聚乙烯共混物組合物和膜的制作方法與工藝

提出了具有良好可加工性、良好韌性-硬度平衡的聚合物共混物，和當制成膜時，其顯示良好的光學性質。一種聚合物共混物，其包含：5-95重量%的第一聚乙烯共聚物，其具有0.916-0.936g/cm3的密度、0.1-2.0g/10分鐘的熔體指數(I2)、32-50的熔體流動比率(I21/I2)、3.6-6.5的分子量分布(Mw/Mn)、通過GPC-FTIR測定的反向共聚單體分布曲線、多峰TREF曲線、通過TREF測定的45-75重量%的組成分布寬度指數CDBI50；且其還滿足以下關系至少之一：i)(Mw/Mn)≥72[(I21/I2)-1+10-6(Mn)]；ii)55°-70°的δXO；iii)δXO≤83.0-1.25(CDBI50)/(Mw/Mn)；和iv)δXO≤80.7-(CDBI50)/(Mw/Mn)，在55°-70°δXO下。聚合物共混物的余量包含不同于第一聚乙烯共聚物的第二聚乙烯共聚物。

背景技術：
具有改進的物理性質和可加工性平衡的聚乙烯產品的研究已經帶來了具有改進的產出能力和不斷改進的最終用途性質（例如增強的膜撕裂或落鏢沖擊性質）的產品的發展。美國專利申請公開號2011/0003099討論了低熔體流動比率(MFR)線型聚乙烯和高熔體流動比率(MFR)線型聚乙烯，其區別在于分別小于30的I21/I2和大于30的I21/I2。具有窄的分子量分布和低熔體流動比率兩者的樹脂為熟知的并包括通過金屬茂催化劑和膦亞胺催化劑生產的樹脂。這些樹脂包括，例如來自ExxonMobil的Exceed1018TM和在美國專利號5,420,220和加拿大專利申請號2,734,167中描述的那些。這些樹脂可制成具有良好的物理和光學性質平衡的膜，但是在無加工助劑下可能難以加工，像例如在吹塑膜線上的相對低的生產能力所表明的。具有更高熔體流動比率的樹脂對膜生產商來說更有吸引力，因為它們通常更易于加工。美國專利號6,255,426和6,476,171和美國專利申請公開號2011/0003099各自描述了具有超過30熔體流動比率和具有中等寬度分子量分布的樹脂的生產和使用。認為所述樹脂包含顯著量的長鏈分支。在美國專利號6,255,426和6,476,171中公開的聚合物利用橋接的二-茚基鋯茂催化劑制成并具有大于75%的組成分布寬度指數。所述樹脂在專利文獻中（例如參見美國專利申請公開號2011/0003099中公開的實例聚合物）已被稱為EnableTM聚合物，雖然所述樹脂相對地易于加工，但當吹塑為膜時它們還具有良好的強度和硬度性質的平衡。例如，所述膜具有與Exceed1018材料相當的物理性質，盡管它們更好的剪切稀釋性能。在美國專利申請公開號2011/0003099中公開的聚合物，包括具有低熔體指數(I2=0.3)、相對高的熔體流動比率(I21/I2為46-58)和和中等寬的分子量分布(例如Mw/Mn為3.4)的新的“Enable”等級樹脂。聚合物在TREF曲線中還具有單峰，具有小于4℃的T(75)-T(25)。控制共聚單體分布曲線還提供了新型乙烯共聚物結構，有助于提高物理性質和聚合物可加工性之間的平衡。通常情況下，金屬茂催化劑和其它稱作“單中心催化劑”通常比傳統的齊格勒-納塔催化劑更均勻地結合共聚單體，當用于催化乙烯與α-烯烴的共聚時。這個事實通常通過測量相應乙烯共聚物的組成分布寬度指數(CDBI)來表明。組成分布寬度指數(CDBI50)的定義可見于PCT公布WO93/03093和美國專利號5,206,075。CDBI50使用基于它們的溶解度(由此基于它們的共聚單體含量)分離聚合物級分的技術方便地測定。例如，可使用Wild等在J.Poly.Sci.,Poly.Phys.Ed.20卷，441頁，1982年所描述的升溫洗脫分級(TREF)。由重量分數相對于組成分布曲線，通過確立在中值每側具有50%的中值共聚單體含以內的共聚單體含量的共聚物樣品的重量百分數，來測定CDBI50。通常，在與不均勻支化共聚物一致的相似密度下，齊格勒-納塔催化劑生產具有比單中心催化劑更低的CDBI50的乙烯共聚物。通常，在TREF(升溫洗脫分級)分析中，對這些聚合物觀察到多個主峰。這些峰與不均勻支化材料的存在一致，所述支化材料通常包括高度支化的級分、中度支化的級分和具有極少或沒有短鏈分支的高密度級分。相反，金屬茂和其它單中心催化劑，通常生產在相似的密度下具有比齊格勒-納塔催化劑更高的CDBI50的乙烯共聚物，且其在TREF分析中通常包含單主峰，與均勻支化共聚物一致。不論前述，已經開發出方法來獲取具有拓寬的共聚單體分布(即更多類似齊格勒-納塔)同時另外保持金屬茂和單中心催化劑樹脂的典型產物特性（例如吹塑膜的高落鏢沖擊強度）的聚乙烯共混物組合物。這些樹脂可通過以下制造：例如，在單個反應器中使用金屬茂催化劑的混合物，在不同的聚合條件下使用多個聚合反應器，或通過將金屬茂產生的乙烯共聚物共混。美國專利號5,382,630、5,382,631和WO93/03093描述了具有寬或窄分子量分布，和寬或窄共聚單體分布的聚乙烯共聚物共混組合物。例如，共混物可具有窄的分子量分布，同時具有雙峰組成分布。備選地，共混物可具有寬的分子量分布，同時具有單峰組成分布。共混物通過熔融共混具有相似或不同的分子量和相似或不同的共聚單體含量的兩種聚乙烯樹脂來制造，其中每中樹脂使用金屬茂催化劑在氣相反應器中形成。美國專利號5,548,014描述了金屬茂催化樹脂的共混物，其中一個組分具有高分子量，而另一個組分具有低分子量。所述共混物適合于熱熔體粘合劑的制造。美國專利號7,018,710公開了包含具有高共聚單體含量的高分子量組分和具有低共聚單體含量的低分子量組分的共混物。乙烯共聚物共混物在TREF級分圖中顯示兩個顯著的最大值，所述乙烯共聚物共混物在級聯的雙反應器中通過使用金屬茂催化劑產生，其中每個反應器在不同的條件下操作(例如級聯漿料相-氣相反應器)。聚合物在熱封膜中應用為密封層。含有“差的共聚單體結合劑”和“良好的共聚單體結合劑”的混合催化劑體系在美國專利號6,828,394和7,141,632中公開。差的共聚單體結合催化劑可為具有至少一個稠環環戊二烯基配體例如茚基配體的金屬茂，具有適當的取代(例如1-位烷基取代)。良好的共聚單體結合催化劑選自一系列熟知的金屬茂，且其通常比差的共聚單體結合劑對分子前端有較少的空間位阻。這些混合催化劑體系產生具有雙峰TREF曲線的聚乙烯共聚物，其中兩個洗脫峰彼此之間良好分離，與較高和較低密度組分的存在一致。混合催化劑還產生具有拓寬的分子量分布的乙烯共聚物，相對于使用任一種單金屬茂組分催化劑制備的乙烯共聚物。包含三種截然不同的金屬茂催化劑的混合催化劑體系在美國專利號6,384,158中公開。當使用這些催化劑體系來聚合乙烯與α-烯烴（例如1-己烯）時，獲得具有拓寬的分子量分布的乙烯共聚物。美國專利申請公開號2011/0212315描述了具有雙峰或多峰共聚單體分布曲線（使用DSC、TREF或CRYSTAF技術測量）的線型乙烯共聚物。當吹成膜時，共聚物保持高的落鏢沖擊阻力，并相對易于加工，如降低的剪切稀釋指數表明，相對于具有單峰共聚單體分布曲線的乙烯共聚物。示例性乙烯共聚物組合物，其具有小于30的熔體流動比率，在單氣相反應器中通過使用包含金屬茂催化劑和后過渡金屬催化劑的混合催化劑體系制造。美國專利號7,534,847表明鉻基過渡金屬催化劑的使用產生具有雙峰共聚單體分布(如CRYSTAF表明)的乙烯共聚物，并且CDBI小于50重量%(見美國專利號7,534,847的表1)。該專利教導共聚物可具有1-8的分子量分布，通過CRYSTAF級分測量的大量的乙烯基不飽和度、長鏈分支和特定量的甲基。美國專利號6,932,592描述了極低密度(即<0.916g/cm3)的乙烯共聚物，使用大體積非橋接的二-Cp金屬茂催化劑產生。優選的金屬茂為二(1-甲基-3-正丁基環戊二烯基)二氯化鋯。所述實例顯示了在氣相中，該催化劑的擔載型式產生乙烯和1-己烯的共聚物，其具有60-70%的CDBI和雙峰共聚單體分布，通過升溫洗脫分級(TREF)測量。美國專利號6,420,507描述了具有窄的分子量分布(即1.5-3.0)和雙峰TREF曲線的低密度乙烯共聚物。所述聚合在氣相中使用具有茚基配體的所謂“受限幾何形狀”催化劑進行。美國專利號6,248,845、6,528,597、7,381,783和美國專利申請公開號2008/0108768公開了基于鉿和少量鋯的大體積配體金屬茂可用于提供具有雙峰TREF曲線的乙烯/1-己烯共聚物。經教導，用于合成大體積金屬茂催化劑的氯化鉿前體化合物被少量的氯化鋯污染或者可故意添加氯化鋯。氯化鋯的量的存在范圍為0.1摩爾%-5摩爾%。因此，最終的鉿茂催化劑包含少量(即0.1-5摩爾%)的它們的鋯茂類似物。因為鋯基催化劑相對于它們的鉿類似物可具有優異的活性，所制造的產品可能具有顯著的來自鋯茂物類的組成。如果是這種情況，則雙峰TREF曲線結果可能不令人意外。本專利提供了用于流延和吹膜應用的數據，其顯示了與Exceed型樹脂相比的數據，聚合物更容易擠出，具有較低的電動機負載，更高的產量和減小的頭部壓力。所述樹脂產生了具有高撕裂值的流延膜和具有高落鏢沖擊值的吹膜。美國專利號6,956,088、6,936,675、7,179,876和7,172,816公開了“基本單一的”大體積配體鉿催化劑的使用提供了具有低于55%、特別低于45%的CDBI（通過CRYSTAF測定）的乙烯共聚物組合物。回想起，衍生自氯化鉿的鉿茂催化劑預期具有以低量存在的鋯茂污染物。美國專利號6,936,675和7,179,876還教導當使用鉿茂催化劑時，可在不同的溫度條件下改變CDBI。在較低溫度下聚合產生具有較寬組成分布寬度指數(CDBI)的乙烯共聚物，相對于在更高的溫度下獲得的聚合物。例如，在氣相反應器中二(正丙基環戊二烯基)二氯化鉿或二(正丙基環戊二烯基)二氟化鉿催化劑的使用用于乙烯和1-己烯在≤80℃下的共聚，產生具有20-35%CDBI的共聚物，與在85℃下獲得的共聚物的40-50%的CDBI值對比。公開的聚合物在某些拉伸比下可提供具有大于500g/密耳的縱向撕裂值、大于500g/密耳的落鏢沖擊阻力以及良好的硬度的膜。聚合物還具有良好的可加工性。美國專利號8,247,065公開剛剛描述的類型的聚合物與多種不同聚乙烯的共混物，所述聚乙烯例如高密度聚乙烯、線型低密度聚乙烯和極低密度聚乙烯。美國專利號5,281,679描述了二-環戊二烯基金屬茂催化劑，其在環戊二稀基環上具有仲或叔碳取代基。催化劑在氣相聚合期間提供了具有拓寬的分子量的聚乙烯材料。在美國專利號6,339,134和6,388,115中描述環狀橋接的大體積配體金屬茂催化劑，其產生更易加工的乙烯聚合物。在美國專利號7,875,690中，鉿茂催化劑用于在氣相流化床反應器中產生乙烯共聚物。所述共聚物具有所謂的“寬的正交組成分布”，其給予改進的物理性質和低的可萃取物。寬的正交組成分布為其中共聚單體主要結合至高分子量鏈中的一種分布。共聚物具有至少0.927g/cm3的密度。具有相似寬的正交組成分布但是較低密度的聚乙烯共聚物在美國專利號8,084,560和美國專利申請公開號2011/0040041A1中公開。再次，在氣相反應器中使用鉿茂催化劑以產生乙烯共聚物。美國專利號5,525,689還公開了鉿基金屬茂催化劑用于烯烴聚合的用途。聚合物具有8-50的I10/I2比率、0.85-0.92g/cm3的密度、最多4.0的Mw/Mn，而且在氣相中制造。美國專利號8,114,946公開了具有3.36-4.29分子量分布(Mw/Mn)范圍、反向共聚單體結合并包含低含量的長鏈分支的乙烯共聚物。公開的聚合物的熔體流動比率通常低于約30。具有不飽和側基的橋接環戊二烯基/芴基金屬茂催化劑用于制造乙烯共聚物。本專利申請未提到膜或膜性質。美國專利號6,469,103討論了包含第一和第二乙烯共聚物組分的乙烯共聚物組合物。使用ATREF-DV分析方法限定各單獨組分，對于共聚單體布置，其顯示雙峰或多峰結構。所述組合物具有與存在的長鏈分支一致的大于6.6的I10/I2值和相對窄的分子量分布(即，Mw/Mn小于或等于3.3)。聚合物使用具有混合催化劑的雙溶液反應器系統制造。使用至少兩個聚合反應器制造乙烯聚合物組合物的方法如美國專利號6,319,989中所述。乙烯共聚物具有大于4.0的分子量分布，并且，當經受結晶分析分級(CRYSTAF)時，顯示兩個峰。美國專利號6,462,161描述了受限幾何結構形式催化劑或橋接的二-Cp金屬茂催化劑在單反應器中的使用，具有長鏈分支的聚烯烴組合物，和具有最高共聚單體含量的組合物部分中出現的分子量最大值(即反向共聚單體分布)。由受限幾何結構催化劑制備的組合物具有多峰TREF曲線，和相對窄的分子量分布(例如示例樹脂具有2.19-3.4的Mw/Mn，見表1，在美國專利號6,462,161的實施例部分)。由橋接的二-Cp金屬茂催化劑制備的組合物具有復雜的TREF曲線，和稍微更寬的分子量分布(例如示例樹脂具有3.43或6.0的Mw/Mn，見表1，在美國專利號6,462,161的實施例部分)。乙烯共聚物在美國專利號7,968,659中教導，其具有1.0-2.5的熔體指數、3.5-4.5的Mw/Mn、40-150Pa的熔體彈性模量G’(G”=500Pa)和28-45kJ/mol范圍的活化能流(Ea)。受限幾何結構催化劑用于在氣相中制造聚合物組合物。美國專利號7,521,518描述了使用受限幾何結構催化劑來產生具有反向共聚單體分布和2.5-10的分子量分布的乙烯共聚物組合物，所述反向共聚單體分布通過不同的錯流分級層析法(CFC)參數測定。在淤漿相中實施聚合。共聚物組合物的共混物在美國專利號7,166,676中描述。美國專利號5,874,513描述了組分混合物的使用，其產生擔載型金屬茂催化劑，可在氣相反應器中產生具有減少的共聚單體分布均勻性的乙烯共聚物。該專利限定了組成分布參數Cb，其代表在聚合物組合物中共聚單體的分布。共聚物組合物的TREF分析顯示雙峰分布。美國專利號6,441,116公開了包含乙烯共聚物的膜，所述乙烯共聚物具有通過TREF獲得的組成分布曲線，其具有四個截然不同的區域，包括歸于高度支化組分的一個峰限定區域。用齊格勒-納塔催化劑產生、并具有大于約17重量%的高密度級分（通過分析TREF方法測定）和小于約3.6的分子量分布(Mw/Mn)的乙烯/α-烯烴共聚物，在美國專利號5,487,938中公開。高密度級分具有極少短鏈分支，同時共聚物組合物的平衡是指含有短鏈分支的級分。因此，所述數據與結合到乙烯共聚物的共聚單體的雙峰分布一致。美國專利號6,642,340描述了在熔體流動速率和熔體張力之間具有特定關系的乙烯共聚物。所述聚合物還包含0.5-8重量%在TREF分析儀中在不低于100℃下洗脫的組分。美國專利號6,359,072描述了包含10-90重量%第一聚乙烯和90-10重量%第二聚乙烯的聚合物共混物，所述第一聚乙烯具有1.5-3的分子量分布和50-80%的組成分布寬度指數(CDBI)，所述第二聚乙烯具有3.5-15的分子量分布和75-95%的CDBI。當吹塑成膜時，相對于由第一或第二聚乙烯單獨獲得的膜，所述聚合物共混物具有改進的光學性質。美國專利號5,530,065描述了金屬茂催化劑聚合物和齊格勒-納塔催化聚合物的聚合物共混物，所述金屬茂催化劑聚合物具有窄的分子量分布和窄的共聚單體分布，所述齊格勒-納塔催化聚合物具有寬的分子量分布和寬的共聚單體分布。聚合物共混物產生的膜具有良好的熱密封性質。相似地，美國專利號5,844,045、5,869,575和5,677,383公開了由常規齊格勒-納塔催化劑制備的不均勻支化樹脂與由受限幾何結構催化劑制備的均勻支化樹脂的共混物也適合于制備膜。將高壓低密度聚乙烯(HPLDPE)與線型低密度聚乙烯(LLDPE)共混以便改善LLDPE聚合物(該類型共混物的實例見WO95/25141)的可加工性是大家所熟知的。然而，相對于未共混的LLDPE，這樣的共混物通常具有差的韌性和沖擊強度。為了說明包含具有高MFR和高CDBI的線型低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物（包括與HPLDPE的共混物）和包含這樣的共混物的膜，見：WO2011/129956、美國專利號7,951,873、7,601,409、7,235,607、8,080,294和美國專利申請公開號2006/0188678、US2011/0165395、US2012/0100356、2011/0003099、2007/0260016。仍然可能有新的共混組合物顯示物理性質和良好的可加工性的良好平衡。我們最近研發了具有良好可加工性和良好物理性質的新的聚合物組合物。可用膦亞胺催化劑制備的聚合物組合物具有0.916g/cm3-0.936g/cm3的密度、0.1-1.0g/10分鐘的熔體指數(I2)、32-50的熔體流動比率(I21/I2)、3.6-6.0的分子量分布(Mw/Mn)、通過GPC-FTIR測定的反向共聚單體分布曲線、多峰TREF曲線、通過TREF測定的35-75重量%的組成分布寬度指數CDBI50。現在我們報導包含相似聚合物組合物的聚合物共混物，并且發現當與其它的線型低密度聚乙烯共混時，所述共聚物組合物改進熔體強度、剪切稀釋性能和落鏢沖擊性質，并且當包含所述共聚物組合物的共混物制成膜時，其產生良好的硬度-韌性平衡和良好的光學性質。使用膦亞胺催化劑用于氣相烯烴聚合為美國專利號5,965,677的主題。膦亞胺催化劑為具有膦亞胺配體、環戊二烯基型配體和兩個可活化配體的有機金屬化合物，且其擔載在適合的顆粒載體上，例如二氧化硅。示例性催化劑具有式CpTi(N=P(叔丁基)3)X2，其中X為Cl、Me或Cl和-O-(2,6-iPr-C6H3)。在共同待審的加拿大專利申請號2,734,167中，我們展示了適合地取代的膦亞胺催化劑產生窄的分子量分布共聚物，當制成膜時，其顯示良好的光學和物理性質平衡。在氣相中使用不同的單中心催化劑（包括所謂的“膦亞胺”催化劑）制備的聚合物和膜，在AdvancesinPolyolefinsII，Napa，加利福尼亞，1999年十月24-27日公開(“DevelopmentofNOVA'sSingleSiteCatalystTechnologyforuseinthegasphaseProcess（用于氣相方法的NOVA單中心催化劑技術的開發）”；D.Jeremic，A.Kazakov，I.McKay)。在2002年CanadianSocietyforChemistryConference（加拿大化學會會議）所作的公開中(“CyclopentadienylPhosphinimineTitaniumCatalysts–Structure，ActivityandProductRelationshipsInHeterogeneousOlefinPolymerization（環戊二烯基膦亞胺鈦催化劑——在不同烯烴聚合中的結構、活性和產物關系）”R.P.Spence，I.McKay，C.Carter，L.Koch，D.Jeremic，J.Muir，A.Kazakov；NOVAResearchandTechnologyCenter（NOVA研究和技術中心），CIC，2002)，表明當為擔載形式時，擔載各種經取代的環戊二烯基和茚基配體的膦亞胺催化劑對乙烯的氣相聚合是有活性的。美國專利申請號2008/0045406，公開了包含C6F5取代的茚基配體的擔載膦亞胺催化劑。所述催化劑用具有活性質子的離子活化劑活化，用于乙烯與1-己烯的聚合。美國專利申請號2006/0122054公開了雙催化劑制劑的使用，其中一個組分為具有正丁基取代的茚基配體的膦亞胺催化劑。所述專利涉及適合于在管道中應用的雙峰樹脂的形成。發明公開內容提供了具有良好可加工性、良好韌性-硬度平衡和當制成膜時顯示良好光學性質的聚合物共混物。提供了包含聚乙烯共聚物的聚合物共混物，所述聚乙烯共聚物具有0.9160.936g/cm3的密度、0.1-2.0g/10分鐘的熔體指數(I2)、32-50的熔體流動比率(I21/I2)、3.6-6.5的分子量分布(Mw/Mn)、通過GPC-FTIR測定的反向共聚單體分布曲線、多峰TREF曲線、通過TREF測定的45重量%-75重量%的組成分布寬度指數CDBI50，且其滿足以下關系的至少之一：i)(Mw/Mn)≥72[(I21/I2)-1+10-6(Mn)]；ii)55°-70°的δXO；iii)δXO≤83.0-1.25(CDBI50)/(Mw/Mn)；和iv)δXO≤80.7-(CDBI50)/(Mw/Mn)，在55°-70°的δXO下。提供了聚合物共混物，其包含5-99重量%基于聚合物共混物總重量的聚乙烯共聚物，所述聚乙烯共聚物0.916-0.936g/cm3的密度、0.1-2.0g/10分鐘的熔體指數(I2)、32-50的熔體流動比率(I21/I2)、3.6-6.5的分子量分布(Mw/Mn)、通過GPC-FTIR測定的反向共聚單體分布曲線、多峰TREF曲線、通過TREF測定的45重量%-75重量%的組成分布寬度指數CDBI50，且其滿足以下關系的至少之一：i)(Mw/Mn)≥72[(I21/I2)-1+10-6(Mn)]；ii)55°-70°的δXO；iii)δXO≤83.0-1.25(CDBI50)/(Mw/Mn)；和iv)δXO≤80.7-(CDBI50)/(Mw/Mn)，在55°-70°的δXO下。提供了聚合物共混物，其包含：a)5-95重量%的第一聚乙烯共聚物，其具有0.916-0.936g/cm3的密度、0.1-2.0g/10分鐘的熔體指數(I2)、32-50的熔體流動比率(I21/I2)、3.6-6.5的分子量分布(Mw/Mn)、通過GPC-FTIR測定的反向共聚單體分布曲線、多峰TREF曲線、通過TREF測定的45重量%-75重量%的組成分布寬度指數CDBI50，且其還滿足以下關系：(Mw/Mn)≥72[(I21/I2)-1+10-6(Mn)]；和b)95-5重量%的第二聚乙烯共聚物，其為不同于第一聚乙烯共聚物的線型低密度聚乙烯(LLDPE)，并具有0.910-0.940g/cm3的密度、0.2-5.0g/10分鐘的熔體指數(I2)和小于35的熔體流動比率(I21/I2)。提供了聚合物共混物，其包含：a)5-95重量%的第一聚乙烯共聚物，其具有0.916-0.936g/cm3的密度、0.1-1.0g/10分鐘的熔體指數(I2)、32-50的熔體流動比率(I21/I2)、3.6-6.5的分子量分布(Mw/Mn)、通過GPC-FTIR測定的反向共聚單體分布曲線、多峰TREF曲線、通過TREF測定的45重量%-75重量%的組成分布寬度指數CDBI50，且其還滿足以下關系：(Mw/Mn)≥72[(I21/I2)-1+10-6(Mn)]；和b)95-5重量%的第二聚乙烯共聚物，其為線型低密度聚乙烯(LLDPE)，并具有0.910-0.940g/cm3的密度、0.2-5.0g/10分鐘的熔體指數(I2)和小于32的熔體流動比率(I21/I2)。提供了聚合物共混物，其包含：a)5-95重量%的第一聚乙烯共聚物，其具有0.916g/cc-0.936g/cm3的密度、0.1-1.0g/10分鐘的熔體指數(I2)、至少30的熔體流動比率(I21/I2)、3.6-6.5的分子量分布(Mw/Mn)、通過GPC-FTIR測定的反向共聚單體分布曲線、多峰TREF曲線、通過TREF測定的45重量%-75重量%的組成分布寬度指數CDBI50，且其還滿足以下關系：(Mw/Mn)≥72[(I21/I2)-1+10-6(Mn)]；和b)95-5重量%的第二聚乙烯共聚物，其為線型低密度聚乙烯(LLDPE)，具有0.910-0.940g/cm3的密度、0.2-5.0g/10分鐘的熔體指數(I2)和小于35的熔體流動比率(I21/I2)。附圖簡述圖1A顯示了根據本發明使用的第一聚乙烯共聚物的升溫洗脫分級(TREF)分析和曲線。圖1B顯示了根據本發明使用的第一聚乙烯共聚物的升溫洗脫分級(TREF)分析和曲線。圖2顯示了根據本發明使用的第一聚乙烯共聚物的具有折射率探測的凝膠滲透色譜(GPC)。圖3顯示利用傅里葉變換紅外光(GPC-FTIR)探測的凝膠滲透色譜，其由根據本發明制備的第一聚乙烯共聚物獲得。共聚單體含量，顯示為每1000個碳的短鏈分支數量(y軸)，相對于共聚物分子量(x軸)給出。向上的斜線(從左至右)為通過FTIR測定的短鏈分支(簡言之，每1000個碳原子的鏈分支)。如圖中所見，短鏈分支的數量在更高的分子量下提高，因此共聚單體結合被稱為“反向”。圖4A顯示了對于樹脂2A和2B，相角相對于復數模量和相角相對于復數粘度的圖，其通過動態力學分析(DMA)測定。圖4B顯示了對于樹脂1A，相角相對于復數模量和相角相對于復數粘度的圖，由DMA測定。圖5顯示了以下方程的圖：Mw/Mn=72[(I21/I2)-1+10-6(Mn)]。對于樹脂1A-1F以及幾種市售可得的樹脂，將得自方程72[(I21/I2)-1+10-6(Mn)](y-軸)的值相對于相應的Mw/Mn值(x-軸)繪圖，所述市售可得的樹脂具有1.5g/10分鐘或更少的熔體指數I2和0.916-0.930g/cm3的密度。圖6顯示了以下方程的圖：δXO=83-1.25(CDBI50/(Mw/Mn)。對于樹脂1A-1F以及幾種市售可得的樹脂，將方程80-1.25(CDBI50/(Mw/Mn)的值(x-軸)相對于相應的交叉相角(δXO)值(y-軸)繪圖，所述市售可得的樹脂具有1.5g/10分鐘或更少的熔體指數I2和0.916-0.930g/cm3的密度。圖7顯示了以下方程的圖：δXO=80.7-(CDBI50/(Mw/Mn)。對于樹脂1A-1F以及幾種市售可得的樹脂，將方程80.7-(CDBI50/(Mw/Mn)的值(x-軸)相對于相應的交叉相角(δXO)值(y-軸)繪圖，所述市售可得的樹脂具有1.5g/10分鐘或更少的熔體指數I2和0.916-0.930g/cm3的密度。虛線顯示了所述樹脂具有55°-70°的δXO值。圖8顯示了剪切稀釋比率(η*0.1/η*10)相對于用于本發明制備的共混物的第一聚乙烯共聚物重量分數的圖。圖9顯示了本發明不同實施方案的共混物和共混物組分的熔體強度(cN)的圖表。該圖也顯示了本發明制備的三種不同共混物的熔體強度(百分比)的改進的圖。實施本發明的最佳方式本發明提供了聚合物共混物，其具有良好的可加工性和熔體強度，和當制成膜時具有相對高的落鏢沖擊強度以及良好的光學性質。在本發明的一個實施方案中，聚合物共混物包含聚乙烯共聚物，所述聚乙烯共聚物具有0.916-0.936g/cm3的密度、0.1-2.0g/10分鐘的熔體指數(I2)、32-50的熔體流動比率(I21/I2)、3.6-6.5的分子量分布(Mw/Mn)、通過GPC-FTIR測定的反向共聚單體分布曲線、多峰TREF曲線、通過TREF測定的45重量%-75重量%的組成分布寬度指數CDBI50；且其滿足以下關系的至少之一：i)(Mw/Mn)≥72[(I21/I2)-1+10-6(Mn)]；ii)55°-70°的δXO；iii)δXO≤83.0-1.25(CDBI50)/(Mw/Mn)；和iv)δXO≤80.7-(CDBI50)/(Mw/Mn)，在55°-70°的δXO下。如本文所用，術語“線型低密度聚乙烯”和“LLDPE”是指聚乙烯均聚物或更優選地具有約0.910g/cm3-約0.945g/cm3密度的共聚物。不同于高壓低密度聚乙烯(HPLDPE)，與HPLDPE相比，LLDPE為包含最小量或相對小量或零量得長鏈分支的線型聚合物。HPLDPE，相反地，通常稱為“支化的”，因為其具有從主聚合物骨架延伸的相對大數量的長鏈分支。在本發明中，術語“聚乙烯共聚物”與術語“乙烯共聚物”或“共聚物”可交換使用，和兩者都表示由聚合乙烯單元和至少一種聚合α-烯烴組成的聚合物，其中乙烯為存在的大部分單體。通常可用于制造聚乙烯共聚物的共聚單體包括α-烯烴，例如C3-C20α-烯烴，優選C3-C10α烯烴，和更優選C3-C8α烯烴。α-烯烴共聚單體可為線型或支化的，和如果需要的話，可使用兩種或更多種共聚單體。適合的共聚單體的實例包括：丙烯；1-丁烯；1-戊烯；具有一個或多個甲基、乙基或丙基取代基的1-戊烯；1-己烯；具有一個或多個甲基、乙基或丙基取代基的1-己烯；1-庚烯；具有一個或多個甲基、乙基或丙基取代基的1-庚烯；1-辛烯；具有一個或多個甲基、乙基或丙基取代基的1-辛烯；1-壬烯；具有一個或多個甲基、乙基或丙基取代基的1-壬烯；乙基、甲基或二甲基取代的1-癸烯；1-十二碳烯；和苯乙烯。特別地，但是不限于，乙烯與共聚單體的組合可包括：乙烯丙烯、乙烯丁烯、乙烯1-戊烯；乙烯4-甲基-1-戊烯；乙烯1-己烯；乙烯1-辛烯；乙烯癸烯；乙烯十二碳烯；乙烯1-己烯1-戊烯；乙烯1-己烯4-甲基-1-戊烯；乙烯1-己烯1-辛烯；乙烯1-己烯癸烯；乙烯1-己烯十二碳烯；乙烯1-辛烯1-戊烯；乙烯1-辛烯4-甲基-1-戊烯；乙烯1-辛烯1-己烯；乙烯1-辛烯癸烯；乙烯1-辛烯十二碳烯；它們的組合和類似的置換。具有超過兩種類型的單體的聚乙烯共聚物，例如三元聚合物，也包括在本文所用的術語“共聚物”內。在本發明的實施方案中，第一和第二聚乙烯共聚物共混物組分包含至少75重量%的乙烯單元，或至少80重量%的乙烯單元，或至少85重量%的乙烯單元，余量是α-烯烴單元，基于每個共混物組分的重量。本文的術語“聚合物共混物”意圖表示兩種不同聚合物的干共混物，反應器中的共混物，包括在單一反應器區域里使用多個或混合催化劑體系產生的共混物，和在相同或不同條件下的一個或多個反應器中使用一種或多種催化劑產生的共混物(例如，在各自在不同的條件和/或不同的催化劑下運行的串聯反應器中得到的共混物)。在本發明的一個實施方案中，聚合物共混物包含第一聚乙烯共聚物和第二聚乙烯共聚物，各自進一步描述如下。第一聚乙烯共聚物本發明的聚合物共混物包含1-99重量%的第一聚乙烯共聚物，在本發明的一個實施方案中，所述第一聚乙烯共聚物具有0.916g/cm3-0.936g/cm3的密度、0.1-2.0g/10分鐘的熔體指數(I2)、至少28的熔體流動比率(I21/I2)、3.0-7.0的分子量分布(Mw/Mn)、通過GPC-FTIR測定的反向共聚單體分布曲線、多峰TREF曲線、通過TREF測定的35-75重量%的組成分布寬度指數CDBI50。在本發明的一個實施方案中，第一聚乙烯共聚物滿足以下關系：(Mw/Mn)≥72[(I21/I2)-1+10-6(Mn)]，其中Mw/Mn為分子量分布，Mw為重均分子量，Mn為數均分子量，I2為熔體指數，以g/10分鐘計，和I21為高負荷熔體指數，以g/10分鐘計。在本發明的一個實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有小于70°或55°-70°的δXO，其中δXO為交叉相角，來自動態力學分析(DMA)測定的VanGurp-Palmen(VGP)圖。在本發明的一個實施方案中，第一聚乙烯共聚物滿足以下關系：δXO≤83.0-1.25(CDBI50)/(Mw/Mn)，其中δXO為交叉相角，來自動態力學分析(DMA)測定的VanGurp-Palmen(VGP)圖，和CDBI50為通過TREF分析測定的共聚單體分布寬度指數。在本發明的一個實施方案中，第一聚乙烯共聚物滿足以下關系：δXO≤80.7-(CDBI50)/(Mw/Mn)，在55°-70°的δXO下，其中δXO為交叉相角，得自動態力學分析(DMA)測定的VanGurp-Palmen(VGP)圖，和CDBI50為通過TREF分析測定的共聚單體分布寬度指數。在本發明的一個實施方案中，第一聚乙烯共聚物滿足以下關系的一個或多個：i)(Mw/Mn)≥72[(I21/I2)-1+10-6(Mn)]，其中Mw/Mn為分子量分布，Mw為重均分子量，Mn為數均分子量，I2為熔體指數，以g/10分鐘計，和I21為高負荷熔體指數，以g/10分鐘計；ii)55°-70°的δXO，其中δXO為交叉相角，得自動態力學分析(DMA)測定的VanGurp-Palmen(VGP)圖；iii)δXO≤83.0-1.25(CDBI50)/(Mw/Mn)，其中δXO為交叉相角，得自動態力學分析(DMA)測定的VanGurp-Palmen(VGP)圖，和CDBI50為通過TREF分析測定的共聚單體分布寬度指數；和iv)δXO≤80.7-(CDBI50)/(Mw/Mn)，55°-70°的δXO下，其中δXO為交叉相角，得自動態力學分析(DMA)測定的VanGurp-Palmen(VGP)圖，和CDBI50為通過TREF分析測定的共聚單體分布寬度指數。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物為乙烯和選自1-丁烯、1-己烯和1-辛烯的α-烯烴的共聚物。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物為乙烯和1-己烯的共聚物。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物組合物應包含至少75重量%的乙烯單元，或至少80重量%的乙烯單元，或至少85重量%的乙烯單元，余量是α-烯烴單元，基于第一聚乙烯共聚物組合物的重量。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有以下熔體指數(I2)：0.01-3.0g/10分鐘、或0.1-2.5g/10分鐘、或0.1-2.0g/10分鐘、或0.25-2.0g/10分鐘、或0.01-1.0g/10分鐘、或0.1-1.0g/10分鐘、或低于1.0g/10分鐘、或0.1-低于1.0g/10分鐘、或0.25-1.0g/10分鐘、或0.25-0.9g/10分鐘、或0.25-0.80g/10分鐘、或0.2-0.9g/10分鐘、或0.20-0.85g/10分鐘、或0.25-0.85g/10分鐘。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有以下熔體指數(I2)：大于1.0-2.0g/10分鐘、或大于1.0-1.75g/10分鐘、或大于1.0to1.5g/10分鐘。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有小于1.0g/10分鐘的熔體指數(I2)。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有小于0.25-0.80g/10分鐘的熔體指數(I2)。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有0.916g/cc-0.936g/cc的密度，包括在該范圍內的更窄的范圍，例如像0.916g/cc-0.935g/cc、或0.916g/cc-0.932g/cc、或0.916g/cc-0.930g/cc、或0.917g/cc-0.932g/cc、或0.917g/cc-0.930g/cc、或0.916g/cc-0.925g/cc、或0.917g/cc-0.927g/cc、或0.917g/cc-0.926g/cc、或0.917g/cc-0.925g/cc、或0.917g/cc-0.923g/cc、或0.918g/cc-0.932g/cc、或0.918g/cc-0.930g/cc、或0.918-0.930g/cc、或0.918-0.928g/cc、或0.920-0.935(注意：“g”代表克；“cc”代表立方厘米，cm3)。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有0.916g/cc-0.936g/cc的密度。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有大于0.916g/cc-低于0.930g/cc的密度。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有0.917g/cc-0.927g/cc的密度。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物組合物具有0.918g/cc-0.927g/cc的密度。本發明的第一聚乙烯共聚物在根據ASTMD6474-99的方法產生的凝膠滲透色譜(GPC)曲線中可具有單峰、寬的單峰、雙峰、或多峰曲線。術語“單峰”在此限定為是指在GPC曲線中僅有一個顯著的峰或明顯的最大值。單峰曲線包括寬的單峰曲線。術語“雙峰”是指有代表較高或較低的分子量組分的第二峰或肩(即，在分子量分布曲線中，分子量分布可以說具有兩個最大值)。備選地，在根據ASTMD6474-99的方法產生的分子量分布曲線中，術語“雙峰”表示兩個最大值的存在。在根據ASTMD6474-99的方法產生的分子量分布曲線中，術語“多峰”表示兩個或更多個最大值的存在。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物在根據ASTMD6474-99的方法產生的凝膠滲透色譜法(GPC)曲線中具有單峰曲線。術語“單峰”在此限定為是指在GPC曲線中僅有一個顯著的峰值或明顯的最大值。單峰曲線包括寬的單峰分布曲線或曲線。在本發明的實施方案中，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定，第一聚乙烯共聚物顯示的重均分子量(Mw)為30,000-250,000，包括在該范圍內的更窄的范圍，例如，50,000-200,000，或50,000-175,000，或75,000-150,000，或80,000-130,000。在本發明的實施方案中，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定，第一聚乙烯共聚物顯示的數均分子量(Mn)為5,000-100,000，包括在該范圍內的更窄的范圍，例如，7,500-100,000，或7,500-75,000，或7,500-50,000，或10,000-100,000，或10,000-75,000，或10,000-50,000。在本發明的實施方案中，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定，第一聚乙烯共聚物顯示的Z-均分子量(Mz)為50,000-1,000,000，包括在該范圍內的更窄的范圍，例如，75,000-750,000，或100,000-500,000，或100,000-400,000，或125,000-375,000，或150,000-350,000，或175,000-375,000，或175,000-400,000，或200,000-400,000，或225,000-375,000。在本發明的實施方案中，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定，第一聚乙烯共聚物具有的分子量分布(Mw/Mn)為3.0-7.0，包括落在該范圍內的更窄的范圍，例如，3.5-7.0、或3.5-6.5、或3.0-6.5、或3.6-6.5、或3.6-6.0、或3.5-5.5、或3.6-5.5、或3.5-5.0、或4.0-6.0、或4.0-5.5。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有的分子量分布(Mw/Mn)為4.0-5.5。在本發明的實施方案中，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定，第一聚乙烯共聚物具有的Z均分子量分布(Mz/Mw)為2.0-5.5，包括落在該范圍內的更窄的范圍，例如，2.0-5.0、或2.0-4.5、或2.0-4.0、或2.0-2.5、或2.0-3.0、或2.0-3.5。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有的Z均分子量分布(Mz/Mw)為2.0-4.0。在本發明的實施方案中，第一乙烯共聚物具有平的共聚單體結合曲線，使用具有傅里葉變換紅外探測的凝膠滲透色譜(GPC-FTIR)測量。在本發明的實施方案中，第一乙烯共聚物具有負的(即“正態”)共聚單體結合曲線，使用GPC-FTIR測量。在本發明的實施方案中，第一乙烯共聚物具有逆反的(即“反向的”)或部分逆反的共聚單體結合曲線，使用GPC-FTIR測量。如果共聚單體結合隨分子量減少，如使用GPC-FTIR測量，則分布被稱作“正態”或“負的”。如果共聚單體結合隨分子量大約恒定，如使用GPC-FTIR測量，則共聚單體分布被稱作“平的”或“均勻的”。術語“反向共聚單體分布”和“部分反向的共聚單體分布”是指，在獲得的共聚物的GPC-FTIR數據中，存在一個或多個更高的分子量組分比一個或多個較低的分子量片段具有更高的共聚單體結合。在此使用的術語“反向共聚單體分布”是指，跨乙烯共聚物的分子量范圍，不同的聚合物部分的共聚單體含量并非基本均勻，且它們的更高的分子量部分具有相稱地更高的共聚單體含量(即，如果共聚單體結合隨分子量增長，所述分布被稱作“反向”或“反向的”)。其中共聚單體結合隨著增加的分子量增長，然后輕微減少，或其中共聚單體結合初始隨著分子量減少，然后在更高分子量下上升，共聚單體分布仍然認為是“反向”，但是也可被稱作“部分反向”。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有反向的共聚單體結合曲線，使用GPC-FTIR測量。在本發明的實施方案中，通過GPC-FTIR測定，第一聚乙烯共聚物具有的共聚單體結合曲線滿足以下條件：200,000MW的SCB/1000-50,000MW的SCB/1000為正數或大于1.0；其中“-”為減號，SCB/1000為共聚單體含量，通過每千個碳的短鏈分支的數量確定，和MW為基于GPC或GPC-FTIR色譜的相應分子量(即絕對分子量)。在本發明的實施方案中，通過GPC-FTIR測定，第一聚乙烯共聚物具有的共聚單體結合曲線滿足以下條件：200,000MW的SCB/1000-50,000MW的SCB/1000＞2.0；其中SCB/1000C為共聚單體含量，通過每千個碳的短鏈分支的數量測定，和MW為基于GPC或GPC-FTIR色譜的相應分子量(即絕對分子量)。在本發明的實施方案中，通過GPC-FTIR測定，第一聚乙烯共聚物具有的共聚單體結合曲線滿足以下條件：200,000MW的SCB/1000C-50,000MW的SCB/1000C>3.0；其中SCB/1000C為共聚單體含量，通過每千個碳的短鏈分支的數量測定，和MW為基于GPC或GPC-FTIR色譜的相應分子量(即絕對分子量)。在本發明的實施方案中，通過GPC-FTIR測定，第一聚乙烯共聚物具有的共聚單體結合曲線滿足以下條件：200,000MW的SCB/1000C-50,000MW的SCB/1000C>4.0；其中SCB/1000C為共聚單體含量，通過每千個碳的短鏈分支的數量測定，和MW為基于GPC或GPC-FTIR色譜的相應分子量(即絕對分子量)。在本發明的實施方案中，通過GPC-FTIR測定，第一聚乙烯共聚物具有的共聚單體結合曲線滿足以下條件：200,000MW的SCB/1000-50,000MW的SCB/1000>5.0；其中SCB/1000C為共聚單體含量，通過每千個碳的短鏈分支的數量測定，和MW為基于GPC或GPC-FTIR色譜的相應分子量(即絕對分子量)。在本發明的實施方案中，通過GPC-FTIR測定，第一聚乙烯共聚物具有的共聚單體結合曲線滿足以下條件：200,000MW的SCB/1000C-50,000MW的SCB/1000C>6.0；其中SCB/1000C為共聚單體含量，通過每千個碳的短鏈分支的數量測定，和MW為基于GPC或GPC-FTIR色譜的相應分子量(即絕對分子量)。在本發明的實施方案中，通過GPC-FTIR測定，第一聚乙烯共聚物具有的共聚單體結合曲線滿足以下條件：200,000MW的SCB/1000C-50,000MW的SCB/1000C為2.0至8.0，包括在該范圍內的更窄的范圍；其中SCB/1000C為共聚單體含量，通過每千個碳的短鏈分支的數量測定，和MW為基于GPC或GPC-FTIR色譜的相應分子量(即絕對分子量)。在本發明的實施方案中，通過GPC-FTIR測定，第一聚乙烯共聚物具有的共聚單體結合曲線滿足以下條件：200,000MW的SCB/1000C-50,000MW的SCB/1000C為3.0至7.0，包括在該范圍內的更窄的范圍；其中SCB/1000C為共聚單體含量，通過每千個碳的短鏈分支的數量測定，和MW為基于GPC或GPC-FTIR色譜的相應分子量(即絕對分子量)。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有以下熔體流動比率(MFR=I21/I2)：28-60、或30-60、或32-60。在本發明的其它實施方案中，共聚物具有的I21/I2為：至少28、或至少30、或30-55、或30-50、或30-45、或32-50、或35-55、或36-50、或36-48、或36-46、或35-50、或大于35-小于50、或大于35-50。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有大于30-50的熔體流動比率(I21/I2)。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有32-50的熔體流動比率(I21/I2)。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有35-50的熔體流動比率(I21/I2)。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有36-50的熔體流動比率(I21/I2)。在本發明的實施方案中，通過溫度洗脫級分(TREF)測定，第一聚乙烯共聚物具有以下組成分布寬度指數CDBI50：40重量%-75重量%、或45重量%-75重量%、或50重量%-75重量%、或55重量%-75重量%、或60重量%-75重量%。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有以下CDBI50：50%-70%、或55%-70%、或50%-69%、或55%-69%、或55%-65%、或60%-75%、或60%-70%、或60%-69%%、或55%-67%、或60%-66%(按重量計)。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有50重量%-77重量%的CDBI50。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有55重量%-75重量%的CDBI50。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有60重量%-73重量%的CDBI50。第一聚乙烯共聚物的組成分布特征還可在于T(75)-T(25)的值，其中T(25)為在獲得25重量%的洗出共聚物的溫度，和T(75)為獲得75重量%的洗出共聚物的溫度，在如實施例部分所述的TREF實驗中。在本發明的實施方案中，通過TREF測定，第一聚乙烯共聚物具有5-25℃的T(75)-T(25)。在本發明的實施方案中，通過TREF測定，第一聚乙烯共聚物具有7-25℃的T(75)-T(25)。在本發明的實施方案中，通過TREF測定，第一聚乙烯共聚物具有10-25℃的T(75)-T(25)。在本發明的實施方案中，通過TREF測定，第一聚乙烯共聚物具有7-22.5℃的T(75)-T(25)。在本發明的實施方案中，通過TREF測定，第一聚乙烯共聚物具有7.0-20℃的T(75)-T(25)。在本發明的實施方案中，通過TREF測定，第一聚乙烯共聚物具有5-17.5℃的T(75)-T(25)。在本發明的實施方案中，通過TREF測定，第一聚乙烯共聚物具有7-17.5℃的T(75)-T(25)。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有0.01-0.4、或0.05-0.4、或0.05-0.3、或0.01-0.3、或0.01-0.25、或0.05-0.30、或0.05-0.25的CYa-參數(還稱為Carreau-Yasuda剪切指數)。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物的歸一化剪切稀釋指數SHI@0.1rad/s(即，η*/η0)為0.001-0.90、或0.001-0.8、或0.001-0.5、或小于0.9、或小于0.8、或小于0.5。在本發明的實施方案中，通過升溫洗脫分級測量，第一聚乙烯共聚物具有的TREF曲線為多峰的，包含至少兩個洗脫強度最大值或峰。在本發明的實施方案中，在等于或低于40℃的溫度下洗脫，第一聚乙烯共聚物具有小于5重量%的共聚物的量，通過升溫洗脫分級(TREF)測定。在本發明的實施方案中，通過升溫洗脫分級(TREF)測定，第一聚乙烯共聚物具有5-30重量%的在90℃-105℃的溫度下洗脫的共聚物量。在本發明的實施方案中，在TREF曲線中，5-25重量%的第一聚乙烯共聚物呈現在90℃-105℃溫度范圍內。在本發明的實施方案中，在TREF曲線中，7.5-25重量%的第一聚乙烯共聚物呈現在90℃-105℃溫度范圍內。在本發明的實施方案中，在TREF曲線中，10-25重量%的第一聚乙烯共聚物呈現在90℃-105℃溫度范圍內。在本發明的另一個實施方案中，在TREF曲線中，5-22.5重量%的第一聚乙烯共聚物呈現在90℃-105℃溫度范圍內。在本發明的另一個實施方案中，在TREF曲線中，5-20.0重量%的第一聚乙烯共聚物呈現在90℃-105℃溫度范圍內。在本發明的實施方案中，在TREF分析中，小于1重量%、或小于0.5重量%、或小于0.05重量%、或0重量%的第一聚乙烯共聚物在高于100℃的溫度洗出。在本發明的實施方案中，通過升溫洗脫分級測量，第一聚乙烯共聚物的TREF曲線包含：i)包含至少兩個洗脫強度最大值(或峰)的多峰TREF曲線；ii)小于5重量%的共聚物在等于或低于40℃的溫度下呈現；和iii)5-25重量%的共聚物在90℃-105℃的溫度下呈現。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有包含至少兩個洗脫強度最大值(或峰)的多峰TREF曲線。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)和T(高)下出現的至少兩個強度最大值(或峰)，其中T(低)為60℃-87℃，和T(高)為88℃-100℃。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)和T(高)下出現的至少兩個強度最大值(或峰)，其中T(低)為62℃-87℃，和T(高)為89℃-100℃。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)和T(高)下出現的至少兩個強度最大值(或峰)，其中T(低)為65℃-85℃，和T(高)為90℃-100℃。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)和T(高)下出現的至少兩個強度最大值(或峰)，其中T(低)為65℃-85℃，和T(高)為90℃-98℃。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)和T(高)下出現的至少兩個強度最大值(或峰)，其中T(低)為70℃-85℃，和T(高)為90℃-98℃。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)和T(高)下出現的至少兩個強度最大值(或峰)，其中T(低)為70℃-80℃，和T(高)為90℃-98℃。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)和T(高)下出現的至少兩個強度最大值(或峰)，其中T(低)為70℃-80℃，和T(高)為90℃-95℃。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)和T(高)下出現的至少兩個強度最大值(或峰)，其中T(高)-T(低)為7.5℃至35℃、或10.0℃至30℃、或12.5℃至30℃、或7.0℃至27℃、或7℃至25℃、或10℃至27℃、或10℃至25℃、或10℃至22.5℃、或12.5℃至22.5℃。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)和T(高)下出現的至少兩個強度最大值(或峰)，其中T(低)為65℃至85℃，和T(高)為90℃至98℃，其中(高)-T(低)為7.5℃至35℃、或10.0℃至30℃、或12.5℃至30℃、或7.0℃至27℃、或7℃至25℃、或10℃至27℃、或10℃至25℃、或10℃至22.5℃、或12.5℃至22.5℃。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有包含至少三個洗脫強度最大值(或峰)的多峰TREF曲線。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有包含至少三個洗脫強度最大值(或峰)的三峰TREF曲線。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有的如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)、T(中等，或簡稱“中”)和T(高)下出現的三個洗脫強度最大值(或峰)，其中T(低)和T(高)的峰強度大于T(中)的峰強度。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有的如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)、T(中等，或簡稱“中”)和T(高)下出現的三個洗脫強度最大值(或峰)，其中T(低)為60℃-87℃，T(高)為88℃-100℃，和T(中)比T(低)高但是比T(高)低。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有的如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)、T(中等，或簡稱“中”)和T(高)下出現的三個洗脫強度最大值(或峰)，其中T(低)為62℃-87℃，T(高)為89℃-100℃，和T(中)比T(低)高但是比T(高)低。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有的如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)、T(中等，或簡稱“中”)和T(高)下出現的三個洗脫強度最大值(或峰)，其中T(低)為65℃-85℃，T(高)為90℃-100℃，和T(中)比T(低)高但是比T(高)低。在在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有的如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)、T(中等，或簡稱“中”)和T(高)下出現的三個洗脫強度最大值(或峰)，其中T(低)為65℃-85℃，T(高)為90℃-98℃，和T(中)比T(低)高但是比T(高)低。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有的如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)、T(中等，或簡稱“中”)和T(高)下出現的三個洗脫強度最大值(或峰)，其中T(低)為65℃-80℃，T(高)為90℃-98℃，和T(中)比T(低)高但是比T(高)低。在在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有的如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)、T(中等，或簡稱“中”)和T(高)下出現的三個洗脫強度最大值(或峰)，其中(高)-T(低)為7.5℃至35℃、或10.0℃至30℃、或12.5℃至30℃、或7.0℃至27℃、或7℃至25℃、或10℃至27℃、或10℃至25℃。在在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有的如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)、T(中等，或簡稱“中”)和T(高)下出現的三個洗脫強度最大值(或峰)，其中T(低)為62℃-82℃，T(中)為76℃-89℃，但是比T(低)高，和T(高)為90℃-100℃。在在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有的如下限定的三峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)、T(中等，或簡稱“中”)和T(高)下出現的三個洗脫強度最大值(或峰)，其中T(低)為65℃-80℃，T(中)為75℃-90℃，但是比T(低)高，和T(高)為90℃-100℃，但是比T(中)高。在在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有的如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)、T(中等，或簡稱“中”)和T(高)下出現的三個洗脫強度最大值(或峰)，其中T(低)為67℃-78℃，T(中)為79℃-89℃，和T(高)為90℃-100℃。在在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有的如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)、T(中等，或簡稱“中”)和T(高)下出現的三個洗脫強度最大值(或峰)，其中T(低)為67℃-78℃，T(中)為80℃-87℃，和T(高)為88℃-98℃。在在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有的如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)、T(中等，或簡稱“中”)和T(高)下出現的三個洗脫強度最大值(或峰)，其中T(中)-T(低)為3℃至25℃、或5℃至20℃；或5℃至15℃、或7℃至15℃。在在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有的如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)、T(中等，或簡稱“中”)和T(高)下出現的三個洗脫強度最大值(或峰)，其中T(高)-T(中)為3℃至20℃、或3℃至17℃、或3℃至15℃、或5℃至20℃、或5℃至17℃、或5℃至15℃、或7℃至17℃、或7℃至15℃、或10℃至17℃、或10℃至15℃。在在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有的如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)、T(中等，或簡稱“中”)和T(高)下出現的三個洗脫強度最大值(或峰)，其中T(高)-T(低)為15℃至35℃、或15℃至30℃、或17℃至30℃、或15℃至27℃、或17℃至27℃、或20℃至30℃、或20℃至27℃、或15℃至25℃、或15℃至22.5℃。在在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有的如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)、T(中等，或簡稱“中”)和T(高)下出現的三個洗脫強度最大值(或峰)，其中在T(低)和T(高)下的峰強度大于在T(中)的峰強度；和其中T(中)-T(低)為3℃至25℃；其中T(高)?T(中)為5℃至15℃；和其中T(高)-T(低)為15℃至35℃。在在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有的如下限定的多峰TREF曲線：在洗脫溫度T(低)、T(中等，或簡稱“中”)和T(高)下出現的三個洗脫強度最大值(或峰)，其中在T(低)和T(高)下的峰強度大于在T(中)的峰強度；和其中T(中)-T(低)為3℃-25℃；其中T(高)-T(中)為5℃至15℃；和其中T(高)-T(低)為15℃至30℃。在本發明的實施方案中，通過差示掃描量熱計(DSC)測量，第一聚乙烯共聚物具有兩個熔融峰。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有≤3.0重量%、或≤2.0重量%、或≤1.5重量%或≤1.0重量%的己烷可萃取水平。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物具有0.2-3.0重量%、或0.2-2.5重量%、或0.2-2.0重量%、或0.2-1.0重量%的己烷可萃取水平。第二聚乙烯共聚物本發明的聚合物共混物可包含99-1重量%的第二聚乙烯共聚物。優選，第二聚乙烯共聚物為線型低密度聚乙烯(LLDPE)。優選，第二聚乙烯共聚物為不同于第一聚乙烯共聚物的聚合物。第二聚乙烯共聚物可通過至少一種性質或特征的不同而區別于第一聚乙烯共聚物。作為非限制性實例，第二聚乙烯共聚物通過不滿足以下關系來區別于第一聚乙烯共聚物：(Mw/Mn)≥72[(I21/I2)-1+10-6(Mn)]。備選地，以及作為非限制性實例，第二聚乙烯共聚物通過具有比第一聚乙烯共聚物更低的熔體流動比率來區別于第一聚乙烯共聚物。在本發明的一個實施方案中，第二聚乙烯共聚物具有以下密度：約0.910g/cm3-約0.940g/cm3。在本發明的實施方案中，第二聚乙烯共聚物具有以下密度：下限為約0.910g/cm3、或約0.912g/cm3、或約0.915g/cm3、或約0.916g/cm3、或約0.917g/cm3，上限為約0.927g/cm3、或約0.930g/cm3、或約0.935g/cm3、或約0.940g/cm3。在本發明的一個實施方案中，第二聚乙烯共聚物具有以下密度：0.912g/cm3-0.940g/cm3、或0.915g/cm3-0.935g/cm3、或0.915-0.930g/cm3、或0.916-0.930g/cm3、或0.915-0.925g/cm3、或0.916-0.924g/cm3、或0.917-0.923g/cm3、或0.918-約0.922g/cm3.在本發明的一個實施方案中，第二聚乙烯共聚物具有約1.5-約6.0的分子量分布(Mw/Mn)。在本發明的一個實施方案中，第二聚乙烯共聚物具有以下分子量分布(Mw/Mn)：下限為約1.5、或約1.7、或約2.0、或約2.5、或約3.0、或約3.5、或約3.7、或約4.0，至上限約5、或約5.25、或約5.5、或約6.0。在本發明的一個實施方案中，第二聚乙烯共聚物具有1.7-5.0、或1.5-4.0、或1.8-3.5、或2.0-3.0的分子量分布(Mw/Mn)。或者，在本發明的實施方案中，第二聚乙烯共聚物具有約3.6-5.4、或3.8-5.1、或3.9-4.9的分子量分布(Mw/Mn)。在本發明的一個實施方案中，第二聚乙烯共聚物具有0.1g/10分鐘-20g/10分鐘的熔體指數(I2)。在本發明的實施方案中，第二聚乙烯共聚物具有0.75g/10分鐘-15g/10分鐘、或0.85g/10分鐘-10g/10分鐘、或0.9g/10分鐘-8g/10分鐘的熔體指數(I2)。在本發明的實施方案中，第二聚乙烯共聚物具有以下熔體指數(I2)：下限約0.20g/10分鐘、或0.25g/10分鐘、或約0.5g/10分鐘、或約0.75g/10分鐘、或約1g/10分鐘、或約2g/10分鐘，至上限約3g/10分鐘、或約4g/10分鐘、或約5g/10分鐘在本發明的實施方案中，第二聚乙烯共聚物具有以下熔體指數(I2)：約0.75g/10分鐘-約6g/10分鐘、或約1g/10分鐘-約8g/10分鐘、或約0.8g/10分鐘-約6g/10分鐘、或約1g/10分鐘-約4.5g/10分鐘、或0.20g/10分鐘-5.0g/10分鐘、或0.30g/10分鐘-5.0g/10分鐘、或0.40g/10分鐘-5.0g/10分鐘、或0.50g/10分鐘-5.0g/10分鐘。在本發明的實施方案中，第二聚乙烯共聚物具有以下熔體流動比率(I21/I2)：小于約36、或小于35、或小于32、或小于30。在本發明的實施方案中，第二聚乙烯共聚物具有以下熔體流動比率(I21/I2)：10-36、或10-35、或10-32、或10-30、或12-35、或12-32、或12-30、或14-27、或14-25、或14-22、或15-20。在本發明的一個實施方案中，第二聚乙烯共聚物具有≥50重量%的CBDI50或≤50重量%的CBDI50，通過TREF分析測定。在本發明的實施方案中，通過溫度洗脫分級(TREF)測定，第二聚乙烯共聚物具有以下組成分布寬度指數CDBI50：25%-95重量%、或35-90重量%、或40%-85重量%、或40%-80重量%。催化劑和方法第一和第二聚乙烯共聚物可使用任何適當的催化劑制備，包括例如所謂的單中心催化劑、或傳統的齊格勒-納塔催化劑或鉻基催化劑。可使用例如溶液相聚合、氣相聚合或淤漿相聚合的方法制備第一和第二聚乙烯共聚物。說明性齊格勒-納塔催化劑化合物在以下公開：ZieglerCatalysts（齊格勒催化劑）363-386(G.Fink，R.Mulhaupt和H.H.Brintzinger，eds，Springer-Verlag1995)；歐洲專利號EP103120；EP102503；EP231102；EP703246；美國專利號4,115,639；4,077,904；4,302,565；4,302,566；4,482,687；4,564,605；4,721,763；4,879,359；4,960,741；5,518,973；5,525,678；5,288,933；5,290,745；5,093,415；和6,562,905；和美國專利申請公開號2008/0194780。這樣的催化劑實例包括包含以下的那些催化劑：4、5或6族過渡金屬氧化物，醇鹽和鹵化物，或鈦，鋯或釩的氧化物，醇鹽和鹵化物；任選地與以下組合：鎂化合物、內部和/或外部電子供體(醇、醚、硅氧烷等)、烷基鋁或硼和烷基鹵化物、和無機氧化物載體。鉻基聚合催化劑的說明性實例包括菲利普聚合催化劑、氧化鉻催化劑、甲硅烷基鉻酸鹽催化劑和鉻二茂催化劑，其實例描述如下：例如美國專利號4,077,904、4,115,639、2,825,721、3,023,203、3,622,251、4,011,382、3,704,287、4,100,105和美國專利申請公開號US20120302707和其中的參考文獻。單中心催化劑包括例如膦亞胺催化劑(其具有至少一個膦亞胺配體)、金屬茂催化劑(其具有兩個環戊二烯基類配體)和受限幾何結構催化劑(其具有氨基類配體和環戊二烯基類配體)。膦亞胺催化劑的一些非限制性實例可見于美國專利號6,342,463；6,235,672；6,372,864；6,984,695；6,063,879；6,777,509和6,277,931，所有通過引用在此并入。金屬茂催化劑的一些非限制性實例，可能有用或可能無用，可見于美國專利號4,808,561；4,701,432；4,937,301；5,324,800；5,633,394；4,935,397；6,002,033和6,489,413，其通過引用并入本文。受限幾何結構催化劑的一些非限制性實例，可能有用或可能無用，可見于美國專利號5,057,475；5,096,867；5,064,802；5,132,380；5,703,187和6,034,021，其全部通過引用以其整體并入本文。在一些實施方案中，活化劑可連同催化劑化合物使用。如本文所用，術語“活化劑”是指可活化催化劑化合物或組分（例如通過產生催化劑組分的陽離子物類）的任何化合物或化合物的組合，其為擔載或未非載的。說明性活化劑包括，但不限于，鋁氧烷(例如甲基鋁氧烷“MAO”)、改性的鋁氧烷(例如改性的甲基鋁氧烷“MMAO”和/或四異丁基二鋁氧烷“TIBAO”)、烷基鋁化合物、電離活化劑(中性或離子的)例如三(正丁基)銨四(五氟苯基)硼和它們的組合。催化劑組合物可包括載體材料或載體。如本文所用，術語“載體(support)”和“載體(carrier)”可交換使用而且是任何載體材料，包括多孔載體材料，例如滑石粉、無機氧化物和無機氯化物。催化劑組分和/或活化劑可沉積在、接觸、蒸發到、鍵合于、或摻入、吸附或吸附于一種或多種載體或載體之內或之上。其它的載體材料可包括樹脂載體材料例如聚苯乙烯，官能化或交聯的有機載體，例如聚苯乙烯二乙烯基苯聚烯烴或聚合化合物、沸石、粘土或任何其它有機或無機載體材料等，或它們的混合物。適合的催化劑載體討論和描述于例如Hlatky，Chem.Rev.(2000)，100，1347-1376，和Fink等人，Chem.Rev.(2000)，100，1377-1390，美國專利號4,701,432；4,808,561；4,912,075；4,925,821；4,937,217；5,008,228；5,238,892；5,240,894；5,332,706；5,346,925；5,422,325；5,466,649；5,466,766；5,468,702；5,529,965；5,554,704；5,629,253；5,639,835；5,625,015；5,643,847；5,665,665；5,698,487；5,714,424；5,723,400；5,723,402；5,731,261；5,759,940；5,767,032；5,770,664；和5,972,510；和PCT公開號WO95/32995；WO95/14044；WO96/06187；WO97/02297；WO99/47598；WO99/48605；和WO99/50311。在本發明的一個實施方案中，用包含膦亞胺催化劑的聚合催化劑體系制備第一聚乙烯共聚物。在本發明的一個實施方案中，使用包含膦亞胺催化劑、載體和催化劑活化劑的催化劑體系制備第一聚乙烯共聚物。在本發明的一個實施方案中，使用包含膦亞胺催化劑、載體和催化劑活化劑的催化劑體系在氣相中制備第一聚乙烯共聚物。在本發明的一個實施方案中，使用包含膦亞胺催化劑、載體和催化劑活化劑的催化劑體系在單一氣相反應器中制備第一聚乙烯共聚物。優選，膦亞胺催化劑基于4族金屬，其包括鈦、鉿和鋯。最優選的膦亞胺催化劑為處于其最高氧化態的4族金屬絡合物。本文描述的膦亞胺催化劑，通常需要通過一種或多種助催化或活化劑物類活化，以便由烯烴提供聚合物。膦亞胺催化劑為基于3、4或5族金屬的化合物(通常為有機金屬化合物)，和其特征在于具有至少一個膦亞胺配體。具有膦亞胺配體且對乙烯（共）聚合顯示催化活性的的任何化合物/絡合物可稱為“膦亞胺催化劑”。在本發明的一個實施方案中，膦亞胺催化劑限定為式：(L)n(PI)mMXp，其中M為選自Ti、Hf、Zr的過渡金屬；PI為膦亞胺配體；L為環戊二烯基類配體；X為可活化的配體；m為1或2；n為0或1；和p通過金屬M的化合價確定。優選m為1，n為1和p為2。在本發明的優選實施方案中，膦亞胺催化劑通過式L(PI)MX2限定，其中M為選自Ti、Hf、Zr的過渡金屬；PI為膦亞胺配體；L為環戊二烯基型配體；和X為可活化的配體。在本發明的一個實施方案中，膦亞胺催化劑具有膦亞胺配體，其與在膦亞胺催化劑的金屬配位層內的另一個配體(例如像環戊二烯基型配體)不橋接或不形成橋接。在本發明的一個實施方案中，膦亞胺催化劑具有環戊二烯基型配體，其與在膦亞胺催化劑的金屬配位層內的另一個配體(例如像膦亞胺配體)不橋接或不形成橋接。膦亞胺配體通過式R13P=N-來限定，其中每個R1獨立選自：氫原子；鹵素原子；未取代的或被一個或多個鹵素原子進一步取代的C1-20烴基；C1-30烷基；C1-8烷氧基；C6-10芳基或芳氧基；氨基；甲硅烷基；和甲鍺烷基；P為磷和N為氮(并鍵合于金屬M)。在本發明的實施方案中，選擇膦亞胺配體，使得每個R1為烴基。在本發明的具體實施方案中，膦亞胺配體為三-(叔丁基)膦亞胺(即其中每個R1為叔丁基)。如本文所用，術語“環戊二烯基型”配體是指包括包含至少一個五碳環的配體，所述五碳環經由η-5(或在一些情況下η-3)鍵鍵合于金屬。因此，術語“環戊二烯基型”包括例如未取代的環戊二烯基、單取代或多取代的環戊二烯基、未取代的茚基、單取代或多取代的茚基、未取代的芴基和單取代或多取代的芴基。茚基和芴基配體的氫化型式也預期用于本發明，只要經由η-5(或在一些情況下η-3)鍵鍵合于金屬的五碳環保持完整。用于環戊二烯基配體、茚基配體(或它們的氫化型式)和芴基配體(或它們的氫化型式)可選自C1-30烴基(該烴基可為未取代的或進一步被例如鹵素和/或烴基取代；例如適合的經取代的C1-30烴基為五氟芐基，例如–CH2C6F5)；鹵素原子；C1-8烷氧基；C6-10芳基或芳氧基(其中每個可進一步被例如鹵素和/或烴基取代)；氨基，其為未取代的或被最多兩個C1-8烷基取代；磷橋(phosphido)基團，其為未取代的或被最多兩個C1-8烷基取代；式-Si(R’)3的甲硅烷基，其中每個R’獨立選自氫、C1-8烷基或烷氧基、C6-10芳基或芳氧基；和式-Ge(R’)3的甲鍺烷基，其中R’如以上直接限定。術語“全氟化芳基”是指在芳基中附著于碳原子的每個氫原子已經被氟原子替代，如本領域所熟知(例如全氟化苯基或具有式-C6F5的取代基)。在本發明的實施方案中，膦亞胺催化劑具有單一或多取代茚基配體和膦亞胺配體，所述膦亞胺配體被三個叔丁基取代基取代。在本發明中限定的茚基配體(或簡稱“Ind”)具有以下提供的編號安排的骨架碳原子，因此取代基的位置可易于確定。在本發明的實施方案中，膦亞胺催化劑具有單一取代的茚基配體和膦亞胺配體，所述膦亞胺配體被三個叔丁基取代基取代。在本發明的實施方案中，膦亞胺催化劑具有單一或多取代的茚基配體，其中取代基選自經取代的或未取代的烷基、經取代的或未取代的芳基和經取代的或未取代的芐基(例如C6H5CH2-)。對于烷基、芳基或芐基，適合的取代基可選自烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷基芳基(例如芐基)、芳基烷基和鹵素基團。在本發明的實施方案中，膦亞胺催化劑具有單取代茚基配體、R2-茚基，其中R2取代基為經取代的或未取代的烷基、經取代的或未取代的芳基或經取代的或未取代的芐基。對于R2烷基、R2芳基或R2芐基，適合的取代基可選自烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷基芳基(例如芐基)、芳基烷基和鹵素基團。在本發明的實施方案中，膦亞胺催化劑具有含有至少一個1-位取代基(1-R2)的茚基配體，其中取代基R2為經取代的或未取代的烷基、經取代的或未取代的芳基或經取代的或未取代的芐基。對于R2烷基、R2芳基或R2芐基，適合的取代基可選自烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷基芳基(例如芐基)、芳基烷基和鹵素基團。在本發明的實施方案中，膦亞胺催化劑具有單取代的茚基配體，1-R2-茚基，其中取代基R2在茚基配體的1-位，并為經取代的或未取代的烷基、經取代的或未取代的芳基或經取代的或未取代的芐基。對于R2烷基、R2芳基或R2芐基，適合的取代基可選自烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷基芳基(例如芐基)、芳基烷基和鹵素基團。在本發明的實施方案中，膦亞胺催化劑具有單取代的茚基配體，1-R2-茚基，其中取代基R2為(部分/完全地)鹵素取代的烷基、(部分/完全地)鹵素取代的芐基或(部分/完全地)鹵素取代的芳基。在本發明的實施方案中，膦亞胺催化劑具有單取代的茚基配體，1-R2-茚基，其中取代基R2為(部分/完全地)鹵素取代的芐基。當存在于茚基配體上時，芐基可為部分或完全地被鹵素原子，優選氟原子取代。芐基的芳基可分別為全氟化的芳基、2,6(即鄰)氟取代的苯基、2,4,6(即鄰/對))氟取代的苯基或2,3,5,6(即鄰/間)氟取代的苯基。在本發明的實施方案中，芐基位于茚基配體的1位。在本發明的實施方案中，膦亞胺催化劑具有單取代的茚基配體，1-R2-茚基，其中取代基R2為五氟芐基(C6F5CH2-)。在本發明的實施方案中，膦亞胺催化劑具有式(1-R2-(Ind))M(N=P(t-Bu)3)X2，其中R2為經取代的或未取代的烷基、經取代的或未取代的芳基或經取代的或未取代的芐基，其中烷基、芳基或芐基的取代基選自烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷基芳基、芳基烷基和鹵素取代基；M為Ti、Zr或Hf；和X為可活化的配體。在本發明的實施方案中，膦亞胺催化劑具有式(1-R2-(Ind))M(N=P(t-Bu)3)X2，其中R2為烷基、芳基或芐基，和其中烷基、芳基和芐基各自可為未取代的或被至少一個氟原子取代的；M為Ti、Zr或Hf；和X為可活化的配體。在本發明的實施方案中，膦亞胺催化劑具有式(1-R2-(Ind))M(N=P(t-Bu)3)X2，其中R2為烷基、芳基或芐基，和其中烷基、芳基和芐基各自可為未取代的或被至少一個鹵素原子取代的；M為Ti、Zr或Hf；和X為可活化的配體。在本發明的實施方案中，膦亞胺催化劑具有式(1-R2-(Ind))Ti(N=P(t-Bu)3)X2，其中R2為烷基、芳基或芐基，和其中烷基、芳基和芐基各自可為未取代的或被至少一個氟原子取代的；和X為可活化的配體。在本發明的實施方案中，膦亞胺催化劑具有式(1-C6H5CH2-(Ind))M(N=P(t-Bu)3)X2，其中M為Ti、Zr或Hf；和X為可活化的配體。在本發明的實施方案中，膦亞胺催化劑具有式(1-C6F5CH2-Ind)Ti(N=P(t-Bu)3)X2，其中X為可活化的配體。在本發明中，術語“可活化的”是指配體X可分別地經由質子分解反應從金屬中心M分開，或通過適合的酸性或親電催化劑活化劑化合物(還稱為“助催化劑”化合物)從金屬中心M抽出，其實例在下文描述。可活化的配體X還可轉化為從金屬中心M分開或抽出的另一種配體(例如，鹵素可轉換為烷基)。不希望受限于任何單一理論，質子分解或抽出反應產生可使烯烴聚合的活性“陽離子”金屬中心。在本發明的實施方案中，可活化的配體X獨立選自：氫原子；鹵素原子；C1-10烴基；C1-10烷氧基；和C6-10芳基或芳氧基，其中烴基、烷氧基、芳基或芳族氧基團各自可為未取代的或進一步被一個或多個鹵素或其它基團取代的；C1-8烷基；C1-8烷氧基，C6-10芳基或芳氧基；氨基或磷橋基團，但是其中X不是環戊二烯基。兩個X配體還可彼此相連并形成例如被取代的或未取代的二烯配體(例如1,3-丁二烯)；或含有離域雜原子的基團（例如乙酸根或乙脒基團）。在本發明的便利實施方案中，每個X獨立選自鹵素原子、C1-4烷基和芐基。特別適合的可活化配體為單陰離子的，例如鹵素(例如氯)或烴基(例如，甲基，芐基)。用于活化膦亞胺聚合催化劑的催化劑活化劑(或簡稱為“活化劑”)可為任何適合的活化劑，包括選自烷基鋁氧烷和離子活化劑，任選地與烷基化劑一起的一種或多種活化劑。不希望受限于理論，認為烷基鋁氧烷是以下式的復合鋁化合物：R32Al1O(R3Al1O)mAl1R32，其中每個R3獨立選自C1-20烴基和m為3-50。任選地，當存在受阻酚時，受阻酚可加入到烷基鋁氧烷中以提供2:1至5:1的Al1:受阻酚的摩爾比。在本發明的實施方案中，烷基鋁氧烷的R3為甲基和m為10-40。在本發明的實施方案中，助催化劑活化劑為甲基鋁氧烷(MAO)。在本發明的實施方案中，助催化劑活化劑為改性的甲基鋁氧烷(MMAO)。烷基鋁氧烷通常以與膦亞胺催化劑中的4族過渡金屬的量相比顯著的摩爾過量使用。Al1:4族過渡金屬的摩爾比可為約10:1-約10,000:1，優選約30:1-約500:1。本領域所熟知的是，烷基鋁氧烷可起兩種作用，作為烷基化劑和活化劑兩者。因此，烷基鋁氧烷活化劑通常與可活化的配體例如鹵素組合使用。備選地，本發明的催化劑活化劑可為烷基化劑(其還可用作凈化劑)和能電離4族膦亞胺催化劑金屬催化劑的活化劑（即離子活化劑）的組合。在本文中，活化劑可選自一種或多種烷基鋁氧烷和/或離子活化劑，因為烷基鋁氧烷可用作活化劑和烷基化劑兩者。當存在時，烷基化劑可選自以下：(R4)pMgX22-p，其中X2為鹵素，和每個R4獨立地選自C1-10烷基和p為1或2；R4Li，其中R4如上限定；(R4)qZnX22-q，其中R4如上限定，X2為鹵素和q為1或2；(R4)sAl2X23-s，其中R4如上限定，X2為鹵素和s為1-3的整數。優選地，在上述化合物中，R4為C1-4烷基，和X2為氯。市售可得的化合物包括三乙基鋁(TEAL)、二乙基氯化鋁(DEAC)、二丁基鎂((Bu)2Mg)和丁基乙基鎂(BuEtMg或BuMgEt)。烷基鋁氧烷還可用作烷基化劑。離子活化劑可選自：(i)式[R5]+[B(R6)4]-，其中B為硼原子，R5為環狀C5-7芳族陽離子或三苯基甲基陽離子和每個R6獨立選自未取代或被3-5個取代基取代的苯基，所述取代基選自氟原子、未取代或被氟原子取代的C1-4烷基或烷氧基；和式--Si--(R7)3的甲硅烷基基團，其中每個R7獨立選自氫原子和C1-4烷基；和(ii)式[(R8)tZH]+[B(R6)4]-的化合物，其中B為硼原子，H為氫原子，Z為氮原子或磷原子，t為2或3，和R8選自C1-8烷基、未取代的或被最多三個C1-4烷基取代的苯基，或一個R8與氮原子結合在一起可形成苯銨基團，和R6如上限定；和(iii)式B(R6)3的化合物，其中R6如上限定。上述化合物中，優選R6為五氟苯基基團，和R5為三苯基甲基陽離子，Z為氮原子和R8為C1-4烷基，或R8與氮原子結合在一起形成被兩個C1-4烷基取代的苯銨基團。能電離膦亞胺催化劑的化合物實例包括以下化合物：三乙基銨四(苯基)硼、三丙基銨四(苯基)硼、三(正丁基)銨四(苯基)硼、三甲基銨四(對甲苯基)硼、三甲基銨四(鄰甲苯基)硼、三丁基銨四(五氟苯基)硼、三丙基銨四(鄰,對-二甲基苯基)硼、三丁基銨四(間,間-二甲基苯基)硼、三丁基銨四(對三氟甲基苯基)硼、三丁基銨四(五氟苯基)硼、三(正丁基)銨四(鄰甲苯基)硼、N,N-二甲基苯銨四(苯基)硼、N,N-二乙基苯銨四(苯基)硼、N,N-二乙基苯銨四(苯基)正丁基硼、N,N--2,4,6-五甲基苯銨四(苯基)硼、二-(異丙基)銨四(五氟苯基)硼、二環己基銨四(苯基)硼、三苯基四(苯基)硼、三(甲基苯基)四(苯基)硼、三(二甲基苯基)四(苯基)硼、卓四(五氟苯基)硼酸鹽、三苯甲四(五氟苯基)硼酸鹽、苯(重氮)四(五氟苯基)硼酸鹽、卓苯基三(五氟苯基)硼酸鹽、三苯基甲苯基-三(五氟苯基)硼酸鹽、苯(重氮)苯三(五氟苯基)硼酸鹽、卓四(2,3,5,6-四氟苯基)硼酸鹽、三苯基甲四((2,3,5,6-四氟苯基)硼酸鹽、苯(重氮)四(3,4,5-四氟苯基)硼酸鹽、卓四(3,4,5-三氟苯基)硼酸鹽、苯(重氮)四(3,4,5-三氟苯基)硼酸鹽、卓四(1,2,2-三氟乙烯基)硼酸鹽、三苯基(trophenyl)甲四(1,2,2-三氟乙烯基)硼酸鹽、苯(重氮)四(1,2,2-三氟苯基)硼酸鹽、卓四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸鹽、三苯基甲四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸鹽和苯(重氮)四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸鹽。能夠電離膦亞胺催化劑的市售可得的活化劑包括：N,N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽("[Me2NHPh][B(C6F5)4]")；三苯基甲四(五氟苯基)硼酸鹽("[PH3C][B(C6F5)4]")；和三(五氟苯基)硼。在本發明的實施方案中，離子活化劑化合物可按一定量使用，以提供4族過渡金屬與硼的摩爾比為1:1-1:6。任選地，烷基鋁氧烷和離子活化劑的共混物可用作膦亞胺催化劑的活化劑。在本發明中，聚合催化劑體系優選包含惰性載體(注意：在本發明中，術語“載體”和“惰性載體”可互換使用)。在本發明的具體實施方案中，聚合催化劑體系包含擔載在惰性載體上的膦亞胺催化劑。用于本發明的惰性載體可為本領域已知的適于與聚合催化劑使用的任何載體。例如，載體可為任何多孔或無孔的載體材料，例如滑石粉、無機氧化物、無機氯化物、鋁磷酸鹽(即AlPO4)和聚合物載體(例如聚苯乙烯等)。因此，載體通常包括2、3、4、5、13和14族金屬氧化物，例如二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、氧化鎂、氯化鎂、氧化鋯、氧化鈦、粘土(例如蒙脫土)和它們的共混物。團塊載體例如二氧化硅和粘土的團塊也可用作本發明的載體。載體通常以煅燒過的形式使用。無機氧化物載體，例如，包含與聚合催化劑反應的酸性表面羥基。使用之前，無機氧化物可脫水以去除水并減少表面羥基的濃度。載體的煅燒或脫水為本領域所熟知的。在本發明的實施方案中，載體在高于200℃，或高于300℃，或高于400℃，或高于500℃的溫度煅燒。在其它實施方案中，載體在約500℃-約1000℃，或約600℃-約900℃煅燒。得到的載體可為無吸附水的，并且可具有約0.1-5mmol/g載體的表面羥基含量，或0.5-3mmol/g。在二氧化硅載體中羥基的量可根據以下公開的方法測定：J.B.Peri和A.L.HensleyJr.，在J.Phys.Chem.中，72(8)，1968年，2926頁。載體材料，特別是無機氧化物，通常具有約10-約700m2/g的表面積，約0.1-約4.0cc/g的孔體積和約5-約500μm的平均粒度。在一個更具體的實施方案中，載體材料具有約50-約500m2/g的表面積，約0.5-約3.5cc/g的孔體積和約10-約200μm的平均粒度。在另一個更具體的實施方案中，載體材料具有約100-約400m2/g的表面積，約0.8-約3.0cc/g的孔體積和約5-約100μm的平均粒度。載體材料，特別是無機氧化物，通常具有約10-約1000埃(?)的平均孔尺寸(即孔直徑)。在一個更具體的實施方案中，載體材料具有約50-約500?的平均孔徑。在另一個更具體的實施方案中，載體材料具有約75-約350?的平均孔徑。載體的表面積和孔體積可通過根據B.E.T.技術的氮吸附測定，其為本領域熟知的并且在JournaloftheAmericanChemicalSociety，1938年，卷60，309-319頁中描述。適用于本發明的二氧化硅載體具有高的表面積且為無定形的。僅作為示例，有用的二氧化硅以Sylopol?958，955和2408商標市售可得自DavisonCatalysts，aDivisionofW.R.GraceandCompany，和IneosSilica的ES-70W。包含粘土礦物和無機氧化物的團塊載體，可使用本領域熟知的數種技術制備，包括制粒、擠出、干燥或沉淀、噴霧干燥、在旋轉涂布筒上成形為珠粒，等等。還可使用燒結技術。制造包含粘土礦物和無機氧化物的團塊載體的方法包括將粘土礦物和無機氧化物的漿料噴霧干燥。制造包含粘土礦物和無機氧化物的團塊載體的方法在美國專利號6,686,306、6,399,535、6,734,131、6,559,090和6,958,375中公開。可用于本發明的粘土和無機氧化物的團塊可具有以下性質：約20-約800m2/g，優選50-約600m2/g的表面積；具有約0.15-約1g/ml，優選約0.20-約0.75g/ml的堆密度的顆粒；約30-約300埃(?)，優選約60-約150?的平均孔徑；約0.10-約2.0cc/g，優選約0.5-約1.8cc/g的總孔體積；和約4-250微米(μm)，優選約8-100微米的平均粒度。備選地，載體，例如二氧化硅載體，可用以下類型的一種或多種鹽處理：Zr(SO4)2?4H2O，ZrO(NO3)2和Fe(NO3)3，如共同待審的加拿大專利申請號2,716,772中所教導。已經另外化學處理的載體還預期用于本發明的催化劑和方法。本發明不限于用于擔載膦亞胺催化劑或其它催化劑體系組分的任何特定程序。將這些催化劑以及劑活化劑沉積在載體上的方法為本領域所熟知的(對于催化劑擔載方法的一些非限制性實例，見“SupportedCatalysts（擔載型催化劑）”，JamesH.Clark和DuncanJ.Macquarrie，在2002年11月15日在線發表，Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology?2001，JohnWiley&Sons,Inc.;擔載單中心催化劑的一些非限制性方法見美國專利號5,965,677)。例如，膦亞胺催化劑可通過與載體材料的共沉淀來添加到載體。活化劑可在膦亞胺催化劑之前和/或之后或與膦亞胺催化劑一起加入到載體中。任選地，活化劑可原位加入到擔載的膦亞胺催化劑中，或膦亞胺催化劑可原位加入到載體中，或膦亞胺催化劑可原位加入到擔載的活化劑中。膦亞胺催化劑可懸浮于或溶于適合的稀釋劑或溶劑，然后加入到載體中。適合的溶劑或稀釋劑包括但不限于烴和礦物油。膦亞胺催化劑例如可按固體、溶液或漿料的形式加入到固體載體中，然后添加固體形式或作為溶液或漿料的活化劑。膦亞胺催化劑、催化劑活化劑和載體可在存在或不存在溶劑下共同混合。制備的“催化劑改性劑”也添加到膦亞胺基催化劑體系中，且為以下化合物，當其加入到聚合催化劑體系中或以在聚合催化劑體系存在下以適當的量使用時，可減少、阻止或減輕以下至少之一：污染、成片、溫度漂移和在聚合反應器中材料的靜態水平；可改變催化劑的動力學；和/或可改變在聚合過程中獲得的共聚物產物的性質。可用于本發明的催化劑改性劑的非限制性實例為KemamineAS-990TM、KemamineAS-650TM、Armostat-1800TM、二羥基-椰油胺、2,2'-十八烷基-氨基-二乙醇和Atmer-163TM。其它的催化劑改性劑可用于本發明且包括以下化合物：例如羧酸金屬鹽(見例如美國專利號7,354,880；6,300,436；6,306,984；6,391,819；6,472,342和6,608,153)、聚砜、聚合的多胺和磺酸(見例如美國專利號6,562,924；6,022,935和5,283,278)。也可使用聚氧乙烯烷基胺，其在例如歐洲專利申請號107,127中描述。其它催化劑改性劑包括硬脂酸鋁和油酸鋁。以商標OCTASTATTM和STADISTM市售提供催化劑改性劑。催化劑改性劑STADIS在美國專利號7,476,715；6,562,924和5,026,795中描述，且由OctelStarreon可得。STADIS通常包含聚砜共聚物、聚合胺和油溶性磺酸。長鏈胺型催化劑改性劑可與聚合催化劑體系分開加入，作為聚合催化劑體系的一部分加入，或以這兩種方式加入反應器區域(或相關的過程設備)，如共同待審的加拿大專利申請號2,742,461中所述。長鏈胺可為長鏈取代的單烷醇胺，或長鏈取代的二烷醇胺，如共同待審的加拿大專利申請號2,742,461中所述，其以全文并入本文。淤漿聚合方法的詳細說明在專利文獻中已有廣泛報導。例如，顆粒形式聚合或漿料方法在美國專利號3,248,179中描述，其中溫度保持在低于聚合物進入溶液的溫度。其它的淤漿方法包括使用回路反應器的那些和利用串聯、并聯或其組合的多個攪拌反應器的那些。淤漿方法的非限制性實例包括連續回路或攪拌槽方法。淤漿方法的其它實例在美國專利號4,613,484中描述。在烴稀釋劑例如烷(包括異構烷烴)、芳族或環烷烴的存在下進行淤漿相聚合方法。稀釋劑還可為用于共聚合的α-烯烴共聚單體。烷稀釋劑包括丙烷、丁烷(即正丁烷和/或異丁烷)、戊烷、己烷、庚烷和辛烷。單體可溶于(或可混溶于)稀釋劑，但是聚合物不可(在聚合條件下)。聚合溫度優選為約5℃-約200℃，最優選低于約120℃，通常約10℃-100℃。選擇反應溫度使得產生固體顆粒形式的乙烯共聚物。通過稀釋劑和反應溫度的選擇來影響反應壓力。例如，當異丁烷用作稀釋劑時(見，例如，美國專利號4,325,849)，壓力可為15-45個大氣壓(約220-660psi或約1500-約4600kpa)，約為當使用丙烷時(見美國專利號5,684,097)壓力(即，30-90個大氣壓，約440-1300psi或約3000-9100kpa)的兩倍。漿料方法中的壓力必須保持足夠高以使至少部分乙烯單體保持在液相中。反應通常發生在具有內部攪拌器(例如葉輪)和至少一個沉降料腳(settlingleg)的夾套閉合回路反應器中。催化劑、單體和稀釋劑作為液體或懸浮液進料到反應器中。漿料通過反應器循環且夾套用于控制反應器的溫度。通過一系列下泄閥，漿料進入沉降料腳，然后在壓力下泄料以使稀釋劑和未反應的單體閃蒸并通常在旋風分離器中回收聚合物。稀釋劑和未反應的單體經回收并再循環返回到反應器中。用于乙烯均聚或共聚的溶液方法是本領域所熟知的。這些方法在惰性烴熔劑存在下進行，通常是可為未取代的或被C1-4烷基取代的C5-12烴，例如戊烷、甲基戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環己烷、甲基環已烷和氫化石腦油。適合的溶劑實例為市售可得的“IsoparE”(C8-12肪族溶劑，ExxonChemicalCo.)。在常規溶液方法中的聚合溫度為約80-約300℃(優選約120-250℃)。然而，如實例中所說明，用于本發明方法的聚合溫度優選高于160℃。溫度上限受到本領域技術人員所熟知的理由的影響，例如期望最大化操作溫度(以便減少溶液粘度)同時仍需保持良好的聚合物性質(因為增加的聚合溫度通常降低聚合物的分子量)。通常，聚合溫度上限優選在200-300℃之間(特別為220-250℃)。最優選的反應方法為“中壓方法”，意味著反應器中的壓力優選地小于約6,000psi(約42,000千帕斯卡或kPa)。優選的壓力為10,000-40,000kPa，最優選約2,000-3,000psi(約14,000-22,000kPa)。氣相聚合方法通常在流化床反應器中進行。這些氣相方法在文獻中已有廣泛描述(例如，見美國專利號4,543,399、4,588,790、5,028,670、5,317,036、5,352,749、5,405,922、5,436,304、5,453,471、5,462,999、5,616,661和5,668,228)。通常，流化床氣相聚合反應器使用聚合物和催化劑的“床”，其通過至少部分為氣態的單體、共聚單體和其它任選的組分的流動來流化。流經床的單體(和共聚單體)的聚合焓產生熱量。未反應的單體、共聚單體和其它任選的氣態組分退出流化床并與冷卻系統接觸以去除該熱量。經冷卻的氣流，包括單體、共聚單體和任選的其它組分(例如可冷凝液體)，然后連同“補充”單體(和共聚單體)一起再循環通過聚合區域，以替換在先前流通中聚合的那些。同時，聚合物產物從反應器退出。如本領域技術人員理解，聚合床的“流化”特性，幫助均勻地分布/混合反應熱并因此使局部溫度梯度的形成最小化。在氣相方法中，反應器壓力可在大氣壓至約600psig變化。在一個更具體的實施方案中，壓力可為約100psig(690kPa)-約500psig(3448kPa)。在另一個更具體的實施方案中，壓力可為約200psig(1379kpa)-約400psig(2759kpa)。在又一個更具體的實施方案中，壓力可為約250psig(1724kpa)-約350psig(2414kpa)。在氣相方法中，反應器溫度可根據如上所述的聚合熱變化。在一個具體實施方案中，反應器溫度可為約30℃-約130℃。在另一個具體實施方案中，反應器溫度可為約60℃-約120℃。在又一個具體實施方案中，反應器溫度可為約70℃-約110℃。在又一個具體實施方案中，氣相方法的溫度可為約70℃-約100℃。上述的流化床法良好適合于聚乙烯的制備，但是也可使用其它單體(即共聚單體)。單體和共聚單體分別包括乙烯和C3-12α-烯烴，其中C3-12α-烯烴為未取代的或被最多兩個C1-6烷基取代；C8-12乙烯基芳族單體，其為未取代的或被最多兩個選自C1-4烷基的取代基取代；C4-12直鏈或環二烯，其為未取代的或被C1-4烷基取代。該α-烯烴的說明性非限制性實例為以下的一個或多個：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯和1-癸烯、苯乙烯、α甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯和受限環環烯烴，例如環丁烯、環戊烯、二環戊二烯降冰片烯、烷基取代的降冰片烯、烯基取代的降冰片烯等(例如，5-亞甲基-2-降冰片烯和5-亞乙基-2-降冰片烯，二環-(2,2,1)-七--2,5-二烯)。在一個實施方案中，本發明涉及包括乙烯與一種或多種共聚單體聚合的聚合方法，所述共聚單體包括線性或支化的共聚單體，其具有3-30個碳原子，優選3-12個碳原子，更優選3-8個碳原子。所述方法特別良好地適合于包括乙烯與一種或多種共聚單體組合聚合的共聚反應，所述共聚單體例如：α-烯烴共聚單體，例如丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1、辛烯-1、癸烯-1、苯乙烯和環烯烴和多環烯烴例如環戊烯、降冰片烯和環己烯，或它們的組合。與乙烯一起使用的其它共聚單體可包括極性乙烯基單體、二烯烴例如1,3-丁二烯、1,4-二戊烯、1,4-已二烯、1,5-已二烯、降冰片二烯和其它包括乙炔和醛單體的不飽和單體。也可使用更高級的α-烯烴和多烯或大分子單體。優選，第一聚乙烯共聚物包含乙烯和具有3-15個碳原子，優選4-12個碳原子和最優選4-10個碳原子的α-烯烴。在本發明的實施方案中，乙烯占進料至聚合反應器的單體(即乙烯)和共聚單體(即α-烯烴)的總重量的至少75重量%。在本發明的實施方案中，乙烯占進料至聚合反應器的單體(即乙烯)和共聚單體(即α-烯烴)的總重量的至少85重量%。在本發明的一個實施方案中，第一聚乙烯共聚物為乙烯和具有3-8個碳原子的α-烯烴的共聚物，并在單一反應器中在包含膦亞胺催化劑、載體和催化劑活化劑的聚合催化劑體系的存在下制備。在本發明的一個實施方案中，第一聚乙烯共聚物為乙烯和具有3-8個碳原子的α-烯烴的共聚物，并在單一氣相反應器中在包含膦亞胺催化劑、載體和催化劑活化劑的聚合催化劑體系的存在下制備。在本發明的一個實施方案中，第一聚乙烯共聚物為乙烯和具有3-8個碳原子的α-烯烴的共聚物，并在單一氣相反應器中在包含膦亞胺催化劑、載體和催化劑活化劑的聚合催化劑體系的存在下制備，其中膦亞胺催化劑具有式：(1-R2-茚基)Ti(N=P(t-Bu)3)X2；其中R2為取代的或未取代的烷基、取代的或未取代的芳基或取代的或未取代的芐基，其中烷基、芳基或芐基的取代基選自烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷基芳基、芳基烷基和鹵素取代基；和其中X為可活化的配體。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物為乙烯和具有3-8個碳原子的α-烯烴的共聚物，且在具有聚合催化劑體系的單一氣相反應器中制備，所述聚合催化劑體系包含：膦亞胺催化劑、烷基鋁氧烷助催化劑和載體。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物為乙烯和具有3-8個碳原子的α-烯烴的共聚物，且在具有聚合催化劑體系的單一氣相反應器中制備，所述聚合催化劑體系包含：膦亞胺催化劑、烷基鋁氧烷助催化劑、載體和催化劑改性劑。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物為乙烯和具有3-8個碳原子的α-烯烴的共聚物，且在具有聚合催化劑體系的單一氣相反應器中制備，所述聚合催化劑體系包含：具有式(1-R2-Ind)Ti(N=P(t-Bu)3)X2的膦亞胺催化劑，其中R2為烷基、芳基或芐基，其中烷基、芳基或芐基各自可為未取代的或被至少一個鹵素原子取代的，和其中X為可活化的配體；和活化劑。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物為乙烯和具有3-8個碳原子的α-烯烴的共聚物，且在具有聚合催化劑體系的單一氣相反應器中制備，所述聚合催化劑體系包含：具有式(1-R2-Ind)Ti(N=P(t-Bu)3)X2的膦亞胺催化劑，其中R2為烷基、芳基或芐基，其中烷基、芳基或芐基各自可為未取代的或被至少一個鹵素原子取代的，其中X為可活化的配體；活化劑；和惰性載體。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物為乙烯和具有3-8個碳原子的α-烯烴的共聚物，且在具有聚合催化劑體系的單一氣相反應器中制備，所述聚合催化劑體系包含：具有式(1-R2-Ind)Ti(N=P(t-Bu)3)X2的膦亞胺催化劑，其中R2為烷基、芳基或芐基，其中烷基、芳基或芐基各自可為未取代的或被至少一個鹵素原子取代的，其中X為可活化的配體；活化劑；惰性載體；和催化劑改性劑。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物為乙烯和具有3-8個碳原子的α-烯烴的共聚物，并且在具有聚合催化劑體系的單一氣相反應器中制備，所述聚合催化劑體系包含：具有式(1-C6F5CH2-Ind)Ti(N=P(t-Bu)3)X2的膦亞胺催化劑，其中X為可活化的配體；活化劑；和惰性載體。在本發明的實施方案中，第一聚乙烯共聚物為乙烯和具有3-8個碳原子的α-烯烴的共聚物，并且在具有聚合催化劑體系的單一氣相反應器中制備，所述聚合催化劑體系包含：具有式(1-C6F5CH2-Ind)Ti(N=P(t-Bu)3)X2的膦亞胺催化劑，其中X為可活化的配體；活化劑；惰性載體；和催化劑改性劑。聚合催化劑體系可按許多方法進料到反應器系統中。如果膦亞胺催化劑擔載在適合的載體上，所述催化劑可使用干催化劑進料器以干燥模式進料到反應器中，其實例為本領域所熟知的。備選地，擔載的膦亞胺催化劑可作為適合的稀釋劑中的漿料進料到反應器中。如果膦亞胺催化劑為未擔載的，催化劑可作為在適合的溶劑或稀釋劑中的溶液或漿料進料到反應器中。聚合催化劑體系組分，其可包括過渡金屬催化劑、活化劑、凈化劑、惰性載體和催化劑改性劑，可在它們添加到聚合區域之前組合，或它們可在至聚合區域的路線上組合。為了在至聚合區域的路線上組合聚合催化劑體系組分，它們可作為溶液或漿料(在適合的溶劑或稀釋劑中)使用不同的進料線路構造進料，所述進料線路構造在到達反應器之前可變為相連的。這些構造可設計成提供以下區域，在其中流動至反應器的催化劑體系組分可經過不同的“保留”時間彼此混合與反應，通過改變催化劑體系組分的溶液或漿料流速可調節“保留”時間。任選地，將凈化劑添加至聚合過程中。凈化劑為本領域熟知的。在本發明的實施方案中，凈化劑為具有式Al3(X3)n(X4)3-n的有機鋁化合物，其中(X3)為具有1-約20個碳原子的烴基；(X4)選自醇鹽或芳基氧化物，其任一個具有1-約20個碳原子；鹵素；或氫；和n為1-3的數值；或烷基鋁氧烷具有式R32Al1O(R3Al1O)mAl1R32，其中R3各自獨立選自C1-20烴基和m為3-50。可用于本發明的一些非限制性優選凈化劑包括三異丁基鋁、三乙基鋁、三甲基鋁或其它的三烷基鋁化合物。凈化劑可以任何適合的量使用，但是僅作為非限制性實施例，存在的量可以提供Al:M(其中M為有機金屬化合物的金屬)的摩爾比為約20-約2000，或約50-約1000，或約100-約500。通常，在催化劑之前且另外的毒物不存在下，將凈化劑添加到反應器中，并隨時間減少至0，或連續添加。任選地，凈化劑可單獨擔載。例如，已經用有機鋁化合物或烷基鋁氧烷處理的無機氧化物可加入到聚合反應器中。有機鋁或烷基鋁氧烷化合物的添加至載體的方法未特別限定，和通過本領域熟知的程序進行。聚合物共混物的制備聚合物共混物可使用常規設備和方法形成，例如通過將各單獨組分干共混和隨后在混合器中混合熔體或通過將組分直接在混合器中共同混合，所述混合器例如班伯里密煉機、哈克混合器、Brabender內部混合器、或單或雙螺桿擠出機，其可包括在聚合過程下游直接使用的混配擠出機和側臂擠出機。第一和第二聚乙烯共聚物的混合物或共混物可通過組合物的形態均勻性表示。在另一個實例中，聚合物共混物可使用多級聚合反應器裝置和方法原位生產。在多級反應器裝置中，可串聯連接兩個或更多個反應器，其中第一聚合物和催化劑的混合物可由第一反應器轉移至第二反應器，在第二聚合物可生產并與第一聚合物原位共混時。多級聚合反應器和使用該反應器的方法可與例如美國專利號5,677,375中討論和描述的相似。在本發明中也預期使用在溶液中共混聚合物組分。聚合物共混物可包括至少1重量百分數(wt%)和最多99重量%的第一聚乙烯共聚物，與至少1重量%和最多99重量%的第二聚乙烯共聚物，基于第一和第二聚乙烯共聚物的總重量。在本發明的實施方案中，在聚合物共混物中第一聚乙烯共聚物的量為以下范圍：下限為約5重量%、或約10重量%、或約15重量%、或約20重量%、或約30重量%、或約40重量%，至上限約60重量%、或約70重量%、或約80重量%、或約90重量%、或約95重量%，基于第一和第二聚乙烯共聚物的總重量。在本發明的實施方案中，在聚合物共混物中第一聚乙烯共聚物的量在以下范圍內：約1重量%-約50重量%、或約5重量%-約50重量%、或約7.5重量%-約50重量%、或約10重量%-約50重量%、或約12.5重量%-約50重量%、或約12.5重量%-約40重量%、或約15重量%-約40重量%、或約10重量%-約35重量%、或約10重量%-約45重量%、或約10重量%-約30重量%、或約7.5重量%-約30重量%、或約5重量%-約35重量%、或約5重量%-約30重量%、或約5重量%-約25重量%、或約1重量%-約25重量%，基于第一和第二聚乙烯共聚物的總重量。在本發明的其它實施方案中，在聚合物共混物中第一聚乙烯共聚物的量可為至少5重量%、或至少10重量%、至少15重量%、或至少20重量%、或至少25重量%、或至少30重量%、或至少35重量%，但小于約50重量%，基于第一和第二聚乙烯共聚物的總重量。在本發明的實施方案中，在聚合物共混物中第一聚乙烯共聚物的量可為至少50重量%、或至少60重量%、至少70重量%、或至少80重量%、或至少90重量%，但小于100重量%，基于第一和第二聚乙烯共聚物的總重量。在本發明的一個實施方案中，聚合物共混物包含1-99重量%的第一聚乙烯共聚物和99-1重量%的第二聚乙烯共聚物，基于第一和第二聚乙烯共聚物的總重量。在本發明的一個實施方案中，聚合物共混物包含5-95重量%的第一聚乙烯共聚物和95-5重量%的第二聚乙烯共聚物，基于第一和第二聚乙烯共聚物的總重量。在本發明的一個實施方案中，聚合物共混物包含1-50重量%的第一聚乙烯共聚物和99-50重量%的第二聚乙烯共聚物，基于第一和第二聚乙烯共聚物的總重量。在本發明的一個實施方案中，聚合物共混物包含5-50重量%的第一聚乙烯共聚物和95-50重量%的第二聚乙烯共聚物，基于第一和第二聚乙烯共聚物的總重量。在本發明的一個實施方案中，聚合物共混物包含95-50重量%的第一聚乙烯共聚物和5-50重量%的第二聚乙烯共聚物，基于第一和第二聚乙烯共聚物的總重量。在本發明的一個實施方案中，聚合物共混物包含95-60重量%的第一聚乙烯共聚物和5-40重量%的第二聚乙烯共聚物，基于第一和第二聚乙烯共聚物的總重量。在本發明的一個實施方案中，聚合物共混物包含90-50重量%的第一聚乙烯共聚物和10-50重量%的第二聚乙烯共聚物，基于第一和第二聚乙烯共聚物的總重量。添加劑本發明的聚合物共混物或聚合物共混物組分(即第一和/或第二聚乙烯共聚物)還可包含添加劑，例如，第一抗氧化劑(例如受阻酚，包括維生素E)；第二抗氧化劑(例如亞磷酸酯和亞膦酸酯)；成核劑、塑化劑或加工助劑(例如氟橡膠和/或聚乙二醇結合加工助劑)、除酸劑、穩定劑、防腐劑、吹發劑、其它的紫外線吸收劑例如斷鏈抗氧化劑等、猝滅劑、抗靜電劑、順滑劑、抗粘連劑、顏料、染料和填料和固化劑例如過氧化物。在聚烯烴工業中，這些和其它常見的添加劑可按以下量存在于聚合物共混物(和/或第一和/或第二聚乙烯共聚物)中：在一個實施方案中，0.01-50重量%；和在另一個實施方案中，0.1-20重量%；和在又一個實施方案中，1-5重量%，其中期望的范圍可包含具有任何重量%上下與任何重量%下限的任何組合。在本發明的實施方案中，抗氧化劑和穩定劑例如有機亞磷酸酯和酚類抗氧劑，可按以下量存在于聚合物共混物(和/或第一和/或第二聚乙烯共聚物)中：在一個實施方案中，0.001-5重量%；和在另一個實施方案中，0.01-0.8重量%；和在又一個實施方案中，0.02-0.5重量%。適合的有機亞磷酸酯的非限制性實例為三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯(IRGAFOS168)和三(壬基苯基)亞磷酸酯(WESTON399)。酚類抗氧劑的非限制性實例包括十八烷基3,5二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯(IRGANOX1076)和季戊四醇基四(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯(IRGANOX1010)；和1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥芐基-異氰脲酸酯(IRGANOX3114)。填料可按以下量存在于聚合物共混物(和/或第一和/或第二聚乙烯共聚物)中：在一個實施方案中，0.1-50重量%；和在另一個實施方案中，組合物的0.1-25重量%；和在又一個實施方案中，0.2-10重量%。填料包括但不限于二氧化鈦、碳化硅、二氧化硅(和硅的其它氧化物，沉淀或未沉淀的)、氧化銻、碳酸鉛、鋅白、鋅鋇白、鋯石、金剛砂、尖晶石、磷灰石、重晶石粉末、硫酸鋇、菱鎂礦、炭黑、白云石、碳酸鈣、滑石粉，和離子Mg、Ca或Zn與Al、Cr或Fe和CO3和/或HPO4的水滑石化合物，水合或未水合；石英粉、鹽酸碳酸鎂、玻璃纖維、粘土、氧化鋁、和其它金屬氧化物和碳酸鹽、金屬氫氧化物、鉻、磷和溴化阻燃劑、三氧化銻、二氧化硅、硅酮和它們的混合物。這些填料可特別包括本領域已知的任何其它填料和多孔填料和載體。脂肪酸鹽也可存在于聚合物共混物(和/或第一和/或第二聚乙烯共聚物)中。在一個實施方案中，這些鹽可按聚合物共混物或聚合物共混物組分的0.001-2重量%存在，和在另一個實施方案中，為0.01-1重量%。脂肪酸金屬鹽的實例包括月桂酸、硬脂酸、琥珀酸、硬脂酰乳酸、乳酸、鄰苯二甲酸、苯甲酸、羥基硬脂酸、蓖麻油酸、環烷酸、油酸、棕櫚酸和芥子酸，適合的金屬包括Li、Na、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Al、Sn、Pb等等。期望的脂肪酸鹽選自硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鈉、硬脂酸鋅、油酸鈣、油酸鋅和油酸鎂。對于將一種或多種添加劑引入聚合物共混物(和/或第一和/或第二聚乙烯共聚物)的物理過程，應進行足夠的混合以保證在轉化為成品之前產生均勻的共混物。當用于與一種或多種添加劑共混時，聚合物共混物(和/或第一和/或第二聚乙烯共聚物)可為任何物理形式。在一個實施方案中，反應器顆粒，限定為分離并用于與添加劑共混的聚合物共混物(和/或第一和/或第二聚乙烯共聚物)。反應器顆粒具有10μm-5mm，和在另一個實施方案中50μm-10mm的平均直徑。備選地，聚合物共混物或其組分可為丸粒的形式，例如，具有由反應器顆粒的熔體擠出形成的1mm-6mm的平均直徑。將添加劑與聚合物共混物(和/或第一和/或第二聚乙烯共聚物)共混的一種方法為在轉筒或其它的物理混合設備中將所述組分與反應器顆粒形式的共聚物接觸。然后，如果需要的話，可在此后在擠出機中熔體共混。共混所述組分的另一個方法為將聚合物共混物或聚合物共混物組分丸粒與添加劑直接在擠出機或任何其它熔體共混設備中熔體混合。膜生產擠出吹塑成膜方法為制備塑料膜的眾所周知的方法。該方法使用擠出機加熱、熔融和傳送熔融的塑料(例如聚合物共混物)并迫使其通過環形模口。典型的擠出溫度為330-500℉，特別為350-460℉。從模口抽出聚乙烯膜并形成為管狀，和最終通過一對拉輥或夾輥。然后將內部壓縮空氣由芯軸引入，使管增加直徑形成所需大小的“泡”。由此，在兩個方向上拉伸吹塑膜，即在泡的軸向(通過使用強制空氣“吹出”泡直徑)和縱向(在繞組元件的作用下，將泡拉過機器)。還引入圍繞泡周邊的外部空氣以便在其退出模具時冷卻熔體。通過將或多或少的內部空氣引入至泡，由此增加或減少泡大小，來改變膜寬度。主要通過增加或減少拉輥或夾輥的速度來控制拉出速率，控制膜厚度。然后，在通過拉輥或夾輥之后，泡立即塌縮為膜的兩個雙層。經冷卻的膜然后可進一步通過切割或密封處理以生產多種消費品。雖然不希望限于理論，但通常制造吹塑膜領域的技術人員相信，成品膜的物理性質受到聚乙烯共聚物分子結構和加工條件兩者的影響。例如，加工條件被認為影響分子取向度(在縱向和軸向或橫向)。“縱向”(“MD”)和“橫向”(“TD”-其垂直于MD)分子取向的平衡，通常被認為是本發明相關膜所需要的(例如，落鏢沖擊強度、縱向和橫向撕裂性質)。因此，應認識到對“泡”的這些拉伸力可影響成品膜的物理性質。特別地，眾所周知，“放大比率”(即，吹塑泡的直徑與環狀模口直徑的比率)對成品膜的落鏢沖擊強度和撕裂強度可具有顯著的影響。以上描述涉及單層膜的制備。多層膜可通過以下制備：1)“共擠出”方法，其允許多于一個的熔融聚合物流引入至生成多層膜的環狀模口，或2)層壓方法，在其中膜層層壓在一起。在本發明的實施方案中，本發明的膜使用以上描述的吹塑膜方法制備。備選方法是所謂的流延膜方法，其中聚乙烯共聚物(或聚合物共混物)在擠出機中熔融，然后強制通過線縫模口，由此“流延”成薄的扁平膜。流延膜的擠出溫度通常比吹塑膜方法所用的溫度略熱(通常，操作溫度為450-550℉)。通常，流延膜比吹塑膜更快速地冷卻(驟冷)。在本發明的實施方案中，本發明的膜使用流延膜方法制備。本發明的膜可為單層或多層膜。多層膜可包含由聚合物共混物形成的一個或多個層。膜還可具有由其它材料形成的一個或多個另外的層，例如其它的聚合物、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯、聚丙烯、聚酯、低密度聚乙烯(HPLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇等。多層膜可由本領域所熟知的方法形成。如果所有層都為聚合物，聚合物可通過共擠出供料頭(feedblock)和模頭組件共擠出以產生具有粘合在一起但組成不同的兩個或更多層的膜。多層膜還可由擠出涂布形成，由此，當熱熔聚合物離開模頭時，基底材料與熱熔聚合物接觸。聚合物共混物膜性質本發明的膜由如上限定的聚合物共混物制備。通常，在膜生產之前，將上述添加劑與聚合物共混物混合。聚合物共混物和膜具有加工和機械性質的平衡以及良好的光學性質。因此，在本發明的一個實施方案中，1密耳的單層膜具有≥250g/密耳的落鏢沖擊強度和大于140MPa的1%MD正割模數，與良好的膜光學性質組合。在本發明的實施方案中，膜具有以下落鏢沖擊：≥220g/密耳、或≥230g/密耳、或≥240g/密耳、或≥250g/密耳、或≥350g/密耳、或≥400g/密耳、或≥450g/密耳、或≥500g/密耳、或≥550g/密耳、或≥600g/密耳、或≥650g/密耳、或≥700g/密耳。在本發明的另一個實施方案中，膜具有230g/密耳-900g/密耳的落鏢沖擊。在本發明的另一個實施方案中，膜具有230g/密耳-800g/密耳的落鏢沖擊。在本發明的另一個實施方案中，膜具有250g/密耳-750g/密耳的落鏢沖擊。在本發明的另一個實施方案中，膜具有300g/密耳-750g/密耳的落鏢沖擊。在本發明的另一個實施方案中，膜具有350g/密耳-750g/密耳的落鏢沖擊。在本發明的另一個實施方案中，膜具有400g/密耳-750g/密耳的落鏢沖擊。在本發明的另一個實施方案中，膜具有450g/密耳-750g/密耳的落鏢沖擊。在本發明的又一個實施方案中，膜具有500g/密耳-750g/密耳的落鏢沖擊。在本發明的又一個實施方案中，膜具有550g/密耳-750g/密耳的落鏢沖擊。在本發明的又一個實施方案中，膜具有600g/密耳-750g/密耳的落鏢沖擊。在本發明的另一個實施方案中，膜具有650g/密耳-750g/密耳的落鏢沖擊。在本發明的另一個實施方案中，膜具有650g/密耳-800g/密耳的落鏢沖擊。在本發明的實施方案中，膜具有的MD撕裂與TD撕裂(MD撕裂/TD撕裂)比率為：小于0.95，但是大于0.10，或小于0.80，但是大于0.10。在本發明的另一個實施方案中，膜具有的MD撕裂與TD撕裂比率為0.10-0.95。在本發明的另一個實施方案中，膜具有的MD撕裂與TD撕裂比率為0.10-0.80。在本發明的另一個實施方案中，膜具有的MD撕裂與TD撕裂比率為0.10-0.75。在本發明的另一個實施方案中，膜具有的MD撕裂與TD撕裂比率為0.1-0.70。在本發明的另一個實施方案中，膜具有的MD撕裂與TD撕裂比率為0.2-0.70。在本發明的另一個實施方案中，膜具有的MD撕裂與TD撕裂比率為0.25-0.65。在本發明的實施方案中，1密耳膜在1%應變下具有以下的縱向(MD)正割模量：≥120MPa、或≥130MPa、或≥140MPa、或≥150MPa、或≥160MPa。在本發明的一個實施方案中，1密耳膜在1%應變下具有120MPa-260MPa的縱向(MD)正割模量。在本發明的一個實施方案中，1密耳膜在1%應變下具有130MPa-230MPa的縱向(MD)正割模量。在本發明的另一個實施方案中，1密耳膜在1%應變下具有130MPa-210MPa的縱向(MD)正割模量。在本發明的另一個實施方案中，1密耳膜在1%應變下具有120MPa-200MPa的縱向(MD)正割模量。在本發明的另一個實施方案中，1密耳膜在1%應變下具有120MPa-190MPa的縱向(MD)正割模量。在本發明的另一個實施方案中，1密耳膜在1%應變下具有130MPa-180MPa的縱向(MD)正割模量。在本發明的實施方案中，1密耳膜在1%應變下具有以下的橫向(TD)正割模量：≥130MPa、或≥140MPa、或≥150MPa、或≥160MPa、或≥170MPa、或≥180MPa、或≥190MPa。在本發明的一個實施方案中，1密耳膜在1%應變下具有120MPa-280MPa的橫向(TD)正割模量。在本發明的一個實施方案中，1密耳膜在1%應變下具有120MPa-270MPa的橫向(TD)正割模量。在本發明的另一個實施方案中，1密耳膜在1%應變下具有120MPa-260MPa的橫向(TD)正割模量。在本發明的另一個實施方案中，1密耳膜在1%應變下具有130MPa-240MPa的橫向(TD)正割模量。在本發明的另一個實施方案中，1密耳膜在1%應變下具有130MPa-220MPa的橫向(TD)正割模量。在本發明的另一個實施方案中，1密耳膜在1%應變下具有120MPa-220MPa的橫向(TD)正割模量。在本發明的又一個實施方案中，1密耳膜在1%應變下具有130MPa-210MPa的橫向(TD)正割模量。在本發明的又一個實施方案中，1密耳膜在1%應變下具有130MPa-200MPa的橫向(TD)正割模量。在本發明的又一個實施方案中，1密耳膜在1%應變下具有130MPa-190MPa的橫向(TD)正割模量。在本發明的一個實施方案中，1密耳膜具有小于15%的霧度和在45°下至少40的光澤度。在本發明的一個實施方案中，1密耳膜具有小于15%的霧度和在45°下至少45的光澤度。在本發明的一個實施方案中，1密耳膜具有小于12%的霧度和在45°下至少50的光澤度。在本發明的一個實施方案中，1密耳膜具有小于12%的霧度和在45°下至少55的光澤度。在本發明的一個實施方案中，1密耳膜具有小于10%的霧度和在45°下至少50的光澤度。在本發明的一個實施方案中，1密耳膜具有小于10%的霧度和在45°下至少55的光澤度。在本發明的一個實施方案中，1密耳膜具有小于10%的霧度和在45°下至少60的光澤度。在本發明的一個實施方案中，1密耳膜具有小于7%的霧度和在45°下至少55的光澤度。在本發明的一個實施方案中，1密耳膜具有小于7%的霧度和在45°下至少60的光澤度。在本發明的另一個實施方案中，1密耳膜具有小于7%的霧度和在45°下至少65的光澤度。在本發明的一個實施方案中，1密耳膜具有小于7%的霧度和在45°下至少70的光澤度。作為非限制性實例，膜可具有0.5密耳-4密耳(注意：1密耳=0.0254mm)的總厚度，其取決于例如在膜流延或簿膜吹塑期間使用的模隙。以上描述適用于單層膜。然而，本發明的膜可用于多層膜。多層膜可使用共擠出過程或層壓過程制備。在共擠出中，多個熔融聚合物流進料到環狀模口(或平流延(flatcast))，在冷卻時得到多層膜。在層壓中，多個膜使用例如粘合劑，加上熱和壓力等，結合在一起。多層薄膜結構可例如包含粘結層和/或密封層。本發明的膜可為表層或芯層，且可以至少一層或多層用于多層膜中。術語“芯”或短語“芯層”是指多層膜中的任何內部膜層。短語“表層”是指多層膜的最外層(例如，如用于生產制造包裝)。短語“密封層”是指在多層膜中涉及膜自身密封或與另一層密封的膜。“粘結層”是指將兩個層彼此粘合的任何內層。僅作為非限制性示例，多層膜的厚度可為約0.5密耳-約10密耳的總厚度。在本發明的一個實施方案中，單層或多層膜結構包含含有聚合物共混物的至少一個層，所述聚合物共混物包含上述的第一和第二聚乙烯共聚物。作為非限制性實例，膜能用于重負載袋、收縮膜、拉伸膜、農用膜、垃圾袋和購物袋。膜可通過吹塑擠出、流延擠出、共擠出生產而且結合到到層壓結構中。在本發明的一個實施方案中，提供了包含上述聚合物共混物的吹塑膜。在本發明的一個實施方案中，提供了包含上述聚合物共混物的流延膜。在本發明的實施方案中，提供了包含上述聚合物共混物的拉伸膜或收縮膜。在本發明的實施方案中，提供了具有小于10%的霧度和在45°下大于55的光澤度的包含上述聚合物共混物的吹塑膜或流延膜。在本發明的實施方案中，提供了具有小于10%的霧度和在45°下大于55的光澤度的包含上述聚合物共混物的拉伸膜或流延膜。實施例通用涉及空氣和/或水分敏感的化合物的全部反應在氮氣下使用標準Schlenk和套管技術，或在手套箱中進行。反應溶劑使用Pangborn等在Organometallics，1996年15卷1518頁中所述的系統純化或者在經過活化4?分子篩儲存后直接使用。使用的甲基鋁氧烷為甲苯中的10%MAO溶液，通過Albemarle提供，如收到原樣使用。使用的載體為從W.R.Grace.&Co.獲得的二氧化硅Sylopol2408。用空氣使載體流化，在200℃下煅燒2小時，然后在氮氣下在600℃煅燒6小時，并儲存在氮氣下。熔體指數I2，以g/10分鐘計，在TiniusOlsenPlastomer(型號MP993)上根據ASTMD1238條件F在190℃與2.16千克重量下測定。熔體指數I10，根據ASTMD1238條件F在190℃與10千克重量下測定。高負荷熔體指數I21，以g/10分鐘計，根據ASTMD1238程序E在190℃與21.6千克重量下測定。熔體流動比率或簡稱”MFR”(有時也稱為熔體指數比率)為I21/I2。聚合物密度，以克/立方厘米(g/cc)計，根據ASTMD792測定。分子量信息(Mw，Mn和Mz，g/mol)和分子量分布(Mw/Mn)，和z均分子量分布(Mz/Mw)通過凝膠滲透色譜法(GPC)，使用商標名為“Waters150c”銷售的儀器，用1,2,4-三氯苯作為流動相在140℃下分析。所述樣品通過將聚合物溶解在該溶劑中制備并在沒有過濾的情況下運行。分子量表示為聚乙烯當量，對于數均分子量(“Mn”)具有2.9%的相對標準偏差，和對于重均分子量(“Mw”)為5.0%。通過在1,2,4-三氯苯(TCB)中加熱所述聚合物并在輪盤中在150℃的烘箱內旋轉4小時來制備聚合物樣品溶液(1-2mg/mL)。將抗氧化劑2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)添加到混合物中以便使聚合物對氧化降解穩定。BHT濃度為250ppm。樣品溶液在140℃下通過以下進行色譜分離：在裝備有四個Shodex柱(HT803、HT804、HT805和HT806)的PL220高溫色譜單元中，使用1.0mL/分鐘的流速下的TCB作為流動相，用差示折射指數(DRI)作為濃度檢測器。BHT以250ppm的濃度添加到流動相中以保護柱避免氧化降解。樣品注射體積為200mL。用CirrusGPC軟件處理原始數據。用窄分布聚苯乙烯標準物校準柱。使用Mark-Houwink方程，如ASTM標準測試方法D6474中所述將聚苯乙烯分子量轉化為聚乙烯分子量。共聚物樣品的分支頻率(即短鏈分支，SCB/1000個碳)和C6共聚單體含量(重量%)通過傅里葉變換紅外光譜(FTIR)按照ASTMD6645-01方法測定。裝備有OMNIC版本7.2a軟件的Thermo-Nicolet750Magna-IR分光光度計用于測量。作為分子量函數的分支頻率的測定(和由此測定共聚單體分布)使用洗脫劑的高溫凝膠滲透色譜法(GPC)和FT-IR進行。具有已知的分支含量的聚乙烯標準物，具有已知分子量的聚苯乙烯和烴用于校準。己烷可萃取物壓縮模制板根據ASTMD5227測定。為了測定組成分布寬度指數CDBI50，在本發明中其也稱為CDBI(50)，首先產生共聚物的溶解度分布曲線。這使用由TREF技術獲得的數據完成。該溶解度分布曲線為共聚物的重量分數圖，其作為溫度的函數而溶解。這轉化為重量分數對共聚單體含量的累積分布曲線，由此測定CDBI50，通過確定在中值每側具有在中值共聚單體含量50%以內的共聚單體含量的共聚物樣品的重量百分數(見WO93/03093，CDBI50的定義)。在90-105℃下洗脫的共聚物重量百分數，通過計算90-105℃的洗脫溫度下的TREF曲線下的面積來測定。類似地測定低于40℃或在40℃和高于100℃洗脫的共聚物的重量%。為了簡化組合物與洗脫溫度的關聯，全部級分假定具有Mn≧15,000，其中Mn為所述級分的數均分子量。存在的任何低重量級分通常占聚合物的小部分。本說明書的剩余部分和所附的權利要求保持了該約定：在CDBI50測量中，假定全部級分具有Mn≧15,000。本文使用的具體的升溫洗脫分級(TREF)方法如下。均勻的聚合物樣品(制粒，50-150mg)引入到結晶-TREF單元的反應器容器(PolymerChARTM)中。反應器容器填充有20-40mL的1,2,4-三氯苯(TCB)，并加熱至所需的溶解溫度(例如150℃)經1-3小時。然后將溶液(0.5-1.5mL)裝入填充有不銹鋼珠的TREF柱內。在給定的穩定溫度(例如110℃)下平衡30-45分鐘之后，使聚合物溶液以從穩定溫度至30℃(0.1或0.2℃/分鐘)的溫度下降結晶。在30℃下平衡30分鐘之后，以從30℃至穩定溫度的溫度上升(0.25或1.0℃/分鐘)，用TCB(0.5或0.75mL/分鐘)洗脫結晶的樣品。在溶解溫度下運行30分鐘的末尾，清潔TREF柱。使用PolymerChAR軟件、Excel電子數據表和自主研發的TREF軟件處理數據。如上所述的TREF程序為本領域技術人員熟知的并可用于測定TREF曲線形態、CDBI50、在等于或低于40℃下洗脫的共聚物重量%、在高于100℃洗脫的共聚物重量%、在90℃-105℃洗脫的共聚物重量%、T(75)-T(25)的值、以及出現洗脫強度最大值(洗脫峰)的溫度或溫度范圍。包括峰值熔點(Tm)的熔點和共聚物的百分比結晶度通過使用TAInstrumentDSCQ1000熱分析儀在10℃/分鐘下測定。在DSC測量中，由室溫至200℃或反之亦然的加熱-冷卻-加熱循環應用于聚合物，以減小與它們相關的熱-力學歷史。熔點和結晶度百分數通過主峰溫度和DSC曲線下的總面積測定，其分別來自第二加熱數據。當兩個峰值存在于雙峰DSC曲線中時，峰值熔融溫度Tm為更高的溫度峰(通常也具有最大峰高度)。聚合物的熔體強度在RosandRH-7毛細管流變儀(管直徑=15mm)上測量，所述毛細管流變儀具有2-mm直徑的扁平模口，在190℃下L/D比率為10:1。壓力傳感器：10,000psi(68.95MPa)。活塞速度：5.33mm/分鐘。拖出(haul-off)角：52°。拖出增量速度：50–80m/分鐘2或65±15/分鐘2。聚合物熔體通過毛細管模口在恒定速率下擠出，然后聚合物股在增加的拖出速度下拉伸直到其破裂。在力-時間曲線的平臺區域，力的最大穩定值定義為聚合物的熔體強度。動態力學分析(DMA)。流變學測量(例如小的應變(10%)振蕩剪切測量)在具有25mm直徑平行板的動態RheometricsSR5應力旋轉流變儀中，在完全的氮氣覆蓋下以掃頻模式進行。用抗氧化劑添加劑適當穩定聚合物樣品，然后插入試驗固定裝置預熱至少一分鐘以保證法向力減少回到零。全部的DMA實驗在10%應變、0.05-100rad/s和190℃下進行。將Orchestrator軟件用于測定粘彈性參數，包括儲能模量(G’)、損耗模量(G”)、相角(δ)、復數模量(G*)和復數粘度(η*)。然后，復數粘度|η*(ω)|相對頻率(ω)數據使用修改的三參數Carreau-Yasuda(CY)經驗模型來曲線擬合以獲得零剪切粘度η0，特征粘性弛豫時間Tη，和流變參數寬度-a。使用的簡化Carreau-Yasuda(CY)經驗模型如下：|η*(ω)|=η0/[1+(τηω)a](1-n)/a其中：|η*(ω)|=復數剪切粘度的大小；η0=零剪切粘度；Tη=特征弛豫時間；a=流變參數的“寬度”(在本發明中，其也稱為“Carreau-Yasuda剪切指數”或“CYa-參數”或簡稱“a-參數”)；n=固定最終冪律斜率，固定在2/11；和ω=振蕩剪切形變的角頻率。CY模型和衍生的參數的重要性和解釋的細節可在見于：C.A.Hiebe和H.H.Chiang，Rheol.Acta,28,321(1989)；C.A.Hieber和H.H.Chiang，Polym.Eng.Sci.，32,931(1992)；和R.B.Bird，R.C.Armstrong和O.Hasseger，DynamicsofPolymericLiquids（聚合液體動力學），卷1，FluidMechanics（流體力學），第二版，JohnWiley&Sons(1987)；每個通過引用以其全文并入本文。剪切稀釋指數(SHI)根據美國專利申請號2011/0212315提供的方法測定。SHI定義為SHI(ω)=η*(ω)/η0，對于動力粘度測量的任何給定頻率(ω)，其中η0為在190℃下經由經驗Cox-Merz定律測定的零剪切粘度。η*為在共聚物的動力(正弦)剪切或形變時可測定的190℃下的復數粘度，如在使用平行板幾何結構的RheometricsSR5應力旋轉流變儀上測定的。根據Cox-Merz定律，當頻率(ω)表示為輻射單位時，在低的剪切速率下，η*的數值等于常規特性粘度的值，基于低剪切毛細管測量。流變學領域的技術人員熟知以這種方法測定η0。剪切稀釋比率(η0.1/η*10)可相似地使用DMA測定，通過在0.1和10rad/秒的頻率下測定復數粘度。當前實施例的膜在Gloucester，Mass的BattenfeldGloucesterEngineeringCompany制造的吹塑膜生產線上制備，使用4英寸的模口直徑，和35或100密耳的模隙。該吹塑膜生產線具有多于100磅/小時的標準輸出且裝備有50馬力的電動機。螺桿速度為35-50RPM。擠出機螺桿具有2.5密耳的直徑和24/1的長度/直徑(L/D)比率。熔體溫度和霜白線高度(FLH)分別為420-430℉和16-18英寸。吹塑膜泡經空氣冷卻。在該生產線上制備的吹塑膜的典型放大比率(BUR)為1.5/1-4/1。具有35密耳縫隙的環狀模口用于這些實驗。該實施例的膜使用2.5:1的BUR目標點和1.0密耳的膜厚度目標點制備。霧度(%)根據ASTMD1003-07中指定的程序測量，使用BYK-Gardner霧度計(型號Haze-gardplus)。落鏢沖擊強度在KayenessInc.制造的落鏢沖擊測試器(型號D2085AB/P)上測量，根據ASTMD-1709-04(方法A)。縱向(MD)和橫向(TD)方向的Elmendorf撕裂強度在Thwing-AlbertInstrumentCo.制造的ProTearTM剪切測試器上測量，根據ASTMD-1922。抗穿刺性在MTS系統通用測試器(型號SMT(HIGH)-500N-192)上測量，根據ASTMD-5748。MD或TD正割模量在Instrument5-Head通用測試器上(型號TTC-102)，在0.2英寸/分鐘的十字頭速度，最多10%的應變下，根據ASTMD-882-10測量。MD或TD正割模量通過由原點至1%應變的應力-應變曲線的初始斜率測定。膜拉伸試驗在Instrument5-Head通用測試器(型號TTC-102)上進行，根據ASTMD-882-10。光澤度在BYK-GardneR45°Micro-Gloss單元上，根據ASTMD2457-03測量。通過將兩個2.0密耳膜條在LakoTool制造的SL-5密封器上的加熱的上下密封棒之間夾緊0.5秒制備密封，對于在密封開始至熔體通過的范圍內的每個溫度，為40psi密封棒夾緊壓力。密封強度或密封性參數作為密封溫度的函數，其在Instrument5-Head通用測試器上(型號TTC--102)，根據ASTMF88-09測量。聚合物共混物組分樹脂1A-1F：第一聚乙烯共聚物。這些樹脂使用具有式(1-C6F5CH2-茚基)((t-Bu)3P=N)TiCl2的擔載型催化劑制備，如下進一步所述。(1-C6F5CH2-茚基)((t-Bu)3P=N)TiCl2的合成。在室溫下，向在庚烷中(200mL)蒸餾的茚(15.0g，129mmo)中添加BuLi(82mL，131mmol，在己烷中1.6M)。得到的反應混合物攪拌整夜。所述混合物經過濾，且用庚烷(3×30mL)洗滌濾餅以產生茚基鋰(15.62g，99%產率)。在室溫下，將茚基鋰(6.387g，52.4mmol)作為固體經過5分鐘添加至攪拌過的C6F5CH2-Br(13.65g，52.3mmol)的甲苯(100mL)溶液中。將反應混合物加熱到50℃并攪拌4h。產物混合物經過濾并用甲苯(3x20mL)洗滌。組合的濾液經蒸發至干以提供1-C6F5CH2-茚(13.58g，88%)。在室溫下，向TiCl4.2THF(1.72g，5.15mmol)在甲苯(15mL)中經攪拌的漿料中添加固體(t-Bu)3P=N-Li(1.12g，5mmol)。得到的反應混合物在100℃下加熱30分鐘，然后使其冷卻至室溫。含有((t-Bu)3P=N)TiCl3(1.85g，5mmol)的該混合物用于后續反應。向在-78℃下冷卻的1-C6F5CH2-茚(1.48g，5mmol)的THF溶液(10mL)中添加正丁基鋰(3.28mL，5mmol，己烷中1.6M)，歷時10分鐘。得到的暗橙色溶液攪拌20分鐘，然后經由雙頭針轉移至((t-Bu)3P=N)TiCl3(1.85g，5mmol)的甲苯漿料中。從另外攪拌30分鐘的反應共混物除冷。蒸發溶劑以得到黃色糊狀剩余物。在80℃下，將固體再溶于甲苯(70mL)中并且熱過濾。蒸發甲苯以得到純的(1-C6F5CH2-茚基)((t-Bu)3P=N)TiCl2(2.35g，74%)。催化劑改性劑的干燥。將用作催化劑改性劑的950g市售可得的Armostat?1800(mp50℃，bp>300℃)裝入2L的圓底燒瓶中并在80℃的油浴中融化。然后將油浴溫度提高至110℃，并施加高真空，同時保持攪拌。首先，由于氣體和水分蒸汽的釋放，會看到許多氣泡。約兩小時后，氣體放出衰減，并繼續加熱/排氣另一小時。然后將Armostat1800材料冷卻至室溫并在氮氣氛下儲存，直至使用。為測定Armostat1800中的水分水平，制備在預干燥甲苯中的15重量%的Armostat溶液，和所述溶液的水分通過Karl-Fischer滴定法測定。測定由市售供應商受到的原樣Armostat1800中的水分水平，以及通過傳統方法（即，經過分子篩干燥所述溶液)和使用低壓水蒸餾干燥的Armostat1800中的水分水平。發現未純化的催化劑改性劑得到具有138ppmH2O的15重量%甲苯溶液。發現經過分子篩干燥的催化劑改性劑得到具有15-20ppm的H2O的15重量%甲苯溶液。發現通過真空蒸餾水來干燥的催化劑改性劑得到具有14-16ppmH2O的15重量%甲苯溶液。因此，已顯示簡單的真空蒸餾去除水和使用分子篩的干燥法一樣有效。實際上，真空蒸餾優于作為干燥劑的分子篩的使用，因為其消耗少得多的時間(分子篩花費2天來將催化劑改性劑干燥充分并且需要多批分子篩)，且更成本有效(分子篩的使用導致甲苯溶液中催化劑改性劑濃度的降低，由于催化劑改性劑吸收進分子篩內，并且需要大量的溶劑來充分溶解催化劑改性劑以便與分子篩有效接觸)。擔載型催化劑的制備。購買自GraceDavison的Sylopol2408二氧化硅通過空氣流化，在200℃下煅燒2小時，并且隨后用氮氣在600℃下煅燒6小時。114.273克經煅燒的二氧化硅添加到620mL的甲苯中。購買自Albemarle的含有4.5重量%Al的312.993gMAO溶液定量地添加到二氧化硅漿料中。混合物在環境溫度下攪拌2小時。攪拌速度應使得二氧化硅顆粒不破裂。2.742克(1-C6F5CH2-茚基)((t-Bu)3P=N)TiCl2(如實施例1所制備)稱量進500-mLPyrex瓶中，并添加300mL甲苯。金屬絡合物溶液定量地添加到二氧化硅漿料中。得到的漿料在環境溫度下攪拌2小時。Armostat?1800的21.958g18.55重量%甲苯溶液稱量進小型容器中并定量轉移至二氧化硅漿料中。得到的混合物進一步攪拌30分鐘，然后過濾漿料，產生清濾液。用甲苯(2x150mL)然后用戊烷(2x150mL)洗滌固體組分。最終產物在真空中干燥至450-200毫托，并儲存在氮氣中直到使用。成品催化劑具有淺黃至淺橙色。催化劑中存在2.7重量%的Armostat。聚合-TSR連續的乙烯/1-己烯氣相共聚實驗在56.4L工業規模反應器(TSR)中，在連續氣相操作下進行(TSR反應器設備的實例見歐洲專利申請號659,773A1)。乙烯聚合在75℃-90℃下，以300磅/平方英寸表壓(psig)的總操作壓力進行。經由閉合回路過程控制將乙烯和1-己烯的氣相組成分別控制在65.0和0.5-2.0摩爾%的值。在聚合期間，相對于乙烯進料，以0.0008-0.0020的摩爾進料比，將氫計量進入反應器。氮構成了氣相混合物的剩余部分(約34-64摩爾%)。對于這些條件的典型生產速率為2.0-3.0kg的聚乙烯/小時。使用種床，和在聚合啟動之前用少量三乙基鋁TEAL洗滌種床以清除雜質。在引入催化劑之前，由反應器沖洗出TEAL。在啟動階段期間，催化劑與少量稀釋的TEAL溶液(0.25重量%)一起進料到反應器。一旦達到所需的聚合物生產速率，就停止TEAL的添加。備選地，在聚合啟動階段期間，反應器可用催化劑進料線路單獨啟動(即，沒有初始進料的TEAL溶液)。聚合反應在低共聚單體濃度條件下啟動，然后逐漸調節共聚單體與乙烯的比率以提供目標聚合物密度。顆粒樹脂的制粒。在制粒之前，將500ppm的Irganox1076和1000ppm的Irgafos168與顆粒樹脂干混。得到的粉末共混物在具有38mm螺桿直徑和33/1的L/D比率的Leistritz雙螺旋擠出機中，在氮氣氛下擠出以使聚合物降解最小化。擠出機的制粒條件設置為210℃的熔體溫度、20-25磅/小時的生產速率、120rpm的螺桿速度和30-40rpm的制粒機速度。制粒的樹脂經冷卻，然后收集用于樹脂表征和膜評價。催化劑組成信息和穩態聚合條件提供在表1中，例如1A和1B(C2=乙烯；C6=1-己烯；H2=氫；和C6/C2例如為至反應器的每個組分的摩爾進料比)。得到的樹脂1A和1B的聚合物數據提供在表2中。聚合-中試設備乙烯/1-己烯共聚實驗在連續流化床氣相中試設備規模反應器中進行。反應器構造和典型工藝運行參數的實例在美國專利號8,338,511B2和歐洲專利申請號1,308,464A1中給出（見實施例10和11）。乙烯聚合在80℃-85℃下，以300磅/平方英寸表壓(psig)的總操作壓力進行。經由閉合回路過程控制將乙烯和1-己烯的氣相組成分別控制在35-50.0和0.5-2.0摩爾%的值。在聚合期間，相對于乙烯進料，以0.0008-0.0015的摩爾進料比，將氫計量進入反應器。氮構成了氣相混合物的剩余部分(約34-49摩爾%)。對于這些條件的典型生產速率為100-250kg的聚乙烯/小時。使用種床，和在聚合啟動之前用少量三乙基鋁TEAL洗滌種床以清除雜質。在催化劑注入之前，在反應器中將乙烯、1-己烯、氫、氮和戊烷/異戊烷的所需氣體組成積累至目標量。反應器中戊烷/異戊烷的水平可為9-17摩爾%。在聚合啟動階段期間，反應器用催化劑進料線單獨啟動，沒有用TEAL另外凈化。聚合反應在較低的共聚單體濃度和較高的氫濃度條件下啟動，然后逐漸調節共聚單體與乙烯比率和氫與乙烯比率以達到目標聚合物密度和熔體指數。顆粒樹脂的制粒按根據TSR規模進行(見上文)。催化劑組成信息和穩態聚合條件提供在表1中，例如1C-1F(C2=乙烯；C6=1-己烯；H2=氫；和C6/C2例如為至反應器的每個組分的摩爾進料比)。得到的樹脂1C-1F的聚合物數據提供在表2中。表1表2共聚物性質樹脂2A：第二聚乙烯共聚物。該樹脂使用式(1,2-(正丙基)(C6F5)Cp)Ti(N=P(t-Bu)3)Cl2的擔載型催化劑制備，如下進一步所述。擔載型催化劑的制備。向脫水二氧化硅(122.42g)的甲苯(490mL)漿料中經10分鐘添加10重量%的MAO溶液(233.84g4.5重量%的Al，在甲苯中)。含MAO的容器用甲苯(2x10mL)漂洗并加入反應混合物。在環境溫度下，將生成的漿料用頂部攪拌器組件(200rpm)攪拌1小時。向該漿料中經10分鐘添加(1,2-(正丙基)(C6F5)Cp)Ti(N=P(t-Bu)3)Cl2(2.28g)的甲苯(46mL)溶液。該溶液可能需要在短期內(5分鐘)溫和加熱到45℃以完全溶解分子。將含有分子的容器用甲苯(2x10mL)漂洗并加入反應混合物。在環境溫度下攪拌2小時(200rpm)之后，Armostat-1800(其根據用于“干燥催化劑改性劑”的以上方法預先干燥)的8.55重量%的甲苯(22mL)溶液添加到漿料中，進一步攪拌30分鐘。所述漿料經過濾并用甲苯(2x100mL)漂洗，然后用戊烷(2x100mL)漂洗。催化劑在真空中干燥至低于1.5重量%的殘余揮發物。固體催化劑經分離并在氮氣下儲存直到進一步使用。催化劑中存在2.7重量%的Armostat。聚合連續的乙烯/1-己烯氣相共聚實驗在56.4L的工業規模反應器(TSR)中，在連續氣相操作下進行。乙烯聚合在75℃--90℃下，在300磅/平方英寸表壓(psig)的總操作壓力下運行。經由閉合回路過程控制將乙烯和1-己烯的氣相組成分別控制在65.0和0.5-2.0摩爾%的值。在聚合期間，相對于乙烯進料，以0.0008-0.0015的摩爾進料比，將氫計量進入反應器。氮構成了氣相混合物的剩余部分(約38摩爾%)。這些條件下的典型生產速率為2.0-3.0kg的聚乙烯/小時。顆粒樹脂的制粒。500ppm的Irganox1076和1000ppm的Irgafos168在制粒之前用顆粒樹脂干混。得到的粉末混合物在具有38mm螺桿直徑和33/1的L/D比率的Leistritz雙螺旋擠出機中，在氮氣氛下擠出以使聚合物降解最小化。擠出機的制粒條件設置為210℃的熔體溫度、20-25磅/小時的產出速率、120rpm的螺桿速度和30-40rpm的制機粒速度。制粒的樹脂經冷卻，然后收集用于樹脂表征和膜評價。實施例2A的穩態聚合條件提供在表3中(C2=乙烯；C6=1-己烯；C6/C2為至反應器的每個組分的摩爾進料比)。得到的2A樹脂的聚合物數據提供在表4中。表3催化劑對比2A生產率(g聚乙烯/g催化劑)7700氫(mol%)0.02981-己烯(mol%)1.2110C6/C2(摩爾/摩爾，進料)0.0215溫度(℃)85生產速率(kg/hr)2.53停留時間(小時)1.62體積濃度(磅/立方英尺)17.9異戊烷(重量%)0表4中也包括了樹脂2B、2B*、2C和2D，各自可用作本發明的共混物中的第二聚乙烯共聚物。樹脂2B為1-己烯的Exceed1018DATM乙烯共聚物，其由ExxonMobil市售可得。樹脂2B*為1-己烯的Exceed1018JATM乙烯共聚物，其由ExxonMobil市售可得。樹脂2C為線型低密度聚乙烯，其具有0.93g/10分鐘的熔體指數I2和0.917g/cm3的密度，可得自NOVAChemicals，FPs-117-CTM。樹脂2D為具有1g/10分鐘熔體指數I2和0.92g/cm3密度的線型低密度聚乙烯，其可得自NOVAChemicals，FP-120-CTM。表4共聚物性質如表2和4所示，第一聚乙烯共聚物，樹脂1A-1F具有不同于樹脂2A-2D的熔體流動比率。樹脂1A-1F具有大于32的MFR(I21/I2)，而樹脂2A、2B和2B*各自具有小于16.5的熔體流動比率，與樹脂2C和2D具有接近于30的MFR(I21/I2)。如表2可見，全部樹脂1A-1E具有反向共聚單體分布、多峰TREF曲線、45重量%-75重量%的CDBI50、32-50的MFR（I21/I2）、3.5-6.0的Mw/Mn和小于1.0g/10分鐘的分級熔體指數I2。也顯示在表2中，樹脂1F具有反向共聚單體分布、多峰TREF曲線、45重量%-75重量%的CDBI50、32-50的MFR（I21/I2）、3.5-6.0的Mw/Mn和約1.2g/10分鐘的熔體指數I2。表2中顯示的樹脂1A-1F各自具有寬的單峰分子量分布。對于發明性樹脂1，代表性TREF曲線顯示在圖1A。對于樹脂1B，代表性TREF曲線顯示在圖1B中。樹脂1A的代表性GPC曲線顯示在圖2中。樹脂1A的代表性GPC-FTIR曲線顯示在圖3中。VanGurp-Palmen分析為研究由聚合物熔體形態所反映的聚合物結構(例如，分子量分布、線性度等)的一種手段。VGP曲線簡單地為相角(δ)相對于復數模量(G*)的圖，其中在動態力學分析(DMA)中使用掃頻測試獲得這兩個流變學參數。VGP曲線從基線曲線的位移或在復數模量中間范圍的相角的減小，可表明聚合物熔體形態的變化。VGP圖允許用于交叉流變學參數的測定，其定義為相角(δ)相對于復數模量(G*)的圖和相角(δ)相對于復數粘度(η*)的圖之間獲得的交點。基于線性粘彈性理論，VGP交叉流變學參數或“交叉相角”(δXO)在等于單位(unity)的頻率(ω)下出現。它是G*和h*的數值相等時的相角。因此，VGP交叉流變學參數可在單一DMA測試中測定。樹脂2A和以商標名Exceed1018DATM銷售的樹脂(樹脂2B)的VGP交叉圖包括在圖4A中。樹脂1A的VGP交叉圖顯示在圖4B中。VGP交叉點取決于共聚物結構。通常，對于較易加工的樹脂，例如樹脂1A，發生交叉的VGP相角(定義為δXO)低于較難加工的樹脂，例如樹脂2A和2B(對比圖4A和4B)。不希望限于任何單一的理論，這可能由于以下事實：樹脂1A比樹脂2A或2B具有更大的熔體流動比率(I21/2)或更寬的分子量分布(Mw/Mn)。對于較易加工的樹脂，相角復數粘度曲線的形狀和相角復數模量曲線的形狀稍微偏折且更接近于類似彼此的鏡象，相對于較難加工的樹脂獲得的曲線(對比圖4A中的曲線與圖4B中的曲線)。如表2所示，第一聚乙烯共聚物、樹脂1A-1F具有小于約70°的δXO值。實際上，樹脂1A-1F具有約55°-約70°的δXO值。以下事實也顯示在表2中，所有乙烯共聚物1A-1F滿足以下關系：(Mw/Mn)≥72[(I21/I2)-1+10-6(Mn)]，其中Mw、Mn、I21、I2和CDBI50全部如上限定。樹脂1A、1B和1D-1F也滿足以下關系：δXO≤80.7-(CDBI50)/(Mw/Mn)，在55°-70°的δXO下，其中δXO為交叉相角，Mw、Mn、I21、I2和CDBI50全部如上限定。樹脂1A、1B、1D和1E也滿足以下關系：δXO≤83.0-1.25(CDBI50)/(Mw/Mn)，其中δXO為交叉相角，Mw、Mn、I21、I2和CDBI50全部如上限定。相反地，表4提供的數據顯示樹脂2A-2D都不滿足以下任何條件：(Mw/Mn)≥72[(I21/I2)-1+10-6(Mn)]；(δXO≤83.0-1.25(CDBI50)/(Mw/Mn)；或δXO≤80.7-(CDBI50)/(Mw/Mn)，在55°-70°的δXO下。為了進一步對比，乙烯共聚物1A-1F已經在圖5中相對于幾種已知的市售樹脂作圖。圖5顯示了以下方程的圖：(Mw/Mn)=72[(I21/I2)-1+10-6(Mn)]，以及Mw/Mn相對于72[(I21/I2)-1+10-6(Mn)]的值的圖，對于樹脂1A-1F以及幾種已知的市售樹脂。包括在圖5中用于對比目的的市售樹脂全部為具有1.5g/10分鐘或更小的熔體指數I2和0.916-0.930g/cm3密度的樹脂，且其按以下商標名銷售，例如：EliteTM、ExceedTM、MarflexTM、StarflexTM、DowlexTM、SURPASSTM、SCLAIRTM、NOVAPOLTM和EnableTM。如圖5可見，這些商品級別都不滿足條件(Mw/Mn)≥72[(I21/I2)-1+10-6(Mn)]。相反地，所有樹脂1A-1F滿足條件(Mw/Mn)≥72[(I21/I2)-1+10-6(Mn)]。這個工作表明了用作本發明共混物中的第一聚乙烯共聚物的樹脂的不同結構。為了進一步對比，乙烯共聚物1A-1F已經在圖6中相對于幾種已知的市售樹脂作圖。圖6顯示了以下方程的圖：δXO=83.0-1.25(CDBI50)/(Mw/Mn)，以及δXO相對于83.0-1.25(CDBI50)/(Mw/Mn)的值的圖，對于樹脂1A-1F以及幾種已知的市售樹脂。包括在圖6中用于對比目的的市售樹脂全部為具有1.5g/10分鐘或更小的熔體指數I2和0.916-0.930g/cm3密度的樹脂，且其按以下商標名銷售，例如：EliteTM、ExceedTM、MarflexTM、StarflexTM、DowlexTM、SURPASSTM、SCLAIRTM、NOVAPOLTM和EnableTM。如圖可見，這些商品級別都不滿足條件δXO≤83.0-1.25(CDBI50)/(Mw/Mn)。相反地，樹脂1A、1B、1D和1E滿足條件δXO≤83.0-1.25(CDBI50)/(Mw/Mn)。這個工作表明了用作本發明共混物中的第一聚乙烯共聚物的樹脂的不同結構。為了進一步對比，乙烯共聚物1A-1F已經在圖7中相對于幾種已知的市售樹脂作圖。圖7顯示了以下方程的圖：δXO=80.7-(CDBI50)/(Mw/Mn)，以及δXO相對于80.7-(CDBI50)/(Mw/Mn)的值的圖，對于樹脂1A-1F以及幾種已知的市售樹脂。圖7也顯示了樹脂1A-1F和市售樹脂具有55°-70°的δXO。包括在圖7中用于對比目的的市售樹脂全部為具有1.5g/10分鐘或更小的熔體指數I2和0.916-0.930g/cm3密度的樹脂，且其按以下商標名銷售，例如：EliteTM、ExceedTM、MarflexTM、StarflexTM、DowlexTM、SURPASSTM、SCLAIRTM、NOVAPOLTM和EnableTM。如圖7可見，這些商品級別都不滿足條件δXO≤80.7-(CDBI50)/(Mw/Mn)，在55°-70°的δXO下。相反地，樹脂1A、1B和1D-1F滿足條件δXO≤80.7-(CDBI50)/(Mw/Mn)，在55°-70°的δXO下。這個工作表明了用作本發明共混物中的第一聚乙烯共聚物的樹脂的不同結構。聚合物共混物發明性聚合物共混物通過將第一聚乙烯共聚物(例如樹脂1A或1C)與第二聚乙烯共聚物(例如樹脂2A-2D)共混制備。通過將適當量的組分使用在用于向吹塑膜生產線進料的擠出機上游的計量裝置干共混，來制備共混物。表5-8顯示了包含100重量%第一或第二聚乙烯共聚物的1密耳(厚度)膜的膜性質以及15重量%:85重量%的聚合物共混物的膜性質。通過將LF-Y819-ATM(高壓低密度聚乙烯(HPLDPE)材料，其具有0.75g/10分鐘的熔體指數I2和0.919g/cm3的密度，由NOVAChemicals可得)與第二聚乙烯共聚物(例如樹脂2B、2C和2D)共混制備對比聚合物共混物。這些15重量%:85重量%的對比共混物的膜性質提供于表6-8中。表5膜性質(樹脂1A、2A和發明性共混物1A/2A)如表5所示，15/85重量%比率的樹脂1A和樹脂2A(具有相對低的MFR(I21/I2)和窄的MWD(Mw/Mn)和0.95g/10分鐘的熔體指數I2的線型低密度聚乙烯)的共混物相對于共混物組分的任何一個具有改進的落鏢沖擊。共混物也具有比共混物組分的加權平均值高10%以上的TD撕裂值。即，所謂的“混合法則”表明在共混物的TD撕裂性質上的正協同效應(注意：不希望限制于任何單一的理論，混合法則表示：正協同效應，其中共混物性質比基于共混物組分的加權平均值所預期的更好；負協同效應，其中共混物性質比基于共混物組分的加權平均值所預期的更差；共混物性質接近于本領域技術人員基于共混物組分的加權平均值所預測的情況符合混合法則)。此外，共混物具有4.7%的霧度和45°下75的光澤度，各自比共混物組分的任一個顯著改進。最終，MD撕裂以及MD和TD1%正割模量未以負面方式受影響，每個接近于符合混合法則或至少與樹脂2A的相當。1A與2A的共混物可用2.38磅/小時/rpm的比產出，在約4800-4840psi的擠出頭壓力下擠出，表示對樹脂2A在膜加工方面的改進。參考表6，15/85重量%比率的樹脂1A和樹脂2B(具有相對低的MFR(I21/I2)和窄的MWD(Mw/Mn)和約1.0g/10分鐘的熔體指數I2的線型低密度聚乙烯)的共混物表明了共混物的膜性質的協同作用。共混物具有大于共混物組分加權平均值的落鏢沖擊和抗穿刺性的值，TD撕裂比共混物組分的加權平均值提高超過10%，和霧度和光澤度值改善至超過對共混物組分加權平均值所預期的水平。此外，當與包含和第一聚乙烯共聚物1A相同量的HPLDPE(例如LF-Y819-A)的共混物相比時，由包含15重量%1A和85重量%2B的發明性共混物制造的膜具有更好的MD撕裂、落鏢沖擊和抗穿刺性性質。雖然15/85重量%比率的樹脂1C和樹脂2B*(具有相對低的MFR(I21/I2)和窄的MWD(Mw/Mn)和約1.0g/10分鐘的熔體指數I2的線型低密度聚乙烯)的共混物具有降低的落鏢沖擊，但MD和TD撕裂大于共混物組分的加權平均值。共混物也表現出霧度和光澤度的協同改善(即，霧度和光澤度值改善至遠超過加權平均值所期望的)。此外，當與包含和第一聚乙烯共聚物1C相同量的HPLDPE(例如LF-Y819-A)的共混物相比時，由包含15重量%1C和85重量%2B*的發明性共混物制造的膜具有更好的MD撕裂、落鏢沖擊和抗穿刺性性質。1A與2B或1C與2B*的共混物可在2.7磅/小時/rpm的比產出下，分別在5355-5390psi或4800-4845psi的擠出頭壓力下擠出，其與包含等價量的HPLDPE的共混物至少相當。參考表7，15/85重量%比率的樹脂1A與2C(具有0.93g/10分鐘的熔體指數I2和0.917g/cm3的密度的線型低密度聚乙烯)的共混物具有的TD撕裂、抗穿刺性、霧度和光澤度值全部改進至超過共混組分加權平均值的預期，表明在共混物的膜中有一些正協同作用。此外，樹脂1A的添加改善了光學性質，不像使用等價量的HPLDPE(例如LF-Y819-A)作為共混物組分那樣多地減少落鏢沖擊和MD撕裂。因此，與包含和第一聚乙烯共聚物1A相同量的HPLDPE的共混物相比，由包含15重量%1A和85重量%2C的發明性共混物制造的膜具有更好的MD撕裂、落鏢沖擊和抗穿刺性性質。15/85重量%比率的樹脂1C與2C的共混物顯示了關于霧度和光澤度值的正協同作用，各自改進至超過共混組分加權平均值的預期。由樹脂1和樹脂2C以15/85重量%比率制備的共混物的MD和TD撕裂以及MD和TD模量與混合法則預期的值相當，并且未受到大的負面影響。此外，樹脂1C的添加改善了光學性質，不像使用等價量的HPLDPE(例如LF-Y819-A)作為共混物組分那樣多地減少落鏢沖擊和MD撕裂。1A與2C或1C與2C的共混物可分別在2.38或2.44磅/小時/rpm的比產出下，分別在4030-4065psi或3875-3910psi的擠出頭壓力下擠出，其與包含等價量的HPLDPE的共混物至少相當。表8顯示，15/85重量%比率的樹脂1A與樹脂2D(具有1g/10分鐘的熔體指數I2和0.92g/cm3的密度的線型低密度聚乙烯)的共混物具有的TD撕裂和抗穿刺性值比共混組分預期的加權平均值更高。樹脂1A與樹脂2D或樹脂1C與樹脂2D在15/85重量%比率下的共混物也表明在MD和TD斷裂伸長上的正協同作用，因為每個共混物的值比加權平均值所預期的更高。樹脂1A與樹脂2D或樹脂1C與樹脂2D在15/85重量%比率下組成的共混物的落鏢沖擊和1%正割模量與混合法則預期的值相當。同樣明顯的是，樹脂1A的添加改善了光學性質，不像以等價量添加HPLDPE(例如LF-Y819-A)那樣多地減少落鏢沖擊和MD撕裂。對1C與2D在15/85重量%比率下的共混物觀察到相似的趨勢。因此，當與包含和第一聚乙烯共聚物1A或1C相同量的HPLDPE的共混物相比時，由發明性共混物制造的膜具有好得多的MD撕裂、落鏢沖擊和抗穿刺性性質。1A與2D或1C與2D的共混物可分別在2.44或2.50磅/小時/rpm的比產出下，分別在4050-4095psi或3655-3970psi的擠出頭壓力下擠出，其與包含等價量的HPLDPE的共混物至少相當。總的說來，表6-8顯示，由本發明的聚合物共混物制造且富含第二聚乙烯共聚物的膜(例如15重量%的1A或1C/85重量%的2A、2B、2B*、2C或2D)具有至少250g/密耳的落鏢沖擊值，具有大于190g/密耳的MD撕裂強度、至少0.4的MD撕裂:TD撕裂比率、在1%應變下至少130MPa的MD或TD正割模量、小于10%的霧度和45°下至少55的光澤度。表6-8中的發明性共混物表明了用于膜應用的硬度、韌性和光學性質的良好平衡。圖8顯示，第一聚乙烯共聚物(例如樹脂1A)在共混物中與線型低密度聚乙烯材料(例如樹脂2B、2C或2D)一起使用，改善通過動態力學分析測定的剪切稀釋比率(η*0.1/η*10)，其為可加工性的量度，隨著共混物中第一聚乙烯共聚物的量增加。發明性共混物在剪切稀釋比率方面的協同作用表明熔體斷裂趨勢的改善和因此可加工性的改善。圖9顯示，具有線型低密度材料(例如樹脂2B、2C或2D)的共混物的熔體強度(以厘牛頓cN計)也提高，隨著共混物中第一聚乙烯共聚物(例如樹脂1A)的量的增加。改善可高達20-45%，取決于第一和第二聚乙烯共聚物組分的特性。鑒于以上數據，當各自吹塑成膜時，本發明的樹脂共混物相對于共混物組分的任何一個具有改善的光學性質。見表5、6、7和8。如表6、7和8所示，將HPLDPE共混進線型低密度聚乙烯還可改善光學性質，但是這以其它的膜性質為代價，即落鏢沖擊值、抗穿刺性和MD方向撕裂。因此，本發明提供了具有良好的可加工性的聚合物共混物，其當吹塑成膜時提供良好的物理性質，例如抗沖擊性、穿刺強度、撕裂強度和硬度以及良好的光學性質。此外，等價量的第一聚乙烯共聚物代替高壓線型低密度材料的使用，導致共混物具有好得多的MD撕裂強度、抗落鏢沖擊性和穿刺強度，其它性質（包括MD模量以及MD和TD斷裂伸長）沒有顯著損失。鑒于以上，本文描述的第一聚乙烯共聚物(例如樹脂1A-1F)可作為HPLDPE材料的高度成功的備選共混物組分使用，以便減輕線型低密度聚乙烯材料(例如，具有窄的分子量分布和/或分級熔體指數的材料)的加工缺陷，并具有比HPLDPE材料更好的MD和TD膜性質的保持和平衡。表9顯示富含第一聚乙烯共聚物而不是第二乙烯共聚物(例如85重量%的1C/15重量%的2B*、2C或2D)的共混物的膜性質。表9膜性質(富含1C的1C/2B*、1C/2C和1C/1D的發明性共混物)表9顯示，樹脂1C與樹脂2B*、樹脂1C與樹脂2C和樹脂1C與樹脂2D在85/15重量%比率下的共混物具有相似的落鏢沖擊、MD和TD撕裂、抗穿刺性、MD和TD正割模量、拉伸性質、霧度和光澤度。由85重量%的第一聚乙烯共聚物和15重量%的第二聚乙烯共聚物組成的三種發明性共混物在膜轉化中也顯示相似的的擠出參數。這樣的趨勢表明，富含第一聚乙烯共聚物例如1C的共混物的膜性質和可加工性未顯著變化，不論用于共混物的第二共聚物的類型(例如線型低密度聚乙烯，LLDPE)。本文描述的第一聚乙烯共聚物(例如樹脂1A-1F)可與共混物中寬范圍的第二聚乙烯共聚物一起使用，以在膜應用中實現樹脂可加工性和物理性質的良好平衡。工業適用性由乙烯共聚物制造的塑料膜在商業上用于許多工業應用，例如食品包裝。本發明提供了包含第一聚乙烯共聚物和第二聚乙烯共聚物的聚合物共混物，當制成膜時，其具有良好的機械和光學性質的平衡。