大約3，c為大約6，并且a對c的比為大約1.5至大約1.8。第一百零七實施方案可以包括第九十四至第一百零六實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含磷酸鈣、磷酸碳酸鈣、焦磷酸鈣、磷酸鎂、磷酸碳酸鎂、焦磷酸鎂或其任意組合。第一百零八實施方案可以包括第九十四至第一百零七實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含氧化鎂、氫氧化鎂、水合磷酸鎂(Mg3(PO4)2·8H2O)、氧化鈣、氫氧化鈣、氟化鈣、硅酸鈣(硅灰石)、二水合硫酸鈣(石膏)、磷酸鋰、磷酸鋁、二氧化鈦、氟磷灰石(Ca10(PO4)6F2)、磷酸四鈣(Ca4(PO4)2O)、水滑石、滑石、高嶺土、海泡石，或其任意組合。第一百零九實施方案可以包括第九十四至第一百零八實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含選自以下的至少一種催化組分：銅、氧化銅、鋇、氧化鋇、釕、氧化釕、銠、氧化銠、鉑、氧化鉑、鈀、氧化鈀、錸、氧化錸、銀、氧化銀、鎘、氧化鎘、鋅、氧化鋅、鋯、氧化鋯、金、氧化金、鉈、氧化鉈、鎂、氧化鎂、錳、氧化錳、鋁、氧化鋁、鉻、氧化鉻、鎳、氧化鎳、鐵、氧化鐵、鉬、氧化鉬、鈉、氧化鈉、碳酸鈉、鍶、氧化鍶、錫、氧化錫，以及其任意混合物。第一百一十實施方案可以包括第九十四至第一百零九實施方案任一項的反應性蒸餾法，其中該催化劑包含多組分催化劑。第一百一十一實施方案可以包括第一百一十實施方案的反應性蒸餾法，其中該多組分催化劑包含第一催化劑組分和第二催化劑組分，其中該第一催化劑組分配置為將進料流中的至少一部分乙醇轉化為乙酸乙酯，并且其中該第二催化劑組分配置為將進料流中的至少一部分乙醇轉化為丁醇和水。第一百一十二實施方案可以包括第九十四至第一百一十一實施方案任一項的反應性蒸餾法，進一步包括：從該反應性蒸餾塔中取出側流；令該側流與側反應器催化劑接觸，其中該側流在側反應器催化劑的存在下反應以制造高級醇，并將在側反應器催化劑存在下制得的高級醇重新引入到該反應性蒸餾塔中。第一百一十三實施方案可以包括第九十四至第一百一十二實施方案任一項的反應性蒸餾法，進一步包括：調節該反應性蒸餾塔的壓力以提高高級醇生產。第一百一十四實施方案可以包括第九十四至第一百一十三實施方案任一項的反應性蒸餾法，進一步包括將包含氫的第二進料流引入到該反應性蒸餾塔中。在第一百一十五實施方案中，反應性蒸餾法包括：將進料流引入到反應性蒸餾塔中，其中該進料流包含乙醇；在蒸餾過程中令該進料流與一種或多種催化劑接觸，其中該進料流在一種或多種催化劑的存在下反應以制造包含C6-C13醇的反應產物；并在蒸餾過程中從該反應性蒸餾塔中以塔底流形式取出該C6-C13醇。第一百一十六實施方案可以包括第一百一十五實施方案的方法，其中該一種或多種催化劑設置在該反應性蒸餾塔中。第一百一十七實施方案可以包括第一百一十五實施方案的方法，其中該一種或多種催化劑設置在與該反應性蒸餾塔流體連通的側反應器中。第一百一十八實施方案可以包括第一百一十七實施方案的反應性蒸餾法，進一步包括：從該反應性蒸餾塔中取出側流；令該側流與側反應器催化劑在側反應器中接觸，其中該側流在側反應器催化劑的存在下反應以制造C6-C13醇；并將在側反應器催化劑存在下制得的C6-C13醇重新引入到該反應性蒸餾塔中。第一百一十九實施方案可以包括第一百一十五至第一百一十八實施方案任一項的反應性蒸餾法，進一步包括：從該反應性蒸餾塔中取出塔底流，其中該進料流在一種或多種催化劑的存在下反應以制造包含C6-C13醇和丁醇的反應產物，并且其中該塔底流包含該C6-C13醇和丁醇；將至少一部分該C6-C13醇與該C2-C5醇分離；并將該C2-C5醇再循環到反應性蒸餾塔中。第一百二十實施方案可以包括第一百一十五至第一百一十九實施方案任一項的反應性蒸餾法，進一步包括：調節該反應性蒸餾塔的壓力以提高C6-C13醇生產。在第一百二十一實施方案中，反應性蒸餾系統包括：包含α-氫醇的進料流，其中該α-氫醇比甲醇更重質；反應性蒸餾塔，其中該反應性蒸餾塔包含：設置在該反應性蒸餾塔中的一種或多種催化劑，和配制為令包含α-氫醇的進料流穿過該一種或多種催化劑的至少一部分以制造高級醇的α-氫醇進料，其中該一種或多種催化劑配置為令該α-氫醇在該一種或多種催化劑的存在下反應以制造該高級醇，并且其中該高級醇包含比該α-氫醇更重質的醇；塔頂產物氫取出通道，和塔底產物高級醇取出通道。第一百二十二實施方案可以包括第一百二十一實施方案的系統，進一步包括：與該反應性蒸餾塔流體連通的側反應器，其中該側反應器包含第二催化劑；與側反應器和該反應性蒸餾塔流體連通并配置為令來自反應性蒸餾塔的流體穿過該第二催化劑的入口，和與側反應器和反應性蒸餾塔流體連通并配置為將來自側反應器出口的流體送入該反應性蒸餾塔的出口。第一百二十三實施方案可以包括第一百二十二實施方案的反應性蒸餾系統，其中該入口在該出口下方連接到該反應性蒸餾塔。第一百二十四實施方案可以包括第一百二十三實施方案的反應性蒸餾系統，其中該流體是蒸氣。第一百二十五實施方案可以包括第一百二十二實施方案的反應性蒸餾系統，其中該入口在該出口上方連接到該反應性蒸餾塔。第一百二十六實施方案可以包括第一百二十二實施方案的反應性蒸餾系統，其中該流體是液體。第一百二十七實施方案可以包括第一百二十一至第一百二十六實施方案任一項的反應性蒸餾系統,其中該反應性蒸餾系統進一步包括：與該反應性蒸餾塔流體連通并配置為令氫穿過該一種或多種催化劑的至少一部分的氫進料。第一百二十八實施方案可以包括第一百二十一至第一百二十七實施方案任一項的反應性蒸餾系統，其中該α-氫醇進料包含C2-C5α-氫醇。第一百二十九實施方案可以包括第一百二十一至第一百二十八實施方案任一項的反應性蒸餾系統，其中該高級醇包含C6-C13醇。在第一百三十實施方案中，分離混合的有機和含水相料流的方法，該方法包括：在分離單元中將入口料流分離為塔頂流和塔底流，其中該入口料流包含水、丁醇和酯，其中該塔頂流包含水和酯，并且其中該塔底流包含丁醇；將該塔頂流送入潷析器中；在該潷析器中生成包含基本所有水的含水相和包含該酯的有機相；以含水料流形式從該潷析器中取出該含水相；以有機物料流形式從該潷析器中取出該有機相；將該有機物料流分離為產物流和再循環料流，其中該產物流包含該酯，并且其中該再循環料流包含水。第一百三十一實施方案可以包括第一百三十實施方案的方法，其中該酯包含丁酸乙酯。第一百三十二實施方案可以包括第一百三十或第一百三十一實施方案的方法，其中該塔底流包含具有按重量計至少大約90％的丁醇的純度的丁醇。第一百三十三實施方案可以包括第一百三十至第一百三十二實施方案任一項的方法，其中該分離單元包含蒸餾塔。第一百三十四實施方案可以包括第一百三十至第一百三十三實施方案任一項的方法，進一步包括：將該再循環料流再循環到該入口料流中。在第一百三十五實施方案中，分離混合的有機和含水相料流的方法，該方法包括：在分離單元中將入口料流分離為塔頂流和塔底流，其中該入口料流包含水、多種高級醇和酯，其中該塔頂流包含水、酯和第一部分的該多種高級醇，并且其中該塔底流包含第二部分的該多種高級醇；將塔底流分離為至少一個包含第一部分的多種高級醇的第一高級醇的產物料流；將該塔頂流送入潷析器中；在該潷析器中生成包含基本所有水的水相和包含該酯和第二部分的該多種高級醇的有機相；以含水料流形式從該潷析器中取出該水相；以有機物料流形式從該潷析器中取出該有機相；將該有機物料流分離為包含該酯的第一料流和包含第二部分的該多種高級醇的第二料流。第一百三十六實施方案可以包括第一百三十五實施方案的方法，其中將該塔底流分離為至少一個產物料流包括將塔底流分離為包含丁醇的第一產物流和包含第一部分的該多種高級醇的剩余部分的第二產物流。第一百三十七實施方案可以包括第一百三十五實施方案的方法，其中將該塔底流分離為至少一個產物流進一步包括：將第一部分的該多種高級醇的剩余部分分離為包含己醇的第三產物流。第一百三十八實施方案可以包括第一百三十五實施方案的方法，其中將該有機物料流分離為包含酯的第一料流與包含第二部分的多種高級醇的第二料流包括：將該有機物料流分離為包含該酯和水的第二塔頂流和包含第二部分的該多種高級醇的第二塔底流。第一百三十九實施方案可以包括第一百三十八實施方案的方法，其中將該有機物料流分離為包含該酯的第一料流和包含第二部分的該多種高級醇的第二料流進一步包括：將該第二塔頂流送入第二潷析器中；在該第二潷析器中生成包含該有機物料流中基本所有水的第二含水相和包含該酯的第二有機相；以第二含水料流形式從該第二潷析器中取出該第二含水相；以第二有機物料流形式從該第二潷析器中取出該第二有機相；將該第二有機物料流分離為包含該酯的酯產物流。第一百四十實施方案可以包括第一百三十八實施方案的方法，其中將該有機物料流分離為包含該酯的第一料流和包含第二部分的該多種高級醇的第二料流進一步包括：將該第二塔底流分離為第三塔頂流和第三塔底流，其中該第三塔頂流包含第二部分的該多種高級醇的至少一種高級醇。第一百四十一實施方案可以包括第一百四十實施方案的方法，其中將該第二塔底流分離為第三塔頂流和第三塔底流在大于約3個大氣壓的壓力下產生。第一百四十二實施方案可以包括第一百三十五至第一百四十一實施方案任一項的方法，其中該酯包含乙酸乙酯或丁酸乙酯的一種或多種。在第一百四十三實施方案中，分離醇與乙酸乙酯的方法，該方法包括：將水添加到入口料流中以形成混合流，其中該入口料流包含醇和乙酸乙酯；蒸餾該混合流以制造塔頂流與塔底流，其中該塔頂流包含水和乙酸乙酯，并且其中該塔底流包含大部分的該醇；冷凝該塔頂流；并從有機相料流中潷析含水相料流，其中該含水相料流包含該塔頂流中的大部分水，并且其中該有機相料流包含該塔頂流中的大部分乙酸乙酯。在前面的討論和權利要求書中，術語“包括”和“包含”用于開放式方式，由此應解釋為是指“包括但不限于”。公開了至少一個實施方案，由本領域普通技術人員做出的該實施方案和/或該實施方案的特征的變化、組合和/或修改在本公開的范圍內。組合、整合和/或省略該實施方案的特征所獲得的替代實施方案也在本公開的范圍內。當明確描述數字范圍或限制時，此類表達范圍或限制應理解為包括落在明確描述的范圍或限制中的具有類似量級的迭代范圍或限制(例如大約1至大約10包括2、3、4等等；大于0.10包括0.11、0.12、0.13等等)。例如，當公開了具有下限Rl和上限Ru的數值范圍時，具體公開了落在該范圍內的任何數字。特別是具體公開了該范圍內的以下數字：R＝Rl+k*(Ru-Rl)，其中k是間隔1％的由1％至100％的變量，即k為1％、2％、3％、4％、5％……50％、51％、52％……95％、96％、97％、98％、99％或100％。此外，也具體公開了由上文定義的兩個R數值限定的任何數值范圍。對于權利要求的任何要素使用術語“任選”指的是該要素是必需的，或者該要素并不是必需，兩種替代方案均在權利要求的范圍內。使用更廣義的術語如包含、包括和具有應當理解為提供了對更狹窄術語如由……組成、基本由……組成和基本包含的支持。因此，保護范圍不受上述說明書的限制，而是僅受下面的權利要求書的限制，該范圍包括該權利要求的主題的所有等價物。各個和每個權利要求作為本公開的實施方案并入該說明書。由此，該權利要求書是進一步的說明書，并且是對本公開的實施方案的增加。本文中對參考文獻的討論并非承認其是本公開的現有技術，尤其是公開日期在本申請優先權日之后的任何參考文獻。本文中引用的所有專利、專利申請和出版物的公開內容經此引用并入至提供補充本文中所述那些內容的示例性、程序性或其它的細節的程度。