一種活化磷礦尾礦的土壤調理劑及制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種活化磷礦尾礦的土壤調理劑及制備方法，屬于肥料加工與應用技 術領域。
【背景技術】
[0002] 磷礦是重要的化工礦物原料，為了滿足濕法磷酸對原料礦石的質量要求，目前我 國主要通過各種選礦技術獲得合格的生產磷酸的磷精礦。但是通常每生產It磷精礦，產生 0. 44t尾礦，每年產生約700萬t低磷含量的磷礦尾礦，其磷含量10 %左右，粒度在80目左 右，且尾礦利用比較困難，難以回收其中有用成分，造成了磷資源的大量浪費。
[0003] 中低品位磷礦的利用方式主要是生產鈣鎂磷肥和過磷酸鈣，鈣鎂磷肥效果較好， 但能耗較高；過磷酸鈣則入土后容易被固定，增產效果不顯著。提高磷的利用率和合理高效 使用低品位磷礦越來越引起人們的關注。一些先進的處理技術或者理念被提出來或已經進 行實踐，并取得了良好的效果。有研宄通過多種方法活化低品位磷礦，如高溫煅燒工藝、磷 礦超微細粉技術、微生物活化技術、部分磷酸活化技術（理論酸用量的20-60% )、無機礦物 活化技術、有機質活化技術等，但是較少涉及磷礦尾礦的活化研宄。
[0004] 酒糟是釀酒后剩余的渣滓，是釀酒工序的廢棄物。它含有一定的氮、磷、鉀、硅及多 種微量元素，同時還含有豐富的有機質、粗蛋白、維生素、酵母菌、多種氨基酸等，通過適當 的方式加工，能夠制成肥料、飼料等，可變廢為寶，實現資源高效利用。在日常生產中，以酒 糟為原料生產有機肥或有機無機肥料比較常見。
[0005] 中國專利文獻CN101891530A(申請號201010172039. 3)公開了一種活化鈣鎂磷肥 及其制備方法，該活化鈣鎂磷肥由鈣鎂磷肥和有機活化劑加工制成。其有機活化劑為木質 素、酸木素、木素鈉、酒精廢液、味精廢液、味精廢渣、醋渣、糠醛渣、啤酒濾泥、糖廠濾泥、風 化煤中的一種或幾種的混合物，并且按照特定的比例加入到鈣鎂磷肥中，經過研磨、放置和 干燥而制得。該發明的活化鈣鎂磷肥中磷呈活化態，施用于土壤中時，可快速穩定地釋放， 但是該方法使用的原料是鈣鎂磷肥，含有枸溶性磷，是將磷礦燒制后形成的，未提及對未經 焙燒的磷礦（難溶磷）乃至磷礦尾礦的效果。
[0006] 中國專利文獻CN1373108(申請號CN01129772. 7)公開了一種作物栽培用的活化 磷肥組合物，它含有1~3種磷肥和至少一種腐植酸類有機活化劑或/和無機活化劑，該專 利的原料是磷肥如磷銨、磷礦粉、過磷酸鈣等（水溶性、難溶性、枸溶性），與活化劑濕潤后 混合過夜得到。該專利使用的活化劑能使磷肥在土壤中得到活化，但未施用前，肥料的有效 磷含量并未改變。
[0007] 中國專利文獻CN1276359(申請號CN00117223. 9)公開了一種無原料酸高效磷肥 生產方法，應用有機、無機活化劑在一定的工藝條件下按一定比例加入磷礦粉中能顯著提 高磷的有效性。其公開的有機活化劑為木質素，無機活化劑為沸石、膨潤土、蛭石、銨化沸 石、銨化膨潤土、銨化蛭石中的一種或多種。該發明雖然在活化磷礦石中的磷有一定效果， 但其針對的是中高品味磷礦（P 2〇5>22% )，對磷含量較低且其他雜質較多的磷礦尾礦效果 不大。目前尚無研宄有直接對磷礦尾礦粉活化的公開報導。
【發明內容】
[0008] 針對現有技術的不足，本發明提供一種活化磷礦尾礦的土壤調理劑，通過將酒糟 和/或有機污泥與無機活化劑混合將磷礦尾礦中難容鈣、鎂、磷、硅、鐵活化，制備土壤調理 劑，提高了活化率，使活化磷礦尾礦中難以被作物利用的鈣、鎂、磷、硅、鐵等元素得到活化， 為作物的生長提供豐富的營養元素。
[0009] 本發明還提供一種活化磷礦尾礦的土壤調理劑的制備方法。
[0010] 術語說明
[0011] 磷礦尾礦：指在經濟上能被利用的磷酸鹽類礦物，選礦中分選作業的產品之一，不 宜再進一步分選的礦；由于技術等方面原因，磷礦尾礦中P 2O5含量一般為8%~15%，雜質 較多且鈣、鎂、磷、鐵含量較低難溶。
[0012] 本發明的技術方案如下：
[0013] 一種活化磷礦尾礦的土壤調理劑，該土壤調理劑是由有機活化劑和無機活化劑活 化磷礦尾礦制得，原料重量份組成如下：
[0014] 磷礦尾礦粉60-85份，有機活化劑8-25份，無機活化劑1-10份，胺鮮酯DA-6 0. 01-0. 1份，反應終止劑0. 3-0. 8份；
[0015] 所述的磷礦尾礦粉總磷含量在IOwtwt %以下；
[0016] 所述的有機活化劑為酒糟或有機污泥的一種或兩種混合。
[0017] 所述的無機活化劑為碳酸鉀、氫氧化鉀、焦磷酸鉀中的一種或兩種以上混合。
[0018] 所述的反應終止劑為無水硫酸鋅或無水硫酸鎂。
[0019] 本發明優選的，所述的有機活化劑為酒糟。
[0020] 本發明優選的，所述的有機活化劑為有機污泥。
[0021] 本發明優選的，所述的無機活化劑為碳酸鉀和氫氧化鉀，碳酸鉀與氫氧化鉀的質 量比為1: 1。
[0022] 本發明優選的，所述的無機活化劑為氫氧化鉀和焦磷酸鉀，氫氧化鉀與焦磷酸鉀 的質量比為1:1。
[0023] 本發明優選的，所述的無機活化劑為碳酸鉀和焦磷酸鉀，碳酸鉀與焦磷酸鉀質量 比為1:1。
[0024] 本發明優選的，活化磷礦尾礦的土壤調理劑，原料重量份組成如下：
[0025] 磷礦尾礦粉70-85份，有機活化劑10-20份，無機活化劑1-5份；胺鮮酯DA-6 0. 03-0. 07份，反應終止劑0. 6-0. 7份。
[0026] 本發明優選的，活化磷礦尾礦的土壤調理劑，原料重量份組成如下：
[0027] 磷礦尾礦粉70-85份，酒糟10-20份，碳酸鉀和氫氧化鉀1-5份；胺鮮酯DA-6 0. 03-0. 07份，無水硫酸鋅0. 6-0. 7份。
[0028] 上述活化磷礦尾礦的土壤調理劑的制備方法，包括步驟如下：
[0029] (1)將磷礦尾礦粉碎制得磷礦尾礦粉，按配比將磷礦尾礦粉與有機活化劑混合研 磨，研磨時間10-15分鐘；
[0030] ⑵然后加入胺鮮酯DA-6和無機活化劑，研磨10-15分鐘；制得混合物；
[0031] (3)向步驟⑵的混合物中加入反應終止劑，研磨5-10分鐘，反應終止，制得土壤 調理劑。
[0032] 本發明制備的土壤調理劑，各主要成分為：含磷總量小于9wt%，其中有效 磷2. 0-4. Owt %，含鉀0. 3-2. Owt %，可為作物提供大量元素營養；含鈣12-20wt %，鎂 5-9wt %，硅0. 2-0. 5wt %，可為作物提供中量元素營養；含鐵0. 05-0.1 wt %，可為作物提供 微量元素；DA-6 (胺鮮酯）0. 03-0. 07wt %，可作為作物水分和養分吸收增強劑，提高作物產 量和品質。同時本產品還有豐富的有機質，在改善土壤理化性狀、增強土壤肥力方面具有重 要作用。
[0033] 本發明采用的技術原理：本發明利用酒糟和/或有機污泥與無機活化劑活化磷礦 尾礦，其中有機物的羧酸分子與磷礦中的鈣、鎂、鐵螯合，使其活化性能提高，同時得到具有 活性的鈣、鎂、磷、鐵，同時提高了活性硅的含量，通過添加對土壤、作物有益的成分，制備能 為植物提供多種營養、提高土壤活性的土壤調理劑。
[0034] 本發明的有益效果如下：
[0035] 1、本發明通過有機-無機聯合活化，克服磷礦尾礦中雜質的影響，使磷礦尾礦中 含量較低的鈣、鎂、磷、硅、鐵充分活化，釋放為被植物可有效利用的元素，大大提高了磷礦 尾礦中鈣、鎂、磷、硅、鐵的活化率，磷礦尾礦中被活化的有效磷占總磷的40% -70%。
[0036] 2、本發明通過利用有機活化劑將磷礦尾礦中的難溶的磷、鈣、鎂等有益元素活化， 能夠有效提高被作物吸收利用的營養元素比例，具有提高肥料利用率，減少養分流失的作 用；
[0037] 3、本發明的無機活化劑為碳酸鉀、氫氧化鉀、焦磷酸鉀中的一種或兩種以上混合， 提高了磷、鈣、鎂等元素的活化效率。
[0038] 4、本發明制得的產品并具有營養全面，肥效持久，可增加土壤有機質，改善土壤的 理化性質和生物活性等特點。
[0039] 5、本發明采用廢棄的磷礦尾礦為磷礦選礦的廢棄物，以之為原料，可解決由于長 期大量堆積引起的環境污染問題，且提供了一種變廢為寶的有效途徑，具有較大的環保意 義。
[0040] 6、本發明所用原料來源廣泛易得，且產品制備過程簡單易行，生產成本低，產品附 加值高，經濟效益顯著。
【具體實施方式】
[0041] 以下結合實施例對本發明做進一步描述，但本發明不限于以下所述范圍。
[0042] 實施例1
[0043] 1、原料來源：
[0044] 磷礦尾礦：貴州瓷福集團浮選礦尾礦，總磷含量8. 8wt% ;
[0045] 酒糟：沂蒙老區酒業釀酒酒糟；
[0046] DA-6 (胺鮮酯）：市售，純度99 %
[0047] 一種活化磷礦尾礦的土壤調理劑，原料重量份組成如下：
[0048] 磷礦尾礦粉75份，酒糟20份，碳酸鉀和氫氧化鉀5份；胺鮮酯DA-6 0. 05份。碳 酸鉀與氫氧化鉀質量比為1: 1，無水硫酸鋅3份。
[0049] 2、制備土壤調理劑：
[0050] (1)將磷礦尾礦粉碎制得磷礦尾礦粉，按配比將磷礦尾礦粉與酒糟混合研磨 IOmin,
[0051] (2)然后加入胺鮮酯DA-6、碳酸鉀和氫氧化鉀，研磨10分鐘；制得混合物；
[0052] (3)向步驟⑵的混合物中加入無水硫酸鋅，研磨5分鐘，反應終止，制得土壤調理 劑。
[0053] 實施例1制得土壤調理劑各主要組分含量如下表1所示：
[0054] 表 1
[0055]
[0056] 實施例2
[0057] 1、原料來源：
[0058] 磷礦尾礦：貴州甕福集團浮選礦尾礦，磷含量8. 5% ;
[0059] 有機污泥：臨沂水處理公司；
[0060] DA-6