本發明涉及包含通過用基于茂金屬的聚合催化劑聚合而獲得的特定丙烯無規共聚物的帽(蓋，cap)和封閉件(closure)。
背景技術：
聚丙烯提供機械性質和化學性質的獨特組合。因此，其已經在各自具有其自身特定要求的大量應用中找到廣泛用途，帽和封閉件是這些應用之一。聚丙烯帽和封閉件可用于碳酸軟飲料、碳酸水和無氣泡水(stillwater)、果汁、清潔劑、化妝品、衛生用品、化學品、醫用溶液等的包裝中。取決于待包裝的液體和預期的操作，帽和封閉件以及因此，在它們的制造中使用的聚丙烯需要符合不同的要求。化妝品，例如洗發水和沐浴露，通常需要具有能夠容易地打開和關閉的鉸鏈的帽和封閉件。有些，例如清潔劑，可能需要對兒童安全的封閉件。還有些，例如醫用溶液，可能需要防篡改(tamper-evident)封閉件。另外，環境問題是減少包裝重量(包括帽和封閉件的重量)的驅動力之一。然而，只有在更輕的帽和封閉件仍然滿足相應應用所需要的要求(例如它們不泄漏、具有足夠的使用壽命、容許足夠次數的打開和關閉循環等)時，這樣的減重才是可能的。因此，帽和封閉件這樣的減重還導致對于在它們的制造中所使用的聚丙烯的不同要求。雖然聚丙烯制造商一直在持續不斷地致力于改善在帽和封閉件的制造中所使用的聚丙烯的性質，但不斷增加的需求使得進一步開發適合于這些需求的聚丙烯成為必要。因此，本申請的一個目的是提供具有良好機械性質的帽和封閉件。本申請的進一步目的是提供具有良好的感官特性或低的揮發物或二者的帽和封閉件。本申請的另一個目的是提供生產這樣的帽和封閉件的有效方法。
技術實現要素：
當前冠名的發明人驚訝地發現，任意這些目的可通過如本申請中詳細描述的帽和封閉件及其制造方法單獨地或者以任意組合實現。因此，本申請提供由聚丙烯組合物構成的帽或封閉件，所述聚丙烯組合物包含相對于所述聚丙烯組合物的總重量為至少70重量%的、丙烯和至少一種共聚單體的無規共聚物，所述至少一種共聚單體不同于丙烯，其中所述無規共聚物具有：相對于所述無規共聚物的總重量為至多4.0重量%的共聚單體含量，至多4.0的定義為Mw/Mn的分子量分布，和相對于聚合物鏈中的丙烯分子總數為至少0.1%的2,1-插入百分數。進一步地，本申請提供制造這些帽和封閉件的方法，所述方法包括以下步驟：(a)用基于茂金屬的聚合催化劑聚合丙烯和至少一種共聚單體以獲得丙烯和至少一種共聚單體的無規共聚物，(b)使聚丙烯組合物熔融，所述聚丙烯組合物包含相對于所述聚丙烯組合物的總重量為至少70重量%的在步驟(a)中獲得的、丙烯和至少一種共聚單體的無規共聚物，(c)將步驟(b)的熔融聚丙烯組合物注入到注射模具中，(d)將所述模具冷卻以使所述聚丙烯組合物凝固；和(e)收取注射模塑的帽或封閉件，其中所述至少一種共聚單體不同于丙烯，并且其中所述無規共聚物具有：相對于所述無規共聚物的總重量為至多4.0重量%的共聚單體含量，至多4.0的定義為Mw/Mn的分子量分布，和相對于聚合物鏈中的丙烯分子總數為至少0.1%的2,1-插入百分數。具體實施方式在本申請全文中，術語“丙烯無規共聚物”可用來表示“丙烯和至少一種共聚單體的無規共聚物”。概括來說，本申請提供由聚丙烯組合物構成的帽或封閉件，所述聚丙烯組合物包含相對于所述聚丙烯組合物的總重量為至少70重量%的、丙烯和至少一種共聚單體的無規共聚物。優選地，所述聚丙烯組合物包含相對于所述聚丙烯組合物的總重量為至少80重量%、優選至少90重量%或95重量%、甚至更優選至少97重量%和還甚至更優選至少99重量%的所述丙烯無規共聚物。最優選地，所述聚丙烯組合物由所述丙烯無規共聚物構成。所述聚丙烯組合物的剩余部分(remainder)可為一種或多種如在本申請中定義的熱塑性聚合物。優選地，丙烯和至少一種共聚單體的所述無規共聚物為丙烯和一種共聚單體的無規共聚物。這里使用的丙烯無規共聚物具有相對于所述丙烯無規共聚物的總重量為至多4.0重量%的共聚單體含量。優選地，所述共聚單體含量為至多3.5重量%并且最優選至多3.0重量%。優選地，所述共聚單體含量為至少0.5重量%、更優選至少1.0重量%、甚至更優選至少1.2重量%或1.3重量%、還甚至更優選至少1.4重量%和最優選至少1.5重量%。所述共聚單體含量可例如通過如在實施例中詳細描述的13C-NMR光譜法或通過FT-IR光譜法測定。優選地，所述丙烯無規共聚物是丙烯和至少一種共聚單體的無規共聚物，其中所述至少一種共聚單體是不同于丙烯的α-烯烴。更優選地，所述至少一種共聚單體選自乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和4-甲基-1-戊烯。甚至更優選地，所述至少一種共聚單體選自乙烯、1-丁烯和1-己烯。最優選地，所述至少一種共聚單體為乙烯。這里使用的丙烯無規共聚物具有至多4.0、更優選至多3.5、甚至更優選至多3.0和最優選至多2.8的定義為Mw/Mn即重均分子量Mw與數均分子量Mn之比的分子量分布。優選地，所述分子量分布為至少1.0、更優選至少1.5和最優選至少2.0。分子量可通過尺寸排阻色譜法(SEC)(通常也稱做凝膠滲透色譜法(GPC))測定，如在實施例中所詳述的。這里使用的丙烯無規共聚物特征在于，相對于聚合物鏈中的丙烯分子總數，至少0.1%的2,1-插入百分數。優選地，2,1-插入百分數為至多1.5%、更優選至多1.3%、甚至更優選至多1.2%、還甚至更優選至多1.1%和最優選至多1.0%。測定2,1-插入百分數的方法在測試方法中給出。優選地，這里使用的丙烯無規共聚物特征在于高的全同立構規整度，mmmm五元組含量為全同立構規整度的量度。優選地，mmmm五元組含量為至少90%、更優選至少95%并且最優選至少97%。全同立構規整度可通過13C-NMR分析而確定，如測試方法中描述的。優選地，這里使用的丙烯無規共聚物具有至少20dg/min、更優選至少30dg/min或40dg/min或50dg/min或60dg/min、甚至更優選至少70dg/min、還甚至更優選至少80dg/min、和最優選至少100dg/min的熔體流動指數(MFI)，所述熔體流動指數(MFI)如測試方法中描述的測定。優選地，所述熔體流動指數為至多200dg/min、更優選至多180dg/min并且最優選至多160dg/min。當前冠名的發明人非常驚訝地發現，如上定義的丙烯無規共聚物具有如通過相對于用于生產瓶子的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的2.4的味覺強度(tasteintensity)大幅度降低的1.6的味覺強度所證明的優異的感官性質。這里使用的丙烯無規共聚物可通過用基于茂金屬的聚合催化劑聚合丙烯和至少一種共聚單體而獲得。優選地，所述基于茂金屬的聚合催化劑包括橋接的茂金屬組分、載體以及活化劑。這樣的基于茂金屬的聚合催化劑是本領域所公知的。所述茂金屬組分可通過下列通式描述：(μ-Ra)(Rb)(Rc)MX1X2(I)其中Ra、Rb、Rc、M、X1和X2如下定義。Ra是Rb和Rc之間的橋，即，Ra化學連接至Rb和Rc，并且選自-(CR1R2)P-、-(SiR1R2)p-、-(GeR1R2)p-、-(NR1)p-、-(PR1)p-、-(N+R1R2)P-和-(P+R1R2)P-，并且p為1或2，并且其中R1和R2各自獨立地選自氫、C1-C10烷基、C5-C8環烷基、C6-C15芳基、具有C1-C10烷基以及C6-C15芳基的烷基芳基，或者任意兩個相鄰的R(即，兩個相鄰的R1、兩個相鄰的R2、或R1與相鄰的R2)可形成環狀的飽和或不飽和的C4-C10環；每個R1和R2本身也可以相同的方式被取代。優選地，Ra為-(CR1R2)p-或-(SiR1R2)p-，其中R1、R2以及p如上定義。最優選地，Ra為-(SiR1R2)p-，其中R1、R2以及p如上定義。Ra的具體實例包括Me2C、亞乙基(-CH2-CH2-)、Ph2C以及Me2Si。M是選自Ti、Zr和Hf的金屬，優選地其為Zr。X1和X2獨立地選自鹵素、氫、C1-C10烷基、C6-C15芳基、具有C1-C10烷基以及C6-C15芳基的烷基芳基。優選地，X1和X2是鹵素或甲基。Rb和Rc彼此獨立地選擇并且包括環戊二烯基環。鹵素的優選實例為Cl、Br和I。C1-C10烷基的優選實例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、以及叔丁基。C5-C7環烷基的優選實例為環戊基、環己基、環庚基以及環辛基。C6-C15芳基的優選實例為苯基和茚基。具有C1-C10烷基以及C6-C15芳基的烷基芳基的優選實例為芐基(-CH2-Ph)以及-(CH2)2-Ph。優選地，Rb和Rc可均為取代的環戊二烯基，或可彼此獨立地為未取代或取代的茚基或四氫茚基，或者Rb可為取代的環戊二烯基并且Rc為取代或未取代的芴基。更優選地，Rb和Rc可兩者為相同的并且可選自取代的環戊二烯基、未取代的茚基、取代的茚基、未取代的四氫茚基以及取代的四氫茚基。“未取代(的)”是指，Rb和Rc各自上的除了與橋連接的位置之外的所有位置均被氫占據。“取代(的)”是指，除了橋所連接的位置之外，在Rb和Rc各自上還有至少一個其它位置被不同于氫的取代基占據，其中所述取代基的每一個可獨立地選自C1-C10烷基、C5-C7環烷基、C6-C15芳基、和具有C1-C10烷基以及C6-C15芳基的烷基芳基，或者任意兩個相鄰的取代基可形成環狀的飽和或不飽和的C4-C10環。取代的環戊二烯基可例如由通式C5R3R4R5R6表示。取代的茚基可例如由通式C9R7R8R9R10R11R12R13R14表示。取代的四氫茚基可例如由通式C9H4R15R16R17R18表示。取代的芴基可例如由通式C13R19R20R21R22R23R24R25R26表示。取代基R3-R26的每一個可獨立地選自氫、C1-C10烷基、C5-C7環烷基、C6-C15芳基、和具有C1-C10烷基以及C6-C15芳基的烷基芳基，或者任意兩個相鄰的R可形成環狀的飽和或不飽和的C4-C10環；但是，條件是全部的取代基不同時為氫。優選的茂金屬組分為具有C2-對稱性的那些或具有C1-對稱性的那些。最優選的是具有C2-對稱性的那些。特別適合的茂金屬組分是如下的那些：其中Rb和Rc是相同的并且為取代的環烷二烯基，優選地，其中所述環戊二烯基在2-位、3-位、或同時在2-位和3-位被取代。特別適合的茂金屬組分還有如下的那些：其中Rb和Rc是相同的并且選自未取代的茚基、未取代的四氫茚基、取代的茚基和取代的四氫茚基。取代的茚基優選地在2-位、3-位、4-位、5-位或者這些的任意組合處被取代，更優選地在2-位、4-位或者同時在2-位和4-位被取代。取代的四氫茚基優選地在2-位、3-位或者同時在2-位和3-位被取代。特別適合的茂金屬組分還可為如下的那些：其中Rb為取代的環戊二烯基且Rc為取代或未取代的芴基。所述取代的環戊二烯基優選地在2-位、3-位、5-位或者同時在這些的任意組合處，更優選地在3-位或5-位或同時在3-位和5-位，最優選地僅在3-位被大體積取代基取代。所述大體積取代基可例如為-CR27R28R29或-SiR27R28R29，其中R27、R28和R29獨立地選自C1-C10烷基、C5-C7環烷基、C6-C15芳基、和具有C1-C10烷基以及C6-C15芳基的烷基芳基，或者任意兩個相鄰的R可形成環狀的飽和或不飽和的C4-C10環。優選的是，R27、R28和R29為甲基。特別適合的茂金屬的實例為：二甲基硅烷二基-雙(2-甲基環戊二烯基)二氯化鋯，二甲基硅烷二基-雙(3-甲基環戊二烯基)二氯化鋯，二甲基硅烷二基-雙(3-叔丁基環戊二烯基)二氯化鋯，二甲基硅烷二基-雙(3-叔丁基-5-甲基環戊二烯基)二氯化鋯，二甲基硅烷二基-雙(2,4-二甲基環戊二烯基)二氯化鋯，二甲基硅烷二基-雙(茚基)二氯化鋯，二甲基硅烷二基-雙(2-甲基茚基)二氯化鋯，二甲基硅烷二基-雙(3-甲基茚基)二氯化鋯，二甲基硅烷二基-雙(3-叔丁基茚基)二氯化鋯，二甲基硅烷二基-雙(4,7-二甲基茚基)二氯化鋯，二甲基硅烷二基-雙(四氫茚基)二氯化鋯，二甲基硅烷二基-雙(苯并茚基)二氯化鋯，二甲基硅烷二基-雙(3,3’-2-甲基苯并茚基)二氯化鋯，二甲基硅烷二基-雙(4-苯基茚基)二氯化鋯，二甲基硅烷二基-雙(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鋯，亞乙基-雙(茚基)二氯化鋯，亞乙基-雙(四氫茚基)二氯化鋯，異亞丙基-(3-叔丁基環戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，異亞丙基-(3-叔丁基-5-甲基環戊二烯基)(芴基)二氯化鋯。所述茂金屬可根據本領域中已知的任意方法負載。在其負載的情況下，本發明中使用的載體可為任何有機或無機固體，特別是多孔載體，例如滑石、無機氧化物和樹脂狀載體材料如聚烯烴。優選地，載體材料是細粒狀的無機氧化物。本申請中使用的丙烯無規共聚物通過如下生產：在基于茂金屬的聚合催化劑的存在下，使丙烯和至少一種共聚單體聚合以得到丙烯和至少一種共聚單體的茂金屬無規共聚物。丙烯和所述至少一種共聚單體在基于茂金屬的聚合催化劑的存在下的聚合可根據已知技術在一個或多個聚合反應器中進行。這里使用的茂金屬丙烯無規共聚物優選地通過在20℃-150℃或20℃-100℃的溫度下，在液體丙烯中的聚合來生產。更優選的溫度為60℃-80℃。壓力可為大氣壓或更高。其優選為25-50巴。可通過向聚合介質添加氫氣而控制聚合物鏈的分子量，并且因此控制所得茂金屬丙烯無規共聚物的熔體流動。優選地，從所述一個或多個聚合反應器直接收取所述丙烯無規共聚物，而不像可例如通過熱或化學降解進行并且經常對用齊格勒-納塔聚合催化劑生產的丙烯聚合物進行的那樣進行降低其分子量或窄化其分子量分布的任何進一步處理。優選地，所述丙烯無規共聚物包含至少一種添加劑，所述添加劑選自成核劑、抗靜電劑、加工助劑、及任意這些的共混物，例如成核劑和抗靜電劑的共混物或成核劑和加工助劑的共混物或抗靜電劑和加工助劑的共混物或所有這三者的共混物。成核劑優選地，這里使用的丙烯無規共聚物包含一種或多種成核劑，更特別地，一種或多種α-成核劑。對于本申請而言，成核劑定義為提高聚丙烯組合物的結晶溫度的化合物。這里使用的適合的成核劑可選自技術人員知曉的任意成核劑。然而，優選的是所述成核劑選自滑石、羧酸鹽、山梨醇縮醛、磷酸酯鹽、取代的苯三甲酰胺(benzenetricarboxamide)和聚合物型成核劑、及這些的共混物。羧酸鹽的實例為有機羧酸鹽。具體實例為苯甲酸鈉以及苯甲酸鋰。所述有機羧酸鹽還可為脂環族有機羧酸鹽，優選雙環有機二羧酸鹽并且更優選雙環[2.2.1]庚烷二羧酸鹽。這種類型的成核劑由MillikenChemical作為HPN-68銷售。山梨醇縮醛的實例是二亞芐基山梨醇(DBS)、雙(對甲基二亞芐基山梨醇)(MDBS)、雙(對乙基二亞芐基山梨醇)、雙(3,4-二甲基二亞芐基山梨醇)(DMDBS)和雙(4-丙基亞芐基)丙基山梨醇。優選雙(3,4-二甲基二亞芐基山梨醇)(DMDBS)和雙(4-丙基亞芐基)丙基山梨醇。這些可例如由MillikenChemical以商品名Millad3905、Millad3940、Millad3988和MilladNX8000獲得。磷酸酯鹽的實例為2,2’-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯的鹽。這樣的磷酸酯鹽例如可由AsahiDenka作為NA-11或NA-21獲得。取代的三甲酰胺的實例為通式(II)的那些：其中，式(II)中所示的R1、R2和R3彼此獨立地選自C1-C20烷基、C5-C12環烷基、或苯基，其中的每一個本身又可被C1-C20烷基、C5-C12環烷基、苯基、羥基、C1-C20烷基氨基或C1-C20烷氧基等取代。C1-C20烷基的實例是甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、3-甲基丁基、己基、庚基、辛基或1,1,3,3-四甲基丁基。C5-C12環烷基的實例是環戊基、環己基、環辛基、環十二烷基、金剛烷基、2-甲基環己基、3-甲基環己基或2,2-二甲基環己基。在WO03/102069中和由Blomenhofer等人在Macromolecules2005,38,3688-3695中公開了這樣的成核劑。這樣的成核劑的具體實例是N,N’,N’’-三(2-甲基環己基)-1,2,3-丙烷三甲酰胺，其例如可由RikaInternationalLimited以商品名RIKACLEARPC1商購獲得。聚合物型成核劑的實例是包含乙烯基化合物的聚合物型成核劑，其例如公開于EP-A1-0152701和EP-A2-0368577中。所述包含乙烯基化合物的聚合物型成核劑可與丙烯和一種或多種共聚單體的茂金屬無規共聚物物理或化學共混。在物理共混中，將所述包含乙烯基化合物的聚合物型成核劑與丙烯和一種或多種共聚單體的茂金屬無規共聚物在擠出機中或者在摻混機(blender)中混合。在化學共混中，在具有至少兩個階段的聚合工藝中，生產包含所述包含乙烯基化合物的聚合物型成核劑的、丙烯與一種或多種共聚單體的茂金屬無規共聚物，其中，在所述至少兩個階段之一中生產所述包含乙烯基化合物的聚合物型成核劑。優選的乙烯基化合物是具有至少6個碳原子的乙烯基環烯或乙烯基環烷，例如乙烯基環戊烷、乙烯基-3-甲基環戊烷、乙烯基環己烷、乙烯基-2-甲基環己烷、乙烯基-3-甲基環己烷、乙烯基降莰烷、乙烯基環戊烯、乙烯基環己烯、乙烯基-2-甲基環己烯。最優選的乙烯基化合物是乙烯基環戊烷、乙烯基環己烷、乙烯基環戊烯和乙烯基環己烯。聚合物型成核劑的其它實例是聚-3-甲基-1-丁烯、聚二甲基苯乙烯、聚硅烷和聚烷基二甲苯。如對于包含乙烯基化合物的聚合物型成核劑所說明的那樣，可通過化學或物理共混將這些聚合物型成核劑引入到所述茂金屬聚丙烯中。還可使用高密度聚乙烯，或具有分級熔體流動(fractionalmeltflow)的聚丙烯，或包含分級熔體流動的級分的聚丙烯。進一步地，可使用成核劑的共混物，例如滑石與磷酸酯鹽的共混物，或滑石與包含乙烯基化合物的聚合物型成核劑的共混物。可通過如下將所述成核劑引入到聚丙烯組合物中：例如經由干混或熔融共混，將所述聚丙烯組合物與純粹形式或者母料形式的成核劑共混。如下情況在本發明的范圍內：可通過將聚丙烯組合物與包含成核劑的熱塑性聚合物共混而將成核劑引入到所述聚丙烯組合物中，其中所述熱塑性聚合物不同于如以上定義的茂金屬無規共聚物。雖然技術人員清楚，所加入的成核劑的量取決于其結晶效率，但是就本發明而言，成核劑或成核劑共混物(真要包括的話)以至少50ppm、優選至少100ppm的量存在于所述聚丙烯組合物中。其以至多5000ppm、優選至多4000ppm、甚至更優選至多3000ppm，和最優選至多2000ppm的量存在。加工助劑優選地，這里使用的丙烯無規共聚物包含一種或多種加工助劑。這里使用的適合的加工助劑可選自技術人員已知的任何加工助劑。然而，優選的是，所述加工助劑選自基于含氟聚合物的加工助劑、基于有機硅的加工助劑、及其共混物。基于含氟聚合物的加工助劑的實例為偏氟乙烯(H2C=CF2)的聚合物和/或偏氟乙烯與六氟丙烯(F2C=CF-CF3)的共聚物。所述偏氟乙烯與六氟丙烯的共聚物通常稱為“含氟彈性體”。在含氟彈性體中共聚單體六氟丙烯的含量通常為30-40重量%。適合作為加工助劑的含氟聚合物例如可從Dyneon、DuPont-DowElastomers或Arkema以和商品名商購得到。基于有機硅的加工助劑的實例為聚二甲基硅油或，更優選地，通式-(O-Si(CH3)2-O)n-的高分子量聚二甲基硅氧烷。這樣的基于有機硅的加工助劑例如可從DowCorning商購得到。如果存在所述加工助劑的話，則優選地所述加工助劑以至少為50ppm的量、更優選以至少100ppm的量、和最優選以至少200ppm的量包含在所述丙烯無規共聚物中。優選地所述加工助劑以至多1000ppm的量、優選以至多800ppm的量、更優選以至多600ppm的量、甚至更優選以至多500ppm的量并且最優選以至多400ppm的量包含在所述丙烯無規共聚物中。抗靜電劑優選地，這里使用的丙烯無規共聚物包含一種或多種抗靜電劑。這里使用的適合的抗靜電劑可選自技術人員已知的任何抗靜電劑。然而，優選的是，所述抗靜電劑選自脂肪酸酯、乙氧基化的烷基胺、二乙醇酰胺、乙氧基化的醇、及其共混物。脂肪酸酯的實例為具有通式CmH2m+1COOH的脂肪酸的酯，其中CmH2m+1為烴基(烷基)(優選線型的)，其中m為1-35、優選5-30、甚至更優選10-25并且最優選15-20。最優選的脂肪酸酯為甘油單硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯和甘油三硬脂酸酯。乙氧基化的烷基胺的實例為通式CmH2m+1N(CH2-CH2-OH)2的那些，其中CmH2m+1為烷基，并且m為1-30。二乙醇酰胺的實例為通式CmH2m+1-C(O)-N(CH2-CH2-OH)2的那些，其中CmH2m+1為烷基，并且m為1-30、優選5-25并且最優選10-20。乙氧基化的醇的實例為通式H-(O-CH2-CH2)n-CmH2m+1的那些，其中CmH2m+1為烷基，并且m為1-30、優選5-25并且最優選為10-20，并且n優選為1-15。如果存在一種或多種抗靜電劑，則優選地所述一種或多種抗靜電劑以至少100ppm、更優選至少200ppm、甚至更優選至少300ppm、甚至更優選至少400ppm并且最優選至少500ppm的量包含在所述丙烯無規共聚物中。優選地所述一種或多種抗靜電劑以至多20000ppm或15000ppm或10000ppm、更優選至多9000ppm或8000ppm、甚至更優選至多7000ppm或6000ppm并且最優選至多5000ppm的量包含在所述丙烯無規共聚物中。這里使用的丙烯無規共聚物還可包含其它添加劑，例如抗氧化劑、光穩定劑、除酸劑、潤滑劑，以及著色劑。這樣的添加劑的以及關于適合的成核劑、加工助劑和抗靜電劑的綜述可參見PlasticsAdditivesHandbook,ed.H.Zweifel,5thedition,2001,HanserPublishers。這里所公開的聚丙烯組合物可進一步包含一種或多種不同于上述丙烯無規共聚物的熱塑性聚合物。優選的適合的熱塑性聚合物為例如丙烯均聚物、丙烯和至少一種共聚單體的共聚物、乙烯均聚物，乙烯和至少一種共聚單體的共聚物，其中所述至少一種共聚單體如下述定義。適合的丙烯均聚物或共聚物可用齊格勒-納塔聚合催化劑生產，即例如特征在于不存在2,1-插入。帽和封閉件可通過注射模塑而生產。通常，注射模塑包括以下步驟：(a)將以上定義的聚丙烯組合物熔融，所述聚丙烯組合物包含相對于所述聚丙烯組合物的總重量為至少70重量%的以上定義的丙烯無規共聚物；(b)將步驟(a)的熔融聚丙烯組合物注入到注射模具中，(c)將所述模具冷卻以使所述聚丙烯組合物凝固；和(d)收取注射模塑的帽或封閉件。這里使用的注射模塑使用本領域技術人員公知的方法和設備進行。將所述丙烯無規共聚物以150℃-300℃的熔體溫度注入到注射模具中。優選地，所述熔體溫度為至少160℃、更優選至少170℃、并且最優選至少180℃。優選地，所述熔體溫度為至多250℃、更優選至多240℃、甚至更優選至多230℃并且最優選至多220℃。用于生產本發明的帽和封閉件的模具可為任何通常用于生產帽和封閉件的模具，例如其中同時生產許多帽和封閉件的多腔模具。預計如上定義的丙烯無規共聚物特別適合用于使用多腔模具的注射模塑，因為其高流動性以及窄分子量分布可有助于多腔模具的所有腔室的平衡，即均等填充(equalfilling)。因此，預計如上定義的丙烯無規共聚物容許生產這樣的帽和封閉件：其中，在同一批次(shot)以及不同批次內生產的帽和封閉件內，模塑精度(如例如基于所生產的帽和封閉件的重量和尺寸確定的)改善。因此，預計通過降低廢品率(即超出預定生產規格的帽和封閉件的百分數)以及通過減少注射模塑周期時間而顯著地提高了注射模塑工藝的生產率。另外，預計本申請的帽和封閉件特征在于良好的光學性質，例如良好的光澤度和/或良好的透明性。對于本申請的帽和封閉件沒有特別限制。它們可包括螺絲(螺旋，screw)帽、具有活動鉸鏈的帽和封閉件、有光澤的(glossy)帽和封閉件、透明的帽和封閉件。本申請的帽和封閉件可用于各種包裝應用，例如食品包裝、清潔劑包裝、化妝品包裝、涂料包裝或醫用包裝。食品包裝方面的實例為在例如用于果汁、水或乳制品的管、瓶上的帽和封閉件。清潔劑包裝方面的實例為用于洗滌粉(洗衣粉，washingpowder)、洗碗皂(dishsoap)、家用清潔劑的帽和封閉件。化妝品包裝方面的實例為沐浴露、洗發水、油、乳霜(creme)、液體皂。醫用包裝方面的實例為用于藥丸、溶液、消毒劑的包裝。因此，本發明還提供包括以上定義的帽和封閉件的包裝。測試方法根據ISO1133、條件L、在230℃和2.16Kg下測定聚丙烯和聚丙烯組合物的熔體流動指數(MFI)。通過尺寸排阻色譜法(SEC)在高溫(145℃)下測定分子量。將10mg聚丙烯或聚乙烯樣品在160℃下于10ml三氯苯(工業級)中溶解1小時。來自WATERS的GPCV2000的分析條件為：-注入體積：+/-400μl-自動樣品準備和注射器溫度：160℃-柱溫：145℃-檢測器溫度：160℃-柱設置：2根ShodexAT-806MS和1根StyragelHT6E-流速：1ml/min-檢測器：紅外檢測器(2800-3000cm-1)-校準：聚苯乙烯的窄標準物(可商購獲得)-對于聚丙烯的計算：基于Mark-Houwink關系(log10(MPP)=log10(MPS)-0.25323)；在低分子量端于MPP＝1000處截斷。然后分子量分布(MWD)作為Mw/Mn進行計算。使用400MHzBrukerNMR光譜儀，在使得譜圖中的信號強度與樣品中有貢獻的碳原子的總數成正比的條件下進行13C-NMR分析。這樣的條件是技術人員公知的，并且包括例如足夠的弛豫時間等。實踐中，信號強度由其積分即對應的面積得到。如下采集數據：使用質子去耦，每個譜圖4000次掃描，20秒的脈沖重復延遲和26000Hz的譜寬。樣品通過如下制備：將足夠量的聚合物在130℃下溶解在1,2,4-三氯苯(TCB，99%，光譜級)中，并且偶爾攪動以使樣品均化，之后添加六氘代苯(C6D6，光譜級)和少量的六甲基二硅氧烷(HMDS，99.5+%)，其中HMDS作為內標物。舉例來說，將約200mg聚合物溶解在2.0mlTCB中，之后添加0.5mlC6D6和2-3滴HMDS。在數據采集后，化學位移參考指認為2.03ppm值的內標物HMDS的信號。通過對整個聚合物的13C-NMR分析來確定全同立構規整度。在甲基的光譜區中，使用已公布的數據(例如A.Razavi,Macromol.Symp.,第89卷，345-367頁)指認對應于五元組mmmm、mmmr、mmrr和mrrm的信號。僅考慮五元組mmmm、mmmr、mmrr和mrrm，因為對應于剩余五元組的信號的強度弱。對于與mmrr五元組相關的信號，因其與涉及2,1-插入的甲基信號重疊，因此進行校正。然后根據以下公式計算mmmm五元組的百分數%mmmm＝AREAmmmm/(AREAmmmm+AREAmmmr+AREAmmrr+AREAmrrm)·100茂金屬丙烯均聚物的2,1-插入百分數的確定：借助于公布的數據(例如，H.N.Cheng,J.Ewen,Makromol.Chem.,190卷(1989),1931-1940頁)確定對應于2,1-插入的信號。第一面積AREA1定義為對應于2,1-插入的信號的平均面積。第二面積AREA2定義為對應于1,2-插入的信號的平均面積。與1,2-插入有關的信號的指認是技術人員公知的，且無需進一步解釋。2,1-插入百分數根據下式計算2,1-插入(%)＝AREA1/(AREA1+AREA2)·100其中，2,1-插入的百分數是作為2,1-插入的丙烯相對于全部丙烯的摩爾百分數給出的。丙烯與乙烯的茂金屬無規共聚物的2,1-插入的百分數的確定由以下兩種貢獻決定：(i)如以上對于丙烯均聚物定義的2,1-插入的百分數，和(ii)其中2,1-插入的丙烯與乙烯相鄰的2,1-插入的百分數，因此，2,1-插入的總百分數對應于這兩種貢獻之和。對于情況(ii)的信號的指認可通過使用基準譜圖或者通過參考已出版的文獻進行。在TAInstruments的DSCQ2000儀器上基于ISO3146測量熔融溫度T熔融。為消除熱歷史，首先將樣品加熱至200℃，并在200℃下保持3分鐘時間。然后使用20℃/min的加熱和冷卻速率，測定報道的熔融溫度T熔融。根據ISO178：2001測定撓曲模量。根據ISO180/A：2000在23℃下測定缺口懸臂梁(izod)沖擊強度。根據ISO14782：1999在具有1毫米厚度的注射模塑板上測量霧度。熔體溫度為230℃。根據由G.J.Ray等在Macromolecules,vol.10,n°4,1977,p.773-778中所述的方法或其它方法，通過丸粒(pellets)的NMR分析測定相對于丙烯聚合物總重量的總乙烯含量(重量%C2)。實施例以下實施例可幫助說明本發明的帽和封閉件相對于常規的帽和封閉件的優點。在本體(bulk)環流反應器中，使用以二甲基甲硅烷基橋接的雙(茚基)二氯化鋯作為茂金屬組分的基于茂金屬的聚合催化劑生產實施例1和實施例2的丙烯和乙烯的無規共聚物。在本體環流反應器中，使用可商購得到的齊格勒-納塔聚合催化劑生產對比例1的丙烯和乙烯的無規共聚物。無規共聚物的進一步性質在表1中給出。示例性的機械性質和光學性質在表2中給出。表1單位實施例1實施例2對比例1熔體流動指數dg/min626040乙烯含量重量%2.32.13.5T熔融℃141138147表2單位實施例1實施例2對比例1撓曲模量1%MPa117012401050懸臂梁，缺口，kJ/m24.03.54.2-4.723℃霧度%8.18.510-12因此，實施例1和實施例2的無規共聚物特征在于：高的剛性以及改善的霧度性能，同時保持可接受水平的沖擊性能。