來自煉油廠富胺的用于催化劑硫化的硫化氫物流的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明公開內容主要設及生產富含硫化氨的氨氣物流。該些物流可W有利地用于 各種目的，例如催化活性金屬的硫化。
【背景技術】
[0002] 石油工業日益轉向重質石油、殘油、煤和漸青砂作為原料源。由該些重質材料衍生 的原料含有比由更常規原油衍生的原料更多的硫和氮，從而要求大量的提質加工，W便從 中獲得可用的產品。通過加氨處理工藝實現提質加工或精煉，即在加氨處理催化劑存在下， 用氨氣處理各種姪饋分或全重質進料或原料，將至少一部分進料或原料轉化成較低分子量 的姪，或者除去不想要的組分或化合物或將它們轉化成無害或不太有害的化合物。
[0003] 該些加氨處理反應常用的催化劑包括如在氧化侶上的鋼酸鉆、在氧化侶上的鑲、 鑲促進的鋼酸鉆和鶴酸鑲等材料。美國專利Nos. 4, 824, 821和5, 484, 755和7238, 273公 開了高活性漿液形式的加氨處理催化劑。通過在高達5000psi(34.5MPa)的壓力下，用硫化 氨化2巧氣體硫化第VIB族金屬化合物的含水混合物，由該金屬化合物生產該催化劑。美國 專利Nos. 7, 754, 645和7, 410, 928公開了一種加氨處理催化劑和制備該催化劑的方法。通 過使至少第VIB族金屬化合物與促進劑金屬化合物反應，用硫化劑硫化該中間體混合物， 然后使硫化的催化劑前體與姪稀釋劑混合來制備本體漿液型催化劑。
[0004] 用含的氨氣物流硫化催化劑來制備高活性漿液催化劑常常要求高壓和高 濃度（例如，530vol. % &巧。盡管在充足的壓力下常常可獲得氨氣化2)，但在充足的壓力 下通常不能獲得&S。在所要求的高&S濃度下壓縮&S或含&S的&氣體物流是昂貴的且 產生不希望的健康和安全問題。此外，按該種用途的需求生產馬8的成本比若它可W作為 其中&S無價值的煉油廠的副產物獲得要高得多。
[0005] 由于在典型精煉設備中不可獲得合適的富含馬8的高壓&氣體物流，因此目前的 方法是從胺再生器中獲得HsS，使它與&混合，并壓縮到所要求的壓力。該方法最小化H 2S 的成本，但不能避免壓縮富含的氣體（例如，酸氣）的成本和安全擔憂。其它含的 高壓&氣體物流具有不足和/或不受控的H 2S水平且常常含有不希望的污染物。
[0006] 仍然需要在所需的高壓下直接生成富含&S的&氣體物流的方法W及便利的方式 來控制&S濃度和總速率而不需要壓縮酸氣。本發明的各種實施方案滿足該一需求。
【發明內容】
[0007] 在一個方面，本發明是適合于催化劑硫化的富含硫化氨的氨氣物流的生產方法， 該方法包括；(a)從加氨處理區中獲得至少一部分含硫化氨的高壓酸氣物流；化）在接觸區 中使所述酸氣物流與胺的水溶液接觸W提供貧含硫化氨的頂部氣體物流和作為流出物底 部物流的富含硫化氨的胺溶液；（C)在再生區中使至少一部分富含硫化氨的胺溶液與氨氣 接觸；和（d)從再生區頂部回收適合于催化劑硫化的富含硫化氨的氨氣。
[000引在常規方法中，使來自高壓加氨處理裝置的酸氣循環物流與胺溶液接觸W吸收 HsS，使所得富含&S的胺降低到非常低的壓力和在加熱塔內再生。然而，該一方法可僅僅生 成要求再壓縮的低壓&S氣體物流。在本發明的一個實施方案中，使高壓下富含&S的胺的 滑流降低到低壓和用熱&氣體汽提，W提供具有充足H 2S含量和適合于催化劑硫化的壓力 的富含的氨氣物流而不需要再壓縮。
[0009] 相對于生產富含的&氣體物流的常規方法，本文公開方法的一個優點是所需 的&S量是通常在典型精煉加氨處理裝置的富胺溶液中可獲得的一小部分。本文公開方法 的另一優點是可W控制所生產的富含&S的氨氣物流的&S含量，該有助于它在催化劑硫化 中的使用。
【附圖說明】
[0010] 圖1是描述制備富含硫化氨的氨氣物流的一個實施方案的流程圖。
[0011] 圖2是本發明公開內容的富胺汽提塔的示意圖。
【具體實施方式】
[0012] 圖1描述了制備適合于催化劑硫化的富含硫化氨的氨氣物流的一個實施方案。在 圖1中，示出了接觸容器10。接觸容器可W是實現氣體物流和液體物流之間緊密接觸的任 何合適類型。在 F*erry's Qiemical Elngineers'Hanclbook，第 8 版，第 14 部分（2008)中描 述了合適的氣/液接觸器且包括如板式塔或填料塔或氣體洗漆塔。
[0013] 通過氣體入口管線2將含硫化氨化巧的高壓酸氣物流引入接觸區10下部，通過 胺的水溶液入口管線4將胺的水溶液引入接觸區10上部。貧含的氣體物流通過管線 14除去，和若適合地降低&S含量，則被排放用于進一步處理、用作工藝物流等。
[0014] 酸氣物流源可W是來自感興趣的煉油廠內任何高壓處理裝置的循 環物流。如本文中所使用的，術語"高壓"是指至少1500psig(l〇. 3MPa)例如 1500-3000psig(10. 3-20. 7MPa)的氣體壓力。在一個實施方案中，酸氣物流是來自加氨處理 區的循環物流。在另一實施方案中，酸氣物流是來自加氨裂化區的循環物流。
[0015] 在一個實施方案中，接觸區內的條件包括100-200° F(38-93°C )的溫度。
[0016] 在一個實施方案中，酸氣物流含有1-lOvol. % &S和50-90VO1. %的氨氣化2)，和 其余部分主要是輕質姪（例如，甲燒、己燒、丙烷、了燒等）。
[0017] 在一個實施方案中，胺的水溶液內的胺存在量為5-60wt. % (例如，20-50wt. %， 或25-45wt. % )。適合的胺包括單己醇胺（MEA)、二己醇胺值EA)、S己醇胺（TEA)、甲基二 己醇胺（MDEA)、二異丙醇胺值IPA)、二己二醇胺值GA)、2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP)、S (哲甲基）氨基甲燒（Tris)和己氧基己醇-叔了基胺巧ETB)。在一個實施方案中，胺選自 單己醇胺（MEA)、二己醇胺值EA)、甲基二己醇胺（MDEA)、二異丙醇胺值IPA)及其混合物。 在另一實施方案中，胺是二己醇胺值EA)。
[0018] 在一個實施方案中，貧含的氣體物流具有小于35ppmv(例如，0. 01-30ppmv)、 或小于 25卵mv (例如，0. 01-20卵mv)、或小于 15卵mv (例如，0. 01-10卵mv、0. 05-3. 5ppmv、或 0. 1-lppmv)的總略濃度，基于總氣體物流。
[0019] 再次參考圖1，將富含&S的胺溶液從接觸區10底部抽出并通過管線1