并用去離子水洗滌濾餅PH至7.0;最后待洗滌完成后，將濾餅置于馬弗爐中，通氮氣排除空氣后，在氮氣氣氛下，升溫至120°C，隨后保溫加熱活化處理45min，停止加熱并靜置冷卻至20°C，即可制得一種大孔帶電啤酒硅膠顆粒。
[0009]按質量比1:9，將本發明制得的啤酒硅膠顆粒加入冷脫氧水中，同時通入二氧化碳，在二氧化碳保護條件下，低速攪拌混合均勻，制得濃度為10%的懸濁液，將該懸濁液加入裝滿啤酒的灌中，加入量為8mg/L，吸附5min，再通過過濾機過濾即可。該啤酒硅膠添加量小，選擇吸附性好，使用效果好，可延長啤酒貯藏期200天，防止啤酒出現冷渾濁。
[0010]實例2
首先選取廢舊大理石，將其置于13MPa下碾磨并過135目篩，制備得大理石粉末，將大理石粉末置于馬弗爐中，在575°C下焙燒3h，隨后收集焙燒粉末，按固液比1:5，將焙燒粉末與質量濃度30%的硫酸溶液攪拌混合，并在55 0C下水浴加熱52min;待加熱完成后，停止加熱并靜置冷卻至25°C，再向所得的混合物中添加與硫酸溶液質量相同的1.5mol/L的氫氧化鈉溶液，攪拌混合并在98 °C下水浴加熱4h，隨后趁熱過濾并收集濾液，制備得硅酸鈉溶液;再按質量比1:2，將上述制備的硅酸鈉溶液與質量濃度為10%的硫酸溶液攪拌混合并置于三口燒瓶中，在43°C下水浴加熱2h，隨后靜置冷卻并陳化llh，制備得硅凝膠;將上述制備的硅凝膠用去離子水洗滌3次，再按重量份數計，分別取35份洗滌后的硅凝膠、15份十二烷基苯磺酸鈉和50份去離子水置于燒杯中，攪拌混合28min后，將其置于48°C下旋轉蒸發至干，再在切料機中切料粉碎，制備得干燥硅膠顆粒;然后選取13g上述制備的干燥硅膠顆粒于三角燒杯中，再添加65mL去離子水，攪拌混合并在48°C水浴加熱13min，隨后分別向其中添加3mL己二胺和4mL醋酸丁酯，攪拌混合并保溫加熱5h，再在1650r/min下離心分離，收集下層沉淀，并用質量濃度為10%的硫酸溶液洗滌至pH為4.0;再按固液質量比1:5，將上述酸洗后的下層沉淀置于質量濃度為30%的氫氧化鈉溶液中，攪拌混合并浸泡處理3h，再分別向其中添加ISmL甲醇溶液和4g溴代鄰氯苯乙酸，攪拌混合并在79°C水浴加熱反應3h，隨后停止加熱并過濾，收集濾餅，并用去離子水洗滌濾餅PH至7.0;最后待洗滌完成后，將濾餅置于馬弗爐中，通氮氣排除空氣后，在氮氣氣氛下，升溫至135°C，隨后保溫加熱活化處理48min，停止加熱并靜置冷卻至25°C，即可制得一種大孔帶電啤酒硅膠顆粒。
[0011]按質量比1:9，將本發明制得的啤酒硅膠顆粒加入冷脫氧水中，同時通入二氧化碳，在二氧化碳保護條件下，低速攪拌混合均勻，制得濃度為10%的懸濁液，將該懸濁液加入裝滿啤酒的灌中，加入量為9mg/L，吸附6min，再通過過濾機過濾即可。該啤酒硅膠添加量小，選擇吸附性好，使用效果好，可延長啤酒貯藏期230天，防止啤酒出現冷渾濁。
[0012]實例3
首先選取廢舊大理石，將其置于15MPa下碾磨并過150目篩，制備得大理石粉末，將大理石粉末置于馬弗爐中，在600°C下焙燒3h，隨后收集焙燒粉末，按固液比1: 5，將焙燒粉末與質量濃度30%的硫酸溶液攪拌混合，并在60°C下水浴加熱60min;待加熱完成后，停止加熱并靜置冷卻至30°C，再向所得的混合物中添加與硫酸溶液質量相同的1.5mol/L的氫氧化鈉溶液，攪拌混合并在100°C下水浴加熱5h，隨后趁熱過濾并收集濾液，制備得硅酸鈉溶液;再按質量比1:2，將上述制備的硅酸鈉溶液與質量濃度為10%的硫酸溶液攪拌混合并置于三口燒瓶中，在45°C下水浴加熱2h，隨后靜置冷卻并陳化12h，制備得硅凝膠;將上述制備的硅凝膠用去離子水洗滌3次，再按重量份數計，分別取45份洗滌后的硅凝膠、10份十二烷基苯磺酸鈉和45份去離子水置于燒杯中，攪拌混合30min后，將其置于50°C下旋轉蒸發至干，再在切料機中切料粉碎，制備得干燥硅膠顆粒;然后選取15g上述制備的干燥硅膠顆粒于三角燒杯中，再添加80mL去離子水，攪拌混合并在50°C水浴加熱15min，隨后分別向其中添加3mL己二胺和5mL醋酸丁酯，攪拌混合并保溫加熱5h，再在1800r/min下離心分離，收集下層沉淀，并用質量濃度為10%的硫酸溶液洗滌至pH為4.0;再按固液質量比1:5，將上述酸洗后的下層沉淀置于質量濃度為30%的氫氧化鈉溶液中，攪拌混合并浸泡處理3h，再分別向其中添加20mL甲醇溶液和5g溴代鄰氯苯乙酸，攪拌混合并在80°C水浴加熱反應3h，隨后停止加熱并過濾，收集濾餅，并用去離子水洗滌濾餅PH至7.0;最后待洗滌完成后，將濾餅置于馬弗爐中，通氮氣排除空氣后，在氮氣氣氛下，升溫至150°C，隨后保溫加熱活化處理50min，停止加熱并靜置冷卻至30°C，即可制得一種大孔帶電啤酒硅膠顆粒。
[0013]按質量比1:9，將本發明制得的啤酒硅膠顆粒加入冷脫氧水中，同時通入二氧化碳，在二氧化碳保護條件下，低速攪拌混合均勻，制得濃度為10%的懸濁液，將該懸濁液加入裝滿啤酒的灌中，加入量為10mg/L，吸附7min，再通過過濾機過濾即可。該啤酒硅膠添加量小，選擇吸附性好，使用效果好，可延長啤酒貯藏期260天，防止啤酒出現冷渾濁。
【主權項】
1.一種大孔帶電啤酒硅膠顆粒的制備方法，其特征在于具體制備步驟為: (1)選取廢舊大理石，將其置于10?15MPa下碾磨并過120?150目篩，制備得大理石粉末，將大理石粉末置于馬弗爐中，在550?600°C下焙燒2?3h，隨后收集焙燒粉末，按固液比1:5，將焙燒粉末與質量濃度30%的硫酸溶液攪拌混合，并在50?60 0C下水浴加熱45?60min； (2)待加熱完成后，停止加熱并靜置冷卻至20?300C，再向所得的混合物中添加與硫酸溶液質量相同的1.5mol/L的氫氧化鈉溶液，攪拌混合并在95?100°C下水浴加熱4?5h，隨后趁熱過濾并收集濾液，制備得硅酸鈉溶液； (3)按質量比1:2，將上述制備的硅酸鈉溶液與質量濃度為10%的硫酸溶液攪拌混合并置于三口燒瓶中，在40?45 0C下水浴加熱I?2h，隨后靜置冷卻并陳化1?12h，制備得硅凝膠； (4)將上述制備的硅凝膠用去離子水洗滌2?3次，再按重量份數計，分別取25?45份洗滌后的娃凝膠、10?20份十二燒基苯磺酸鈉和45?55份去離子水置于燒杯中，攪拌混合25?30min后，將其置于45?50°C下旋轉蒸發至干，再在切料機中切料粉碎，制備得干燥硅膠顆粒； (5)選取10?15g上述制備的干燥娃膠顆粒于三角燒杯中，再添加50?80mL去離子水，攪拌混合并在45?50°C水浴加熱10?15min，隨后分別向其中添加2?3mL己二胺和3?5mL醋酸丁酯，攪拌混合并保溫加熱4?5h，再在1500?1800r/min下離心分離，收集下層沉淀，并用質量濃度為10%的硫酸溶液洗滌至PH為4.0; (6)按固液質量比1:5，將上述酸洗后的下層沉淀置于質量濃度為30%的氫氧化鈉溶液中，攪拌混合并浸泡處理2?3h，再分別向其中添加15?20mL甲醇和3?5g溴代鄰氯苯乙酸，攪拌混合并在78?80°C水浴加熱反應2?3h，隨后停止加熱并過濾，收集濾餅，并用去離子水洗滌濾餅pH至7.0; (7)待洗滌完成后，將濾餅置于馬弗爐中，通氮氣排除空氣后，在氮氣氣氛下，升溫至120?150°C，隨后保溫加熱活化處理45?50min，停止加熱并靜置冷卻至20?30°C，即可制得一種大孔帶電啤酒硅膠顆粒。
【專利摘要】本發明公開了一種大孔帶電啤酒硅膠顆粒的制備方法，屬于啤酒硅膠制備技術領域。本發明取廢舊大理石碾磨、焙燒后，與硫酸溶液混合水浴加熱，再與氫氧化鈉溶液混合、過濾制得硅酸鈉溶液，加入硫酸溶液混合，經水浴加熱、陳化制得硅凝膠，洗滌后與十二烷基苯磺酸鈉等混合，經濃縮、粉碎，添加己二胺、醋酸丁酯，分離得下層沉淀，經酸洗堿浸，與溴代鄰氯苯乙酸等混合，過濾得濾餅，洗滌后煅燒活化制得大孔帶電啤酒硅膠顆粒。本發明的有益效果是：本發明制備步驟簡單，所得啤酒硅膠選擇吸附性好；使用時添加量小，使用效果好，不易造成啤酒營養成分流失，可延長啤酒貯藏期200～260天，防止啤酒出現冷渾濁。
【IPC分類】C12H1/07, C01B33/193
【公開號】CN105565329
【申請號】CN201610151286
【發明人】仇穎瑩, 盛艷花, 高力群
【申請人】仇穎瑩
【公開日】2016年5月11日
【申請日】2016年3月17日