醫藥產品容器用玻璃、使用其的醫藥產品容器用玻璃管、醫藥產品容器的制造方法和醫藥 ...的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及用于制造能夠化學強化的醫藥產品容器的玻璃、玻璃管、使用其的醫 藥產品容器的制造方法和醫藥產品容器。
【背景技術】
[0002] 現有技術中，作為保管醫藥產品的填充容器的材料，使用各種玻璃。醫藥產品大致 劃分為口服劑和注射劑，該填充容器中使用的玻璃種類也與該劃分相對應地進行選擇。
[0003] 口服劑有以飲劑（drink)為代表的液體劑型、以感冒藥和腸胃藥為代表的固體劑 型。對于口服劑，由于只要能夠將藥品與空氣中的水分、氧或者紫外線遮斷即可，因此可以 使用便宜的鈉鈣玻璃。
[0004] 另一方面，注射劑由于直接向血管給藥，因此要求非常嚴格的品質。作為被注射劑 填充的產品，存在安瓿、管狀瓶（vial)、載藥注射器（prefilled syringe)、注射用藥筒等形 式。這些容器使用包含硼硅酸玻璃的玻璃管來制作。硼硅酸玻璃是容易加工、且對已填充 的藥劑有影響的堿成分的溶出少的材質（例如專利文獻1)。
[0005] 而且，最近，也正在開發化學耐久性優異、不含硼酸的醫藥產品容器用玻璃（例如 專利文獻2)、能夠化學強化的醫藥產品容器用玻璃（例如專利文獻3)。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :日本特開平7-206472號公報
[0009] 專利文獻2 :日本特開2011-093792號公報
[0010] 專利文獻3 :國際公開第2013/063238號公報
【發明內容】
[0011] 發明要解決的技術問題
[0012] 近年來，隨著藥學、醫學的進步，填充到這些容器中的藥劑也在變化。現有技術中， 是以血液凝固劑、麻醉藥等比較低價的藥劑為主的產品。但最近，填充流感疫苗等預防藥、 或者抗癌劑等與現有藥品相比非常昂貴的藥劑的情況正在增加。
[0013] 如果填充有這樣昂貴藥劑的容器在制藥公司的制造工序、醫療現場發生破損，損 失非常大。如果玻璃在制藥公司的醫藥產品填充工序中發生破損，則不僅單價高的藥劑自 身損失大，而且生產線停止所造成的生產損失也成為很大問題。另外，玻璃的破損也存在安 全方面的風險。
[0014] 并且，也存在不是由醫療從業者進行注射劑的給藥而是由患者自己進行注射的自 動注射機這樣的給藥裝置，在這樣的使用環境下玻璃的破損更嚴重。
[0015] 通常，玻璃的初始強度非常高，但是一旦有瑕疵，其強度顯著降低。由此可知，玻璃 的實際強度并不高，且依賴于傷痕的深度。存在于安瓿、管狀瓶、載藥注射器、注射用藥筒等 容器的傷痕在容器加工、檢查、輸送、藥劑填充等各種過程中已產生，并成為最終產品的強 度降低的原因。
[0016] 為了維持安瓿、管狀瓶、載藥注射器、注射用藥筒等容器的強度，化學強化是有效 的。化學強化是使離子半徑小的物質與離子半徑大的物質進行離子交換，并在玻璃表面形 成大的壓縮層，以提高玻璃的強度的方法。化學強化的具體處理方法例如是：通過在300? 500°C的高溫狀態的KNO 3熔鹽中浸漬已成形為預定形狀的醫藥產品容器來進行。
[0017] 但是，現有的包含硼硅酸玻璃的容器如果進行了化學強化，則存在形成于表面的 壓縮應力層的壓縮應力值小、并且進行離子交換的壓縮應力層薄的問題。另外，專利文獻3 中記載的玻璃存在粘度高這樣的不合格情況。
[0018] 本發明的技術課題是提出能夠在成形為安瓿、管狀瓶、載藥注射器、注射用藥筒等 最終產品之后對容器充分地進行化學強化的醫藥產品容器用玻璃和使用其的玻璃管。
[0019] 用于解決問題的技術手段
[0020] 本發明人進行各種研宄，結果發現，通過嚴格規定玻璃組成，能夠解決上述技術問 題，并作為本發明提出。
[0021] 即，本發明的醫藥產品容器用玻璃，其特征在于，作為玻璃組成，以摩爾％計，含 有：Si0250 ?80%、A12035 ?30%、Li20 0 ?2%、Na205 ?25%。
[0022] 另外，本發明的醫藥產品容器用玻璃，優選地，作為玻璃組成，以摩爾％計，含有： Si0250 ?80%、A12035 ?30%、Li20 0 ?2%、Na205 ?25%、MgO 0 ?10%、Ca0 0 ?10%。
[0023] 另外，本發明的醫藥產品容器用玻璃，優選地，作為玻璃組成，以摩爾％計，含有： Si0250 ?80%、A12035 ?30%、Li20 0 ?2%、Na205 ?25%、MgO 0 ?10%、Ca0 0 ?10%、 B2O3I ?10% 〇
[0024] 另外，本發明的醫藥產品容器用玻璃，優選在440°C的KNO3熔鹽中進行離子交換 處理時形成的壓縮應力層的壓縮應力值為300MPa以上，并且壓縮應力層的厚度為10 μ m以 上。
[0025] 另外，本發明的醫藥產品容器用玻璃的液相粘度優選為104_°dPa · s以上。此處， "液相粘度"是指用鉑球提拉法（白金球引?上(f法）測定液相溫度下的粘度而得到的值。
[0026] 另外，本發明的醫藥產品容器用玻璃，優選在30?380°C的溫度范圍內的熱膨脹 系數為100 X 10_7/°c以下。此處，"30?380°C的溫度范圍內的熱膨脹系數"是指使用膨脹 計（dilatometer)測定平均熱膨脹系數而得到的值。
[0027] 本發明的醫藥產品容器用玻璃管的特征在于，由上述玻璃形成。
[0028] 另外，本發明的醫藥產品容器用玻璃管優選利用丹納法（久'>于一法）進行成形 而成。"丹納法"是使熔融玻璃在纏繞在旋轉的圓筒狀的耐火物表面的同時流向耐火物前 端、并在吹入空氣的同時將玻璃從耐火物前端管狀地拉出的成形法。
[0029] 另外，本發明的醫藥產品容器用玻璃管優選外徑為5?50mm，厚度為0. 3?2mm。
[0030] 另外，本發明的醫藥產品容器的制造方法，包括：將上述醫藥產品容器用玻璃管加 工成具有預定的形狀的醫藥產品容器的工序；以及，對利用上述工序進行加工后的醫藥產 品容器進行強化處理的工序。
[0031] 另外，本發明的醫藥產品容器利用上述制造方法制造而成。
[0032] 發明效果
[0033] 本發明的醫藥產品容器用玻璃是適合化學強化的玻璃。因此，通過對使用本發明 的玻璃制作的醫藥產品容器實施化學強化，能大幅提高容器的機械強度，能夠大幅防止容 器在醫藥產品填充工序、醫療現場或者患者自己給藥時發生破損。
【具體實施方式】
[0034] 本發明的醫藥產品容器用玻璃通過進行化學強化處理，從而其表面的應力值增 大，并且能夠形成厚度大的壓縮應力層。作為在表面形成壓縮應力層的方法，有物理強化法 和化學強化法。本發明中，優選通過化學強化法進行強化。
[0035] 化學強化法是通過在玻璃的應變點以下的溫度下進行離子交換處理從而向玻璃 的表面導入離子半徑大的堿離子的方法。如果通過化學強化法形成壓縮應力層，則即使在 玻璃的厚度小的情況下，也能夠適當地形成壓縮應力層。
[0036] 本發明的醫藥產品容器用玻璃中，如上所述地限定上述各成分的含有范圍的理由 如下。需要說明的是，在各成分的含量范圍的說明中，"％"若無特別限定，則指摩爾％，使用 "?"表示的數值范圍意味著包括記載在"?"前后的數值并作為下限值和上限值的范圍。
[0037] SiO2為形成玻璃的網絡的成分。如果SiO2的含量過少，則難以進行玻璃化，熱膨 脹系數也過高，耐熱沖擊性容易降低。另外，有玻璃的耐酸性變差的傾向。另一方面，如果 SiO2的含量過多，則熔融性和成形性容易降低。因此，3102的含量為50?80%，優選為55? 77%，60 ?75%，62 ?75%。
[0038] Al2O3是提高離子交換性能的成分，也是提高應變點和楊氏模量的成分。如果Al 203 的含量過少，則有可能無法充分發揮離子交換性能。另一方面，如果Al2O3的含量過多，則 玻璃的粘度上升，其結果，熔融性和成形性容易降低。而且，耐酸性降低，填充到內部的醫藥 產品的品質有可能發生劣化。因此，Al 2O3的含量是5?30%，優選為5. 0?25%，5. 0? 20%，5. 0 ?15%，7 ?13%。
[0039] Li2O是離子交換成分，也是使高溫粘度降低、